Curs 11 Caracteristicile unui acumulator de calitate: curba de descrcare s aib un platou ct mai mare (s poat furniza aceeai tensiune

de-a lungul ntregii perioade de funcionare) s poat fi ncrcat de ct mai multe ori durata de ncrcare ct mai scurt s nu se autodescarce n timp (dac nu este folosit), adic autodescrcarea s aib o valoare foarte mic s fie ct mai uor (imaginai-v un acumulator de telefon mobil cu plumb) s ocupe ct mai puin volum s conin ct mai puine substane toxice i s fie reciclabil

Comparaie ntre puterea oferit de baterii fa de combustibilii convenionali Benzina poate furniza aproximativ 13.000 Wh/kg. Dei randamentul termic al reaciei este destul de mic iar randamentul ideal al motorului Otto este sub 50%, astfel nct din aceast putere cam 25% se folosete efectiv pentru propulsia unui autovehicul, cu toate acestea puterea oferita este mult mai mare dect a oricrei baterii disponibile momentan. Spre exemplu, o baterie alcalin obinuit genereaz aprox. 100 Wh/kg iar o baterie cu litiu aprox. 300 Wh/kg. 1. Acumulatorul cu plumb (bateria auto standard)

Catod: PbO2 Anod: Pb Electrolit: soluie H2SO4 Tensiune: 12 V Energia specific (numit i densitate energetic): 30Wh/kg Reaciile la electrozi: Anod (-): Pb(s) + SO4-2 PbSO4 + 2eCatod (+): PbO2(s) + 4H+ + SO4-2 + 2e- PbSO4 + 2H2O Reacia global: Pb + PbO2(s) + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O Dei curba de descrcare i energia specific este inferioar unui acumulator Ni-Cd sau Ni-Mh (30 Wh/kg fa de 80-100 Wh/kg) totui acumulatorul cu plumb este extrem de

robust putnd furniza cureni de intensitate mare. Spre exemplu, o baterie auto standard de 54Ah poate da cureni de pn la 300A pentru perioade scurte de timp sau un curent de 25A pentru o perioad de pn la 2 ore (ceea ce este de dorit pentru pornirea unui automobil). De asemenea, n aceast situaie volumul i greutatea bateriei nu sunt att de restrictive ca la un telefon mobil, aparat auditiv sau pacemaker cardiac. 2. Acumulatorul (uzual numit bateria) Ni-Cd Catod: Ni(OH)2 Anod: Cd Electrolit: soluie KOH Tensiune: 1,2 V Energie specific: 30Wh/kg Utilizare: Echipamente portabile, statii de emisie recepie walkie-talkie, scule electrice, echipamente medicale (defibrilator), biciclete electrice. Avantaje-dezavantaje: bune performane n descrcri nalte i aplicaii la temperaturi joase. De asemenea, durat mare de utilizare i auto-descrcare redus. Dezavantajele sunt reprezentate de preul relativ mare n comparaie cu bateriile cu plumb i densitatea de curent mic. Cea mai cunoscut limitare a pilelor Ni-Cd este efectul de memorie (o pierdere temporar a capacitii celulei care apare cnd celula este ncrcat fr a fi n prealabil descrcat complet). Reaciile la electrozi: Anod (-): Cd + 2OH- Cd(OH)2 + 2eCatod (+): NiO2 + 2H2O + 2e- Ni(OH)2 + 2OHReacia global: Cd +NiO2 + 2H2O Cd(OH)2 + Ni(OH)2 Opional: Cea mai mare baterie din lume Cea mai mare baterie din lume este un sistem de backup cu Ni-Cd care funcioneaz n Alaska. Sistemul se numete BESS (Battery Energy Saving System) i a costat cca 30.000.000 USD. La ce folosete: s micoreze cderile de tensiune la beneficiari, un fel de UPS (uninterrupted power system) care susine consumul dintr-o arie foarte mare. n Alaska, datorit climei aspre, cderile de tensiune sunt probabil frecvente iar interveniile echipelor de service ngreunate. Cderea tensiunii electrice la un beneficiar din Alaska trebuie imediat susinut printr-un sistem de rezerv. De cele mai multe ori energia electric este folosit pentru asigurarea climatului; (temperaturile pot scdea uneori sub 50C iar la aceast temperatur, apa nghea n conducte i calorifere n mai puin de 2 ore). Sistemul este compus din 13.760 celule i pot furniza 40MW pentru 6-7 minute sau 27 MW pentru 15 minute (susin sistemul pn la intrarea n funciune a generatoarelor Diesel). Fizic ocup o suprafa mai mare dect un teren de fotbal i este bineneles nscris i n Guiness Book (vezi imaginea de mai jos).

