Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Universul Chimiei NR 1
Universul Chimiei NR 1
FILIALA CONSTANA
Colegiul editorial:
Conf. univ.dr.ing. Gabriela Stanciu Redactor ef
Prof. Valentina Albu Redactor ef adjunct
Membri:
Prof. Carmen Mnea
Prof. Laureniu Bulgaru
Prof. Milica Alexandru
Prof. Anica Togan
Prof. Veronica tefan
Prof. Viorica Cociau
Prof. Mario Culea
Prep. univ. drd. Simona Lupor
Tehnoredactare:
Prep.univ.drd. Simona Lupor
Prof. Carmen Mnea
Copert:
Prof. Carmen Mnea
Ing. Adrian Zdralea
Printed in Romania
CUPRINS
14
Izotopii
20
Poluarea aerului
22
25
27
Superlative chimice
33
Probleme experimentale
36
38
45
49
S ne recreem
50
La nceput de drum
Primim de la Constana o veste care ne umple de bucurie: colegii din aceast filial a Societii
de Chimie din Romnia cadre didactice din nvmntul mediu i superior, mpreun cu cei
mai buni dintre elevii lor au plnuit, iar acum i realizeaz ideea de a da natere unei noi reviste
de chimie pentru elevi.
Este intr-adevr un eveniment remarcabil: ntr-o perioad care nu este tocmai fast pentru
chimie n ara noastr, n care adesea citim sau auzim mai ales despre accidente, despre
periclitatea substanelor sau despre consecine ecologice nefaste, aceast nou publicaie vine
s le vorbeasc tinerilor ntr-un mod mai competent i mai drept, despre o alt fa a chimiei. Ea
va nfia chimia aa cum este ea, ca o tiin i o tehnic fr de care civilizaia contemporan
nu ar exista. O va nfia ca izvor al numeroaselor materiale fr de care nu ne putem imagina
cum ne-am putea mbrca, cum am putea s ne bucurm de o locuin curat i primitoare, ba
chiar cum am putea s ne permitem confortul adus de un automobil, un telefon mobil sau un
computer. Va releva, desigur, ct de important este chimia pentru sntate, prin medicamentele
pe care le ofer, pentru belugul sau mcar ndestularea alimentar, prin protejarea recoltelor
fa de tot felul de duntori, dar chiar i pentru o prezen fizic atrgtoare prin diversitatea de
culori pe care o ofer, prin eficiena detergenilor ori prin rafinamentul cosmeticelor.
Dar poate mai profund dect toate acestea, revista va atrage minile tinere i curioase spre
microcosmosul moleculelor. Acolo unde se plmdesc noile materiale inteligente, efectele
biologice, culorile sau parfumurile, prin conexiuni i dirijri spaiale sofisticate i savante ale
atomilor.
Aceasta este o lume pe care nu o poate vedea oricine: ea se relev numai celor care au fost
alei pentru c, la rndul lor, acetia au decis s treac pragul a ceea ce multora le pare arid,
descoperind astfel frumuseeacorelaiilor i raionamentelor tiinifice. Ei vor ajunge cndva s
spun: pentru a avea o anumit proprietate molecula trebuie s aib aceast structur i
stereochimie. Apoi ar continua prin sinteza substanei proiectate. ncercai s imaginai
satisfacia de a vedea c ntr-adevr noua substan zmislit prin gndirea i munca
chimistului se comport aa cum a prezis el!
Pe acest drum al cunoaterii tiinifice noua revist va fi un bun prieten i cluzitor. Ne spune
acest lucru chiar coninutul primului numr: se gsesc aici tratri de ansamblu ale unor
interesante probleme ale chimiei (substituia nucleofil la atomul de carbon saturat, reacii cu
formare de noi legturi carbon-carbon); se gsesc propuneri de probleme, deloc uoare, unele
dintre ele avnd nu o simpl soluie univoc ci constituind, mai degrab, un prilej de dezbatere;
se gsesc experiene sau informaii atractive (de la aspecte metodice i prezentri istorice pn
la superlative ale chimiei, exerciii recreative, rebus, etc.).
Dar poate ctigul cel mai important vine de la contribuiile elevilor: aa cum n acest numr ei
trateaz foarte frumos probleme cum sunt cele ale izotopilor sau polurii aerului, vor fi probabil
numeroase alte exemple n viitor. Poate c unii dintre cei care i vor regsi n paginile revistei
prima lor apariie public in chimie vor rmne pentru totdeauna ataai acestui domeniu pe care
l vor adopta pentru profesia lor!
Sincere felicitri realizatorilor revistei i mult succes n frumoasa lor munc!
Y - R + X:
a) Y + R-X
Y-R + X
CN- + R - Br
HO - R + Br-
NC - R + Br-
RO - C - CH - C - OR + Cl
RO - C - CH - C - OR + CH3 - Cl
CH3
b) Y: + R-X
Y-R +X-
Exemple:
R3N: + R' - X
H S+R X
-X
HS R
c) Y-: + R- X+
Y - R + X:
Toate reaciile de substituie ale srurilor "oniu" sunt exemple ale acestui tip de reacie:
+
HO- + R - NR3'
+
Br- + R - SR2'
HO - R + NR3'
Br - R + SR2'
d) Y: + R- X+
Y+ - R + X:
Cei mai importani reactani nucleofili sunt anionii. Din grupul reactanilor nucleofili neutri
importan deosebit prezint aminele.
1. Tipuri de mecanisme
ntr-o reacie de substituie nucleofil se produc dou modificri: ruperea vechii legturi i
formarea unei noi legturi. Principalele diferene din punctul de vedere al mecanismului sunt
legate de momentul producerii celor dou procese. Astfel reacia se poate produce n dou
etape sau ntr-o singur etap, n care ruperea vechii legturi i formarea noii legturi se
produc simultan sau concertat.
