SISTEME NOI DE STOCARE A ENERGIEI ELECTRICE

CUPRINS Introducere Cap I. Stocarea Energiei Electrice Cap II. Acumulatoare Electrice Cap III. Condensatorul i Supercondensatorul Electric Cap IV. Autovehiculul Electric Cap V. Realizarea Practic

Introducere
Necesitatea stocrii energiei electrice Stocarea eficient a energiei devine unul dintre cele mai spectaculoase i sensibile domenii de activitate i iniiativ, dezvoltarea procedeelor, echipamentelor i tehnologiilor de conversie i stocare fiind o condiie exclusiv pentru utilizarea competitiv a tuturor surselor rennoibile de energie (solar, eolian, maree etc.). Necesitatea conceperii i realizrii unor noi sisteme performante pentru stocarea energiei este impus de discrepana evident dintre momentul i locul producerii energiei i momentul i locul consumrii acesteia. Fluctuaiile de consum pot fi: diurne, sptmnale, sezoniere Dup cum se tie, fluctuaiile diurne prezint amplitudini mari, cererea din orele mici ale dimineii situndu-se la cca. 1/3 din cea care corespunde perioadei de vrf. n rile n care nclzirea electric este larg rspndit,solicitarea centralelor electrice n timpul iernii este de dou ori mai mare dect vara, iar n ri cu clima torid, unde climatizarea este utilizat frecvent, vrful de consum nregistrat vara este maxim n cursul unui an. Este evident c funcionarea centralelor electrice la capacitate mare i constant depinde de cuplarea acestora la sisteme de stocare. Dezvoltarea energeticii solare este puternic influenat de perfecionarea sistemelor de stocare, folosirea eficient a energiei captate depinznd de evoluia sistemelor de stocare diurn. De altfel, n general, atragerea n circuitul economic competitiv a surselor alternative de energie este n funcie de costul i fiabilitatea tehnologiilor de stocare. Tehnologiile i echipamentele de stocare a energiei, folosind parial sau integral procese electrochimice, pot fi mprite n: tehnologii i echipamente pentru stocare de scurt durat i cu capaciti mici (sub 0,5 Wh);

 tehnologii i echipamente pentru stocare medie (12-60 ore) i cu capaciti pn la cteva sute de MWh; tehnologii i echipamente pentru stocare de lung durat (10-300 zile) i cu capaciti mai mari dect 1000 MWh.

Stocarea energiei electrice n acumulatori electrici Totul ncepe n anul 1791 cnd Luigi Galvani a descoperit c muchiul unei broate se contract cnd acesta este atins cu un obiect metalic, acest fenomen urma s fie cunoscut ca electricitatea animal o utopie deoarece teoria nu a fost demonstrat. Volta va continua studiile lui Galvani descoperind celula voltaic, cunoscut sub numele de baterie. Autovehiculul electric Istoria autovehiculului electric a nceput la mijlocul anilor 1800 i a inut recordul de vitez terestr pn n 1900, oferind un nivel de confort si uurina de operare, care nu ar putea fi realizate de ctre mainile pe benzin. Ca definiie un vehicul electric , este o unitate ce utilizeaz una sau mai multe motoare electrice sau motoare de traciune pentru propulsie. n lucrare se prezint principalele noiuni privind construcia unui vehicul electric ncepnd cu transmisia ,sistemul electromecanic i acumulatoarele electrice folosite. Sursa de alimentare, aflat pe vehicul, poate fi de diverse tipuri, ns, pentru majoritatea covritoare a automobilelor electrice realizate pn n prezent, sursa este o baterie de acumulatoare electrice.

Capitolul I. Stocarea Energiei Electrice

Soluiile tehnico-tiinifice elaborate de cercettorii romni, att pentru stocarea energiei pe durat medie ct i pentru stocarea de lung durat, sunt centrate pe utilizarea unor tipuri noi de echipamente electrochimice i a unor noi materiale i componente pentru reactoarele de sintez electrochimic i pentru pilele generatoare de curent continuu. I.1 Stocarea de durata medie a energiei Se cunoate faptul c pilele secundare sunt sisteme electrochimice de stocare (acumulare) a energiei electrice sub form de energie chimic, ale cror procese se bazeaz pe reacii electromotrice active (REMA) reversibile, de tip redox, ntre dou specii chimice electroactive. n spaiile anodice i catodice se gsesc specii electroactive (elemente chimice sau combinaii ) capabile s participe la procese de transfer de sarcin la electrozii pilei galvanice, n urma unor reacii potenial active (RPA). Foarte important este valoarea densitii curentului de schimb. Desfurarea spontan a reaciei electrochimice corespunde transformrii energiei chimice n energie electric (descrcarea acumulatorului) cu generare de curent electric. n cursul procesului de ncrcare, n urma trecerii curentului electric se reformeaz speciile electroactive iniiale. REMA se desfoar n sens invers. Din punct de vedere constructiv, acumulatorul presupune o celul de reacie echipat cu doi electrozi colectori (ineri, de cele mai multe ori).Anolitul i catolitul sunt separai prin membrane schimbtoare de ioni, semipermeabile. Soluiile epuizate de anolit i catolit sunt stocate n rezervoare separate i sunt recirculate n sens invers la ncrcare. Printre avantajele sistemelor redox se pot enumera : funcionarea la temperatura

ambiant; descrcare i n viaa ciclic; capacitii i a puterii.

absena unor limitri la flexibilitate deosebit a Mrirea capacitii,se poate realiza

prin creterea numrului sau a capacitii rezervoarelor de stocare a soluiilor de electrolit, n timp ce creterea puterii este asigurat de viteze mai mari de circulare a electrolitului.Partea esenial a sistemelor redox de tipul descris este membrana schimbtoare de ioni, care determin performanele sistemului de stocare. n anii 80 i 90 s-a constatat o cretere semnificativ a eforturilor destinate realizrii de acumulatoare redox de tipul descris. Avantajul esenial al acestor acumulatoare const n posibilitatea amplasrii reactanilor n rezervoare mari, exterioare, la presiunea atmosferic. Unul din cele mai cunoscute cupluri redox este perechea clorurilor de Fe i Cr: FeCl3 + CrCl2 = FeCl2 + CrCl3 (I.1)

Pentru evitarea amestecrii soluiilor, spaiile anodice i cele catodice sunt separate de membrane schimbtoare de ioni permiselective. Ambele soluii rezultate n urma ncrcrii acumulatorului se pompeaz n rezervoare separate, unde sunt pstrate sub protecia unui gaz inert, pentru a evita reaciile parazite de oxidare a speciilor electroactive de ctre oxigenul din aer. La descrcarea acumulatorului, soluiile proaspete de anolit i catolit sunt readuse din rezervoarele exterioare i sunt recirculate n spaiile electrodice, unde speciile electroactive particip la reaciile de electrod, n urma crora se genereaz curentul electric continuu. Este de remarcat faptul c pilele redox de tipul descris au fost studiate n anii 40, n Germania. Astzi, cele mai multe elemente redox sunt realizate n SUA, de ctre NASA. Cu civa ani n urm a fost anunat punerea n funciune, n Anglia, la Little Barford, a primei centrale industriale de mare capacitate, pentru stocarea energiei pentru durate medii. O linie de stocare are capacitatea de 100 MWh. Tehnologia de la Barford este comercializata sub denumirea de The Regenesys TM System.

I.1.1 Soluii tehnico-tiinifice romneti pentru tehnologii i echipamente destinate stocrii energiei pentru durate medii Cercetri interdisciplinare desfurate pe parcursul mai multor ani au permis unui colectiv de cercettori de la fostul Centru de Cercetri Svineti realizarea unei tehnologii de stocare a energiei pe durat medie, folosind un sistem redox original care permite coborrea semnificativ a costurilor de stocare, att n etapa de investiie ct i n etapa de exploatare. Reactanii folosii sunt ieftini i accesibili. Conceperea i realizarea noului procedeu romnesc pentru stocarea energiei pe durat medie i a echipamentelor specifice aferente a fost posibil n urma valorificrii know-how-ului obinut n urma cercetrilor de dezvoltare ntreprinse pentru elaborarea unor tehnologii de electoro-sintez industrial i a rezultatelor obinute prin investigarea proprietilor acido-bazice ale unor combinaii complexe, precum i datorit realizrii unor noi tipuri de structuri electrodice i de separatori pentru celulele electrochimice membrane schimbtoare de ioni permselective de tip special. Toate acestea s-au bazat pe realizri i progrese n domeniul tehnologiilor de sintez i al prelucrrii unor produi polimerici specifici. Ca urmare, au fost elaborate tehnologii pentru noi tipuri de produse industriale, cum sunt: firele tehnice cu lumen, membranele schimbtoare de ioni, materialele compozite speciale, adezivii speciali etc. Aceste produse au permis gsirea unor noi soluii pentru arhitectura pilelor electrochimice de tip redox, de mare putere. Procedeul care st la baza tehnologiei de stocare a energiei electrice elaborate de cercettorii romni const n realizarea unui ciclu de transformri electrochimice n circuit nchis, n care soluiile unor electrolii care conin speciile electroactive specifice particip la generarea de curent continuu ntr-o baterie de pile redox reversibile ca urmare a desfurrii unor reacii electromotric active (operaia de descrcare) care, dup epuizare, sunt reformate i readuse, din nou, la compoziia i starea iniial de parcurgere a ciclului menionat mai sus, prin inversarea sensului de trecere a curentului continuu prin echipamentul electrochimic (operaia dencrcare).Bateria de pile electrochimice redox este constituit din celule electrochimice elementare, montate conform unei arhitecturi interne particulare care

determin curgerea specific a fluidelor de lucru i care asigur un contact potrivit al acestora cu structurile electrodice. ntregul ansamblu funcioneaz reversibil, ca pil i ca reactor electrochimic, avnd roluri diferite n cele dou ipostaze de lucru, n funcie de sensul de trecere a curentului electric i de compoziia soluiilor de electrolit.Electrozii celulelor electrochimice sunt constituii dintr-un material grafitic special, sub form de folii. Spaiile anodice i cele catodice sunt separate cu ajutorul unor membrane schimbtoare de ioni permselectivi,cu proprieti speciale. Circulaia soluiilor de anolit i catolit n pil se realizeaz cu ajutorul unor pompe de recirculare exterioare,prin intermediul unor sisteme de irigare i drenare de construcie special. Construcia bateriei de pile electrochimice redox reversibile, prezentat aici, se bazeaz pe realizri relativ recente din tehnica fabricrii i prelucrrii unor polimeri sintetici, n spe fiind vorba de crearea firelor cu lumen, a fibrelor de carbon, a membranelor schimbtoare de ioni permselectivi, a foliilor din materiale compozite, a unor adezivi etc. Folosirea acumulatoarelor convenionale cunoscute pentru stocarea energiei pe durate medii i la capaciti mari este restricionat de rezervele mondiale de plumb i de nichel, care sunt cu totul insuficiente pentru dezvoltarea aplicaiei menionate mai sus, chiar la necesarul actual de energie. I.2 Stocarea de lung durat a energiei Unele dintre cele mai promitoare soluii tehnico-tiinifice pentru stocarea de lung durat a energiei,transpuse industrial ctre sfritul secolului al XX-lea, sunt cele care utilizeaz hidrogenul ca vector energetic. Crizele de energie din secolul trecut, determinate de creterea consumului energetic i de contientizarea, la scara ntregii societi, a pericolului epuizrii previzibile a resurselor de combustibili fosili, precum i a impactului negativ asupra mediului al folosirii acestora,au impus accelerarea perfecionrii tehnologiilor de utilizare a hidrogenului ca purttor de energie i ca intermediar n procesele de stocare a acesteia. Sursa de hidrogen apa , practic inepuizabil pe planet, presupune dezvoltarea tehnicilor de electroliz i de depozitare. Ciclurile termochimice propuse pn n

prezent pentru obinerea mai ieftin a hidrogenului se dovedesc inaplicabile. Hidrogenul poate fi stocat prin lichefiere i poate fi inut n rezervoare criogenice, folosite deja n tehnica spaial. Cel mai mare rezervor de hidrogen lichefiat este cel de la Cap Kennedy i are o capacitate de 4000 m 3 ,echivalentul unei energii de 6000 MWh, destocabil prin pile de combustie. Cheltuielile de stocare a hidrogenului prin lichefiere criogenic i de meninere a acestuia n stare lichid,sub condiiile critice, sunt att de mari nct fac ca aceast cale s nu fie transpus industrial pe scar larg i s nu devin comercial n viitorul previzibil. O a doua cale singura industrializabil comercial pn n prezent este cea care utilizeaz un procedeu chimic defixare a hidrogenului pe un compus chimic,cum ar fi produii aromatici (benzen, toluen, xileni etc.), i extracia acestuia prin dehidrogenare catalitic. n acest mod, moleculele-suport ale produsului revin, n stare nealterat, la structura aromatica iniial,produsul fiind utilizabil ntr-un nou ciclu de depozitare,iar hidrogenul obinut este trimis la consum. Aceast variant de depozitare prin intermediul unor compui hidro-aromatici este mult mai puin costisitoare dect depozitarea prin lichefiere i are anse mari s se dezvolte industrial pe scar mare. nc n anii 90, o companie canadian exporta energie n Frana prin intermediul hidrogenului, folosind procedeul descris mai nainte. n Quebec funcioneaz capaciti industriale mari de electroliz a apei i de hidrogenare catalitic a unor produi aromatici. Produsul hidrogenat este ncrcat n vase petroliere de mare capacitate i este transportat n Europa,unde este descrcat n portul francez Le Havre. Acolo funcioneaz mari instalaii de dehidrogenare catalitic a compuilor hidro-aromatici, n care se reobine hidrogenul,iar produsul aromatic rezultat este rencrcat n aceleai vase petroliere care au adus produsul hidrogenat. Vasele petroliere reiau cursa ctre Quebec, unde produsul aromatic este hidrogenat din nou. Un petrolier de 100 000 tone transport energie echivalent cu 82 000 MWh energie electric. n Germania, pe valea Ruhr-ului, funciona nc nainte de 2000 o magistral de distribuie a hidrogenului,care alimenta consumatori din Germania, Elveia i Frana. Este evident c micorarea cheltuielilor de stocare de lung durat a energiei este determinat de realizarea unor procedee de electroliz a apei ct mai

performante i a unor pile de combustie hidrogen-oxigen cu randament ct mai ridicat. Fr ndoial c, de la bateriile cu pile de combustie H 2 -O 2 de 1 kW i n greutate de 30 kg, utilizate n 1965 de americani la capsula Gemini, i pn la bateriile industriale de pile de combustie catalitic a hidrogenului, dezvoltate astzi, comercial, la scar mare, s-a parcurs un drum evolutivi impresionant. Concepute i realizate, la nceput, n cadrul NASA, pilele de combustie e H 2 -O 2 au trecut n aplicaii militare i, apoi, civile, i chiar n aplicaii domestice. Impulsul dat de cercetrile spaiale a fost hotrtor pentru aceast industrie. n ceea ce privete fabricarea electrolitic a hidrogenului,trebuie artat c, n acest domeniu, nivelul tehnologiilor este nc sub posibilitile pe care le sugereaz termodinamica procesului de descompunere a apei. I.2.1 Soluii tehnico-tiinifice romneti pentru tehnologii i echipamente destinate stocrii de lung durat Cercettorii romni au elaborat o tehnologie att pentru fabricarea performant a hidrogenului prin electroliza apei, ct i pentrufixarea acestuia pe compui aromatici. n anii 80 s-au studiat, la scar pilot, mai muli catalizatori pentru hidrogenarea compuilor aromatici. S-au studiat att catalizatori fabricai n Romnia, ct i catalizatori din import. n acei ani, pe baza unei colaborri fructuoase cu IFA filiala din Cluj, s-au studiat mai multe variante de catalizatori pe baz de Ni i Cr, sintetizai n institutul amintit. S-au obinut rezultate bune, reproductibile, care demonstrau c se poate realiza industrial un proces de hidrogenare a produilor aromatici, la presiune de cca. 18-25 atm i temperaturi de cca. 220 grade Celsius. Rezultate de excepie s-au obinut cu catalizatorul german Leuna Kontakt 6524, lucrndu-se la presiuni moderate (n anumite condiii, chiar la presiunea atmosferic) i temperaturi cuprinse intre 160 i 190 de grade Celsius. S-a elaborat un proces tehnologic complet i s-a trecut la scar industrial cu o capacitate de cca. 12 000 an produs aromatic hidrogenat . Aceasta nseamn c se putea realiza o centrala de depozitare de lung durat cu o capacitate de introducere i extracie a puterii de cca. 2 MW. Aceleai tipuri de catalizatori acioneaz reversibil,prin ridicarea temperaturii, permind dehidrogenarea produsului hidro-aromat.

Rezultate

importante

s-au

obinut

i n

tehnologia

de descompunere

electrochimic a apei, realizndu-se un proces performant de fabricare a hidrogenului prin descompunerea apei, cu consumuri de energie electric mult reduse. n urma studierii procesului de electroliz a unor topituri alcaline s-au gsit condiiile n care se poate realiza descompunerea electrolitic a apei la tensiuni sub 1,4 V. I.3. Sisteme de stocare a energiei electrice n ultimii ani s-a nregistrat o cretere a utilizrii surselor de energie regenerabile, iar in viitorii 20-30 de ani majoritatea sistemelor de producere a energiei vor trebui sa fie bazate pe exploatarea energiei regenerabile. Aceste surse de energie au un inconvenient, si anume faptul ca variaz independent de cerere. Dei sunt suficiente, iar sistemele de conversie a acestora din starea in care se gsesc in natura, in energie electrica au devenit tot mai accesibile, vor trebui perfecionate substanial sistemele de stocare a acestei energii. n prezent cele mai utilizate astfel de surse de energie, sunt turbinele eoliene, dar energia furnizata de acestea este variabila in funcie de condiiile meteorologice, lucru ce ngreuneaz folosirea acestor turbine in reelele electrice. Stabilitatea reelei se bazeaz pe echilibrul dintre cerere si oferta, daca se introduc astfel de turbine in sistem, odat cu energia introdusa introduc o noua variabila care trebuie luata in calcul. Problemele create nsa, vor fi rezolvate de sistemele de stocare a energiei electrice. Exista la ora actuala diverse sisteme de stocare a energiei, majoritatea necesita conversia energiei electrice in alte forme de energie, acestea fiind enumerate in continuare: I.3.1 Centrale cu acumulare si pompaj. Principalul avantaj al acestei tehnologii, este accesibilitatea n cantiti foarte mari, si oricnd. Este la ora actuala cea mai folosita metoda de stocare a energiei electrice n cantiti mari. Principiul de funcionare este unul simplu, in perioadele cnd cererea este sczuta, energia produsa este stocata sub forma de energie cinetica i potenial, stocarea fcndu-se prin consumul de energie n ora de vrf de ctre un motor

10

electric conectat la o pompa ce urca apa intr-un bazin aflat la nlime. Cnd cererea de energie creste, regimul de funcionare al motorului se schimb din consumator generator, iar pompa va furniza acum energia necesara produceri cuplului. in

Fig.I.1 Central cu acumulare i pompaj Centralele cu acumulare si pompaj, au o eficienta in momentul de fata de 65-80%, in funcie de caracteristicile echipamentelor. Capacitatea de stocare depinde de doi parametri, nlimea la care apa este pompata si cantitatea de apa, astfel se tie ca o masa de o tona de apa caznd de la 100 m, genereaz 0.272 kWh, pentru a stoca deci o cantitate mare de energie este necesara construcia unui amplasament ce cuprinde baraje si lacuri artificiale foarte mari, proiecte ce necesita investiii mari. I.3.2 Stocarea energiei sub forma termica. Aceste sisteme folosesc proprietile materialelor de a-i schimba starea de agregare din lichid in solid, la temperatura constanta. n cadrul procesului de acumulare, materialele trec din stare solid n lichid iar n cadrul procesului de recuperare vor trece din nou n stare solid. Deii foarte corosiv, hidroxidul de sodiu, este considerat a fi un bun fluid de stocare. ntre 120 si 360 de grade Celsius, acesta poate nmagazina n funcie de masa sau volum, 744 MJ/t, sau 1332 MJ/m3. O alta metod de stocare a energiei sub acelai principiu este folosirea altor fluide precum, sodiu ,sare topit, sau apa n locul hidroxidului de sodiu, acestea sunt nclzite si stocate, urmnd a antrena o turbina cu abur 11

ulterior. Folosirea srii topite in centrala de la Themis, Frana, a fcut posibila stocarea unei energii provenite de la panouri fotovoltaice, echivalente cu o producia dintr-o zi, care este de aproximativ 40 000 kWh, energia fiind stocata in 550 t de electrolit. Folosirea apei este mai puin practic datorita temperaturilor mari la care aceasta trebuie stocata(peste 200 grade). O tehnologie care nu a fost nc pusa in practica, presupune nclzirea materialelor refractare, la temperaturi de pana la 1400 grade Celsius, cu rezistente electrice. Eficienta acestora este in jur de 60 %, iar dimensiunile acestora sunt relativ mici, de exemplu, un echipament ce poate stoca 1000 kWh, va avea un diametru de 20 de metrii i o nlime de 20 de metrii cu un volum de 5000 m3,cu mult sub volumul necesar stocrii aceleiai energii ntr-o central cu acumulare si pompaj de exemplu, si cu un cost de construcie mult mai mic, comparativ cu alte soluii. I.3.3 Sisteme de stocare cu aer comprimat. Exista deja proiecte de acest tip aflate in exploatare si funcionnd chiar la puteri mari. Centralele ce folosesc abur comprimat vor folosii o parte din putere pentru stocarea aerului in peteri mari din piatra, in rezervoare de gaze naturale, sau in mine de dezafectate, care prezint un volum mare si rezistenta mare la presiuni de 40 pana la 70 de bari. Densitatea de energie la aceste sisteme este de aproximativ 12 kWh/m3, cu o eficienta de pana la 70 %, datorita faptului ca pentru a elibera 1 kWh in reea, este nevoie de absorbia a 0.7-0.8 kWh, in timpului funcionarii in orele cu consum sczut, precum si 1.22kWh de gaz natural in timpul orelor de vrf, pentru recuperarea acestuia din subteran. Prima staie de acest gen funcioneaz in Humtorf, Germania, din 1978, iar in 1991 o astfel de instalaie a intrat n folosina in MacIntosh, Alabama, genernd 100mW in de 266 de ore. Aceasta funcioneaz prin comprimarea aerului la 40-70 bari si pomparea lui intr-o caverna aflata la 700 m in subteran, cu un volum de 2555000 m3.