3. Acumulatorul Ni-MH (uzual denumit bateria nichel-hidrura metalic) Catod: Ni(OH)2 Anod: Aliaj cu hidrogen absorbit (hidrur metalic) Electrolit: soluie KOH Tensiune: 1,2 V Energie specific (densitate energetic): >30Wh/kg Utilizare: telefoane mobile, camere video, iluminare de alarm (de backup), scule electrice, laptop-uri. Aceast baterie a devenit relativ recent disponibil comercial deoarece, dei hidrogenul are caliti anodice excelente, necesit presurizare. Spre sfritul anilor 60 s-au descoperit c unele aliaje (hidruri de tipul LiNi5 sau ZrNi5) pot stoca atomi de hidrogen care pot participa n reacii chimice reversibile. n bateriile NiMH moderne, anodul este compus dintr-un aliaj multicomponent cu V, Ti, Zr, Ni, Cr, Co i Fe. Foarte interesant este faptul c unele metale se comport exo sau endoterm cnd absorb hidrogen. Ambele comportamente sunt duntoare pentru buna funcionare a unei baterii astfel nct aliajul cel mai bun este un amestec de compui cu comportare exo- sau endo-termic n raport cu absorbia hidrogenului. Mecanismele de aciune ale acestor aliaje nu sunt complet determinate la ora actual, astfel nct compoziiile aliajelor potrivite sunt determinate prin metode experimentale empirice. Avantaje-dezavantaje: pila reversibil Ni-MH este mai scump i are durata de via pe jumtate fa de Ni-Cd, dar are capacitate cu 30% mai mare i cca 25% la energia specific. Efectul de pierdere a memoriei este prezent i la pilele NiMH. Pentru evitarea acestuia se recomand o descrcare complet la fiecare aprox. 30 cicluri (vezi recomandrile de descrcare la telefoanele cu baterii NiMH, exemplu Nokia 5110). Reaciile la electrozi: Anod (-): MH + OH- M + H2O + eCatod (+): NiOOH + H2O + e- Ni(OH)2 + OHReacia global: NiOOH + MH Ni(OH)2 + M 4. Acumulatorul (bateria) Li-Ion Anod: C Catod: oxid de Li i Co Electrolit: Deoarece litiul reacioneaz violent cu apa i tensiunea este suficient de mare pentru a putea descompune apa, trebuie folosit un electrolit ne-apos. Un exemplu tipic este LiPF6 dizolvat ntr-un amestec de carbonat de etil i carbonat dimetilic. Tensiune electromotoare generat: 3,7 V

Cicluri de ncrcare - descrcare: 500-1000 Structura: tri-strat cu electrod pozitiv (LiCoO2), electrod negativ (crbune special) i strat separator. Este echipat cu o serie de dispozitive pentru creterea siguranei inclusiv o valv de gaz cu rol anti-explozie.