Prin studii de cercetare cinetic (C.K. Ingold) a unui numr mare de reacii de substituie
nucleofil s-a stabilit c sunt posibile dou mecanisme diferite ale acestor reacii.
1.1. Unul din aceste mecanisme, denumit substituie nucleofil bimolecular (SN2),
decurge ntr-o singur etap, prin intermediul unei stri de tranziie.
(SN2)
Y- + R - X
[Y....R....X ]
Stare de
tranzi\ie
Y - R + X-
Fora motoare a acestei reacii este afinitatea nucleofil a reactantului Y- pentru atomul de
carbon electrofil R. Energia de formare a legturii noi, Y-C, care se formeaz, este utilizat la
ruperea legturii C-X. n cursul reaciei, orbitalul legturii care se desface se ocup progresiv
cu electronii reactantului nucleofil, neexistnd n nici un moment un orbital neocupat.
Geometria strii de tranziie i repartiia sarcinii se poate aprecia doar n cazul unei
substituii izotopice n care cele dou legturi, una parial format i una parial rupt, sunt
egale, iar sarcina este uniform distribuit.
Br-1/2 .... CR2 .... Br-1/2
Viteza de reacie depinde de concentraiile ambilor reactani avnd o cinetic de ordinul II.
viteza = k 2 [ RX ] Y
[ ]
1.2. Cel de-al doilea mecanism posibil este denumit substituie nucleofil unimolecular
(SN1) deoarece la reacia elementar determinant de vitez particip numai unul din
reactani. Cinetica este de ordinul I.
viteza = k1 [ RX ]
Prima etap a mecanismului SN1 este etapa lent, determinant de vitez i const n
ionizarea reactantului organic R-X cu formarea unui ion de carbeniu R+.
(SN1)
R X
lent
R + X
R + Y : (SH)
R Y (R S + H )
Z
C C C
n
X
C C C
n
+ X-
n = 0,1 ...
Asistena anchimeric a grupei Z, spre deosebire de asistena nucleofil a reactantului Y:
ntr-o reacie SN2, este favorizat entropic.
2. Stereochimia reaciilor de substituie nucleofil
2.1. Stereochimia reaciilor cu mecanism SN2
Reacia de substituie SN2 decurge net cu inversare de configuraie. Acest lucru a fost
stabilit prin studiul stereochimiei i cineticii reaciilor de substituie a esterilor sulfonici.
O serie clasic de reacii succesive care stabilesc configuraiile relative ale reactanilor i
produilor de reacie ntr-o SN2 const n:
- transformarea alcoolului optic activ ntr-un tosilat (p-toluen-sulfonat) printr-o reacie care
nu perturb legtura C - O asimetric.
H3C
H C
O - H + Cl - O2S
CH3
C6H5 - CH2
C5H5N
0
25 C
H3C
H C
O - Ts
C6H5 - CH2
Tosilat de
1-metil-2-feniletil
= + 31,10C
1-Fenil-2-propanol
= + 33,00C
+
N
H
Cl-
CH3COO K
CH3
H
+ + K O Ts
CH3 - C - O - C
CH2C6H5
O
O - Ts
aceton`
SN2
C6H5 - CH2
Acetat de
1-metil-2-feniletil
= - 7,060C
K+OH- +
H2O
t0
CH3COO-K+
CH3
H
+ HO - C
CH2C6H5
1-Fenil-2-propanol
= - 32,20C
- TS = - SO2C6H4CH3
Y .... C.... X
b
c
a
-
Y +
b
a
Y
b + X-
c
c
2
n starea de tranziie atomul de carbon este hibridizat temporar sp i molecula este plan.
Orbitalul p rmas nehibridizat este orientat cu cei doi lobi ai si perpendicular pe planul
celorlali trei orbitali i se ntreptrunde cu cte un orbital al nucleofilului i al grupei
deplasabile.
a
C
b
X
c
Dac substituenii atomului de carbon sunt grupe voluminoase, starea de tranziie este
defavorizat i se produce cu ntrziere sau nu mai are loc. Astfel, grupele metil din bromura
de neopentil ocup spaiul util pentru atacul pe la spate al carbonului legat de atomul de
brom i reacia SN2 nu are loc.
H
H
HO
Br
HO-
H
C
Br
H3C C CH3
CH3
H3C C CH
3
CH3
Bromur` de
neopentil
H
C Cl
C6H5
Clorur` de
1-feniletil
optic activ`
- Cl-
H3C
+
C
H
H2O
-H+
C6H5
Ion de
carbeniu
plan
HO C
CH3
+
C6H5
51%
H
H3C C OH
C6H5
49%
98% racemizare
2% inversie
Dac ionul de carbeniu este suficient de stabil, va avea destul timp pentru a se solvata
simetric, nainte de a trece la formarea legturii, fie cu solventul, fie cu o alt molecul de
agent nucleofil. Aceasta conduce la racemizare. n multe cazuri unii solveni formeaz o
legtur n parte opus gruprii fugace care se elimin nainte de a se putea produce
solvatarea simetric, ducnd la un produs de reacie avnd n mare msur configuraia
inversat.
Cu ct ionul de carbeniu este mai stabil cu att racemizarea va fi mai complet. Gradul de
racemizare este dependent i de natura grupei deplasabile dup cum rezult din
racemizarea incomplet a metanolizei bromurii de 1-feniletil.