12

Fig. I.2 Staie de stocare cu aer comprimat I.3.4 Pile de combustie. Sunt un mod de a folosii surplusul de energie din centrale la producerea hidrogenului si ulterior recuperarea acesteia cnd este necesar. Acest sistem cuprinde 3 componente principale: - Sistemul de electroliza, ce consuma energie in perioada cnd aceasta nu este necesara, acesta separa hidrogenul de oxigen dintr-o cantitate de apa. - Pila de combustie, care utilizeaz energia stocata anterior la alimentarea reelei. Acest lucru se bazeaz pe caracteristica unei membrane de a fi permeabila la ioni si impermeabil la electroni, astfel ca doua suprafee, anod si catod separate de membrana, asupra crora se aplica hidrogen si oxigen, vor genera o diferena de potenial, si apa. - Rezervor pentru stocarea hidrogenului.

Fig. I.3 Pila de combustie

13

Exista si alte tipuri de pile de combustie, precum celulele alcaline, cele polimer, celule cu metanol, acid fosforic, sau cu oxid solid, diferena dintre ele fiind electrolitul folosit. Acestea se folosesc la centrale de mica putere, ne fiind pretabile pentru puteri mari. De asemenea randamentul acestora nu este foarte bun, ajungnd la maxim 70 % in czut celulelor alcaline iar la cele de combustie la maxim 50%. I.3.5 Stocarea energiei sub forma chimica. Este posibila prin folosirea acumulatorilor, acetia pot transforma energia chimica rezultata din energia electrica napoi in energie electrica cu pierderi mici. Exista o multitudine de tehnologii de fabricaie a acestora , precum Ni-Cd, Pb-acid, Ni-polimer, Ni-fier, Zinc - aer, Fier - Aer, cu capacitaii de pana la 150- 2000 de Wh/kg. Ca principal dezavantaj al acestui tip de stocare a energiei este durata de viaa mica a acumulatorilor supui la cicluri incarnare - descrcare foarte rapide si de amplitudini mari ale curenilor si tensiunilor. Acumulatorii sunt folosii la sisteme mobile, sau ca surse de rezerva in cazuri in care se ntrerupe alimentarea cu energie electrica a unui consumator mic, pe durate mici de timp, dar suficiente pentru punerea in funciune a unui generator de rezerva, acestea avnd inerie mai mare, comparativ cu acumulatorii. I.3.6 Stocarea energiei in supracondensatori. Aceste componente au caracteristicile unor condensatori precum i ale unui acumulator, dar fr o reacie chimic. Stocarea energiei n supracondensatori, este fcut sub forma unui cmp electric ntre doua armaturi, la fel ca in cazul condensatorilor , nsa materialul dintre armaturi este acum un electrolit permeabil la ioni. Volumul de energie stocat este astfel superior celui al condensatorilor, ajungnd pana la 2000 W/kg. Un astfel de echipament este format dintr-o serie de module de putere mica, dar formnd module de pana la 50-100 kW de energie stocata.

14

n general acetia sunt foarte durabili, fiind eficieni timp de 8 10 ani cu un randament de 95%, si o descrcare proprie de 5% pe zi.

Fig.I.4 Schema unui Supercondensator

15

Capitolul II. Acumulatoarele Electrice

II.1 Istoria acumulatoarelor electrice n anul 1791, n timp ce lucra la Universitatea din Bologna, Luigi Galvani a descoperit c muchiul unei broate se contracta cnd acesta este atins cu un obiect metalic. Acest fenomen urma s fie cunoscut ca electricitatea animal o utopie deoarece teoria nu a fost demonstrat. mboldit de aceste descoperiri, Volta a iniiat o serie de experimente folosind zinc, plumb, cositor sau otel pentru plcuele ncrcate cu sarcin pozitiv i cupru, argint, aur sau grafit pentru plcuele ncrcate cu sarcin negativ. Urmtoarea etap n generarea electricitii a fost electroliza. Volta descoperea n anul 1800 c un flux continuu al unei fore electrice era generat cnd se foloseau anumite fluide ca i conductori pentru a produce o reacie chimic ntre metale sau electrozi. Acestea au condus la inventarea primei celule voltaice, cunoscut sub numele de baterie. n plus, Volta descoper c prin suprapunerea celulelor voltaice se obinea o cretere a tensiunii. Discurile de argint i zinc sunt separate prin buci de hrtie umed. In acelai an, Volta si-a expus descoperirea legat de sursa continu de electricitate la Societatea Regala din Londra. De aceast data, experimentul nu se mai limita la o scurt serie de scntei. De acum era disponibil curentul electric n flux continuu. Frana a fost printre primele naiuni care a recunoscut oficial descoperirile lui Volta. n acel moment, Frana avea acces la cele mai mari descoperiri tiinifice i ideile noi erau ateptate cu braele deschise pentru a susine ordinea de zi politic. Ca urmare a invitaiilor primite, Volta s-a adresat Institutului Francez ntr-o serie de conferine la care a fost prezent si Napoleon Bonaparte n calitate de membru al Institutului. Descoperirile lui Volta au impresionat lumea n aa msur nct n noiembrie 1800 el a fost invitat la Institutul Naional Francez s in o conferin la care a participat i Napoleon Bonaparte. nsui Napoleon a ajutat la experimente, fcnd scntei cu bateria, topind un fir de otel, descrcnd un pistol electric i descompunnd apa n elementele de baz. S-au fcut noi descoperiri cnd Sir Humphry Davy, inventatorul lmpii de veghe a minerului, a instalat n subsolurile Institutului Regal din Londra cea 16

mai mare i mai puternic baterie electric. El a conectat bateria la electrozii de crbune producnd prima lumin electric. Dup spusele martorilor, lampa cu arc voltaic a fcut cel mai strlucitor arc cresctor de lumin vzut vreodat. Cele mai importante cercetri ale lui Davy au fost dedicate electrochimiei. Dup experimentele lui Galvani i descoperirea celulei voltaice, interesul fa de electricitatea galvanic devenise rspndit. Davy ncepuse s testeze efectele chimice ale electricitii n anul 1800. Curnd a aflat c trecnd curent electric prin unele substane, aceste substane se descompun, proces ulterior numit electroliza. Tensiunea era generat ca urmare a reactivitii electrolitului cu metalul. Evident, Davy a neles c aciunea electrolizei i a celulei voltaice au fost la fel. n anul 1802, Dr. William Cruickshank proiecteaz prima baterie electric pentru producia de serie. Cruickshank a aranjat foi ptrate de aram, pe care le-a cositorit la capete cu foi de zinc de mrimi egale. Aceste foi au fost puse ntr-o cutie lung de lemn care a fost pecetluit cu ciment. anurile din cutie fixau plcile de metal. Apoi cutia a fost umplut cu un electrolit de sare de mare sau ap distilat. William Cruickshank, un chimist englez, a construit o baterie cu celule electrice prin introducerea plcilor de zinc i aram ntr-o cutie de lemn plin cu electrolit. Acest proiect avea avantajul neuscrii n timpul folosirii i furniza mai mult energie dect aranjarea cu discuri a lui Volta. A treia metod de generare a electricitii a fost descoperit relativ trziu electricitatea prin magnetism. n anul 1820, AndrMarie Ampre (1775-1836) a observat c firele purttoare de curent electric erau uneori atrase unul ctre celalalt, alteori ele se respingeau. n anul 1831, Michael Faraday (1791-1867) a demonstrat cum un disc de aram era capabil s produc un flux constant de energie cnd era rotit ntr-un puternic cmp magnetic. Faraday, ajutndu-l pe Davy i echipa sa de cercetare, a reuit s genereze o for electric permanent att timp ct micarea ntre bobin i magnet continua. A fost inventat generatorul electric. Acest proces a fost apoi inversat i motorul electric a fost descoperit. La scurt timp, au fost realizate transformatoarele care puteau transforma electricitatea la un voltaj dorit. n anul 1833, Faraday definete fundamentul electrochimiei prin Legea lui Faraday, care descrie valoarea reducerii care survine ntr-o celul electrolitic. n anul 1836, John F. Daniell, un chimist englez, continua cu studierea bateriei electro-chimice i dezvolta o celul mbuntit care producea curent continuu, fa de

17

echipamentul lui Volta. Pn n acel moment, toate bateriile erau compuse din celule primare, ceea ce nsemna c nu puteau fi rencrcate. n anul 1859, fizicianul francez Gaston Plat a inventat prima baterie care putea fi rencrcat. Aceast baterie se baza pe exemplul chimiei acide, un sistem care este folosit i astzi. n anul 1899, Waldmar Jungner din Suedia inventeaz bateria nichel-xxx, folosind nichel pentru electrodul pozitiv i cadmiu pentru electrodul negativ. Doi ani mai trziu, Edison produce un model alternativ prin nlocuirea cadmiu-lui cu oel. Din cauza costurilor ridicate comparativ cu cele uscate sau cele cu acid, aplicaiile practice ale bateriilor nichel-cadmiu si nichel-oel erau limitate. Spre sfritul anilor 1800 se construiesc generatoare uriae i transformatoare. S-au instalat liniile de transmisie i electricitatea s-a pus la dispoziia umanitii pentru a produce lumina electric, cldur i transport. La nceputul secolului XX, inventarea tubului vacumat a fcut posibil producerea semnalelor controlate, amplificrilor i sunete lor. Imediat dup acestea a fost inventat radioul care a fcut posibil comunicarea fr fir. De asemenea, Shlecht si Ackermann au adus, n anul 1932, noi mbuntiri importante. Aceste progrese s-au reflectat n cureni de amperaje mai mari i mbuntirea longevitii. Omologarea bateriei nichel-cadmiu, aa cum o tim noi astzi, devine disponibil doar cnd Neumann reuete s finalizeze celula, n anul 1947. Sumar De-a lungul timpului omenirea a devenit dependent de electricitate, un produs fr de care dezvoltarea tehnologiei nu ar fi fost posibil. O data cu creterea nevoii de mobilitate, oamenii au trecut la nmagazinarea puterii portabile n primul rnd pentru aplicaii n micare i n al doilea rnd pentru aplicaii portabile. Aa cum noi ne uitm la nendemnarea i nesigurana cu care primele baterii au fost concepute, la experimentele greoaie de acum 200 de ani ale predecesorilor notri, n acelai mod s-ar putea uita la tehnologia de astzi descendenii notri.

18

II.2. Acumulatoarele cu Plumb (Pb) Acumulatoarele sunt dispozitive care acumuleaz energia electrica prin conversie electrochimic. Ele sunt reversibile,n sensul ca acumuleaz energie electrica n regimul de ncrcare de la o sursa de curent continuu si genereaz energia acumulata atunci cnd sunt conectate la un circuit receptor. La baza funcionarii acumulatoarelor electrice stau fenomenele electrochimice. Cnd se introduce un electrod metalic ntr-o soluie de electrolit apare,n stratul de contact,un cmp electric imprimat galvanic i deci o tensiune de contact ntre electrod i soluie. Aceast tensiune depinde de materialul electrodului,de concentraia electrolitului,de temperatura etc. i se numete potenial de electrod. Msurarea potenialului de electrod se face n raport cu un potenial de referina al hidrogenului iar valorile pentru cteva elemente sunt indicate in tabelul urmtor:

Zn -0.77

Fe -0.43

Cd -0.42

Ni -0.23

Pb -0.15

Sn -0.14

H 0

Cu +0.34

Hg +0.76

Ag +0.8

Pt +1.2

Tab.II.1 Valori ale potenialului de electrod [V]

Tensiunea electromotoare a unei pile electrice formate din electrozi de materiale diferite este: e = Ve1-Ve2 unde: Ve1 este potenialul de electrod pozitiv; Ve2 este potenialul de electrod negativ. O pila electric conectat la un circuit exterior produce un curent electric. Prin circulaia acestui curent,se produce n interiorul pilei acumularea ionilor hidroxil (OH-) la anod (polul +) i a ionilor de hidrogen la catod. Drept rezultat,se produce o scdere a t.e.m a pilei i deci a curentului din circuit, fenomen denumit polarizare electrolitic. (II.1)

19

Rezistena intern a pilei crete,iar curentul debitat n circuitul exterior scade. Limitarea acestor fenomene se face prin folosirea de substane cu rol de depolarizant. Toate tipurile de acumulatoare sunt caracterizate de aceleai mrimi ca i pilele electrice (tensiune electromotoare,rezistena intern i capacitatea de debitare) i n plus de urmtoarele: - curentul maxim de descrcare (care nu trebuie de depit); - randamentul n calitate de electricitate: c=Qdesc../Qinc. care are valori de 80-90% la ambele tipuri de acumulatoare - randamentul energetic: (II.2)

=Wd/Wi unde Wd Wi este energia eliberata de descrcare; este energia primita la ncrcare.

(II.3)

Valorile tipice sunt 70-80% la acumulatoarele cu plumb i 45-55% la acumulatoarele alcaline.

II.2.1. Principiul de funcionare Spre deosebire de pile,acumulatoarele sunt reversibile n sensul c reaciile produse la descrcare (cnd funcioneaz ca generator) se succed n mod invers la ncrcare (cnd acumulatorul este conectat la o sursa de curent continuu). Cele mai utilizate acumulatoare sunt cele acide (cu plumb) i cele alcaline. Acumulatorul cu plumb este prezentat schematic n figura I.1. Electrozii sunt realizai iniial din grtare de plumb acoperite cu un amestec de oxizi de plumb (exemplul minim de plumb Pb3O4 i litarga PbO) i scufundai ntr-o soluie apoasa de acid sulfuric. Prin operaia de formare (a crei desfurare este indicata de ctre productor) ce se face prin alimentarea cu curent a acumulatorului,electrozii se transforma astfel: 20

- plcile pozitive ajung de culoare cafenie prin formarea de oxid de plumb PbO2 - plcile negative devin cenuii,fiind acoperite cu plumb spongios.

Fig.II.1. 1 - cuva cu 6 compartimente; 2 - plci negative; 3 - plci separatoare; 4 - plci pozitive; 5 - borna pozitiv; 6 - conexiuni ntre elemente; 7 - borna negativ Un acumulator ncrcat are o tensiune electromotoare de circa 2.2 V. La descrcare,aceasta scade repede la 1.95 V, rmne constanta mult timp i apoi scade lent. La 1.8 V descrcarea trebuie oprit,ntruct reaciile nu mai sunt complet reversibile. n timpul ncrcrii tensiunea creste rapid la 2.2 V pe element,apoi lent pn la 2.3 V,iar la sfritul ncrcrii poate ajunge la 2.6-2.75 V. Acumulatoarele se realizeaz de regul sub form de elemente nseriate,amplasate ntr-o cuv comun de material plastic (sau de sticl) i desprituri. Numrul de elemente depinde de tensiunea nominal; deosebit de utilizate sunt acumulatoarele de 12 V care au 6 elemente.

21

II.3 Acumulatoarele Alcaline De-a lungul unei istorii de peste opt decenii, tehnologia acumulatoarelor alcaline s-a diversificat n raport de varietatea tipurilor de electrod impus de modificarea concepiilor constructive i mai ales de exigenele funcionale legate de modernizri i de noile domenii de utilizare. Alturi de electrozii robuti i masivi necesari acumulatoarelor de mare capacitate utilizate n bateriile staionare sau n aplicaiile industriale, i-au fcut loc electrozii tot mai subiri, pn la dimensiuni de folie, n care suportul activ este legat printr-un proces de sinterizare, destinai acumulatoarelor de demaraj sporit miniacumulatoarelor sau micro-acumulatoarelor utilizate ca surs autonom pentru aparatura electronic. Toat marea diversitate de acumulatoare alcaline clasice are la baz dou tipuri de electrozi catod: electrodul de nichel i cel de argint, i trei tipuri de electrozi anod: de fier, de cadmiu i de zinc. Din combinarea acestora rezult principalele cupluri electrochimice: Ni-Fe, NiCd; Ni-Zn; Ag-Zn ; Ag-Cd. II.3.1 Acumulatoare Alcaline Ni-Fe Fabricaia de acumulatoare nichel-fier se folosete n prezent de urmtoarele tipuri de electrod: La placa pozitiv: electrozi tubulari, electrozi casetai, electrozi sinterizai. La placa negativ: electrozi casetai ,electrozi sinterizai. Placa pozitiv tubular este format dintr-un ir de tuburi perforate, dispuse vertical, cu diametrul de 6,3 mm. Tuburile s-au realizat din tabl de oel lat de 24 mm i de 0,13 mm grosime, perforat, nichelat i roluit prin spiralare. Roluirea se face n dou sensuri: spiralarea stnga i respectiv dreapta, iar tuburile se aeaz n plac alternativ stnga i respectiv dreapta, ca tendina de torsionare a unui tub ntr-un sens s fie anulat de cea a tubului vecin, n sens contrar. Dup tierea, la o lungime corespunztoare nlimii plcii, tuburile se umplu cu mas activ, se nchid prin presarea extremitilor i

22

se aeaz n rama plcii unde se fixeaz prin presarea ramei sau prin sudur n puncte. Un tub de 100 mm lungime i diametrul de 6,3 mm, umplut corect cu mas activ, are o capacitate de 1,25 Ah, n regim funcional de 5 h. Pe aceast lungime, echidistant, se gsesc opt inele de oel nichelat care ntresc tubul i mpiedic ieirea masei active. ncrcarea cu mas activ se face ntr-o matri care conine un set de tuburi (n mod obinuit 8 tuburi) i se introduce succesiv: hidroxid de nichel i fulgi de nichel care se preseaz ciclic. Pe 1 cm lungime de tub sunt aproximativ 30-32 straturi n care fulgii de nichel se gsesc n proporie de 12-13% i se introduc pentru mbuntirea conductivitii. Placa pozitiv casetat are masa activ nchis n casete perforate, dispuse n general orizontal (rareori vertical). Casetele se execut din benzi de tabl de oel cu grosimea de 0,1 mm cu lime, depinznd de grosimea electrodului i de limea casetei. Dup perforarea, prin poansonare sau roluire, benzile se nicheleaz. Dup nichelare, splare i uscare benzile se profileaz, se introduc brichetele de mas activ ntre dou benzi profilate, care se fluiesc i apoi se taie la lungime. Aceste casete au cantiti de mas activ diferit, n funcie de grosimea, respectiv limea casetei. O caset mai groas, cu greutate mare de mas activ, ntre care o suprafa de contact cu electrolitul mai mic i este adecvat unor regimuri mai uoare. n casete se introduc brichete cu lungimi tipizate, de 125 mm, iar cantitatea de mas activ i limea brichetelor, n funcie de tipul de electrod, este nscris n tabelul II.2 (vezi anexa 1). Brichetarea se face asupra unui amestec de hidroxid de nichel cu adaos de fulgi de nichel n proporie de (10-14)%. Placa negativ casetat Masa activ se nchide n casete realizate din tabl de oel de 0,07 mm, cu lime de 18 mm, din care partea perforat are 11 mm. Dup perforare benzile se nicheleaz, se decupeaz la lungime de 76 mm, se profileaz i se nchid prin fluire, dou cte dou, pentru realizarea unei casete late de 13 mm. Caseta se umple cu pulbere de mas activ negativ prin 15-20 presri succesive, apoi se plaseaz n deschiderea unei rame i se fixeaz prin presare.