Utilizare: camere video i foto, aparate electrice de ras, calculatoare, echipamente medicale, echipamente de comunicaii, TV i radio portabile, pagere etc. Ele nlocuiesc bateriile de tip NiMH i sunt sursele preferate de energie n telefoane mobile. Avantaje-dezavantaje: densitate nalt de energie i tensiune mare (de 3 ori cea a unei pile Ni-Cd sau NiMH), comportare excelent cu temperatura, auto-descrcare foarte lent (poate pstra ncrcarea i 10 ani), nu prezint efect de memorie, multiple cicluri de ncrcare (500-1000 cicluri). Pentru a evita i depi problemele legate de reactivitatea accentuat a litiului, materialul anodic nu este metalul pur ci un compus nemetalic (ex. C) care poate stoca i realiza schimbul de ioni de litiu. Ca acceptor al ionilor de litiu se folosete de ex. CoO2, care funcioneaz drept catod. Reaciile la electrozi:

Anod (-): C + xLi+ + xe- CLix Catod (+): LiCoO2 Li1-xCoO2 + xLi+ + xeGlobal: LiCoO2 + C Li1-xCoO2 + CLix
5. Acumulatorul (bateria) Litiu - polimer Bateria litiu-polimer este de fapt tot o baterie litiu ion al crei electrolit este un polimer solid, el este ns n strat foarte subire pentru a-i scdea rezistivitatea.

Opional: cea mai ndeprtat baterie cu litiu: Exist mai multe tipuri de pile secundare (reversibile) cu litiu: Litiu-mangan, litiu-titan, litiupolimer. i pentru c am prezentat la fiecare tip de baterie un record simt nevoia s v vorbesc i despre cea mai ndeprtat baterie cu litiu, n cazul de fa litiu-dioxid de sulf, care se gsete la bordul modulului Huygens din misiunea spaial Huygens-Cassini i care odihnete pe solul lui Titan, cel mai mare satelit al lui Saturn. Sonda spaial s-a plasat pe orbita lui Saturn iar modulul Huygens a asolizat pe Titan, trebuind s transmit datele culese ctre sonda Cassini. n mod normal, n spaiu sondele sunt alimentate cu energie solar, dar modulul Huygens avea la bord i aceast baterie cu litiu care i asigura o funcionare de circa 2,5 ore n atmosfera dens a lui Titan. Interesant este i faptul c nainte de desprinderea modulului Huygens a avut loc depasivarea electrozilor respectivei baterii, care a fost practic conservat n timpul lungii croaziere a sondei ntre Pmnt i Saturn. Vom face i noi la laborator depasivarea electrozilor, interesant s v gndii c acest lucru s-a fcut n spaiu, la milioane de kilometri de Pmnt, orice greeal putnd compromite succesul misiunii. Faptul c bateriile cu litiu au auto-descrcare foarte lent, c au densitate mare de energie i lucreaz bine la temperaturi joase le recomanda pentru astfel de aplicaii. Deocamdat pilele litiu-dioxid de sulf nu au devenit nc disponibile comercial dar poate c de la anul o s le gsim n telefoanele de buzunar obinuite!

Pile de combustie O pil de combustie este o celul electrochimic n care reactanii sunt alimentai continuu i din care produii de reacie sunt ndeprtai continuu, astfel c are loc o producere continu de energie electric. Avantajul este ca pila funcioneaz atta timp ct este alimentat cu combustibil, dezavantajul este ca e nevoie de o surs exterioar de combustibil. Cea mai cunoscut pil de combustie, i deci cea mai mult dezvoltat este pila de combustie hidrogen/oxigen, cunoscut sub numele de pila Bacon, care este utilizat n programele spaiale ale U.S.A. (schema de principiu este dat mai jos):

Reaciile la electrozi: Anod (-): H2 2H+ + 2eCatod (+): H+ + 1/2O2 + 2e- OHGlobal: E = 1.2V Opional: Pila lui Karpen Nicolae Karpen (1870-1964) este un prestigios savant romn. A studiat n ar i strintate i este inventatorul unei pile de combustie care se pare c este unul din exponatele cele mai preioase ale Muzeului Tehnic din Bucureti i care se pare c funcioneaz nentrerupt din anul 1908. H2 + 1/2O2 H+ + OH-