C6H5
H
C
Br
H3C
CH3OH
H3C
Bromur` de
1-feniletil
(optic activ`)
C6H5 H
O
Br-
- HBr
CH3O
C6H5
CH3
CH3
produs cu inversie
de configura\ie, 27%
pereche de ioni
solvatat` nesimetric
+ CH3OH
+ BrC6H5 H
H
H3C
CH3
- H+
CH3
H
CH3O
H
C6H5
C6H5
CH3
OCH3
H3C
produs racemic
73%
R CH COOBr
SN1
-
O
R CH
+ HO-
- Br
R CH COOOH
n stadiul de pereche de ioni, ionul de carbeniu al unui compus optic activ este chiral. Dac
atacul nucleofilului (solventului) are loc n acest stadiu; se obine un produs cu configuraie
inversat. Racemizarea se produce doar dac se depete faza de pereche intim de ioni
i se ajunge la ioni solvatai simetric.
Raportul ntre produsul de inversie i racemici depinde de competiia ntre perechea de ioni
i ionul solvatat la captarea nucleofilului.
R-X
Y-R
inversie
R-Y+Y-R
racemic
Ionii din perechea de ioni se pot combina i ntre ei (revenire intern). n procesul de
revenire intern ionul de carbeniu poate suferi transpoziii nainte de a se recombina cu
anionul.
Ag+
- AgI
CH3
OH
(H3C)2C C+H2
..
R-O
.. C X
C+
C-X
R2C = CH
C X
R2C = CH
Propargil R - C C
C X
R-C C
Alil
C+
C+
Dislocuirea SN2 este mai puin influenat de efectele electrice (rezonan, inductiv)
deoarece sarcina la atomul de carbon este relativ mic n starea de tranziie. Ea este mult
influenat de mpiedicarea steric, n jurul centrului de reacie, agentul nucleofil trebuind s
se strecoare printre cei trei substitueni ai atomului de carbon pentru a realiza deplasarea.
De aceea la substraturile saturate apare n acest caz ordinea invers a vitezelor.
CH3> prim > sec>> (ter)
n cazul substraturilor teriare mecanismul SN2 este puin probabil; n condiii mai energice
(cum ar fi creterea temperaturii) se produce ionizarea substratului ducnd fie la SN1, fie la
reacii de eliminare.
n cazul compuilor ciclici, procesul de ionizare provoac o puternic tensiune angular la
ciclurile mici i reduce vitezele de substituie n ordinea dimensiunii ciclului: 5 > 4 > 3.
Combinnd factorii care reduc tensiunea prin trecerea n stare de tranziie, ciclopentilderivaii
se substitue cu vitezele cele mai mari, mai rapid dect derivaii aciclici corespunztori (de 550 ori), n timp ce substituia compuilor ciclohexanici este comparabil cu a compuilor
aciclici corespunztori n cazul SN1, dar mai lent de 100 de ori n reacia SN2, datorit
mpiedicrii sterice mai mari manifestate de hidrogenii axiali. Reacia SN1 este favorizat n
ciclurile medii tensionate (7-10 atomi), datorit reducerii tensiunii sterice n ciclul iniial.
Sistemele biciclice cu punte care conin gruparea deplasabil n poziia cap de punte sunt
total inaccesibile atacului prin spate pentru dislocuire SN2 i aproape tot att de nereactive
prin SN1, deoarece formarea ionului de carbeniu plan imprim o tensiune puternic n
molecule.
X
X
10
R - O+ - H + Br-
Br- + R - O+ - H
H
Br - R + H2O
Ruperea legturii C-O este mult facilitat n urma reaciei de esterificare a alcoolului cu un
acid tare.
R - OH + HOSO3H
R - O - SO3H + H2O
Y - R + -OSO3H
Y + R - O - SO3H
Ruperea legturii C-N poate fi simpl doar dac poart o sarcin pozitiv, cum este cazul
srurilor cuaternare de amoniu
11
Polar
Protici
Constanta
dielectric`
H2O
81
HCOOH
Aprotici
59
(CH3)2S+ - O-
45
38
Nepolar
HCON(CH3)2 ; CH3CN
CH3OH
33
ROH
CH3COOH
20-24
<6
CH3COCH3
(C2H5)2O ; CHCl3 ; Hidrocarburi
Solveni hidroxilici (apa, alcoolul metilic sau etilic) solvateaz cationii prin coordinare cu
perechile de electroni neparticipani ai solventului i anionii prin legturi de hidrogen.
+
Br- : .... H - O - R
Solvatarea
anionului
12
HONegativ
+ R-X
[ HO .... R .... X ]
Neutru
HO - R + X-
Difuzare de
sarcini
Dizolvantul polar stabilizeaz n msur mai mare reactantul nucleofil cu sarcina ntreag
(HO-) dect starea de tranziie n care sarcina este difuzat. n acest caz mrirea polaritii
solventului va micora viteza de reacie.
b. n starea de tranziie apar sarcini ce nu existau n substanele iniiale.
Un exemplu de astfel de reacie este formarea srurilor cuaternare de amoniu conform
reaciei Menshutkin.
R3N: + R' - X
Neutru Neutru
R3N+ - R' + X-
Br - R + NR3
13
n general, reaciile cu mrire de caten sunt reacii de substituie sau de adiie. Principalele
clase de compui organici care pot participa la reacii cu mrire de caten sunt: alcanii,
alchenele, alchinele, arenele, derivaii halogenai, alcoolii, compuii carbonilici, nitrilii,
clorurile acide.
1.
Formarea acetilenei din metan este o reacie de piroliz ce are loc la temperaturi
2 CH4
15000C
CH CH + 3 H2
2.
Oxosinteza reprezint o metod de obinere a alcoolilor superiori, aplicat n
practic.
Co
R CH CH2 + CO + 2 H2
R CH2 CH2
CH2 OH
200 C
Se lucreaz la temperaturi i presiuni ridicate (200C i 200 atm) cu catalizatori de cobalt.
Procesul are loc n dou etape:
- n prima etap are loc reacia alchenei cu monoxidul de carbon i cu un mol de
hidrogen n prezena cobaltului, formnd o aldehid cu catena mai lung cu un atom de
carbon fa de alchen :
Co
R CH CH2 + CO + 2 H2
R CH2 CH2 CH O
-
CH O + H2
R CH2 CH2
CH2 OH
3.