23

Dup un alt procedeu, casetele se realizeaz din tabl de (0,07-0,1 mm) n proces continuu, se introduc de asemenea n proces continuu brichetele i dup fluire se taie caseta corespunztor nlimii plcii (casetele se dispun vertical). Placa nu are ram lateral, casetele se prind de talpa inferioar i de rama superioar, se preseaz i se sudeaz ca s se realizeze un ansamblu rigid. n general, n acest caz nici benzile de tabl perforat i nici prile de prindere n plac nu se nicheleaz (pentru comenzi speciale, la cerere, sau pentru acumulatoarele destinate climatului tropical, se efectueaz i nichelarea). Masa activ negativ este format din pulbere de fier redus (Ferum Reductum") de mare puritate, n care se mai adaug, n cantiti reduse, sulfura de fier, oxid de mercur, oxid de cadmiu i ali aditivi care contribuie la creterea conductivitii, reducerea degajrii de gaze prin creterea supratensiunii etc. Fulgii de nichel introdui n masa activ negativ au rolul de a mbunti conductivitatea materialului i cel de mas antipolar, n caz de inversri de polaritate la descrcri profunde. Cantitatea de mas activa, pentru brichete de 125 mm lungime, este mai mic dect cea de mas pozitivi, pentru brichete de accesai lungime i lime i depinde de regimul funcional: Pentru regimuri uoare: Pentru regimuri medii: Pentru regimuri rapide: Pentru regimuri ultrarapide: Placa negativ sinterizat n tehnologiile moderne, i n special pentru acumulatoare de capaciti mici i mijlocii, se folosesc i plci electrod sinterizate. Acest procedeu este foarte rspndit la cuplul Ni-Cd i catodul poate fi preluat de la acumulatorul respectiv; placa negativ difer ns prin coninut de negativa omoloag i se impune o tehnologie specific. Un amestec omogen de pulbere acicular sau cu ramificaii fine de fier (64%) cupru (30%) i oxid de mercur (6%) supus unei presiuni mari (peste 80.') daN/cm2) pe o 9,5 g; limea casetei: 14,6 mm 5,0 g; limea casetei: 14,6 mm 2,9 g; limea casetei: 9,6 mm 1,7 g; limea casetei 9,6 mm

24

estur fin de oel, ntr-un cadru cu dimensiunile plcii, d natere unei plci de grosime corespunztoare i cu o mare porozitate. Dup sinterizare, n atmosfer reductoare neutr, la (690-659 0 C) rezult o placa cu caracteristici mecanice i electrice superioare. Asamblarea Plcile se asambleaz n grupuri prin legare la paralel n scopul de a mri capacitatea unui element la n x capacitatea unei plci pozitive. Grupul de plci negative este format din n+1 plci i separarea mpotriva contactului ionic dintre plcile opuse se face prin tije sub form de spini dubli (denumii i agrafe de pr" care se aeaz pe placa pozitiv i intr de o parte i de alta n adncitura dintre dou tuburi. Se folosesc i membrane netede, microporoase, prinse echidistant ntre spinii arcuitori, ca s se pstreze distana dintre plci. Partea de jos a plcilor i cele laterale sunt izolate de cutia metalic prin nite rame de material plastic care mbrac marginile respective. Montajul grupurilor de plci se face, izolat electric, n cutii de oel, ndoite i sudate pe una din laturi. Fundul i capacul cutiei, din acelai material, se sudeaz de cutie. La grupurile mai grele cutia are feele nervurate pentru mrirea rezistenei i este prevzut cu cte unul sau dou bosaje, pe cte dou fee opuse, pentru a putea fi prins n containerul bateriei modul. Capacul bateriei este prevzut cu dou guri circulare, prin care ies polii elementului, etanarea lor fcndu-se cu ajutorul unor garnituri de cauciuc (v. fig. 1.57). ntre gurile de ieire a polilor se prevede fixarea unui ventil-filtru care permite, la presiunile ridicate de la finele ncrcrii, ieirea gazelor, ns mpiedic ptrunderea aerului atmosferic, care prin coninutul su de CO 2 provoac carbonatarea electrolitului i respectiv degradarea lui. Prin aceste ventile valv se face alimentarea cu electrolit i completarea, n timpul exploatrii, cu ap deionizat. Formarea elementelor Elementele se nseriaz n iruri de 100 -150, n funcie de tensiunea continu, de alimentare, ntre elemente se aeaz ipci distaniere (din lemn sau alte materiale izolante) cu grosimi de 25 mm, lime de (25-30) mm i lungimi adecvate mrimii

25

elementului. Rolul lor este de a permite circulaia aerului n vederea disiprii cldurii n timpul procesului de formare. Elementele se ncarc cu soluia apoas de KOH de concentraie i compoziie diferit, n funcie de tipul constructiv. Elementele cu rezerv mare i foarte mare de electrolit au electrolii de densitate mai redus dect cele standard, cu rezerv normal de electrolit. Nivelul electrolitului se ridic pn la nlimea marcat sau specificat de documentaie, iar dac n timpul ciclurilor de formare scade nivelul, se va completa numai cu ap deionizat. Formarea elementelor Ni-Fe cu plci tubulare, respectiv casete, se desfoar n trei cicluri (vezi.anexa 2 tabelul II.3). Dac, la ciclul trei, descrcarea cu 0,2 C 2 A dureaz minim 5 h i 45 minute elementele se consider corespunztoare, n caz contrar se repet ciclul respectiv. n formarea i exploatarea acumulatoarelor Ni-Fe se folosesc soluii diferite de electrolit. n principiu, elementele cu rezerv redus de electrolit folosesc concentraii mai ridicate, chiar i pentru ciclurile de formare, iar n cazul n care densitatea electrolitului, n timpul funcionrii scade la 1,160 g/ cm 3 cm (sau mai puin) electrolitul se golete i se nlocuiete cu altul nou, avnd densitatea mai mare, n vederea conservrii capacitii plcilor pozitive n ciclurile funcionale ce urmeaz. Litiul care se adaug n electrolit i suplimentar, la primul ciclu de formare, mbuntete performanele electrodului negativ. ntr-o bun exploatare, se folosesc cinci tipuri diferite de electrolit (v. tabelul 3.6). Pentru elementele cu foarte mare rezerv de electrolit, se folosete electrolitul de la poziia trei i pentru completri n caz de pierderi i pentru nlocuirea electrolitului degradat funcional. Pentru reducerea pierderilor de ap prin evaporare, n special n cazul bateriilor staionare, unii productori adaug o anumit cantitate de ulei mineral pur, care plutete la suprafa i reduce sensibil pierderile de ap, n special n cazul climatului tropical. Cantitatea de ulei variaz n funcie de mrimea elementului i de tipul constructiv i se cuprinde n limitele a (15-95) cm 3 /element.(vezi anexa 3 Tab.II.4. Electrolii pentru elementele Ni-Fe cu placi tubulare i casetate)

26

Baterii de elemente Elementele Ni-Fe se pot livra, dup ultimul ciclu de formare, ca atare sau se asambleaz n baterii modul (6,12 sau 24 V). Dac pentru bateria modul se folosete lemnul, el protejeaz prin impregnare sau vopsire cu o soluie bituminoas. n bateria modul elementele se fixeaz fr joc. Legturile de nscriere dintre elemente sunt rigide sau semirigide de tip band de cupru nichelat; legturile dintre module sunt de tipul cablu multifilar cu papuci nichelai. Capetele de pol filetate, piuliele i rondelele folosite sunt nichelate cu strat gros, pentru condiii grele de exploatare. II.3.2. Acumulatoare Alcaline Ni-Cd cu plci sintetizate Tipurile vechi, tipurile de mare capacitate sau cele exploatate n condiii grele se fac cu electrozi pozitivi tubulari i casetai i cu electrozi negativi casetai sau de tip sinterizat. Pentru c tipurile acestea nu sunt nici moderne i nici cele mai economice, i pentru c ele nu difer esenial de cele prezentate sumar la cap II.3.1, nu vor mai fi luate n discuie. n faza de model experimental, plci sinterizate s-au realizat nc din 1920, iar n anul 1928, o soluie constructiv i tehnologic a fost patentat, fr urmri practice. Abia n anii celui de al doilea rzboi mondial elementul Ni-Cd cu electrozi sinterizai se impune n aviaie i n alte aplicaii speciale. Dup rzboi, domeniul de aplicaie se extinde i n prezent se produc n toate rile cu tehnici avansate i se impun n special n utilizri cu regimuri i cu temperaturi de lucru negative. Materialul de baz Pulberea de nichel de puritate foarte ridicat, cu granulaie foarte fin este cel mai solicitat material. Pentru o structur ct mai bun a plcilor sinterizate dimensiunile particulelor trebuie s se cuprind ntre 3 i 5,5 m (fraciunile mai mici de 3 m se admit n proporie redus, iar cele mai mari de 5,5 m sunt excluse). Coninutul de Cu, Fe, Si i compuii acestora se evit pe ct posibil, n special la placa pozitiv.

27

Cele mai bune rezultate, n special la produsele militare, au fost obinute cu pulberi de nichel provenite din nichel carbonil. Nichelul carbonil, Ni(CO) 4 , fiind un gaz extrem de toxic, tehnologia pulberilor realizate pe aceast cale este dificil i pe plan mondial aproape n ntregime monopolizat de International Nickel Limited (Marea Britanie). Normativele americane militare impun pulberilor de nichel (din nichel carbonil) urmtoarea componen: Ni C 02 Fe S Alte metale minim 99,1% maxim 0,2% maxim 0,5% maxim 0,15% maxim 0,005% maxim 0,045%

Greutatea specific aparent cuprins ntre 0,5 i 0,8 g/ cm 3 , cu suprafaa specific de minim 0,5 m 2 /g, asigur o porozitate maxim a plcilor sinterizate. Japonezii au folosit, cu bune rezultate, la sinterizarea plcilor pozitive, pulberi obinute pe cale electrolitic, de mare puritate. Sinterizarea plcilor Sinterizar este un proces termic prin care o structur granular incoerent se transform ntr-un corp coerent, fr s se fi atins punctul de topire al materialului respectiv. n cazul plcilor de acumulatoare Ni-Cd, particulele pulberii de nichel se sinterizeaz pe un suport metalic: tabl de oel de 0,1 mm, perforat i nichelat sau estur fin, de aceeai grosime, nichelat. Suportul de tabl sau de estur nu afecteaz performanele electrice, din punct de vedere economic se prefer tabla perforat care este mai ieftin.

28

Exist mai multe metode de sinterizare: Sinterizarea direct a pulberii de nichel pe suportul de tabl perforat sau pe estur, la temperaturi cuprinse ntre 800 i 1000 0 C. Dup sinterizarea apar contracii mari datorit topirii vrfurilor. Sinterizarea are loc timp de 5 - 20 minute, ns timpul de rcire este mult mai mare. Atmosfera din tunelul de sinterizare trebuie s fie neutr sau reductoare. Metoda este de mic productivitate i costisitoare. Un amestec de pulbere de nichel cu acizi grai i alcooli polivaleni formeaz o mas plastic care se extrude sau se acoper la grosimea dorit, pe suportul metalic, i apoi se sinterizeaz. Sinterizarea unei suspensii de pulberi de nichel care se depune, n proces continuu pe banda suport (tabl perforat sau estur). Banda cu depunerile respective trece printr-un tunel de uscare i apoi prin cel de sinterizare n proces continuu. Acest procedeu a fost preluat cu succes de SAFT- Frana, realiznd plci electrod de diferite grosimi cu performane de vrf. n figura II.2 se prezint, schematic, succesiunea fazelor tehnologice.

Fig. II.2 Schem tehnologic pentru sinterizarea benzilor: 1 - bobin cu band; 2 - mas activ (past moale); 3 - band perforat; 4 - rzuitoare; 5 - cuptor de uscare; 6 - role de egalizare; 7 - rol de antrenare; 8 - zon de prenclzire; 9 - cuptor de sinterizare; 10 - zon de rcire; 11 - intrare gaz protector; 12 - rol pentru banda sinterizat.

29

O past moale, format din pulbere d [(0,5 - 0,6)g/ cm 3 ], cu o soluie apoas nichel-carbonil de joas densitate vscoas de carboximetilceluloz [(1 - 5)%] se amestec omogen (pulberea de nichel i soluia apoas de celuloz se amestec n proporii egale). Banda perforat sau estura, tras de pe o bobin, trece prin pasta de nichel antrennd, de o parte i de alta, un strat de o anumit grosime (n funcie de vscozitatea pastei) trece printr-o fant de egalizare, apoi printr-un tunel vertical de uscare (aici se elimin integral apa) i n continuare printr-un tunel cu mai multe zone: de presinterizare, de sinterizare i de rcire. La baza zonei de rcire se prevede ajutajul pentru admisia gazului protector. n final banda sinterizat este bobinat pe un mosor i pregtit pentru operaiile ulterioare. Temperatura de sinterizare fiind de (800 - 1000) 0 C, componeni organici se descompun i contribuie la creterea porozitii. Cu ct temperatura de sinterizare este mai ridicat i timpul mai lung cu att porozitatea scade, i n aceeai msur suprafaa specific. Dac pudra de nichel, din nichel carbonil, are o suprafa specific n limitele a (0,6-0,75) m 2 /g, dup sinterizare, suprafaa specific se njumtete [(0,25- 0,50) m 2 /g)]. n ultimii ani s-a ncercat, cu succes, obinerea electrozilor de nichel sinterizat pe suport microporos, eliminndu-se astfel complicaiile legate de contracia plcii n timpul sinterizrii. Suportul din rin poliesteric sau din polipropilen microporoas (cu pori de dimensiuni cuprinse ntre 50 i 500 .m. Acest suport impregnat cu pulbere de nichel, uscat, de dimensiuni cuprinse ntre 2,6 i 3,4 .m, i densitate aparent (0,5-0,6) g/cm 3 , trece printr-un cuptor cu o cretere progresiv a temperaturii. La 450 C se ncheie eliminarea componentelor organice volatilizate i sinterizarea are loc n continuare ntre 700 i 1000 0 C (sinterizarea la 1000 [(84-92)%].
0

C dureaz 1 h). Porozitatea realizat prin acest procedeu este mare

30

Impregnarea electrozilor Electrozii sinterizai, benzi sau plci mam cu plci elementare multiple au aceeai compoziie i respectiv aceeai structur. Diferenierea lor se face prin impregnare cu substane diferite, transformndu-se abia n urma acestei operaii, n anozi i catozi. Impregnarea plcii pozitive se face n trei moduri: printr-un proces de vacuum, respectiv de polarizare, printr-un proces de descompunere termic sau printr-un proces de electrodepunere. a) Procesul de polarizare se desfoar n patru trepte: imersarea plcilor n soluii de nitrat de nichel; polarizarea catodic n soluie de hidroxid de sodiu sau potasiu; splarea plcilor i n final uscarea lor. Aceste patru trepte succesive se repet n mai multe cicluri, pn ce depunerea de mas activ, nsumat, are valoarea vizat. 1. Imersarea n vederea impregnrii cu nitrat de nichel se face la o presiune joas (vacuum), la maximum 40 mm Hg, i dureaz (7-16) minute. Soluia este la limita de saturare (aproximativ 250 g de nichel pe litru, iar coninutul liber de acid azotic de (2- 5)g pe litru. Se folosete uneori un adaos [(5-10) % din coninutul de nichel] de cobalt pentru mbuntirea capacitii plcii pozitive i meninerea ei ct mai constant pe parcursul ciclurilor funcionale. 2. Polarizarea catodic se face cu soluie fierbinte de hidroxid de sodiu sau potasiu (se prefer hidroxidul de sodiu din motive economice). Placa de polarizat se plaseaz n mijlocul unei celule, avnd, de o parte i de alta, dou plci contraelectrod din nichel. Celula se poate face din nichel, inox sau material plastic termorezistent. Dac celula este din nichel, pereii acesteia joac rolul de contraelectrozi. Concentraia electrolitului, (10-25)%, temperatura (75-100) 0 C, iar densitatea de curent uzual este de 8 A/dm 2 . Dup aproximativ 20 minute, electrolitul se returneaz, prin golire ntr-un rezervor, i se recircul. 3. Dup polarizare plcile se aeaz n cadre i se spal n bazine mari n contracurent de ap. Ca s se evite adsorbia impuritilor din apa curent se recomand

31

ap deionizat la temperatura de (60 ... 80) C, iar timpul de splare variaz ntre 1 i 3 ore. Dac dispare orice urm de alcalinitate (probat cu ajutorul fenolftaleinei) se consider splarea terminat. 4. Dup splare, plcile se usuc la (70-80) C timp de (4-5) ore. Cantitatea de mas activ, depus ntr-un singur ciclu, corespunde unei capaciti insuficiente, de aceea ciclurile se repet de mai multe ori. Cu fiecare ciclu, corect efectuat, creterea n greutate i respectiv capacitatea de plac se mrete. n tabelul II.5 s-au nscris: sporul de mas al plcii, pentru fiecare ciclu i cumulativ, i valoarea teoretic a capacitii.(vezi anexa 4) Pentru o plac pozitiv normal se consider suficiente 4 sau 5 cicluri de impregnare, corespunznd unei capaciti reale de aproximativ 0,30 Ah/cm 3 din volumul plcii. Pentru plci de mare capacitate, ciclurile de impregnare sunt 12-15. Acest proces, cu un numr att de mare de impregnri ciclice, este greu de mecanizat i automatizat. SAFT - Frana a realizat ns un procedeu de impregnare continu pentru ambele tipuri de plac, prin modificarea procesului de polarizare. b) Descompunerea termic se efectueaz n cinci trepte succesive: 1. Plcile aezate n cadre (rackuri) sunt mai nti degresate (de exemplu n aceton cald). Se imerseaz apoi n bi cu azotat de nichel hexahidrat, care se menin la o temperatur de (85-125) C (densitatea bii 1,75 g/cm 3 ). La presiunea normal, durata de imersie este de dou ore; la presiune redus durata de imersie se reduce la (20-40) minute. 2. Dup terminarea imersiei n nitratul de nichel, cadrele cu plci se transport ntr-un cuptor n care are loc descompunerea azotatului de nichel hexahidrat, Ni(N0 3 ) 2 . 6H 2 0, ntr-un compus intermediar solid care se depune n porii suportului, respectiv,
Ni (O ) NO 3 . Temperatura optim de uscare este de (220-230) C, timp de 1 h. H

32

3. Urmeaz o a doua imersie in soluie de K(OH) cu densitatea 1,20 g/cm 3 , i temperatura de (75-90) C, convertind azotatul bazic de nichel n hidroxid activ de nichel. Pentru o conversie total se consider suficient o perioad de uscare de 1 h. 4. Splarea, dup aceast conversie, se face n ap deionizat la temperatura camerei sau mai ridicat. Durata splrii este de (1-4)h, pn ce indicatorul de fenolitalein arat c apa este neutr. 5. Ultima treapt, din acest proces, const n uscarea plcilor la temperatura de (75-95) C, pn se atinge o greutate constant [(2-5)h]. ntr-un singur ciclu de descompunere termic se obin capaciti, verificate practic, de (0,22-0,24) Ah/cm 3 . Efectuarea a 2-3 cicluri de descompunere termic mrete capacitatea specific a plcilor pozitive, dar i pericolul de bicare i degradare a acestora. c) Electrodepunerea masei active se face n cuve cu soluie acid sau neutr de azotat de nichel, n care are loc o polarizare catodic. Hidroxidul activ de nichel precipit i se depune n pori (la un pH crescut), n timp ce n afara plcii soluia se pstreaz la un PH redus, care s nu permit precipitarea hidroxidului de nichel. Dup electrodepunere plcile se polarizeaz catodic n soluie de NaOH, ca s precipite urmele reziduale de azotat de nichel rmas n pori. Splarea i uscarea ncheie un ciclu. Se poate repeta acest ciclu de electrodepunere pn se obine cantitatea preconizat de mas activ n electrod. Pe lng faptul c aceast metod este relativ simpl se obine i o distribuie foarte uniform a materialului activ n porii suportului de nichel sinterizat. Impregnarea plcii negative. Pentru impregnarea plcii negative se aplic, industrial, tot trei metode: metoda polarizrii, metoda descompunerii termice i metoda formiatului de cadmiu. a) Metoda polarizrii este asemntoare celei de la placa pozitiv i se efectueaz tot n patru trepte:

33

1. Se folosesc pentru impregnare diferite sruri de cadmiu (clorai, sulfai, acetai sau nitrai). Cea mai eficient metod de impregnare este cea cu nitrat de cadmiu, pentru c se obin capaciti superioare datorit unei mai bune utilizri a masei active. Soluia de impregnare conine (450-500) g cadmiu/litru, cu un coninut liber de acid azotic de (3-5) g/litru, avnd o densitate de 1,89 g/cm 3 . Pentru mbuntirea performanelor s-au adugat mici cantiti de indiu, nichel sau fier, iar pentru temperarea agresivitii soluiei de nitrat asupra suportului de nichel sinterizat, se adaug (1 - 1,5) g/l de alcool polivinilic sau polietilen glicol. Calciul, magneziul sau cromul au efecte negative i se evit pe ct posibil. Presiunea i timpii de impregnare sunt cei de la placa pozitiv. 2. Polarizarea catodic se face la fel cu cea de la placa pozitiv, ns cele mai bune rezultate se obin cu densiti de curent de (5,5 - 6) A/dm 2 . Dup 20 minute de electroliz, n porii plcii plcii precipit Cd(OH) 2 preponderen a hidroxidului de cadmiu. 3. Urmeaz o treapt de splare care se desfoar la fel cu cea de la placa pozitiv, recomandndu-se o deosebit atenie n purificarea apei de splare ntruct ionii de calciu i cei de magneziu au un efect contaminant asupra masei active negative. 4. Uscarea se face la fel cu cea de la placa pozitiv. n timpul perioadei de uscare, particulele fine de cadmiu se oxideaz i trec n Cd(OH)
2

i cadmiu metalic, cu o

aa nct practic, dup uscare

masa activ este termoformat complet n hidroxid de cadmiu. Pentru plcile standard se efectueaz trei sau patru cicluri de impregnare, care conduc la un depozit de mas activ (hidroxid de cadmiu) de aproximativ 1,6 g/cm 3 , echivalent cu o capacitate de 0,45 Ah/cm 3 de plac. Dac sunt necesare capaciti mai ridicate se opereaz 7-8 cicluri de impregnare cu un ctig total de 2,2 g/cm 3 de plac, respectiv 0,62 Ah/cm 3 . Dup ciclul final plcile se supun unei operaii de periere pentru nlturarea depunerilor de pe suprafaa plcii.