+ H2O
Sub aciunea monoxidului de carbon i apei, acetilena trece n acid acrilic. Acesta poate
forma prin hidrogenare acidul propanoic sau poate polimeriza, fiind un derivat vinilic.
4. Sinteza Wrtz const n aciunea sodiului metalic asupra unui derivat iodurat sau
bromurat:
14
2 R-I + 2 Na
R-R + 2 NaI
Prin aceast metod se obin alcani cu structur simetric (dac se folosesc derivai ai
aceleeai hidrocarburi) sau una asimetric mpreun cu dou simetrice (dac se folosesc
derivai halogenai a dou hidrocarburi diferite).
3 R-I + 3 R'-I + 6 Na
Br + 2 Na + C2H5 Br
Ar-R + 2 NaBr
C6H5
C2H5 + 2 NaBr
R-R
7. Dimerizarea acetilenei are loc n prezen de Cu2Cl2 + NH4Cl ducnd la vinil- acetilen.
CH C CH CH2
2 CH CH
Aceasta n prezen de HCl formeaz cloroprenul.
8. Reacia de trimerizare. Acetilena trecut printrun tub nclzit la 600 - 800 C
trimerizeaz formnd benzenul.
C6H6
3 C2H2
1,3,5-
trimetil benzen.
9. Adiia acidului cianhidric
a) la acetilen duce la formarea acrilonitrilului. Reacia are loc n prezen de Cu 2Cl2 +
NH4Cl.
15
CH2 CH CN
C2H2 + HCN
b) la oxid de eten
CH2 + HCN
H2C
CH2 CH2 CN
OH
CH2 CH CN + H2O
O
c) la compui carbonilici. HCN se adiioneaz la aldehide i cetone formnd produi de
reacie numii cianhidrine.
R CH O + HCN
R CH CN
OH
10. Adiia compuilor organo-magnezieni
a) la aldehide i cetone, urmat de hidroliza produilor de adiie obinui, duce la sinteza
alcoolilor superiori.
R CH O + R' MgCl
R CH OMgCl + HOH
- MgCl(OH)
R'
R CH OH
R'
R MgX + C
O
b)
C
O
OMgCl + HOH
- MgCl(OH)
R COOH
R CN + R MgCl
c)
organo-
C
R + HOH
NMgCl
- MgCl(OH)
C
R
NH
+ HOH
- NH3
C
O
COCl + R MgCl
C6H5
CO R + MgCl2
11. Reacia de cianurare - reprezint procesul chimic prin care se introduce o grupare cian
(CN) ntr-o molecul organic. Ca agent de cianurare se folosete acidul cianhidric sau o
sare a sa. Cianurarea este ntlnit la derivai halogenai alifatici i la compui cu legturi
multiple omogene sau eterogene.
16
R X + KCN
R CN + KX
Pentru obinerea nitrililor aromatici se folosete reacia Sandmeyer care const n tratarea
unei sri de benzen diazoniu cu cianura cuproas.
C6H5
N N
+ CuCN
C6H5
N + CuCl + N2
CH2
C CH3 + CH2O
CH3
H2SO4
H2C
H2
C
CH3
CH3
H3PO4
2000C
C
H2
CH2
13. Adiia aldehidelor la tripla legtur este de fapt o reacie de adiie a acetilenei la dubla
legtur C = O.
R CH O + CH CH
R CH
OH
C CH
+ R CH O
R CH
OH
C CH R
OH
14. Condensarea aldehidelor i cetonelor. Aceste reacii au loc ntre compui carbonilici. De
obicei, au loc n dou etape:
a) condensrile aldolice (aldolizrile) se produc ntre dou molecule de compus carbonilic.
R CH O + CH2
R'
R CH CH CH O + H2O
OH R'
CH O
Pot avea loc condensri ntre aldehide, ntre cetone sau ntre aldehide i cetone. Produsul
rezultat conine o grupare carbonilic i una hidroxilic (o hidroxialdehid). Reaciile sunt
catalizate de acizi sau de baze.
b) condensarea crotonic - decurge cu eliminarea unei molecule de ap ntre oxigenul
componentei carbonilice i hidrogenul componentei metilenice, obinnduse o aldehid
(ceton) nesaturat.
17
R CH O + CH2
R'
CH O
R CH C CH O
R'
+ H2O
aldehid` nesaturat`
R C
R
O + CH2
R'
CH O
R C
R
C C
R' R
ceton` nesaturat`
OH
CH2
OH
2
+ 2 CH2O
H+
H2O
HO
CH2
OH
15. Reacia de alchilare reprezint procesul de introducere a unui radical alchil R ntro
molecul organic. Prezint urmtoarele variante:
a)
b)
AlCl3
AlCl3
H2O
C6H5
R + HCl
C6H5
CH CH3
R
C6H5
CH2 Cl + H2O
n acest mod se pot clorometila i alte hidrocarburi aromatice, compui halogenai aromatici
i unii fenoli.
c)
18
d)
C2H5 Br + Na C CH
bromur`
acetilur`
de acetil
monosodic`
C2H5 C CH + NaBr
etil-acetilen`
16. Reacia de acilare reprezint procesul de introducere a unui radical acil RCO ntr-o
molecul organic. Reacia dintre cloruri acide i arene (acilare Friedel-Crafts) este folosit
industrial la obinerea cetonelor aromate:
C6H5 CO Cl + C6H6
AlCl3
17. Sinteza dien const n reacia de adiie a unui compus cu legtur dubl reactiv cu o
dien (filodien), formnd un compus ciclic (aduct).
HC
HC
CH2
+
CH2
H2
C
O
HC
HC
HC
CH
HC
CH
C
H2
O
O
18. Polimerizarea. Prin polimerizare se nelege unirea mai multor molecule de acelai fel
pentru a forma macromolecule cu aceeai compoziie elementar ca i compusul iniial:
nA ( A )n
Substanele care polimerizeaz poart numele de monomeri, iar substana final
polimer. Dac la reacie particip monomeri diferii are loc o copolimerizare:
nA + nB . (A B A B) -..
19
IZOTOPII
Reprezint una din dou sau mai multe specii de atomi, avnd acelai numr atomic,
constituind acelai element, dar care difer prin numrul de mas. Numrul atomic este
echivalent cu numrul de protoni din nucleu, iar numrul de mas este suma protonilor i
neutronilor din nucleu, izotopii aceluiai element diferind unul de altul prin numrul de
neutroni din nucleu.
Experimentele de la nceputul secolului XX indicau faptul c substanele chimice care nu
puteau fi separate chimic difer una de cealalt numai prin structura nucleului. Fizicianul
englez Sir Joseph Thomson a demonstrat n anul 1912 existena izotopilor stabili transmind
neon printr-un tub descrcat i deviind ionii de neon prin cmpuri magnetice i electrice;
acest lucru a demonstrat faptul c elementul stabil neon exist n mai multe forme. Thomson
a descoperit doi izotopi de neon: unul cu numrul de mas 20, iar altul cu numrul de mas
22.
Experimentele de mai trziu arat c neonul n stare natural este alctuit n proporie de
90% din neon-20 (izotopul cu masa 20), 9.73% din neon-22 i 0.27% din neon-21.
Cercetrile asupra izotopilor au fost continuate de ctre muli oameni de tiin, remarcabil ar
fi fizicianul englez Francis William Aston; munca acestora n descoperirea i studierea
izotopilor a fost accelerat prin folosirea spectrografului.
Se tie c majoritatea elementelor n stare natural sunt alctuite din doi izotopi. Printre
excepii ntlnim beriliul, aluminiul, fosforul i sodiul. Masa atomic a unui element este
media dintre masele atomice sau numerele de mas ale izotopilor. De exemplu clorul, cu
masa atomic 35.457, este alctuit din clor-35 i clor-37, primul fiind ntlnit n proporie de
76% iar cel de-al doilea n proporie de 24%. Toi izotopii elementelor cu numrul atomic mai
mare de 83 (dup bismut n tabelul periodic) sunt radioactivi. De asemenea i unii izotopi cu
numrul atomic mai mic de 83, cum ar fi potasiu-40, sunt radioactivi. Pn la ora actual
sunt cunoscui aproximativ 280 de izotopi naturali stabili (nu radioactivi).
Izotopii artificiali radioactivi, cunoscui i sub numele de radioizotopi, au fost produi pentru
prima dat de fizicienii francezi Irene i Frederic Joliot-Curie.
Numrul atomic al unui atom reprezint numrul de protoni din nucleul su. Acest numr
rmne constant pentru un element dat. Numrul de neutroni poate varia, lund natere
izotopi care pot avea aceeai comportare chimic, dar mase diferite. Izotopii hidrogenului
sunt: protiu (nu conine nici un neutron n plus), deuteriu (un neutron) i tritiu (doi neutroni).
Hidrogenul are ntotdeauna un proton n nucleu. Aceste ilustraii sunt reprezentaii
schematice ale atomului, i nu sunt lucrate la scar. n realitate, nucleul este de aproximativ
zece mii de ori mai mic dect raza orbital, care d mrimea atomului.
20
Separarea izotopilor aceluiai element unul de cellalt este dificil. O separare total dintrun singur pas este imposibil, deoarece izotopii aceluiai element au aceleai proprieti
chimice. Metodele fizice sunt bazate n general pe diferenele foarte mici ale proprietilor
fizice, cauzate de diferenele maselor izotopilor. Izotopii de hidrogen, deuteriu (hydrogen-2)
i hidrogenul ordinar (hidrogen-1) au fost pentru prima dat separai n cantiti apreciabile.
ndemnarea aparine chimistului american Harold Urey, care a descoperit deuteriul n 1932.
21
POLUAREA AERULUI
Aerul pe care l inspirm este parte din atmosfer, amestecul de gaze ce acoper globul
pmntesc. Acest amestec de gaze asigur viaa pe Pmnt i ne protejeaz de razele
duntoare ale Soarelui.
Atmosfera este format din circa 10 gaze diferite, n mare parte azot (78%), i oxigen
(21%). Acel 1% rmas este format din argon, dioxid de carbon, heliu i neon.Toate acestea
sunt gaze neutre, adic nu intr n reacie cu alte substane. Mai exist urme de dioxid de
sulf, amoniac, monoxid de carbon i ozon (O 3) precum i gaze nocive, fum, sare, praf i
cenua vulcanic.
Echilibrul natural al gazelor atmosferice care s-a meninut timp de milioane de ani, este
ameninat acum de activitatea omului. Aceste pericole ar fi efectul de ser, nclzirea
global, poluarea aerului, subierea stratului de ozon i ploile acide.
n ultimii 200 ani industrializarea global a dereglat raportul de gaze necesar pentru
echilibrul atmosferic. Arderea crbunelui i a gazului metan a dus la formarea unor cantiti
semnificative de dioxid de carbon i alte gaze, mai ales dup sfritul secolului XVIII cnd a
aprut automobilul. Dezvoltarea agriculturii a determinat acumularea unor cantiti mari de
metan i oxizi de azot n atmosfer.