34

b)Metoda descompunerii termice se desfoar n dou trepte: 1. Plcile, n cadre cu ghidaj, se imerseaz pentru degresare n aceton cald i apoi se usuc. Dup uscare se introduc ntr-un container cu topitur de azotat de cadmiu tetrahidrat, meninut la temperatura constant (62,5 0 C) Se realizeaz o depresiune de (20-24) mBar i baia ncepe s fiarb, iar plcile se menin n aceste condiii 10 minute, dup care se deschide containerul i se evacueaz. 2. Descompunerea termic se face ntr-un cuptor plasat ntr-o camer nchis. n cuptorul nclzit electric se ridic temperatura la (225-235)
0

C i se pstreaz constant

timp de (80-90) minute, dup care se ntrerupe nclzirea cuptorului i plcile se rcesc n curentul de hidrogen din camera nchis n care este plasat cuptorul. n timpul nclzirii azotatul de cadmiu se reduce la cadmiu metalic, ns acesta dup rcire, n contact cu aerul atmosferic, oxideaz. Dup dou cicluri de impregnare se obine o capacitate efectiv de 0,4 Ah/cm 3 , iar dup trei cicluri 0,55 Ah/cm 3 , cu o utilizare de aproximativ 60% a masei active. c)Metoda formiatului de cadmiu se desfoar in dou trepte: 1. Imersarea plcilor ntr-o baie fierbinte de formiat de cadmiu [(75-85)
0

C] care

conine 270 g de cadmiu/litru (densitate 1,32 g/cm 3 ) i cu pH de aproximativ 4 (se evit complet prezena calciului i a magneziului). Dup (5-6) minute plcile se scot din soluia de formiat i se usuc (3-4) minute n atmosfer normal. 2. Plcile se transfer ntr-un cuptor nclzit electric prin care trece un curent de aer. Timp de (15-25) minute plcile se menin la temperatura de (320-350) care se scot i se rcesc, n vederea unui nou ciclu de impregnare. La temperatura cuptorului, formiatul de cadmiu, Cd(HC0 2 ) 2 , se descompune n cadmiu, oxid, bioxid de carbon i ap. n final, din cauza oxidrii particulelor fine de cadmiu, n curentul umed de aer, se oxideaz i n final n plci se gsete un depozit fin de oxid de cadmiu.
0

C, dup

35

Pentru realizarea unei capaciti specifice de 0,40 Ah/cm 3 de plac sunt necesare 7-9 cicluri de impregnare. d)Alte metode de impregnare Pentru reducerea numrului de cicluri de impregnare s-au propus: Descompunerea termic s se fac dup o impregnare ntr-o soluie mixt, format din formiat i azotat de cadmiu. n acest caz nu mai este necesar atmosfera de hidrogen, gazele de reducere fiind suficiente ca s mpiedice oxidarea suportului de nichel sinterizat. Electrodepunerea substanei active, baia fiind format din azotat de cadmiu. Procedeul de desfoar ca la metoda similar pentru electrodul pozitiv. Formarea electrozilor nainte de asamblarea electrozilor n elemente, se recomand o formare a acestora cu scopul eliminrii anumitor impuriti i pentru a pregti electrozii n vederea atingerii capacitii nominale, att n regimuri nalte ct i cele uoare. La nivel de plac-mam (plac modul cu multiplu de plci elementare) se asambleaz electrozii n elemente cu electrolit alcalin , se nseriaz elementele i se efectueaz 1 - 3 cicluri de formare, dup care se dezmembreaz, se spal i se periaz n stare umed, apoi se usuc. Dup un repaus de 6 h in electrolit KOH, de concentraie aproximativ 30%, se efectueaz cele trei cicluri de formare, astfel: Ciclul I: ncrcare cu I = 0,134 C timp de 30 h; Descrcare cu I = 0,2 C pn la 1 V/element. Ciclul II: ncrcare cu I = 0,134 C timp de 15 h; Descrcare cu I = 0,2 C pn la 1 V/element.

36

Ciclul III:

ncrcare cu I = 0,2 C timp de 7h; Descrcare cu I = 0,2 C pn la 1 V/element.

Apa de splare trebuie s fie lipsit de ioni de calciu sau magneziu, iar temperaturile de uscare s nu depeasc 60 0 C . De asemenea, dup uscare s se evite depozitarea electrozilor in aer liber, din cauza bioxidului de carbon din aer care reacioneaz cu electrozii chiar i n stare uscat. n special pentru elementele n construcie etan, se recomand asamblarea i nchiderea elementelor imediat dup terminarea ciclurilor de formare. Asamblarea n elemente Dup decuparea plcilor, din placa modul, se sudeaz la partea superioar urechile, din folie de nichel sau oel nichelat. Cu ajutorul acestor urechi plcile pot constitui grupuri i se pot lega solidar de polul elementului de acelai semn, prin sudur sau nurubare. Grupurile de semn contrar se ntreptrund n aa fel ca fiecare plac pozitiv s fie prins ntre dou plci negative, avnd de o parte i de alta cte o membran separatoare. La n plci pozitive corespunde un grup de (n + 1) plci negative, grupate simetric n jurul unui pol, din oel nichelat. Ansamblul de grupuri (pozitiv i negativ) se introduce, ct mai strns, ntr-un vas element. n ultimul timp majoritatea vaselor sunt din material plastic rezistent la impact i rezistent la agresivitatea soluiilor electrolit. Pentru aplicaii militare se folosesc vase de poliamide (nylon), iar pentru utilizri comune vase de polistiren, (polietilen sau polipropilen.) Etanarea capac-vas se face n general prin termosudur (rareori i acolo unde materialul o impune, prin rini adezive). Etanarea capac-poli, se face n mai multe moduri: prin garnituri elastice, prin rini aderente la pol i la materialul capacului i mai ales prin injectarea capacului direct pe poli, prevzndu-se n zona de contact un profil de ncastrare.

37

Dac montajul se face n vase de metal, realizate din tabl de oel profilat i nichelat, ntre grupurile de plci se interpune o folie subire (din PE sau PVC) pentru evitarea scurtcircuitelor de contact. Etanarea policapac se face ca la elementele cu plci tubulare . Pentru elementele prevzute cu ventil, el se plaseaz ntre poli, n centrul capacului, i are rolul de a permite scparea gazelor, n caz de suprapresiune intern, si blocarea ptrunderii aerului atmosferic ncrcat cu bioxid de carbon. La elementele prismatice etane acest ventil lipsete, iar la cele cilindrice sunt prevzute sisteme de siguran, care la suprapresiuni mari, previn explozia elementului respectiv . Elementele cilindrice au un ansamblu de grupuri diferit de cel al elementelor prismatice. Plcile electrod, prinse ntre membranele separatoare se spiraleaz strns i se introduc n vase cilindrice, sub form de pahar. Placa negativ se sudeaz prin intermediul unor benzi (de nichel sau nichelate) de fundul paharului, constituind polaritatea respectiv, iar placa pozitiv de capac, tot prin intermediul unor benzi, constituind borna-catod. Capacul se nchide etan cu paharul elementului si este izolat electric de acesta. Formarea elementelor Pentru eliminarea unor impuriti rmase dup procesul de formare a electrozilor, pentru a corecta defectele de suprafa provocate de uscare i mai ales cele influenate de bioxidul de carbon din atmosfer, se efectueaz 2-4 cicluri de formare dup asamblare. - Se umple elementul cu electrolit de 1,250 g/cm 3 , iar dup 24 h de repaus, electrolitul se golete i se face umplerea elementului cu alt electrolit de aceeai densitate. - Se efectueaz 2-3 cicluri de formare cu I = 0,2 C, timp de 10 h, urmate de o descrcare, cu acelai curent pn la 0,8 V/element. Dup fiecare ciclu electrolitul se golete i se adaug electrolit nou, de aceeai densitate. - Urmeaz un ultim ciclu de formare cu 1-0,2 C timp de 7 h, dup care se descarc, cu acelai curent pn la tensiunea de 1,1 V/element. Aceast capacitate se consider capacitatea nominal a elementului respectiv.

38

Pentru elementele mici se recurge la un procedeu mai expeditiv. Elementele legate n paralel, se introduc ntr-un vas, container cu rezerv mare de electrolit. n aceast situaie elementele se cicleaz de trei ori cu valorile de curent i duratele de mai sus. Se consider c datorit difuziei, dup cele trei cicluri de formare, electrolitul din element s-a purificat i sa rennoit, din rezerva de electrolit din container. La elementele etane se adaug o cantitate redus de electrolit de (1,25-1,30) g/cm
3

(pentru temperaturi foarte joase se prefer 1,40 g/cm 3 ) n care alturi de KOH se

adaug i 2% hidroxid de litiu. Cantitatea depinde de porozitatea plcilor i de grosimea i porozitatea separatorului i variaz ntre 2,5 i 5,0 g/Ah. Uneori, i n special la elementele cilindrice, dup ultimul ciclu de formare se rstoarn elementul i cantitatea rmas n plci i separatoare se consider suficient i urmeaz etanarea corp-capac. II.3.3 Acumulatoare Alcaline Ag-Zn Acest sistem a fost experimentat nc de la 1900, dar nu a putut s se impun n tehnica contemporan dect dup 1950 din cauza a doi factori importani: a) Costuri de fabricaie ridicate, care nu se justific dect pentru aplicaii speciale (aviaie, sondaje cosmice, aparatur electronic miniaturizat). b) Durata de via relativ redus, din cauza perforrii membranelor separatoare i a degradrii anodului. De aceea, o tehnologie de mare productivitate nu s-a impus dect trziu, volumul de producie nejustificndu-se. Fabricarea electrozilor de argint S-au impus trei metode, care n esen nu sunt diferite de metodele utilizate pentru catodul de nichel, de exemplu. Aceste metode sunt: - Metoda pastrii unui suport colector cu o mas care conine n principal Ag 2 0 sau Ag 2O 2 , urmat de procesul de uscare, reducere termic i apoi reoxidare anodic n soluie KOH. - Metoda presrii, pe un suport colector, a pulberilor de oxizi de argint. 39

- Metoda sinterizrii pe un suport colector a pulberii de argint amestecat cu pulberi formatoare de pori, urmat de oxidare electrochimic. 1. Metoda pastrii necesit o past mai puin vscoas format din oxizi de argint cu 1% carboximetilceluloz (CMC). Aplicat suportului, necesit o uscare moderat [(65-75) 0 C ]. Reducerea termic are loc la temperaturi de aproximativ 400 0 C , iar pulberea fin se reoxideaz ntr-o baie de KOH (soluie 5%) sub cureni mici, timp de 16 ... 48 h. Dup splare n ap curent, timp de (10-12) h, electrozii se usuc la temperaturi de (65-70) 0 C . 2. Metoda presrii uscate se face fie cu o pres cu repetiie, fie prin intermediul unor role. Pe un suport (gril) nmuiat n ap sau ntr-un alt liant lichid se aplic oxizii de argint n stare uscat. Dac presarea se face prin roluire, procesul se poate face continuu, prin depunerea cantitii necesare de pulberi cu ajutorul unui dozator-vibrator. Depunerea n procesul continuu se face pa suportul metalic dup ce acesta a fost n prealabil umectat cu ap sau cu o soluie de CMC. Grosimea definitiv a grtarului se obine prin treceri succesive a benzii cu oxizi prin valuri de calibrare sau, n cazul grosimilor mai mari, cu ajutorul unei prese cu repetiie. Pentru o compactizare optim a materialului activ se consider necesar o presiune de (150-220) daN/cm 2 . 3.Metoda sinterizrii se poate efectua fr a fi necesar o atmosfer neutr sau reductoare. Aceast metod perfecteaz electrozi cu rezisten mecanic superioar celor obinui prin cele dou metode anterioare i de aceea cele mai multe din tehnologiile moderne aplic aceast metod. Aceast metod se poate aplica i electrozilor individuali i celor realizai n benzi. Cei mai muli electrozi sinterizai se obin n proces continuu [temperaturile de sinterizare se cuprind n plaja de (550-800) 0 C ]. n acest fel se pot realiza folii de lime mare, din care se decupeaz plcile. n vederea asamblrii n grupuri, de aceste plci se sudeaz prin puncte benzile de legtur (urechi).

40

Fabricarea electrozilor de zinc i n acest caz, ca i pentru electrodul pozitiv, n fabricaiile curente se ntlnesc trei metode: metoda pastrii, a presrii uscate i a electroformrii. n fabricaiile moderne s-au impus ns i alte metode. 1. Metoda pastrii utilizeaz o past format din: 70% oxid de zinc cu 30% soluie de CMC [n care CMC se gsete n proporie de (0,05-0,10)%].. Dup aplicarea pastei pe suport urmeaz o uscare timp de (2-6)h (n funcie de grosimea plcilor) la o temperatur de aproximativ 60 0 C . Se adaug n soluia de 30% adeseori i hidroxid de potasiu, care provoac o ntrire a plcilor n procesul aerului. Plcile se pot forma fie n prezena electrozilor pozitivi, fie asociate cu electrozi fali de nichel. Electrolitul de formare este o soluie apoas de KOH n concentraie de 5%. Dup formare urmeaz o splare n ap rece [nu mai rece de (8-10)
0

de

uscare

frneaz

oxidarea

electrozilor

ncrcai

prezena

C ] curent,

timp de (120-150) minute. ndeprtarea hidroxidului de potasiu se impune, fiindc n contact cu aerul atmosferic se formeaz carbonatul de potasiu cu influen negativ asupra capacitii electrozilor.. 2.Metoda presrii uscate const n presarea unui amestec pulverulent pe un suport (band) de zinc, de argint sau de cupru. Amestecul de pulberi are, aproximativ, urmtoarea compoziie: Oxizi de zinc(90-97)% Oxid de mercur(1-8)% Alcool polivinilic (PVA)2% Presiunea care se aplic este n raport cu porozitatea dorit pentru plac. Pentru electrozi de regimuri rapide i n special pentru cele ultrarapide, se impun poroziti de ordinul a (80-90)% care implic presiuni mai reduse [(110-150) daN/cm 2 ]; pentru

41

electrozi de regimuri uoare porozitatea plcii poate fi de (30-40)%, respectiv se pot folosi presiuni mai nalte, rezultnd electrozi de mic putere dar de energie specific ridicat. Formarea electrozilor se face n cuve cu KOH 5%, n asociere cu electrozii fali de nichel. O variant economic a acestei metode const n prepararea unui amestec de ZnO cu (0,5-5)% pulbere de hidroxid de potasiu. n timpul stocrii de 24 h a acestui amestec, hidroxidul de potasiu fiind hidroscopic adsoarbe ap din atmosfer n aceeai proporie. Amestecul se preseaz apoi pe banda suport (folie perforat sau estur). 3. Metoda electroformrii const n depunerea unui strat de zinc pe un colector de cupru, dintr-o baie de zincai. Urmeaz operaiile de splare i uscare ca la electrozii pastai. Amalgamarea acestor electrozi conduce la un spor de capacitate. Se obine, la temperaturi joase, un coeficient maxim de utilizare a masei active pentru un coninut de mercur de 2%. 4. Alte metode pentru fabricarea anozilor de zinc sunt: Sinterizarea oxizilor de zinc, dup ce pulberile au fost presate uor ntr-o matri. Temperatura de sinterizare 750 0 C , timp de (30-90) minute. Sinterizarea electrozilor ntr-o mixtur de material plastic insolubil n electrolit dar solubil ntr-un anumit solvent. Dup sinterizare, extrgndu-se materialul plastic, placa are o structur deosebit de poroas, iar materialul plastic rezidual d consisten plcilor pe parcursul ciclurilor funcionale. Cel mai indicat material plastic este oxidul de polietilen care este solubil n ap, dar insolubil n soluie de KOH. Pentru prevenirea unei dizolvri prea accelerate a materialului plastic folosit (i respectiv slbirea rezistenei plcii pe parcursul duratei de via) s-a propus utilizarea a dou materiale plastice pulverulente, al doilea nefiind solubil nici n solventul primului material plastic.

42

Asamblarea n elemente Elementele Ag-Zn, n construcie cu ventil, se asambleaz n acelai fel cu elementele similare Ni-Cd, de format prismatic. Acolo unde plcile n-au un suport de fire de argint (reofori) banda de legtur (urechea) dintre plac i polul terminal se sudeaz de marginea superioar a plcii. Vasul celulei, este, n general, din material plastic injectat (polistiren modificat, nylon, polipropilen .a.). Uneori, vasul din material plastic, pentru aplicaii speciale, se face din plastic armat cu fibre de sticl i n acest caz etanarea vas capac se face cu rini epoxidice. La elementele prevzute cu ventil trebuie s se mpiedice ptrunderea aerului atmosferic cu CO 2 , care influeneaz negativ parametrul electrodului de zinc. O problem, mai acut dect la celelalte sisteme, o reprezint separarea electrozilor. La acest cuplu, datorit energiei specifice i puterii specifice ridicate, un scurtcircuit genereaz o nclzire att de puternic nct duce la degradarea echipamentului pe care i1 alimenteaz i n care, adeseori este strns integrat. Problema separatorului, pus n adevrata sa lumin, de H. Andr, este de importan vital pentru cuplul respectiv de electrozi. Membranele multistrat cu caracter argintostatic i de stopare a formrii dendritelor de zinc, pot influena i performanele funcionale i durata de via. n figura II.3 sunt reprezentate schematic straturile separatoare. Fig. II.3. Reprezentare schematic a separrii electrozilor n acumulatorul Ag-Zn: 1 - catodul (Ag); 2 - anodul (Zn); 3 - membran rezistent la oxidare; 4 - membran multipl, argentostatic; 5 - membran anvelop pentru anod; 6 - membran rezistent la ptrunderea dendritelor.

43

Fig. II.4. Element Ag-Zn de fabricaie YARDNEY: 1 - plac pozitiv; 2 - plac negativ; 3, 4 i 5 - separator stratificat (strat intern, median, exterior) ; 6 - conexiuni la borna pozitiv; 7 - conexiuni la borna negativ; 8 i 9 - borne + i - ; 10 i 11 - vas i capac din material plastic transparent; 12 - dop-ventil.

Fig. II.5. Plci electrod-negativ (acumulatoare Ag-Zn).

Membrana anvelop a catodului este o folie de neesut, rezistent la oxidare, care mpiedic degradarea prin oxidare a straturilor arginlostatice (4). Electrodul de zinc este nvelit, adeseori, de la fabricaie, cu o membran fin de neesut, care l protejeaz mpotriva degradrii, n operaiile' tehnologice, iar funcional absoarbe electrolitul, se gonfleaz i faciliteaz transferul ionic. Membrana 6 are o structur poroas, fin i blocheaz trecerea arborescent a acelor de zinc. S-au depus i se depun eforturi, cu rezultate remarcabile, pentru realizarea unui singur tip de membran unistrat sau multistrat. n figura II.4 este reprezentat un element de fabricaie Yardney cu separator multistrat. Separatorul interior (spre catod) este un strat de neesut din nylon, rezistent la oxidare anodic, iar cel exterior, spre zinc, un neesut din fibre de celuloz, iar cel median, schimbtor de ioni, mpiedic difuzia argintului spre zinc i a zincului spre electrodul de argint. Separatorul anvelop mbrac, n alte fabricaii, electrodul de zinc (v. figura II.5). Asamblarea elementelor n baterii innd cont de aplicaiile speciale ale acestor baterii, necesit containere-de construcie aparte (cu capac etan): rezistente la tendina de expansiune-a elementelor datorit gonflrii plcilor n cursul ciclurilor funcionale, rezistente la ocuri, vibraii i acceleraii foarte mari. Terminalele bateriei se leag de prize speciale, ncorporate n pereii containerului, iar ventilele de suprapresiune ale elementului conduc la un ventil colector ncorporat de asemenea n container.

Formarea elementelor Elementele Ag-Zn se livreaz n urmtoarele variante: - fr electrolit, n stare uscat-ncrcat; - fr electrolit, n stare uscat, nencrcat; - cu electrolit, n stare ncrcat. a) Elementele uscat-ncrcate au electrozii formai nainte de asamblarea lor i se mpiedic oxidarea anodului. Ele pot fi puse n funciune prin ncrcare cu electrolit. Se prefer alimentarea simultan cu electrolit a elementelor dintr-o baterie, cu dispozitive care s

mpiedice ptrunderea aerului atmosferic. Aceast variant de element are avantajul c se poate pstra la temperatur relativ ridicat (32 0 C ) timp de 4 ani fr s se nregistreze vreo pierdere de capacitate. La temperaturi mai mari [(40-50) 0 C ] se nregistreaz pierderi medii de 20%/an. b) Elementele uscate i nencrcate se alimenteaz la utilizator cu electrolit i se formeaz dup indicaiile productorului. O mai bun formare a electrozilor, i n special a catodului, se realizeaz cu regimuri uoare de ordinul C/50 sau chiar C/75, iar durata de formare se extinde pe mai multe zile. nainte de punerea n funciune ele pot fi depozitate, n stare uscat, pn la temperaturi de - 60 0 C fr prejudicii, dac materialul din care este confecionat vasul rezist la astfel de temperaturi. c) Elementele ncrcate cu electrolit, n stare format, se livreaz pentru utilizarea imediat. Ele nu se mai formeaz la utilizator. Dac ns se depoziteaz, se evit temperaturi mai joase de -45 0 C , iar la punerea n funciune se impune compensarea autodescrcrii (2-3 ore cu cureni de ordinul 0,1 - -0,15 C). Concentraia electrolitului influeneaz capacitatea disponibil a elementelor Ag-Zn.