Efectul de sera:
Gazele deja existente n atmosfera rein cldura produs de razele soarelui reflectate pe
suprafaa Pmntului. Fr aceasta cldur, Pmntul ar fi att de rece nct ar nghea
oceanele, iar oamenii, animalele i plantele ar muri.
ns atunci cnd din cauza polurii crete proporia gazelor numite gaze de sera, atunci
este reinut prea mult caldur i ntregul Pmnt devine mai cald. Din cauza polurii a
crescut proporia gazelor, aceasta determinnd absorbia unei cantiti prea mari de cldur,
ntreg Pmntul devenind mai cald, fenomen cunoscut sub numele de efect de ser.
Din acest motiv, n secolul nostru temperatura medie global a crescut cu o jumtate de
grad.
Oamenii de tiin sunt de prere c aceast cretere de temperatur va continua, i dup
toate ateptrile, pn la mijlocul secolului urmtor va ajunge la valoarea de 1,5-4,5 grade C.
Dup unele estimari, n zilele noastre peste un miliard de oameni inspir aer foarte poluat,
n special cu monoxid de carbon i dioxid de sulf, rezultate din procesele industriale. Din
aceasta cauz, numrul celor care sufer de afeciuni toracice-pulmonare, n special n
rndul copiilor i al btrnilor, este n continu cretere. La fel i frecvena cazurilor de
cancer de piele este n cretere. Motivul este stratul de ozon deteriorat, care nu mai reine
radiaiile ultraviolete nocive.
Gauri in stratul de ozon:
Stratul de ozon din stratosfera ne protejeaza reinnd razele ultraviolete ale Soarelui.
Deoarece n zilele noastre a crescut foarte mult folosirea hidrocarburilor clorinate, fluorinate
22
Ploi acide:
Ploaia acid se formeaz atunci cnd dioxidul de sulf sau oxizii de azot, rezultai din
poluarea industrial, se combin n atmosfer cu vaporii de ap. Ploaia acid distruge
plantele i animalele. Pduri ntregi au disprut din cauza ploilor acide. Mai ru este dac
aceste ploi acide ajung n lacuri sau ruri care le duc la distan, omornd i cele mai mici
organisme. Dup aprecierea oamenilor de tiin pn n anul 2001 au fost semnalate numai
n Statele Unite i n Canda 50.000 lacuri biologic inactive.
Dereglarea echilibrului natural al atmosferei nu poate dect s duneze Pmntului.
Din cauza nclzirii globale, va crete nivelul mrilor, regiunile situate mai jos urmnd a fi
inghiite de ap. Este de ateptat ca apa s nghit oraele Londra sau New York. Poluarea
resurselor de ap poate atrage dup sine izbucnirea unor epidemii, apariia unor boli grave i
chiar moartea. Sunt modificate i raporturile repartizrii precipitaiilor: regiuni ntregi pot fi
secate complet, ducnd la foamete i la pierderea multor viei omeneti.
n 1995 n Marea Britanie unul din apte copii cu vrsta sub 18 ani a suferit de astm.
Inflamaia alveolelor pulmonare produce dificulti respiratorii i senzaii de sufocare.
nc nu este dovedit faptul c aceast afeciune ar fi produs de poluarea aerului, dar un
lucru este sigur: poluarea agraveaz simptomele. Principalii vinovai sunt gazele de
eapament i gazele formate sub efectul radiaiilor solare din produsele arderii
combustibililor.
n zilele noastre atenia este orientat din ce n ce mai mult spre problemele de mediu;
multe dintre guverne iau n considerare subiectele "verzi". n ntreaga lume pstrarea
resurselor energetice este o problem acut, campanii care ncearc s conving guvernele
s renune la distrugerea pdurilor ecuatoriale. Populaia contribuie la aceste campanii, prin
faptul c nu mai cumpar produse fabricate din lemn tropical, reducnd oarecum cererea
pentru acesta. Sunt ri care ajut la restabilirea echilibrului; prin plantarea de arbori tineri.
O alt msur a constat n scoaterea freonilor din procesele industriale i nlocuirea cu alte
substane.
Atmosfera este ns n pericol, ca urmare este n pericol fiind nevoie de un control riguros
i de msuri radicale pentru ca viitorul atmosferei s fie sigur.
Munteanu Andreea Florentina, clasa a-VII-a
Scoala Generala nr. 9 Ion Creanga
23
24
25
26
27
n 1856 prin tratarea anilinei comerciale cu clorur de staniu. n 1860, Lightfoot descoper
negrul de anilin, iar n 1861 Girard de Laire descoper albastrul de anilin.
n 1868, Perkin realizeaz sinteza alizarinei, compus ce fusese descoperit de Graebe i
Liebermann i n 1864, Hoffmann descoper violetul care i poart numele. n anul 1878,
A.von Beyer, dup o munc de 15 ani avea s realizeze sinteza indigoului, un adevrat
triumf al sintezelor de colorani. Astzi sunt cunoscute peste 30 de procedee care duc prin
sintez la
indigo. Perkin nu a intrat n istoria chimiei numai cu relaizarea moveinei, primul colorant de
sintez, tot el a descoperit, n 1868, i cumarina primul parfum sintetic.
Tipuri de colorani
n faa unui domeniu att de vast, cum este acela al coloranilor, cercettorii au simit
deosebit de acut nevoia de a face ordine, de a introduce anumite criterii pentru
sistematizarea ntregului material experimental.
Clasificarea chimic a coloranilor ine seama de urmtoarele particulariti structurale:
Tipul cromoforului;
Scheletul hidrocarbonat al cromogenului;
Tipul substituenilor cu sau fr rol de auxocrom.
Tipurile mai reprezentative de colorani sunt:
1. Nitrocoloranii se caracterizeaz prin prezena uneia sau a mai multor grupri nitro (NO 2)
n moleculele respective. Sunt, n general, colorani galbeni acidul picric, galbenul lui
Martius i galbenul naftol S. Sunt utilizai n cantit mici la colorarea tapetelor.
2. Nitrozocoloranii conin n molecula lor grupri cromofore NO (nitrozo) i au proprietatea
de a forma cu sruri metalice pigmeni colorai (cu fierul verzui, cu nichel, cobalt sau crom
bruni). Ei sunt folosii la fabricarea culorilor pentru pictura n ulei sau la colorarea tapetelor.
3. Colorani difenilmetanici conin un schelet hidrocarbonat provenit de la difenilmetan.
Reprezentantul este auramina care se obine industrial prin condensarea dimetilanilinei cu
formaldehid i amoniac. Ea este puin rezistent la aciunea agenilor chimici sau la lumin
i, cu toate acestea, este mult utilizat la vopsirea hrtiei, a mtsii i a pielii.
(H3C)2N
N(CH3)2
NH2]Cl-
Auramina O
28
(CH3)2N
C
Verde Malachit
+
NH2]Cl -
H2N
CH3
NH2
Fucsin`
(Rozanilin`)
HO
OH
OH HO
C
Benzaurin`
Aurin`
O
Acid rosolic
5. Coloranii xantenici se caracterizeaz prin prezena n molecula lor a unui nucleu de tip
xantenic sau, mai des, fenilxantenic. Dup tipul de aranjare a auxocromilor n acest nucleu
de baz, coloranii acestei clase se pot mpri n mai multe grupe:
- grupa pironinelor cu derivai care conin dou grupri aminice substituite de forma NR2;
- grupa rodaminelor cu derivai care au dou grupri aminice i una carboxil COOH i o
structur fenilxantenic;
- grupa ftaleinelor care reunete derivaii cu dou grupri hidroxilice pe un nucleu
fenilxantenic.
Dintre reprezentani se pot enumera: pironina G; rodamina B extra; fluoresceina, eosina; ei
sunt, n general, colorani roii i, mai, rar albatri i dau coloraii deosebit de stralucitoare.
Sunt utilizai ca: indicatori, colorani pentru preparate microscopice, sensibilizatori i
stabilizatori pentru emulsii fotografice, colorani pentru urmrirea traectului rurilor subterane.
29
Br
Br
NaO
Br
Br
COONa
Eosina G
6. Coloranii acridinici sunt caracterizai prin prezena unui nucleu acridinic substituit cu
diferite grupri auxocrome. Coloranii acridinici crisanilina sau portocaliul de acridin N
vopsesc materialele textile n nuane galbene sau portocalii vii, dar puin rezistente la lumin.
Un colorant din aceast clas tripaflavina a fost ntrebuinat mult vreme ca antiseptic
pentru rni, la combaterea infeciilor de natur streptococica i stafilococic, precum i
contra agenilor patogeni ai bolii somnului.
7. Coloranii chinolinici sunt cei al cror schelet de baz provine de la substana numit
chinolin i au ca reprezentant chinoftalona sau galbenul de chinolin.
8.Colorani fenazinici sunt cei a cror structur de baz o constituie fenazina.n aceast
clas exist mai multe grupe difereniate dup tipul, numrul i poziia gruprilor auxocrome
din nucleul de baz (eurodine, aposafranine, safranine).
9. Coloranii fenoxazinici conin n molecul un nucleu de fenoxazin substituit n anumite
poziiii cu grupri auxocrome aminice i hidroxilice sau cu substitueni ca Br, -COOH, -CH3.
H 3C
CH3
C6H5HN
+
N
NH2
1/2 SO42-
CH3
Mauveina
10. Coloranii fenotiazinici sunt derivai ai nucleului cu acelai nume care vopsesc fibrele n
nuane de verde, albastru, violet. Ca reprezentani trebuie menionai albastrul de metilen i
galotionina, primul avnd utilizri mai ales n industria farmaceutic.
Albastrul de metilen face parte din categoria aa-numiilor colorani vitali, deoarece are
proprietatea de a colora selectiv esutul animal viu (coloreaz unele pri ale organismului,
de exemplu, nervii, mult mai intens dect altele). Aceasta i-a permis lui Koch, n 1882, s
descopere bacilul tuberculozei. Deasemenea, el mai este folosit i ca dezinfectant local.
N
(CH3)2N
+
S
Cl-
N(CH3)2
Albastru de metilen
30
11. Coloranii metinici conin n structur un numr impar i invariabil de grupri metinice (CH=) care leag ntre ele dou resturi heterociclice.Ei sunt utilizai mai ales n fotografia n
culori i ca sensibilizatori optici pentru diferite domenii spectrale sau la confecionarea filtrelor
de lumin divers colorate.
12. Coloranii azometinici sunt caracterizai prin prezena gruprilor cromofore una sau
mai multe de tipul - C=N, cum este cel numit galben solid Zapon G.
13. Coloranii indigoizi au o structur similar cu cea a indigoului, iar cromoforul acestei
structuri l constiuie cel dou grupari carbonilice. Ca reprezentani ai acestei clase se pot
meniona tioindigoul i purpura antic.
14. Colorani chinonici sunt cei care conin n molecul un schelet de baz provenind de la
para-benzochinon avnd drept cromofor dou grupri carbonilice; sunt reprezentai de
substanele ce alctuiesc tipul comercial numit colorani Helindon.
15. Colorani naftochinonici au ca structur de baz naftochinona cu dou grupri carbonil
drept cromofor.
16. Colorani antrachinonici deriva de la antrachinon i au tot dou cromofori carbonilici.Ca
reprezentani se pot enumera: alizarina, verdele strlucitor de alizarin, albastrul de alizarin,
violetul de antrachinon. Sunt folosii n special la vopsirea lnii, iar srurile de bariu ale
unora dintre ei constituie pigmeni stabili la lumin utilizai pentru tipar si tapete.
N
(CH3)2N
+
S
Cl-
N(CH3)2
Albastru de metilen
17. Colorani chimoniminici sunt nrudii cu cei chinonici, dar pe nucleul para-benzochinonei
sunt grefate grupri azometinice; practic, fotografia n culori nu ar fi posibila fr participarea
lor.