II.3.4. Aculumatoare Alcaline Ag-Cd si Ni-Zn Cu electrozii de baz: Ni, Fe, Cd, Ag, Zn, realizai dup una din tehnologiile amintite se pot obine i alte cupluri combinnd catozii de Ni i Ag cu anozii de Cd, Zn sau Fe. Dintre aceste combinaii, cu rezultate practice s-au impus cuplurile Ag-Cd i Ni-Zn. Acumulatorul Alcalin Ag-Cd Catodul de argint se realizeaz dup una din metodele specificate (cap II.3.3). Se prefer electrozii sinterizai sau impregnarea unui suport poros de plac de nichel sinterizat, cu compui de argint i depunerea argintului n porii suportului prin descompunerea termic sau electroliz.

Anodul de cadmiu se fabric la fel cu cel de la acumulatorul Ni-Cd sinterizat. Se prefer pentru materialul activ uscat urmtorul amestec: Pulbere de cadmiu: 85% Oxid de cadmiu (pulberi): 10% Oxid de argint: 5% Amestecul uscat, bine omogenizat, se umecteaz cu o soluie de alcool polivinilic 2%, n proporie: Amestec uscat: 70% Soluie de APV: 30% n 2 h dup amestecare pasta poate fi aplicat pe suport, care poate fi o folie expandat. Coninutul de cadmiu reprezint (70-75)% din greutatea plcii negative. Grosimea plcilor negative poate fi mai mic, egal sau superioar celei a plcilor pozitive, ea reprezentnd o gam cuprins ntre 0,55 i 1,80 din grosimea celei pozitive. Pentru elementele etane se folosesc plci electrod negative de capacitate superioar celor pozitive. Asamblarea n elemente se face ca la cuplul Ni-Cd cu plci sinterizate. Separatorul multistrat are spre catod un strat de neesut rezistent la aciunea oxidant a acestuia, apoi unul sau dou straturi de celofan cu aciune argintostatic, iar spre anod o folie de neesut din celuloz cu proprieti absorbante. Grupurile de n plci pozitive i (n+1) plci negative se introduc, fr joc, n vasulcelul, de care se etaneaz capacul cu ajutorul adezivilor sau termic, n funcie de natura materialului plastic. Dac elementele sunt de tipul uscat-nencrcate se adaug electrolit [soluie de KOH: (30-40)%] pn la nivelul superior al plcilor i se ncarc sub cureni mici sau la tensiune constant (1,6 V/element). Elementele care n mod obinuit suport suprancrcri, se ncarc numai cu atta electrolit ct absorb plcile i membranele separatoare i n acest caz se folosete un electrolit de concentraie ceva mai ridicat (42%). Acumulatorul Alcalin Ni-Zn n fabricaiile recente se utilizeaz electrozi de nichel sinterizat, asociai cu electrozi de zinc de tip spongios n care se depune oxid de zinc cu 2% oxid mercuric. Raportul

capacitiv al electrozilor, catod-anod, este 1: 2, separatorul este o membran de neesut din nylon cu dublu strat de celofan, care mbrac electrodul de argint. Anodul este separat printr-o membran care blocheaz difuzia i creterea acicular a zincului. Electrolitul este o soluie de KOH, 38% (saturat cu oxid de zinc), n cantitate redus (ct se absoarbe n electrozi i n membranele separatoare).

II.4. Acumulatori NICHEL-METAL HYDRIDE (NiMH) Introducere Camerele fotografice digitale din zilele noastre sunt produse electronice, dotate cu blitz, procesoare puternice, memorii de stocare, motoare electrice care acioneaz mecanismul de punere la punct, zoom-ul sau diafragma, un ecran cu LCD pentru a vedea subiectul sau fotografia captata etc., toate consumatoare de energie. Utilizarea intensiva a acestor componente epuizeaz rapid bateriile de tip Volta, chiar i pe cele heavy dutty. De o perioada de timp au fost introduse n exploatare baterii de acumulatori care furnizeaz un amperaj mai mare i au marele avantaj al rencrcrii. Dei investiia iniiala n baterii i n ncrctor este mai mare, pe termen lung, acestea i dovedesc rentabilitatea. Pn in urma cu circa un deceniu, bateriile cu NiCd tronau suverane n oferta de acumulatori, dar n ultimii ani au aprut i s-au extins cu repeziciune noile baterii cu Nichel-Metal-Hidrid (NiMH). Bateriile NiMH, n formatul AA. Ele utilizeaz acelai principiu ca cele cu NiCd, dar nlocuiesc electrodul negativ de nichel-cadmiu responsabil de absorbia hidrogenului cu un aliaj (aloy) nichel-metal Acestea au trei avantaje majore: - capacitate de stocare a energiei sporit cu peste 40% comparativ cu cele cu nichel-cadmiu eliminarea pericolului pentru mediu reprezentat de toxicitatea cadmiului - compatibilitatea perfect ca form i utilizare cu mai vechile baterii de tip NiCd. Tab. II. 6 Comparaie ntre bateriile disponibile pentru aparatele digitale (vezi anexa 5)

Electrochimie Principiul de funcionare se bazeaz pe capacitatea unor aliaje metalice de a capta (formnd hidrizi) i elibera hidrogen. Pentru ca procesele s se desfoare la temperatura mediului ambiant, cele mai adecvate aliaje au fost identificate cele cu nichel si pmnturi rare (lantan, zirconiu). La ncrcare, n bateriile NiMH se produc urmtoarele reacii: 1. la polul negativ, prin aplicarea unui potenial electric, apa este descompus: Aloy + H20 = ALOY(H) + OH+ 2. la polul pozitiv, se produce oxidarea hidroxidului de nichel: Ni(OH)2 + OH+ = NiOOH + H2O + eII.5 II.4

La descrcare (in exploatare) procesele se desfasoara in sens invers, reaciile fiind reversibile. Raportul dintre electrozii pozitiv si negativ este ajustat in asa fel incat sa protejeze bateria: la suprancrcare, electrodul pozitiv va fi primul saturat; in acest moment incepe electroliza apei si se degaja oxigen care difuzeaz si este fixat la nivelul electrodului negativ. Electrolitul din baterie este o soluie de hidroxid de potasiu. Realizarea mecanica a bateriei este aproape identica cu cea a uneia NiCd. Cutia exterioara este metalica si servete drept pol negativ, iar electrodul axial este polul pozitiv. La una din extremiti pe unde patrunde afara electrodul pozitiv se afla o rondela izolatoare fixata, de unii productori, printr-o garnituraventil de sigurana, care se deschide in cazul in care hidrogenul sau oxigenul sunt generate in cantitate prea mare (suprancrcare marcata). Profilul de descrcare Principalul parametru la acumulatori este timpul de descrcare (funcionare) la un anumit curent drenat de consumator. Evaluarea curent a bateriilor este prescurtata C (capacity) i este rezultatul msurrii descrcrii unei baterii noi dar bine condiionata, proaspt si complet ncrcate. Pentru bateriile NiMH, C reprezint curentul (n mA) pentru un timp de descrcare standard este de 5 ore, adic 0,2 C. Unii productori folosesc curentul minim, iar alii curentul mediu; diferenele rezultate n determinarea C sunt de circa 10%.

O baterie proaspt ncrcat furnizeaz la borne, la 20C, o tensiune de 1,4 voli. n sarcina tipic de 0,2 C - de ex 400 mA pentru una de 2000 mAh - se produce rapid o scdere a tensiunii la 1,25 V i apoi tensiunea scade ncet (la 1,2 V pentru 50% C) pn la 85 % C, dup care urmeaz o scdere rapid a tensiunii la borne. Exist refereni care susin c i bateriile au memorie, adic au o curb de descrcare ntructva influenat de precedentele cicluri de ncrcare si descrcare. Experimente de laborator au artat o scdere de pn la 150 mV a tensiunii la borne i au emis teoria c aceasta este influenat de cadmiu. nlocuirea cadmiului n celulele cu NiMH au nlturat aceast problem. Temperatura din mediul ambiant influeneaz semnificativ capacitatea de descrcare a celulelor cu NiMH; astfel, ntre 10 si 40C, bateria furnizeaz peste 95% din capacitate; n schimb, la 0C capacitatea scade la 80% i ajunge doar la 20% la - 10C; vestea bun este c, readuse la temperaturi pozitive, bateriile i recapt complet capacitatea la care au fost ncrcate. Acest fapt se explic prin scderea vitezei de reacie la temperaturi joase. Spre deosebire de elementele galvanice, bateriile NiMH pot furniza tensiuni nominale chiar i la descrcri n circuite mari consumatoare de curent; capacitatea actual se menine peste 85% pn la 4 0 C, adic peste 1,05 V la 6 A pentru elemente de 1500 mAh. Continuarea pstrrii n sarcin dup descrcare complet a componentei pozitive, produce o inversare a polaritii, prin descrcarea componentei negative (prevzuta de productor cu o capacitate mult mai mare). n continuare, se produce inversarea polaritii i la electrodul negativ, cu inversarea tensiunii furnizate de element, producerea abundenta de hidrogen, degradarea ireversibil a electrozilor i creterea substanial a presiunii din celul; presiunea ridicat deschide valva de etanare i se elimin astfel pericolul exploziei. Dat fiind capacitatea electrodului negativ de a capta cantiti foarte mari de hidrogen, bateriile cu NiMH sunt mai rezistente la supradescrcare dect cele cu NiCd. Pentru majoritatea consumatorilor care utilizeaz elemente cu NiMH, cel mai bun indicator al opririi descrcrii este atingerea la borne a tensiunii de 0,9 V care corespunde la o descrcare de 75%; pentru consumatorii care solicita peste 1 C, atingerea tensiunii de 0,9 V la borne se produce prematur, astfel nct in baterie rmne o cantitate mare de energie restant, cu att mai mare cu ct se solicit multiplii de C. Folosirea tensiunii de 0,9 V este dictat de prevenirea degradrii ireversibile a bateriilor NiMH. Este posibil ca unii consumatori s-i nceteze funcionarea cu mult nainte de aceasta valoare! Majoritatea consumatorilor necesit ns baterii de celule, pentru atinge tensiunea necesara bunei funcionari. Utilizarea criteriului - O,9 V numrul de celule - ca semnal al opririi descrcrii poate duce la inversarea polaritii i poteniala distrugere a celui mai slab

element din baterie. De aceea productorii recomanda pentru baterii de elemente folosirea formulei: TOD= [(T50%-150mV)(n-1)]-200mV Unde: TOD = tensiunea de oprire a descrcrii T50% = tensiunea la 50% descrcare n circuitul respectiv n = numrul de elemente din baterie ncrcarea celulelor NiMH ncrcarea corecta a bateriilor cu NiMH este eseniala pentru conservarea caracteristicilor i o utilizare ndelungat. ncrcarea trebuie fcut ct mai rapid, complet, dar evitnd pe cat posibil suprancrcarea. n general, elementele NiMH sunt mai sensibile la suprancrcare dect cele NiCd, aa nct utilizarea unui ncrctor ieftin i mai vechi, poate produce pe termen lung, cheltuieli mai mari dect preul unui ncrctor inteligent. Un ncrctor pentru bateriile NiMH ar trebui, n mod ideal s ndeplineasc urmtoarele condiii: 1. s ncarce bateriile n trei faze (vezi mai jos) 2. s foloseasc mai multe metode de determinare a suprancrcrii (al temperaturii si al tensiunii) 3. s dispun de un sistem de oprire general care s anuleze curentul n aparat n caz de nclzire excesiv de regul 90C. Evenimente legate de ncrcare Dei comportamentul la descrcare este similar cu elementele cu NiCd, celulele NiMH au un profil de ncrcare foarte diferit, determinat de specificul electrochimic diferit al celor dou tipuri de baterii. Dac celulele NiCd se ncarc endotermic, celulele NiMH degaj cldur la ncrcare. Exista de asemenea, diferene legate de presiunea din celule ca i de curba tensiunii la borne. La atingerea capacitaii complete la ncrcare (C = 100%), tensiunea la borne crete rapid i apoi scade lent, temperatura din element crete treptat iar presiunea crete rapid. La C>100% producia de hidrogen depete capacitatea de captare i nmagazinare a electrodului negativ; de asemenea, o mare parte din curentul care intra n celula este II.7

transformat n cldur. Continuarea ncrcrii determin deschiderea ventilului de sigurana sau - dac acesta nu funcioneaz - la distrugerea iremediabila a elementului. Pe de alta parte, capacitatea de ncrcare se reduce semnificativ i proporional cu creterea temperaturii din mediu, astfel nct ncrcarea in condiii de temperatura ridicata reprezint o problema. Curentul de ncrcare se evalueaz raportat la capacitatea bateriei i cel mai sigur este la < C/10, dar timpul necesar pentru ncrcare devine intolerabil. Au fost proiectate ncrctoare rapide, care furnizeaz curent chiar la capacitate i care permit ncrcarea ntr-o ora! La ncrctoarele rapide nsa, controlul suprancrcrii este extrem de important, avnd n vedere cele expuse mai sus. Controlul suprancrcrii prin determinarea temperaturii pare a fi cea mai bun metoda, n acest moment. ncrctoarele moderne monitorizeaz att temperatura ct i tensiunea. La acestea, ncrcarea se face n trei etape: a) n prima etap se furnizeaz curent la 1 C, asigurnd ncrcarea a circa 90% C, dup care b) n a doua etap curentul scade la 0,1 C, pentru a ncrca ntreaga capacitate a bateriei c) n a treia etap se asigur un curent de 0,025 C, suficient pentru a compensa autodescrcarea. ncrctoarele mai ieftine ncrca celulele in doua etape: a) ncrcarea subunitara relativ la C cel mai sigur 0,1 C dup cum am menionat, dar cu o durata de 18 24 ore (overnight charger), moment n care un timer reduce curentul; b) ntreinerea ncrcrii cu un curent de C/40. ncrctoarele in trei trepte sunt mai scumpe, deoarece includ sisteme electronice mai complexe, dar protejeaz celulele la suprancrcare, astfel ca pe termen lung, sunt mai economice. Temperatura din mediul ambiant in timpul incarcarii influeneaz semnificativ strategia de ncrcare. Curentul de ncrcare trebuie redus sub 0,1 C data temperatura din mediu scade sub 10C si nu se recomanda ncrcarea in medii sub 0C, deoarece, in acest fel sunt anulate unele mecanisme de protecie la suprancrcare. Similar, peste 45C. Pstrarea bateriilor NiMH Toate celulele de acumulatori se autodescarc, datorit unor scurgeri parazite de curent n interior. ntruct reaciile electrochimice sunt dependente de temperatur, modificri

relativ mici ale temperaturii din mediu induce modificri importante n curba de descrcare. n general, o cretere cu 10 a temperaturii de mediu, dubleaz rata autodescrcrii. La 60C bateria se autodescarc complet n 10 zile, n timp ce la 25C chiar i dup 30 zile mai pstreaz peste 50% din capacitate. Recomandri de depozitare: - stocai bateriile ncrcate la cea mai redusa temperatura posibil (n frigider); - extragei bateriile din lcaul consumatorului i depozitai-le separat; muli consumatori chiar oprii utilizeaz un curent slab, de ctiva miliamperi, pentru meninerea informaiilor din unele componente de memorie; pentru perioade lungi de timp , luni de zile se depete pragul admisibil pentru descrcare, bateria i inverseaz polaritatea, apar scurgeri de electrolit i se corodeaz att celulele ct i aparatul consumator! - depozitai ntr-un loc curat i uscat; - pentru a preveni autodescrcarea inutil utilizai principiul FIFO (first-in-first-out) dac avei mai multe seturi de acumulatori. Celulele depozitate i repuse n utilizare i dobndesc capacitatea nominala dup prima rencrcare. Celulele depozitate necorespunztor perioade lungi de timp sau la temperaturi ridicate, au nevoie de mai multe cicluri de ncrcare-descrcare pentru a-i recapta capacitatea nominala. Durata de viata n acest moment, celulele cu NiMH au o durat de via (cicluri de ncrcaredescrcare) similara cu cele cu NiCd, adic de 500 1000 cicluri, n condiiile unei ntreineri corecte. Celulele de degradeaz treptat, prin oxidarea electrodului negativ care induce o scdere a tensiunii la borne, i oxidarea electrodului pozitiv care induce o reducere a capacitaii. Reducerea capacitaii impune rencrcarea precoce; reducerea tensiunii la borne ns poate mpiedica funcionarea consumatorului. Pentru a avea o durat maxim de via, utilizatorul trebuie s controleze ncrcarea n ceea ce privete: timpul i ritmul i s evite suprancrcarea. Un mic grad de suprancrcare este util deoarece asigur ncrcarea complet a bateriei dar meninerea ncrcrii la un curent mare pentru perioade lungi de timp reduc durata de exploatare a celulei. ntruct temperatura ridicata accelereaz toate reaciile chimice, expunerea celulelor NiMH la temperaturi nalte accelereaz i procesul de mbtrnire. ncrcarea n chargere de

calitate modest determin creterea peste limitele acceptate ale temperaturii bateriilor i scurteaz ciclul de viata. Supradescrcarea - mprejurare n care una dintre celulele bateriei i inverseaz polaritatea repetat de mai multe ori scurteaz n mod cert durata de viata. De asemenea, meninerea n consumatori pe perioade lungi poate duce la supradescrcare i la scurgeri de electrolit. Masuri generale de protecie n general bateriile NiMH se comport foarte bine n exploatare, sunt rezistente la ocuri de intensitate mica, i au o durata lung de viata. Totui n timpul manipulrii trebuie respectate o serie de condiii: - ncrcarea este un proces exotermic si trebuie fcuta in locuri rcoroase; in timpul ncrcrii pot apare scpri de gaze (hidrogen) foarte inflamabile i trebuie asigurat ventilaia; - la scurtcicuitarea terminalelor, datorit curentului mare debitat, se pot produce scntei care pot aprinde gazele inflamabile sau pot produce arsuri electrice; - electrolitul poate produce arsuri chimice; - bateriile sunt livrate de productor n stare complet descrcata, pentru a preveni aceste accidente; nainte de utilizare trebuie ncrcate; este nevoie de cteva cicluri (3-5) de ncrcare descrcare pentru a atinge maximum de performant; - nu depozitai bateriile n condiii de temperatur i umezeala ridicat; - evitai manipularea excesiv a celulelor ncrcate; - pentru a diminua autodescrcarea, pstrai bateriile ncrcate n frigider. Elementele uzate, care se scot din folosina: - se vor descrca complet - nu se incinereaz, nu se demonteaz i nici nu se neap - se recomand trimiterea la un serviciu specializat.

II.5 Bateriile Litiu-ion (Li-ion) Sunt un tip de baterie rencrcabila n care catodul(electrodul pozitiv) conine litiu, i anodul (electrodul negativ) este realizat dintr-un tip de carbon poros. n timpul funcionarii normale, fluxul de curent (n cazul n care circuitul exterior este conectat) parcurge de la anod la catod, ca n orice tip de baterie. Electrolit: Deoarece litiul reacioneaz violent cu apa i tensiunea este suficient de mare pentru a putea descompune apa, trebuie folosit un electrolit ne-apos. Un exemplu tipic este LiPF6 dizolvat ntr-un amestec de carbonat de etil i carbonat dimetilic. Tensiune electromotoare generat: 3,7 V Cicluri de ncrcare - descrcare: 500-1000 Structura: tri-strat cu electrod pozitiv (LiCoO2), electrod negativ (crbune special) si strat separator. Este echipat cu o serie de dispozitive pentru creterea siguranei inclusiv o valva de gaz cu rol anti-explozie.

Fig. II.6 Schema unui acumulator Li-Ion

Utilizare: camere video i foto, aparate electrice de ras, calculatoare, echipamente medicale, echipamente de comunicaii, TV i radio portabile, pagere etc. Ele nlocuiesc bateriile de tip NiMH si sunt sursele preferate de energie n telefoane mobile. Avantaje-dezavantaje: densitate nalta de energie i tensiune mare (de 3 ori cea a unei pile Ni-Cd sau NiMH), comportare excelent cu temperatura, autodescrcare foarte lent (poate pstra ncrcarea i 10 ani), nu prezint efect de memorie, multiple cicluri de ncrcare (500-1000 cicluri). Pentru a evita si depii problemele legate de reactivitatea accentuat a litiului, materialul anodic nu este metalul pur ci un compus nemetalic (ex. C) care poate stoca i realiza schimbul de ioni de litiu. Ca acceptor al ionilor de litiu se folosete de ex. CoO2, care funcioneaz drept catod. Reaciile la electrozi: Anod (-) : C + xLi+ + xe- <-> CLix Catod (+) : LiCoO2 <-> Li1-xCoO2 + xLi+ + xeGlobal : LiCoO2 + C <-> Li1-xCoO2 + CLix. Diferene ntre bateriile cu Litiu i bateriile Litiu-ion: Exista cteva diferene importante. Spre deosebire de bateriile Litiu-Ion, bateriile cu Litiu nu sunt rencrcabile. Din punct de vedere chimic bateriile cu Litiu folosesc litiul in forma sa pur, metalic. Bateriile Li-ion folosesc compui ai litiului care sunt mult mai stabili dect litiul elementar. O baterie cu Litiu nu trebuie rencrcata niciodat n timp ce bateriile Li-ion sunt concepute pentru a fi rencrcate de sute de ori. Avantajele folosirii bateriilor Li-ion n comparaie cu alte baterii rencrcabile: Bateriile Li-ion au o densitate mai mare de energie dect majoritatea altor tipuri de baterii rencrcabile. Acest lucru nseamn c, pentru dimensiunea sau greutatea lor pot stoca mai mult energie dect alte baterii rencrcabile. De asemenea, ele funcioneaz la tensiuni mai mari dect alte baterii rencrcabile, de obicei aproximativ 3.7 voli, pentru litiu-ion si 1.2 II.8 II.9 II.10

voli, pentru NiMH sau NiCd. Acest lucru nseamn c o singura celula poate fi adesea folosita mai degrab dect multiple celule NiMH sau NiCd. Bateriile litiu-ion, de asemenea, au o mai mic rata de descrcare dect alte tipuri de baterii rencrcabile. Acest lucru nseamn c odat ncrcate, i vor pstra sarcina pentru o perioad mai lung de timp dect alte tipuri de baterii rencrcabile. NiMH i bateriile NiCd pot pierde 1-5% din sarcina lor pe zi, (n funcie de temperatura de depozitare), chiar dac acestea nu sunt instalate ntr-un dispozitiv. Bateriile Li-ion vor pstra o mare parte din sarcina lor, chiar i dup luni de depozitare. n concluzie bateriile Li-ion pot fi mai mici sau mai uoare, au o tensiune mai mare si pstreaz sarcina mult mai mult dect alte tipuri de baterii. Dezavantajele bateriilor Li-ion n comparaie cu alte baterii rencrcabile: Bateriile litiu-ion sunt mai scumpe dect bateriile NiMH sau NiCd care au capacitate similara. Acest lucru se datoreaz faptului ca ele sunt mult mai greu de fabricat. Bateriile LiIon includ circuite speciale pentru a proteja bateria de la deteriorri cauzate de suprancrcare sau subncrcare. Ele sunt, de asemenea, mai scumpe, deoarece sunt fabricate n numr mult mai mic dect bateriile NiMH sau NiCd. Bateriile Li-ion devin din ce n ce mai puin costisitoare i n timp, ar trebui ca preul acestora s scad in mod semnificativ. Bateriile Litiu-ion nu sunt disponibile n dimensiuni standard de celule (AA, C i D), precum bateriile NiMH NiCd. Bateriile Litiu-ion, de asemenea au nevoie de ncrctoare sofisticate, care pot monitoriza cu atenie procesul de ncrcare. Din cauza diferitelor forme i dimensiuni, pentru fiecare tip de baterie Li-ion este necesar un ncrctor proiectat pentru dimensiunile sale particulare. Acest lucru nseamn c ncrctoarele Li-ion sunt mai scumpe si mai dificil de gsit dect ncrctoarele de baterii NiMH si NiCd. Cel mai bun mod de a pstra bateriile Li-ion: Cel mai bun mod de a pstra o baterie Li-ion, este parial sau complet ncrcata. Uneori, o baterie Li-ion foarte descrcata fiind stocat pentru o perioad lung de timp (de mai multe luni) tensiunea sa scade lent mai jos de nivelul la care a fost construit mecanismul de siguran pentru a permite sa fie rencrcata.

Daca acumulatorul urmeaz sa fie pstrat timp de cteva luni ar trebui sa fie rencrcat periodic. Cel mai bine ar fi ca bateria sa fie chiar utilizat o dat la cteva luni si apoi sa fie pstrata parial sau complet ncrcata pentru nc o perioada de timp. Compatibilitatea bateriilor Li-ion cu dispozitivele electronice care folosesc baterii alcaline: Rspunsul depinde de dispozitivul electronic respectiv. Dar in multe cazuri nu se pot folosi datorita diferenei dimensiunilor, formei si tensiunii bateriilor alcaline fa de cele ale bateriilor Li-ion. Cu toate acestea, unii dezvolttori de dispozitive electronice au proiectat unele dintre aparatele lor astfel nct sa permit folosirea att a bateriilor de dimensiuni AA ct i a celor Li-ion CRV3. Bateriile Li-ion, ca toate bateriile rencrcabile pot fi reciclate. Bateriile Li-ion nu ar trebui incinerate niciodat pentru c exista pericolul ca ele s explodeze.

Capitolul III. Condensatorul i Supercondensatorul Electric

III.1 Condensatorul Electric Un ansamblu de dou armturi (corpuri) metalice separate printr-un dielectric formeaz un condensator electric. Se consider un ansamblu de dou armturi metalice separate printr-un dielectric (figura 1). Cele dou armturi se consider ncrcate cu sarcini electrice egale i de semne contrare (+ Q i respectiv - Q) . Fie VA i VB potenialele celor dou armturi. Se definete capacitatea condensatorului format din cele dou armturi ca fiind : QA C= (III.1) V A VB - unde QA este sarcina electric a unei armturi i VA , VB potenialele electrice ale armturilor.

Fig III.1 Dou armturi metalice separate printr-un dielectric ntre oricare obiecte metalice (armturi) se poate defini o capacitate electric. Identificnd metalele cu corpurile conductoarele din punct de vedere electric i avnd n vedere faptul c nu exist teoretic corpuri izolante, rezult c practic ntre orice corpuri se poate defini o capacitate electric. Valoarea acesteia este evident mai mare n cazul n care armturile sunt metalice i ntre ele se afl un material izolant. O clasificare a condensatoarelor se poate face urmnd evident anumite criterii. De exemplu, dup forma armturilor se pot ntlni condensatoare - plane; - cilindrice; - sferice. Dup tipul tensiunii aplicate

- condensatoare de curent alternativ; - condensatoare de curent continuu (electrolitice). Acestea din urm trebuiesc polarizate doar ntr-un anume sens, cel pentru care au fost construite. Altfel exist n mod cert pericolul strpungerii condensatorului (de fapt al dielectricului), fenomen care iat, se poate realiza nu doar la depirea unei anumite valori a tensiunii ci i a schimbrii polaritii. Dup posibilitatea de variere a capacitii - condensatoare fixe (cu capacitatea constant); - condensatoare variabile, la care chiar n timpul funcionrii se realizeaz o modificare a capacitii acestora; - condensatoare ajustabile (cu capacitatea modificabil n limite mici). III.1.1 Capacitatea condensatorului plan Se consider un ansamblu de dou armturi metalice, plane paralele, cu extensie infinit (figura III.1, a). Distana dintre armturi este d, iar ntre ele se afl un dielectric de permitivitate , care nu are polarizaie permanent. ntre inducia electric i intensitatea cmpului electric exist relaia: D = E (III.2) Se consider aria A a armturilor suficient de mare, pentru a se putea considera cmpul electric dintre armturi ca avnd o repartiie omogen. Cu alte cuvinte se va neglija fenomenul de umflare a liniilor de cmp n zona de margine a armturilor ( figura III.1,b). Pentru a determina capacitatea electric a acestui condensator se aplic legea fluxului electric pe o suprafa nchis care este un plan paralel cu armturile n intervalul dintre acestea i poate avea orice form n afara acestora. Se consider c exist cmp electric doar n intervalul dintre armturi, iar liniile de cmp sunt, cu neglijarea fenomenului de umflare, paralele, cmpul electric fiind un cmp omogen. Fluxul electric prin suprafaa nchis este constituit din fluxul prin suprafaa dintre armturi i fluxul prin suprafaa exterioar. Acesta din urm este nul, deoarece inducia electric i respectiv cmpul electric sunt nule n exteriorul armturilor.
= int + ext = S S E int

D
S int

int

dA +

D
S ext

ext

dA =

E
S int

int

dA =

E
S int

int

dA = (III.3)

dA = E
S int

int

dA = E
S int

int

Pe de alt parte, sarcina electric din interiorul suprafeei este sarcina electric a armturii pozitive. q = Q (III.4) n acest mod, E int A = Q de unde rezult intensitatea cmpului electric dintre armturile condensatorului :
E int =

Tensiunea electric dintre armturi este

u AB =

Q A

(III.5)
B B

C AB

E int ds =

A( C )

E int ds = E int

A( C )

ds = E

int

(III.6)

Aplicnd formula de definiie a capacitii, rezult, prin operaii simple, capacitatea condensatorului plan Q Q E A A o r A C= = = int = = (III.7) VA VB u AB E int d d d Se va reine ca o relaie important, expresia: A C= d (III.8) Aceasta punnd n eviden parametrii de care depinde n general capacitatea unui condensator (proporionalitatea cu aria armturilor, cu permitivitatea relativ a mediului i cu inversul distanei dintre armturi). Se remarc faptul c n expresia capacitii nu apar nici tensiunea aplicat, nici sarcina acumulat pe armturi. Capacitatea electric depinde exclusiv de geometria (form i dimensiuni) sistemului i de natura dielectricului. Aceast observaie este n fapt o teorem (teorema capacitii). Fenomenul care const n neutralizarea total sau parial a sarcinilor electrice ale celor dou armturi poart numele de descrcare electric. Ea se poate produce lent ca urmare a caracterului imperfect al izolaiei dielectricului sau brusc, urmare a unui contact conductiv ntre armturi sau prin depirea pragului rigiditii dielectrice a materialului. Acest din urm caz este denumit clacare i poate rezulta fie ca urmare a unei creteri nepermise a tensiunii (intensitatea cmpului electric depind valoarea rigiditii dielectrice), fie ca urmare a mbtrnirii materialului sau a nerespectrii condiiilor de mediu impuse n exploatare (umiditate, temperatur, etc). Simbolul grafic al unui condensatorului fix este reprezentat n figura III.2,a iar pentru un condensator variabil se propune simbolul din figura III.2,b .

Fig. III.2 a)Condensator fix b) Condensator variabil III.1.2 Capacitatea condensatorului cilindric Se consider un sistem de dou armturi metalice de forma unor mantale cilindrice coaxiale, infinit lungi, ntre care exist un dielectric de permitivitate , constant (mediul fiind liniar i omogen i neavnd polarizaie permanent). n figura III.3,a se prezint o poriune limitat, de lungime h din acest sistem.

Fig. III.3 a,b Condensatorul Cilindric Pentru a determina capacitatea acestui sistem, se consider o suprafa nchis , de form cilindric, de raz R, coaxial cu armturile, nchiderea acesteia fcndu-se (teoretic) la infinit, prin dou capace(vezi figura III.3b). Dac se consider de asemenea o poriune limitat (de nlime h) din acest sistem i se aplic legea fluxului electric, din relaia:

D dA = q

(III.9)
Slat cil

Se obin apoi succesiv relaiile:

E dA E dA

=Q =Q

(III.10) (III.11)

Slat cil

Cum normala la suprafaa exterioar a cilindrului este coliniar cu raza cilindrului iar, din motive care in de simetria sistemului, liniile de cmp electric sunt coliniare cu raza i orientate de la armtura interioar (presupus ncrcat cu sarcin pozitiv) ctre cea exterioar, rezult c liniile de cmp i normala la suprafa sunt coliniare. Din aceleai motive de simetrie cilindric, intensitatea cmpului electric trebuie s aib aceiai valoare pe suprafaa , astfel c se obine:
E
Slatcil

dA

=Q

(III.12) (III.13) i a armturii interioare a (III.14)

de unde

E Slat cil = Q

Se exprim suprafeele laterale ale suprafeei condensatorului i se obine expresia

E 2R h = Q

Pentru determinarea tensiunii ntre cele dou armturi, se integreaz intensitatea cmpului electric E pe drumul dintre cele dou armturi.

u = E dR =
R1

R2

R2

Q Q R dR = ln 2 2 R h 2 h R1 R1

(III.15)

Se aplic relaia de definiie a capacitii

C= Q u

(III.16) 2 h Ccil = R ln 2 R1 i se obine expresia capacitii condensatorului cilindric. III.1.3. Capacitatea condensatorului sferic

(III.17)

Se consider un sistem de dou armturi sferice, concentrice, de raze R1 i R2 , ca n figur III.4. Se aplic legea fluxului electric pe suprafaa sferic de raz R, concentric cu cele dou sfere. Astfel = q (III.18) conduce la E 4 R 2 =Q (III.19) deoarece vectorii suprafa i intensitate a cmpului electric sunt coliniari, datorit faptului c mediul este liniar, omogen i izotrop iar problema prezint simetrie cilindric. Rezult c, la o distan R de centrul sferei, intensitatea cmpului electric este Q E= (III.20) 4 R2

Fig.III.4 Sistem de dou armturi sferice, concentrice, de raze R1 i R2

Tensiunea dintre cele dou armturi este

Q Q 1 Q u = E dR = dR = = 2 4 R 4 R R1 4 R1 R1
R2 R2 R2

1 1 Q R2 R1 = (III.21) R R 4 R R 1 2 1 2

C=

Q RR = 4 1 2 u R1 R2

(III.22)

astfel c rezult capacitatea condensatorului sferic.

III.2. Supercondensatori Condensatori electrochimici cu strat dublu, supercondensatori sau ultracondensatori sunt termeni utilizai la ora actuala pentru acelai tip de produs care se deosebete de condensatorii convenionali prin valoare cu ordine de mrime mai mare a capacitaii electrice. Funcionarea supercondensatorilor este asemntoare, ntr-o prim analiz, cu a condensatorilor electrolitici convenionali. Schematic un condensator electrolitic este indicat n Fig.III.5. Elementele de baz constructive ale condensatorului electrolitic sunt: cele dou armturi metalice (1,2), separatorul (3) si electrolitul (4). Separatorul este alctuit dintr-un strat de material poros care este izolant din punct de vedere al conduciei prin electroni. Acesta asigur izolarea electric adic mpiedic contactul dintre cei doi electrozi (armturi). Electrolitul lichid ptrunde in porii separatorului si prin urmare ionii pot traversa fr probleme separatorul pentru a ajunge in preajma armturilor metalice. Cnd nu exista tensiune aplicat pe electrozii condensatorului, pe suprafaa lor nu exist nici un fel de sarcin electric iar ionii negativi si pozitivi ai electrolitului sunt dispersai uniform n masa acestuia. Cnd se aplic tensiune pe electrozi la suprafaa interioara a unuia se formeaz un strat de sarcin electric pozitiv (5) iar la suprafaa interioar a celuilalt se formeaz un strat de sarcin electric negativ (7). Ionii negativi din electrolit sunt atrai de stratul de sarcin pozitiv formndu-se astfel al doilea strat de sarcin ionic negativ (6) la foarte mic distan de stratul de sarcin pozitiv din metal (5). Avem astfel un strat dublu electric cu distana foarte mic de ordinul unei molecule ntre cele dou straturi de sarcin negativ si pozitiv existenta la armturile metalice. Din acest motiv condensatorii electrolitici au capacitate electric specific semnificativ mai mare comparativ cu alte tipuri de condensatori convenionali. Stratul dublu se formeaz la suprafaa ambilor electrozi de unde si denumirea acestor condensatori, aceea de condensatori electrochimici cu strat dublu. Creterea capacitaii condensatorilor electrolitici poate avea loc prin mrirea ariei electrozilor. Totui cu mrirea ariei electrozilor crete in mod proporional att volumul ct si greutatea condensatorului electrolitic, ajungndu-se la valori de ordinul 1 litru sau 1 kg fr cretere de capacitate care sa ating o valoare de 1 Farad.

Valori ale capacitaii electrice de sute i mii de farazi se ating prin mrirea ariei dar fr cretere exagerata de volum sau greutate prin utilizarea de armturi sau electrozi poroi. Electrozi din material conductor coninnd un numr foarte mare de pori cu dimensiuni de ordinul a 10 nm fac posibil obinerea unei arii de expunere cu electrolitul de sute si chiar mii de metri ptrai pe gramul de electrod. Astfel aa cum se arata in Fig. III.6, pentru supercondensatori este posibil o cretere imens a ariei electrodului la dimensiuni si masa corespunztoare condensatorilor convenionali, ajungndu-se astfel la sute si mii de farazi capacitate electric. Aa dup cum se vedea din Fig. III.6, stratul dublu electric se extinde in volumul electrodului poros atingnd o arie imensa in comparaie cu situaia unui condensator electrolitic obinuit (Fig.III.5).

Fig. III.5 Condensator electrolitic ncrcat prezentare schematic; 1 - electrod metalic(armatura), 2 - al doilea electrod metalic (armatura), 3 separator; 4 electrolit; 5 - strat de sarcin electric pozitiv la suprafaa electrodului metalic; 6 - strat de sarcin ionic negativ lng suprafaa electrodului; 7- strat de sarcin electric negativa (electroni) la suprafaa celuilalt electrod metalic; 8 - strat de sarcina ionica pozitiv lng suprafaa celuilalt electrod;

Fig. III.6 Condensator electrochimic cu strat dublu (supercondensator) ncrcat 1 - substrat metalic electrod sau armatura (colector de curent) , 2 - substrat metalic pentru celalalt electrod armatura (al doilea colector de curent), 3 electrod (armatura), 4 celalalt electrod (armatura), 5 separator, 6 electrolit, 7 pori in materialul electrodului in care a intrat electrolitul, 8 sarcina pozitiva, 9 ion negativ, 10 sarcina negativa (electron), 11 ion pozitiv Pentru realizarea electrozilor poroi, nanotiinele si nanotehnologiile aflate nc in dezvoltare au contribuie determinant. Materiale cum ar fi pulbere din carbon activat sunt deja utilizate la realizarea electrozilor poroi. Controlul n realizarea unei distribuii optime a porilor la scar nanometric este nc greu de realizat i noi dezvoltri tehnologice sunt ateptate n acest domeniu. Adncire a cunoaterii este necesar pentru interfaa electrod electrolit si fenomenele asociate acesteia. Programul cadru de cercetare al Uniunii Europene include programul specific Nanotiine, nanotehnologii, materiale si noi tehnologii de producie care a existat att in programul anterior PC6 (2002-2006) i continua i in PC7 (2007 2013). n programul PC6 pentru aria tematic 3 (NMP) - Engineering support for materials development (seciunea - materials for solid state ionics: )s-a prevzut : Understanding ionic transport in solids, and in particular in nano-structured materials, is the

key to many technological applications in wide temperature ranges, for instance in solidstate batteries, super-capacitors. De asemenea in programul PC7 in cadrul aceluiai program specific exista seciunea 4.2 Materials, 4.2.1 Mastering nano-scale complexity in materials care include: nanostructured polymer-matrix composites, nanostructured coatings and thin films, characterisation of nanostructured materials. Primele apeluri pentru propuneri proiecte de cercetare au fost deja lansate.

III.2.1 Supercondensatorii comerciali la ora actual. Performane, avantaje, dezavantaje si aplicaii: Condensatori electrochimici cu strat dublu cu o capacitate electric ncepnd de la 1F i pn la sute si mii de Farazi sunt oferii ca produse comerciale de firme strine recunoscute ca: Maxwell Technologies (San Diego , USA) care a achiziionat si firma Montena (Elvetia), Epcos (Germania), NEC si Panasonic (Japonia), NessCap (Coreea de Sud) , Elit si ESMA(Rusia). Produsele existente pe piaa sunt sub forma de celule supercondensator avnd tensiunea nominal de 2.5 V sau module supercondensator. Modulele se obin prin nserierea de celule atingndu-se tensiuni de lucru de pana la 300 V. Capacitatea maxima a unei celule supercondensator comerciale existente la ora actual este de 5000 F. Capsula de forma cilindrica a unor astfel de celule are urmtoarele dimensiuni: lungime 190 mm, diametru 90 mm . Capsula de form prismatic are urmtoarele dimensiuni: 60 x 70 x 170 in milimetri. Vezi anexa 6 Tab. III 1. Caracteristici ale unor celule supercondensator de dimensiuni mari : Sarcina celulei este egala cu rezistena sa intern Sarcina celulei este mare dect rezistena sa intern Vezi anexa 7 Tab. III 2. Caracteristici ale unor celule supercondensator de dimensiuni mari : Sarcina modulului este egal cu rezistena sa intern Sarcina modulului este mai mare dect rezistena sa intern Supercondensatorii constituie un mijloc de stocare a energiei electrice si utilizare cnd este nevoie. Supercondensatoarele constituie practic o provocare pentru bateriile electrochimice.

Avantajele faa de baterii sunt: - durata de funcionare practic nelimitata; - rezistena serie mai redusa permind astfel putere extras mai ridicat; - ncrcare descrcare rapida; - metode simple de ncrcare; nu este necesar circuit de detecie a ncrcrii complete; - eficiena in stocarea energiei electrice; densitatea de energie mai mic este compensat de durata mare de funcionare; Dezavantajele sunt: - Nu se poate utiliza tot spectrul de energie disponibil; - Densitate mai mic de energie comparativ cu bateriile ( 1/5 pn la 1/10 din energia specific a bateriilor; - Autodescrcarea este mai puternic ca la o baterie; n multe aplicaii unde se utilizeaz bateriile, un supercondensator in paralel cu o baterie conduce la mbuntirea performanelor n funcionare. Pornirea motoarelor cu combustie intern la temperaturi sczute este uurata de utilizarea supercondensatorilor. La autovehiculele electrice hibride eficiena utilizrii energiei crete prin utilizarea de supercondensatoare care recupereaz energia din timpul frnarii. In sistemele electrice de putere bazate pe surse regenerabile cum ar fi energie fotovoltaic sau eolian utilizarea supercondensatorilor este benefic. Supercondensatoarele pot satisface vrfurile de putere atunci cnd e nevoie pe care bateriile nu le pot genera. III.2.2 Concept Un alt concept este folosirea unui supercondensator, ca acumulator. Condensatorul este n principiu cel mai bun concept pentru a nlocui motoarele convenionale pe benzina, mult mai bun dect acumulatorul "clasic", bazat pe litiu-ion, deoarece nu exist reacii chimice, timpul de rencrcare este foarte scurt iar randamentul este de 100%, ns pn n 2008 nu au existat produse satisfctoare pe pia.

Un nou condensator care ar putea revoluiona industria auto dup un secol de cercetare este lansat n 2008 de ctre firma americana EEStor, care conform propriilor declaraii au descoperit un nou tip de supercondensator, cu o densitate de 340 Wh/kg (condensatorii normali au o densitate n jur de 5 Wh/kg) care va fi produs n serie n scurt timp sub numele de EESU (EEStor Energy Storage Unit). EESU are o mas de 152 kg, un volum de 33 litri, capacitate de 31 Farad, tensiune 3500 Volt si un pre de 3200 $. Rencrcarea cu 52 kwh ar fi posibil n cca. 6 minute. Primul automobil care va integra aceast tehnologie va fi " cityZENN"[1]. CityZENN, lansat n 2009, atinge o vitez de 125 km/h, iar distana de deplasare cu o singur ncrcare va fi de 400 km. Acest automobil "minune" va reduce costurile de ntreinere cu 90%, comparativ cu un vehicul obinuit, conform declaraiilor firmei productoare Zenn Motors [2]. Vezi anexa 8 Tab.III.3 Maina cu supercondensatori

Capitolul IV. Autovehiculul electric

IV.1. Istoria autovehiculului electric Istoria autovehiculului electric a nceput la mijlocul anilor 1800 i a inut recordul de vitez terestr pn n 1900. Preul ridicat i sczut al vehiculelor electrice a fost comparat mai trziu cu cel al vehiculelor cu combustie intern cauzat de declinul mondial al folosirii lor, i a fost recent adus in faa opiniei publice. Origini i dezvoltri

Fig. IV.1 Thomas Edison i maina electrica , 1913 Motivul puterii electrice a nceput cu o mic cale ferat comandat cu un motor electric n miniatur construit de Thomas Davenport n 1835. n 1838, un scoian pe nume Robert Davidson a construit o locomotiv electric care a atins viteza de 4 mph. n Anglia un patent a fost acordat n 1840 pentru folosirea inelor pe post de conductoare i un patent american a fost editat de Lille i Colten n 1847. ntre 1832 i 1839 Robert Anderson a inventat primul vagon electric nefinisat, alimentat cu baterii primare nerencrcabile. Mainile electrice au nceput s devin populare datorit zgomotului redus si mersul lin dect al altor maini. Dup mbuntirile aduse bateriilor, mainile electrice au nceput s nfloreasc. Oricum acestea erau doar in Europa. Pn in 1890 nu a acordat atenie sporita dezvoltrii acestei tehnologii. Doi constructori diferii de automobile A. L. Ryker si William Morrison n 1891 a adus automobilul electric n centrul ateniei n America. Prima aplicaie comercial a unei maini a fost in 1897 cnd Electric Carriage &Wagon Company din Philadelphia a construit taxiuri pentru parcul auto al New York-ului.

Pn n 1899, automobilele electrice au deinut recordul la vitez. La trecerea n secolul XX erau produse de Anthony Electric, Baker Motor Vehicle, Detroit Electric, Woods Motor Vehicle i alii, la un moment dat vor scoate de pe piaa autovehiculele cu combustie intern. Trenurile electrice erau folosite pentru transportul crbunelui din mine deoarece nu consumau preiosul oxigen. Elveia ducea lips de resurse de crbune ceea ce ia forat s electrifice reeaua de linii ferate foarte rapid. In 1916 , Woods a inventat prima main hibrida, combinnd motorul electric cu cel cu combustie intern. nceputul secolului XX a fost apogeul automobilului electric american. Multe fabrici au contribuit la cderea automobilului electric, dar lovitura final se pare ca au dat-o productorii automobilelor cu combustie intern prin Henry Ford. Producia in masa a automobilelor costa mai puin de jumtate dect orice maina electric. Automobilul electric a fost declarat mort pana in 1960. Criza petrolier a cptat interes pentru descoperirea altor carburani. Multe companii au decis s rennoiasc automobilul electric pentru transportul coletelor potale. Guvernele din ntreaga lume a forat industria petrolier s protejeze mediul nconjurtor. Multe legi au influenat la scar mare constructorii de automobile s dezvolte prototipuri ale automobilului electric. Multe modele cum ar fi Toyota Prius au devenit extrem de populare. Cu toat sperana preurile automobilelor electrice vor scdea i astfel vom proteja mediul nconjurtor. Frana a vzut marea dezvoltare a autovehiculelor electrice pe baterii in 1990; cel mai de succes model fiind Peugeot Partner/Citroen Berlingo, din care cteva mii au fost construite, n mare parte pentru parcul auto al municipalitii. Trei parteneri (Heuliez, Dassault and Hydro-Quebec) i-au unit eforturile i au lansat o companie Societatea de Vehicule electrice care au construit cteva versiuni de Cleanova. n Norvegia vehiculele cu zero emisie sunt scutite de taxe i pot folosi banda autobuzelor pentru circulaie. n Elveia, vehiculele electrice sunt populare printre utilizatorii privai. Din 1985 pn n 1995 era un concurs anual la care participau numai vehicule electrice solare, numit Tour de Sol (Turul Soarelui). Rezultatele obinute au dus la dezvoltarea vehiculelor folositoare i stilate, cele mai multe avnd unul sau 2 scaune i 3 roti. Unele vehicule aveau sursa de energie exclusiv pe baza celulelor solare, altele fora uman, dar cele mai multe foloseau indirect energia solar, introdus ntr-o reea naional care avea puncte de acces numite Park & Charge la care era conectat i Germania i Austria.

n Marea Britanie, Londra, vehiculele electrice sunt scutite de taxa de ncrcare dei acestea trebuiesc nregistrate i pltit anual 10 lire. Cu 8 lire pltite zilnic la fiecare ncrcare ar putea aduce o economie anuala de 2000 de lire, acesta este motivul principal pentru care vehiculele electrice sunt cele mai vndute n Londra. Cel mai popular autovehicul al momentului este Reva G-Wiz, 750 fiind pe osele din mai 2007. n majoritatea oraelor din Regatul Unit, camioanele pentru transport produse lactate sunt autovehicule electrice. Un grup pe nume Battery Vehicle Society organizeaz regulat curse si evenimente pentru vehiculele construite acas. Inventatorul Clive Sinclair a dezvoltat un autovehicul extrem de ieftin , cu 3 roti, numit Sinclair C5. Acesta a generat un enorm val de publicitate dar nu a fost de ajuns ca s rezulte dezvoltarea n serie a acestui tip de autovehicul. n Italia toate autovehiculele electrice sunt scutite de taxe i au o reducere substanial la asigurare. n majoritatea oraelor colectarea gunoaielor este fcut de camioane electrice. Mai departe accesul n zonele istorice din centrele anumitor orae, este permis numai cu vehicule electrice (ca i in Roma). IV.2. Generaliti despre autovehicule electrice n principiu, orice automobil care are motor de traciune electric este considerat automobil electric. Sursa de alimentare, aflat pe vehicul, poate fi de diverse tipuri, ns, pentru majoritatea covritoare a automobilelor electrice realizate pn n prezent, sursa este o baterie de acumulatoare electrice. Vehiculele electrice au, faa de vehiculele cu motoare termice, o serie de avantaje notabile, i anume: - reducerea drastica a polurii chimice si fonice; - posibilitatea de utilizare a unor sisteme de acionare sofisticate, oferite de cele mai moderne realizri in domeniul acionarilor electrice; - posibilitatea realizrii comode a sistemelor de frnare antiblocante, prin utilizarea frnarii electrice; daca frnarea este recuperative, se face si o importanta economie de energie; - posibilitatea de acionare individuala a roilor (eventual, prin nglobarea motoarelor de traciune in roti, realiznd aa numitele motoroti); aceasta conduce la simplificarea sistemelor de transmisie, cea mai importanta fiind eliminarea diferenialului mecanic.

Principalele probleme pe care le pun automobilele electrice i care ngreuneaz, deocamdat, proliferarea acestora sunt urmtoarele: - densitatea de energie i de putere a acumulatoarelor electrice actuale este semnificativ mai sczut dect a combustibililor ( la un automobil pe benzin densitatea de energie este 10500 Wh/kg, iar la un automobil electric cu acumulator cu plumb-acid densitatea de energie fiind 161 Wh/kg); aceasta face ca , pe de o parte, autonomia automobilelor electrice s fie inferioar celei din cazul automobilelor clasice: 150-250 km, faa de 400-800 km; pe de alt parte, viteza maxim a automobilelor electrice (100-130 km/h) este mai sczut dect a automobilelor clasice (cca 200 km/h); de asemenea, acceleraiile realizate cu automobilele electrice sunt inferioare celor din cazul automobilelor clasice; - sunt necesare staii de ncrcare a bateriilor de acumulatoare; acestea pot fi dotate fie cu acumulatoare prencrcate, care s le schimbe pe cele descrcate de pe automobile-ceea ce pune probleme de depozitare i de asigurare a unei diversitai de baterii, n funcie de tipurile de automobile existente, fie cu instalaii de ncrcare a bateriilor direct pe automobile; n ultimul caz, se pune problema timpului de ncrcare, acesta fiind de ordinul orelor pentru o ncrcare completa normala (doar pentru ncrcri pariale, el poate fi redus la ordinul minutelor-zecilor de minute); - sunt necesare investiii iniiale mari, dac producia automobilelor este de serie mic. Bateriile de acumulatoare cu energii mari i , mai ales, pilele electrice de combustie ofer, ns, noi posibiliti, justificnd o reevaluare promitoare a fezabilitii vehiculelor electrice rutiere. n urmtoarea figur este prezentat schema bloc a unui automobil electric:

Fig.IV.2 Schema bloc a unui automobil electric, avnd ca sursa o baterie de acumulatoare Sistemul de acionare a unui automobil electric trebuie s satisfac o serie de cerine, cele mai importante fiind prezentate mai jos:

Pentru o baterie dat, autonomia automobilului crete dac, pe de o parte, pierderile n sistemul de acionare sunt mai sczute, iar, pe de alta parte, masa acestui sistem este mai sczuta ( contribuind, astfel, la scderea masei totale a automobilului i, implicit, la scderea energiei necesare accelerrii i nvingerii rezistenei la naintare a automobilului); reducerea pierderilor din sistemul de acionare implic utilizarea unor sisteme de comand i motoare electrice de traciune cu randamente ridicate: masa sistemului de acionare poate fi redusa, n esena, pe doua cai: - utiliznd acele tipuri de motoare electrice i de convertoare care au puteri specifice (kW/kg) mari; - introducnd rcirea forat, cu aer sau chiar cu apa, a motorului i a convertorului ( cu posibilitatea de utilizare a fluidului cald atunci cnd este necesar la nclzirea automobilului). Sistemul de acionare trebuie s fie ct mai ieftin posibil, innd seama c bateriile de traciune sunt, nc, foarte scumpe. Componentele sistemului de acionare trebuie s nu necesite, pe cat posibil, ntreinere, pe durata de viaa a automobilului (150000-200000 km). Sistemul de acionare trebuie s fie fiabil, foarte rezistent la ocuri i la vibraii.

IV.3. Pri componente Un autovehicul electric reprezint combinaia dintre: motor electric; controler; baterie.

IV.3.1 Baterii Dup cum se tie alimentarea motoarelor de traciune ale automobilelor electrice se face, uzual, de la baterii electrice, care n esen sunt formate prin formarea, n diverse conexiuni a mai multor elemente surse electrochimice. Sursele electrochimice convertesc energia chimica n energie electrica. Veriga slaba ntr-un autovehicul electric o reprezint bateriile. Sunt cel puin 6 mari probleme ale bateriilor plumb-acid:

sunt grele (un bloc de baterii poate cntri 500 kg); sunt voluminoase (autovehiculele devin robuste); au capacitate limitat (poate furniza ntre 12 15 kWh, ceea ce poate nsemna o autonomie de 80 km); procesul de ncrcare necesita timp ndelungat (aproximativ 10 h); au o durata de via relativ scurta (3 4 ani, sau 200 de rencrcri); sunt destul de scumpe (aproximativ 2000 $). Bateriile plumb-acid pot fi nlocuite cu cele NiMH (nichel hidruri metalice).

Autonomia autovehiculului se va dubla, iar bateriile au o durat de via de aproximativ 10 ani, dar costul bateriilor este de 10 15 ori mai ridicat dect cel al bateriilor plumb-acid. Cu alte cuvinte, bateriile NiMH cost aproximativ 20000 30000 $, iar cele cu plumb-acid cost doar 2000 $. Dac privim probleme referitoare la baterii, vom avea o perspectiv diferit asupra folosirii benzinei i anume: la 7,5 litri de benzin ceea ce nseamn o greutate de 7 kg, cost 3 dolari i dureaz 30 de secunde pentru a o introduce n rezervor; este echivalentul a 500 kg de baterii plumb-acid care cost 2000 $ i dureaz 4 h ncrcarea. Problemele pe care le au bateriile explic de ce se pune accent asupra dezvoltrii pilelor de combustie. Acestea sunt mult mai mici, mai uoare, poluare chimic redus, randament energetic ridicat (60%), densitate masic a energiei ridicata i se rencarc foarte rapid. Este evident c autovehiculele viitorului vor folosi motorul electric pentru traciune, iar energia electric necesar va fi produs de ctre pilele de combustie.

Tipuri de baterii Acumulatori plumb-acid Caracteristici teoretice: tensiunea unei celule : 2,1 V; densitatea de energie : masic 161 Wh/kg; volumic 686 Wh/l.

n cazul acumulatoarelor cu plumb-acid uzuale, apa din electrolit se pierde n timp (prin evaporare, precum i prin descompunerea ei n H2 si O2 care se degaj la electrozi); de

aceea, ea trebuie completat periodic. Pentru evitarea sulfatrii electrozilor, acumulatoarele trebuie rencrcate imediat dup descrcarea lor. De asemenea, are loc o autodescrcare (descrcare fr a avea conectat o sarcina) a acumulatoarelor, ceea ce impune rencrcarea lor dup perioade mari de neutilizare. Rezult necesitatea unei ntreineri pretenioase a acestor acumulatoare. Tehnologiile moderne permit realizarea acumulatoarelor cu plumb-acid n aa numita variant fr ntreinere. n acest caz acumulatoarele sunt capsulate, au o construcie adecvata a electrozilor, iar electrolitul este solidificat, fie fixat ntr-un gel, fie absorbit n materiale poroase de tip vat. La aceste acumulatoare, pierderile de ap sunt neglijabile, autodescrcarea este foarte redus (circ 35 % din capacitatea nominala, dup 12 luni), iar sensibilitatea lor la descrcri ocazionale puternice, la vibraii i la temperaturi joase este mult sczut. Dei folosesc electrozi solidificai, densitatea de energie mai ales la descrcri rapide i temperaturi sczute este mai mare dect a acumulatoarelor uzuale. Desigur toate acestea se obin cu preul unui cost mai ridicat. Avantaje: - sunt relativ ieftine; au un numr relativ mare de cicluri de ncrcare descrcare; folosesc pentru electrozi plumbul care este disponibil n cantiti mari; se poate realiza n varianta fr ntreinere; exista producie in serie; la ieirea lor din funciune, plumbul din electrozi poate fi uor reciclat.

Dezavantaje: - au densitate redus a energiei, ceea ce implic greuti i volume mari; puterea lor scade odat cu descrcarea; capacitatea i energia lor scad, la temperaturi sczute; ofer posibiliti limitate de ncrcare rapida (ncrcarea lor completa se face pe timp de cteva ore); sunt sensibile la supracureni (de ncrcare sau descrcare).

Acumulatori Ni-Cd;

Caracteristici teoretice: - tensiunea unei celule : 1,3 V; densitatea de energie : masic 209 Wh/kg; volumic 693 Wh/l. Dintre celelalte tipuri de acumulatoare, perspectiva de a fi utilizate n traciune, datorita energiilor lor specifice ridicate, o au cele cu sodiu-sulf (Na-S), precum i cele bazate pe litiu (Li). Pentru a obine o conductivitate suficienta a electrolitului solid este necesara o temperatura ridicata (ntre 300 400 oC; uzual 330 oC). Funcionarea la o astfel de temperatura necesita o izolare termica compact i eficient. De regula se folosete o izolaie termic vacumat care acoper complet celulele acumulatorului, lsndu-se doar locuri pentru realizarea conexiunilor electrice. n incinta termic se instaleaz un nclzitor electric precum i un schimbtor de cldura lichid (pentru rcirea celulelor n cazul unor descrcri puternice). Avantaje: au un numr foarte mare de cicluri de ncrcare descrcare; puterea lor se menine relativ constanta dup o descrcare parial; au o comportare foarte bun la temperaturi sczute; ofer posibilitatea rencrcrii rapide (se pot realiza ncrcri cu cureni de pn la 10 In); nu necesit ntreinere (acumulatoare capsulate); exist producie in serie. sunt scumpe (datorit costului ridicat al cadmiului); pun probleme ecologice, cadmiul fiind toxic; ncrcarea lor pune probleme la temperaturi ridicate;

Dezavantaje:

Acumulatori Na-S; Caracteristici teoretice: - tensiunea unei celule : 2,1 V; densitatea de energie : masic 792 Wh/kg; volumic 1196 Wh/l. Principalele obstacole n utilizarea acestor baterii pe automobilele electrice sunt: numrul redus de cicluri ncrcare descrcare i puterea specific sczut la funcionarea continu. Vezi Anexa 8 Tab. IV.1 Tabel comparativ pentru baterii. Concluzii

Principalele avantaje economice ale stocrii energiei 1. Transferul de energie. Energia obinut din transformarea energiei primare n energie electric, n centralele clasice, va fi stocat i utilizat la ore de vrf n locul energiei scumpe utilizate la echilibrarea sistemului. Exista doua moduri de producere a anergiei pentru care este pretabila stocare, si anume: - La producerea convenional a energiei, a crei stocare poate compensa cderile de tensiune datorata defeciunilor din sistem, sau s asigure vrful de sarcin. - La producerea energiei din sursele regenerabile, lucru ce va face acest tip de energie previzibila. Costul sistemului tampon trebuie luat in considerare, pentru a nu depi costul produs de un alt tip de centrala care poate prelua sarcina suportat de central. 2. Dimensionarea optima a reelelor. Consumul de energie zilnic variaz puternic ajungnd ca in zonele de vrf sa se transporte pe reelele de nalta tensiune dublul energiei transportata in zonele de noapte, lucru ce conduce la supradimensionare reelelor. Montarea de sisteme de stocarea a energiei aproape de consumatori ar putea reduce costul construciei reelelor cu pn la 25%, acestea funcionnd la capacitate maxim n mod continuu, astfel c n timpul cnd se consuma o cantitate mic de energie electric de ctre consumatori, linia poate fi ncrcata la capacitate maxim, surplusul de energie fiind folosit pentru ncarnarea sistemelor de stocare a energiei de la consumatori. 3. Avantajul cinetic. Flexibilitatea sistemelor viitoare de stocare, vor permite un rspuns foarte prompt la cerere.

n realizarea practica am folosit un motor electric de C.C. cu perii datorita caracteristicilor sale n raport pre-performan la ora actuala. n mod normal un motor de

C.C. fr perii ar fi fost superior din punctul de vedere a caracteristicilor termice dar are un mare dezavantaj, preul.

fiabiliti, gabaritului si

Motoarele electrice pentru cart electric au puterea cuprins ntre 250 - 1000 W (circa 1,3 kW). n comparaie cu motoarele pe benzina care au o putere de 1,7 kW acest raport este net in favoarea motoarelor pe benzina pana in prezent. Avantaje i dezavantaje ale folosirii autovehiculelor electrice n locul autovehiculelor cu motoare clasice cu combustie intern. Avantaje: - au un cost de exploatare aproape gratuit (circa 1 euro/100km); - se pot conduce uor, (unele nu au comenzi cu pedale pot fi utilizate i de ctre anumite persoane cu handicap fizic); - ntreinere simpl, uor de manevrat n parcare i de ncrcat bateriile; - nu fac zgomot i nu eman fum, oxid de carbon, metale grele i alte noxe duntoare mediului i vieii; - nu consum suplimentar la staionarea temporar - n trafic - la semafoare, etc.; - posibilitatea de utilizare a unor sisteme de acionare sofisticate, oferite de cele mai moderne realizri n domeniul acionrilor electrice; - posibilitatea realizrii comode a sistemelor de frnare anti-blocante, prin utilizarea frnarii electrice; - dac frnarea este recuperativ, se face i o importanta economie de energie; - posibilitatea de acionare individual a roilor (eventual, prin nglobarea motoarelor de traciune n roti, realiznd aa numitele motoroi ); - aceasta conduce la simplificarea sistemelor de transmisie, cea mai important fiind eliminarea diferenialului mecanic; - au cuplu constant la variaii ale turaiei n limite mari.

Dezavantaje:

- principalul dezavantaj este acela al autonomiei reduse; - au cost de achiziie ridicat; - bateria de acumulatori are o densitate de energie sczut, o durat de via relativ mic limitat de numrul de cicluri ncrcare descrcare, timpi mari de ncrcare; - cheltuielile pentru ntreinerea bateriilor sunt destul de ridicate; - sunt necesare staii de ncrcare a bateriilor de acumulatoare; - acestea pot fi dotate fie cu acumulatoare prencrcate, care s le schimbe pe cele descrcate de pe automobile-ceea ce pune probleme de depozitare i de asigurare a unei diversiti de baterii, n funcie de tipurile de automobile existente , fie cu instalaii de ncrcare a bateriilor direct pe automobile; - n ultimul caz, se pune problema timpului de ncrcare, acesta fiind de ordinul orelor pentru o ncrcare complet normal (doar pentru ncrcri pariale, el poate fi redus la ordinul minutelor-zecilor de minute); - sunt necesare investiii iniiale mari, dac producia automobilelor este de serie mic.

BIBLIOGRAFIE

[1] GH. CLONDESCU , O.D. TOMUA. Acumulatoare electrice - ntreinere i reparare.Ediia a 4-a, Editura Tehnic, Bucureti, 1977. [2] W. GRTEN. Bleiakkumulatorcn. Ediia a 10-a, VARTA Batterie A. G., Hannover, 1974. [3] H. BODE. Lead Acid Batteries. John Wiley and Sons. Inc. New York, 1977. [4] KARL V. KORDESCH. Lead Acid Batteries and Electric Vehicles. Marcel Dekker Inc. New York, 1977. [5] M. A. DASOIAN. Surse de curent chimice. Editura Tehnic, Bucureti, 1964. [6] E. WITTE. Blei and Stahlakkumulatoren. Editura Otto Kransskopf, Mainz, 1969. [7] G. W. VINAL. Storage Batteries, Ed. a 4-a, Editura John Wiley and Sons, New York, 1935. [8] C. DROTSCHMANN. Bleiakkumulatoren. Verlag Chemie, Weinheim, 1951. [9] L. CH. MANTELL. Batteries and Energy Systems. Editura Mc. Graw-Hill Book Company, New York, 1970. [10] W. HOFMANN. Lead and Lead Aloys. Editura Springer, New York, 1970. [11] S. UNO FALK, ALVIN J. SALKIND. Alkaline Storage Batteries. Editura John Wiley and Sons, New York, 1969. [12] FL. T. TNSESCU s.a. Conversia energiei, Tehnici neconvenionale. Editura Tehnic,Bucureti, 1986. [13] ARTHUR FLEISCHER s.a. Zinc-Silver oxide Batteries. Editura John Wiley and Sons, New York, 1971. [14] L. ONICIU. Pila de combustie. Editura tiinific, Bucureti, 1971. [15] L. ONICIU. Chimie fizic, electrochimie. Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1974. [16] C. LITEANU, GH. RDULESCU. Bazele membranalogiei. Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1984. [17] GH. A. MATEESCU. Electrochimia plumbului n soluii concentrate de acid sulfuric. Tez de doctorat, Bucureit, 1986. [18] B. W. BURROWS, H. R. ESPIG. New Battery Tehnologies and the potential impact in the use of energy in the telephone industry. Journal of Power Sources, 4/1979, pag. 291-299. [19] V. BIAGETTI, J. LUER. Cylindrical, pure lead, Lead-acid cell for float service. Journal of Power Sources, 4/1979, pag. 309-319. [20] T. GERBER. Essais de duree de vie concemant des accumulateurs slationnaires electrodes tubulaires. n Buletin technique 6/1976, pag. 190-205 i 7/1976, pag. 275-283, Berna-Elveia. [21] M. HEADERSON. Developements in Lead-acid Batteries. Electronics and Power, iunie 1977. [22] K. GAGEL. Neue Tehnologien bei Starterbatterien, Betrieb und Werkstatt, pag. 34 - 41, Agrartechnik international, aprilie 1980. [23] B. BRENER. Gasdicht mit Rekombination. n: Electrotechnik, 23 februarie, 1979. [24] B. C. TOFIELD. Battery research diversifies to meet the future. n: Electrical Review, 26 ianuarie 1979, pag. 29-31. [25] J. R. BIRK, K. KLUNDER, J. C. SMITH. Superbatterie : una rassegna dei progressi in atto. n: L'ELECTROTECNICA, nr. 7, iulie 1980, pag. 679-687. [26] S. HATTORI. Studies on semi-sealed Lead-acid batteries. Lead 68, pag. 155-165, Pergamon Press Ltd. 1969. [27] C. J. BUSHROD. Tubular Lead-acid batteries in motive power service. Lead 68, pag.187-189, Pergamon Press, 1969. [28] E. G. TIEGEL. Dry charged Lead-acid batteries. Lead 68, pag. 191 - 198, Pergamon Press, 1969.

[29] N. E. BAGSHAW. Lead-antimony-cadmium alloys for battery grids. Lead 68, pag. 209 219, Pergamon Press, 1969. [30] T. L. BIRD s.a., Construction and service testing of cells made with grids of dispersion strengthened leag. Lead 68, pag. 221-224, Pergamon Press, 1969. [31] G. UITENBROEK. The practical realisation of lead-acid batteries for electric vehicles. Lead 68, pag. 249-254, Pergamon Press, 1969. [32] G. DALIBARD s.a.. L'accumulateur au plomb sans entreticn. RGE - tome 84, nr. 6, iunie 1975, pag. 463-472. [33] K. J. EULER. Performance limits of primary and secondary batteris. In Journal of Power Sources 4/1979, pag. 215-226. [34] C. VIESCOU. Les piles spiciales et leurs aplications. In TLE - noiembrie 1980, nr. 458,pag. 19-22. [35] U. HULLEMEINF, W. KAPPUS. The lead-acid eloflux cell. Research tool and candidate for advanced batteries. In: Electrochimica acta, nr. 12/1982, pag. 1677 - 1681. [36] D. W. H. LAMBERT. The dcvelopement of a high energy density tubular Lead-acid battery for electric vehicles. In: Progress in Batteries and Solar Cells, vol. 5, 1984, pag. 204-207. [37] H. SCHAETZLE, D. BODEX. Lead-acid batteries for remote fotovoltaic application. In: Journal of Power Sources, Olanda 4/1979, pag. 291-299. [38] D. RAND. Lead-acid traction batteries for electric rond vehicle propulsion, directions for research and developmeent. n: Journal of Power Sources, 5/1980, pag. 173 - 188. [39] H. PLUST. Alkalische batlerion fur Elektrostrasscnfahrzenge, technische und wirtschaftlische, Aspekte. n: Chemie Ingenieur technic, RFG, 6/1979, pag. 583 - 593. [40] ASHOK K. VIJH. Electrochemistry, power sources and energy science. n: Journal of Power Sources 5/1980, pag. 145-172. [41] W. RAXDSZUS. Wonn Ni - Cd Akkumulatoren ruhen. n: Elektrotehnik, ianuarie 1980 pag. 10 si 11. [42] D. WALKER, D. GILHAM. Rechargeable nickel cadmium cells, their construction, reliability and use. n: Electronic Engineering, USA, sept. 1979, pag. 97-110. [43] E. PUTOIS. Fiabilite des accumulateurs nickel-cadmium Blanches. Franta, n RGE Tome 84 nr. 6, iunie 1975, pag. 474-480. [44] K. J. EL'LER s.a.. Electronic conductivity of battery active masses - a limiting factor? In: Journal of Power Sources 5/1980, pag. 255 - 252. [45] L. MARTIN. Piles et accumulateurs: Vanergic sur mesiire. In: Industries et techniques, Franta, nr. 475, febr. 1982, pag. 47-63. [46] W. BOHXSTEDT. The influence of electrolyte additives on the anodic dissolution of alumi-nium in alcaline solutions. In: Journal of Power Sources 5/1980, pag. 245-253. [47] C. CHAKKARAVARTHY s.a.. Zinc-air alkaline batteries-a review. In: Journal of Power Sources, 6/1981. pag. 203-228. [48] E. M. L. YALERIOTE. Weight Loss and Grid Integrity of Low Antimony and Antimony-Free Grids. Electrochemical Science and Technology, iulie 1981, pag 1423 - 1433. [49] W. FISCHER. Der Natrium-Schwefel-Akkumulator. n: B. B. C. Nachrichten, 1978, Hept 5, pag. 194- 199. [50] G. R. LOMAX. Recent advances in Sodium-Sulfar technology. Electronics and power, iunie 1977, pag. 474-478. [51] G. R. LOMAX. Current trends in the developements of Sodium-Sulfar Batteries. n: Journal of Power Sources 4/1979, pag. 301-308. [52] J. K. WRIGHT. Large-scale storrage of electrical energy. n: Electronics and Power, febr. 1980, pag. 153-157. [53] L. H. TALLER, A. W. NICE. Fluid Battery, promises economical storage. n: Power Engineering, febr. 1981, pag. 56-58.

[54] E. DEL SORBO. The Tonolli process for the treatement of scrap Batteries. n: Battery Council International (BCI), 1974, pag. 11 - 14. [55] G. H. LAURIE. Sheet casting process for reactive battery grid alloys. n: BCL, 1974, pag. 24-32. [56] H. NIKLES. Maintanence-free SLT-batteries: The VARTA Sistem. In: BCI, 1974, pag. 50-56. [57] R. L. BENNETT. Maintanance-free batteries. Definitions, special tests and advantages. BCI, 1974, pag. 57-63. [58] J. W. BARRICK. Charging Systems for MF batteries. n: BCI, 1974, pag. 77-80. [59] A. SABATINO. Maintenance-free battery design. n: BCI, 1974, pag. 81-93. [60] E. KING. Industrial hygiene and environmental protection the UK battery industry aproach-non-and the future. n: BCI, 1974, pag. 109-115. [61] W. PALLIES. Health and safety standards in the U.S.A. legislation, regulations and practice. n: BCI, 1974, pag. 116-118. [62] J. F. COLE. ILZ RO health study of lead workers. In: BCI, 1974, pag. 119-125. [63] J. BITLER. Environmental control in the U.S.A. n: BCI, 1974, pag. 127-130. [64] W. G. KREWSON .a. Waste water filtration treating system. n: BCI, 1974, pag. 131135. [65] J. YOUNG. Electric road vehicles in perspective. Capabilities and potentialities. n: BCI, 1974, pag. 136 si 137. [66] S. GROSS. Review of Candidate batteries for electric vehicles. n: BCI, 1974, pag. 14216J. [67] G. E. SMITH. Developement of electric vehicles in Japan. n: BCI, 1974, pag. 165- 169. [68] S. ULVONAS. The ELBIL bus and electric vehicles in Europe. n: BCI, 1974, pag. 183186 d. [69] M. V. REISSLAND. Betriebsmessung des Ladungszustandes von Bleiakkumulatoren, insbezondere im Kraftfahrzeng, n: Feinwerktechnic und Messtechnik, 88 (1980), 3, pag. 137141. [70] G. PAPAZOV, T. ROGATCHEV, D. PAVLOV. Influence of the lead dioxide active mass on the corrosion rate of the spines of the positive lead-acid battery plates. n: Journal of Power Sources, Elvetia, 6, ian. 1981, pag. 15 - 24. [71] Flavin C., Lenssen N., Valul energetic, Editura Tehnic,Bucureti, 1995. [72] Carmen Zaharia - Energia i mediul Editura Universitii Al. I. Cuza 2004 [73] DUMA, S., (2007), Resursele crustale mondiale, Edit. Presa Universitar. [74] B. W. BURROWS, H. R. ESPIG. New Battery technologies and their potential impact in the use of energy in the telephone industry. n: Journal of Power Sources, 4/1979, pag. 291299. [75] OTTO JACHE. Leakproof bonding of storage battery components. U. S. Patent 3.963.521, 15.06.1976. [76] R. BONNATERRE. Nickel-Cadmium cell and method for precharging negative electrode of nickel-cadmium alkaline storage cell. n: US Patent 4.166.1886, 4.09.1979. [77] P. F. RITTERMAN. Sealed nickel cadmium battery capable of withstanling high rate over-discharge. U.S. Patent, 4.142.125, 27.02.1979. [78] G. K. MUSSLER. Restoration of nickel-cadmium batteries. U.S. Patent, 4.229.508, 21.10.1981. [79] P. F. RITTERMAN .a.. Sealed nickel-cadmium battery with selfregulating precharge adjustement capability. U.S. Patent 4.275.127, 23.06.1981. [80] R. LUYBEN. Akkumulator mit in einem Kunststoffgefass angeordneten Elektroden. R.F.G. Patent 25 54 326, 3.12.1975.

[81] C. J. MENARD. Electrode configuration for alkaline battery systems. U.S. Patent 4.154.908, 15.05.1979. [82] M. J. HAMMOND, P. H. SCHULTZ. Zinc halogen battery electrolite compositions with bismuth additive. U. S. Patent 4.307.159, 22.12.1981. [83] G. L. HEAVIKSEN. Zinc halogen battery electrolyte composition with lead additive. U.S. Patent 4.306.003, 15.12.1981. [84] J. KOSUGA. Electric storage cell or battery. U.S. Patent 4.301.219, 17.11.1981. [85] Y. KLEIN .a.. Sparateur pour pile secondaire. Patent francez 2.412.173 din 13.12.1978. [86] B. P. VARMA. Method for battery plate. U.S. Patent 4.295.940, 20.10.1981. [87] J. L. STEWART. Open and short circuit test method. U.S. Patent, 4.282.292, 4.08.1981. [88] V. Z. BARSUKOV .a.. Sealed lead-acid storage battery. U.S. Patent 4.277.546, 7.07.1981. [89] R. H. PARK .a.. Bipolar storage battery of extended surface electrode type. U.S. Patent 4.267.243, 12.05.1981. [90] T. W. HIGGINS .a.. Battery separators and method for producing the same. U.S. Patent, 3.018.316, 23.01.1986. [91] VARTA R.F.G. Acumulateur au plomb plusieurs lments et procd servant sa fabricalioti. Brevet francez 2 408 919, 6.07.1978. [92] W. B. BURKETT .a. Formation of battery plates. U.S. Patent 3.929.505 din 30.12.1975. [93] N. EBATO. Structure de plaque positive de batterie construction ferme et mthode de fabrication de celle-ci. Patent francez 2 460 548, 26.06.1980. [94] http://www.greenbatteries.com [95] http://www.en.wikipedia.org [96] http://www.dimec.unisa.it [97] http://ro.wikipedia.org [98] http://www.venturifetish.fr [99] http://www.teslamotors.com [100] http://www.wrightspeed.com [101] http://www.econogics.com/ev/evhistry.htm [102] http://www.newton.mec.edu [103] http://www.dassault.fr [104] http://sloan.stanford.edu [105] http://mikes.railhistory.railfan.net [106] http://inventors.about.com [107] www.youtube.com [108] http://www.referate.ro

Anexe Anexa 1

Tabelul II.2. Caracteristicile brichetelor pentru plcile casetate Tipul de electrod De regim uor De regim mediu De regim rapid De regim ultrarapid Anexa 2 Tabelul II.3. Parametrii ciclurilor de formare pentru elementele Ni-Fe cu plci tubulare Parametrul Durata de ncrcare[h] Curentul de ncrcare [A] Descrcarea Curentul de descrcare [A] Anexa 3. Tab.II.4. Electrolii pentru elementele Ni-Fe cu placi tubulare i casetate Tipul de electrolit Densitatea 3 [g/cm ] Cantitatea de LiOH [g/l] 50 2 35 1,5 18 1 25 1,5 nlimea de electrolit deasupra nivelului plcilor [mm] 15-20 72-78 55-60 15-20 sau 72-82 Nu se folosete pentru elemente cu foarte mare necesar de Electrolit de nnoire , dupa scderea densitii la 1,160 3 g/cm 1,249 15 1 15-20 sau 72-82 electrolit idem Observaii Ciclul 1 48 0.1C5 Pn la 0,9 V/element 0,2 C5 Ciclul 2 24 10h cu 0,2 C5 14h cu 0,1 C5 Pn la 0,9 V/element 0,2 C5 Ciclul 3 15 0,2 C5 5,75 h 0,2 C5 Masa brichetei de 125 mm lungime [g] 11 6 3,5 2,3 Limea casetei [mm] 14,6 14,6 9,6 9,6

Electrolit de formare pentru elemente standard Electrolit de formare pentru elemente cu exces de volum de electrolit Electrolit de formare pentru elemente cu foarte mare exces de volum (BHI) Electrolitul de completare n cazul pierderilor de electrolit

1,229 1,225 1,207 1,214

Anexa 4. Tab. II.5 Parametrii plcii pozitive dup impregnare

Ciclul impregnare

de Sporul de mas [g] Pe fiecare ciclu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11.25 9.10 7.45 7.47 4.70 4.91 4.05 3.61 2.68 1.70 Cumulativ 11.25 20.35 27.80 35.27 39.97 44.88 48.93 52.54 55.22 56.92

Capacitatea teoretica [Ah] corespunztoare sporului de masa [Ah] 3.25 5.88 8.03 10.19 11.55 12.97 14.14 15.18 15.96 16.45

Anexa 5 Tab. II. 6 Comparaie ntre bateriile disponibile pentru aparatele digitale Caracteristica Tensiune medie Capacitate NiMH 1,25 v Pn la 2000 mAH NiCd 1,25 V Pn la 1000 mAh Litiu 1,5 V > 2000 mAh

nmagazinat Profilul descrcrii Comportament la descrcare n curent mare Curent la temperatura ridicat Curent la temperatura sczut (< 0 grade C)

Aproape plat Foarte bine

Aproape plat Foarte bine

Aproape plat Foarte bine

Foarte bun Mult redus ncrcare rapid cu

Foarte bun Mult redus ncrcare fr necesitatea contorului suprancrcrii

Excelent Foarte bun, pn la 10 grade C

ncrcarea

controlul suprancrcrii pe cale electronica

Indisponibil

Neglijabil (durata Autodescrcare Durata de via Compatibilitate mecanic Ecologie Cost pe 1000 cicluri/element 1 2 % zilnic 500 1000 cicluri Echivalente 1 2 % zilnic 500 1000 cicluri Echivalente Necesit prelucrri Fr probleme speciale impuse de toxicitatea cadmiului 4 USD 2 USD 1000 USD Fr probleme estimat de viata: cinci zece ani) 1 (unu) Echivalente

Anexa 6 Tab. III 1.Caracteristici ale unor celule supercondensator de dimensiuni mari : Specificatii tehnice Capacitatea electric (Farads), tolerana %) Tensiunea maxim de lucru, VR (Volts) Tip celula ESHSP-5000C0002R7 (Firma NESS CAP) 5 000 -10%, +20 % 2.7 Tip celula B49410B- 2506Q000 (FirmaEPCOS 5 000 -10%, +30 % 2.5

Rezistena intern maxim (mohmi) Curentul maxim de fug (mA) Tensiunea maxim tranzitorie (Volts) Energia stocat maxim la V=VR . (Joule ) Energia specific (Wh/kg ; Wh/l) at V= VR Puterea specific ( kW/kg ; kW/l) Greutatea (grame) Volumul (ml) Temperatura de funcionare (oC) Durata de via (cicluri )

0.35 (0.4) 22 2.85 18225 (5.06 Wh) 5.69 ; 7.10 5.12; 6.39* 890 713 -40+ 60 500000

(0.2) 0.35 No spec. 2.8 15625 (4.34 Wh) 4.1 ; 4.7 2 ; 2.3** 1050 930 -30+70 500000

Anexa 7 Tab. III. 2. Caracteristici ale unor celule supercondensator de dimensiuni mari : Modul tip EMHSPSpecificaii tehnice Capacitatea electric (Farad) 5000C0-002R7 (Firma NESS CAP) 238 (21 celule de 5000 F / 2.7V Tensiunea maxim de lucru, VR(Volts) Rezistena intern maxim (mohm) Curentul de fug maxim (mA) Tensiunea tranzitorie maxim (Volts) in serie) 52.5 (56.7 max.) 7 (8.5) 110 59.8 Module tip B48621A9215Q024 (firma EP COS) 210 24 celule de 5000 F / 2.5V in serie 56 4 (8) No spec. 64

Energia stocat maxim la V= VR (Joule ) Energia specific (Wh/kg ; Wh/l) at V= VR Puterea specific (kW/kg ; W/l) Greutate (kg) Volum (litri) Temperatura de funcionare(oC) Durata de viata (cicluri)

382600 (106 Wh) 3.3 ; 2.8 3.0 ; 2.5* 32 38.2 -40+ 60 500000

329280 (91.5 Wh) 3 ; 2.1 1.6; 1.1** 30 44 -30+70 500000

Anexa 8 Tabel III.3 Maina cu supercondensator. Maina cu Ceramic EESU 135 74.5 0.02%/30 zile 3-6 min nu nu neglijabil NiMH 780 293 5%/30 zile >3.0 hr foarte ridicat da ridicat La(gel) 1660 705 1%/30 zile 3-15 hr ridicat da foarte ridicat Litium-ion 340 93.5 1%/30 zile >3.0 hr foarte ridicat da ridicat

supercondensator Greutate (kg) Volum (litri) Rata de descrcare ncrcarea completa Reducerea vieii prin ciclul de folosire profund Materiale Periculoase Temperatura Comparativ cu efectul stocrii energiei

Anexa 9 Tab. IV.1 Tabel comparativ pentru baterii

Sistem Pb-acid Ni-Cd NiMH Ni-Fe Na-S Li

Densitate de energie Wh/kg 31 40 45 58 55 60 50 60 80 100 80 120 Wh/l 75 90 80 95 100 130 80 95 110 135 100 120

Putere specifica W/kg 90 125 190 175 110 100 120 70

Nr. de cicluri de ncrcare descrcare 600 1000 2000 * 1000 1500 500 >200

Disponibilitate industriala Da Da Nu Nu Nu Nu