18. Coloranii azoici sunt toi acei colorani n molecula crora apar una sau mai multe
grupri cromofore azo (-N=N-). Este clasa cea mai numeroas deoarece se pot obine cu
uurin (diazotare i apoi cuplare) i au preul cel mai convenabil. Ca reprezentani amintim:
rou de Congo, albastru sirius FG; negru Columbia rezistent G extra. n mod egal ei
coloreaz mase plastice, fibre sintetice, cauciuc, alimente etc. n marea majoritate a cazurilor
dau vopsiri rezistente n culori vii i pure.
NH2
NH2
N=N
N=N
SO3Na
SO3Na
31
N
N
N
N
Cu
N
N
N
Ftalocianina de cupru
32
SUPERLATIVE CHIMICE
Cel mai nou i greu element
n ianuarie 1999, cercettorii de la Laboratorul Naional Lawrence Livermore, California,
SUA, i de la Institutul pentru Cercetri Nucleare, Dubna, Rusia, au anunat crearea celui
mai nou i mai greu element chimic din lume, elementul 114. Acesta conine 114 protoni,
pare a fi mult mai stabil dect oricare alt atom supergreu i a rezultat prin bombardarea cu
un izotop de calciu a unui izotop de plutoniu mbogit cu neutroni.
Cea mai puternic soluie acid
Soluiile acizilor i bazelor tari tind ctre valorile de 0 i, respectiv, 14 ale pH-ului, dar
aceast scal este inadecvat pentru a descrie superacizii dintre care cel mai puternic
este o soluie cu concentraie 80% de pentafluorur de antimoniu n acid fluorhidric (acidul
fluoro-antimonic HF : SbF5). Aciditatea acestei soluii nu a fost msurat, dar chiar i o
soluie mai slab de concentraie 50% este de 1018 mai puternic dect acidul sulfuric
concentrat.
Cel mai otrvitor compus chimic artificial
Compusul 2,3,7,8 tetraclorodibenzo-p-dioxin, sau TCDD este cel mai otrvitor dintre cele
75 de dioxine cunoscute de 150000 de ori mai puternic dect cianura.
Cel mai puternic gaz toxic
Etil-S-2-diizopropilaminoetilmetil fosfonotiolatul, cunoscut sub numele de VX, produs pentru
prima oar n 1952 la Laboratorul Experimental pentru Aprare Chimic, din Porton Down,
Wilts, Marea Britanie, este de 300 de ori mai puternic dect fosgenul (COCl 2) folosit n primul
rzboi mondial. Doza letal de VX este de 10 mg/m3, n aer, sau 0,3 mg administrat oral.
Cea mai absorbant substan
Serviciul de Cercetare al Departamentului Agriculturii din SUA a anunat pe 18 august 1974
c H-span-ul sau Super Sluper, compus din 50% derivat de amidon, 25% acrilamid i 25%
acid acrilic, poate, dac este tratat cu fier, s nmagazineze de 1300 de ori greutatea sa n
ap. Proprietatea sa de a menine o temperatur constant timp ndelungat l face ideal
pentru pungile cu ghea refolosibile.
Substana cea mai magnetic
Boratul neodimic de fier Nd2Fe14B are un produs energetic maxim (definit ca fiind cantitatea
maxim de energie pe care un magnet o poate degaja cnd acioneaz ntr-un anumit punct
de aciune) ce ajunge pn la 280 KJ/m3.
Cea mai amar substan
Substanele cu gustul cel mai amar au la baz cationul de denatonium i sunt produse
comercial sub form de benzoai i zaharide. Nivelul la care gustul le detecteaz este sczut
pn la 1 : 500 milioane pri, iar diluia de 1:100 milioane pri las un gust persistent.
Cele mai dulci substane
Talinul, obinut din arilii (apendice ale anumitor substane) plantei katemfe
(Thaumatococcus daniellii), este de 6150 de ori mai dulce dect zaharoza. Planta se gsete
n anumite regiuni din Africa de Vest.
33
34
35
PROBLEME EXPERIMENTALE
Adesea n cadrul orelor de chimie experimentele au locul lor, iar problemele de calcul au
rezervate alte ore. V propun n continuare rezolvarea la clas sau la cercul de chimie a unor
probleme bazate pe experimente i observaiile obinute n urma acestora, precum i a altor
probleme care necesit i efectuarea de calcule i de activiti experimentale .
1. n 3 flacoane exist 3 metale sub form de pulbere. Pentru a descoperi despre ce metale
este vorba un elev efectueaz urmatoarele experimente:
a) pune n 3 eprubete o cantitate mic de metale I, II, III i se adaug o soluie de H 2SO4
concentrat i ajunge la urmtoarele concluzii:
- metalul I reacioneaz uor cu H2SO4 concentrat formnd un gaz alb toxic;
- metalul II nu reacioneaz cu H2SO4 concentrat;
- metalul III reacioneaz cu acidul respectiv cu degajarea unui gaz incolor mai uor
dect aerul.
b) repet acelai experiment, de data aceasta cu HNO3 concentrat. Constatrile sunt
urmtoarele:
- metalul I reacioneaz uor formnd un gaz alb care se transform apoi ntr-un gaz
brun rocat;
- metalul II nu reacioneaz cu HNO3 concentrat;
- metalul III nu reacioneaz cu HNO3 concentrat.
Alege varianta corect dintre cele 3 aflate mai jos i justific rspunsul prin scrierea
ecuaiilor reaciilor chimice posibile.
a) I Fe, II-Al, III-Cu b) I-Cu, II-Fe, III-Al c) I-Cu, II-Al, III-Cu.
2. n 3 sticlue neetichetate exist H2SO4, HCl, HNO3. Avnd la dispoziie srm de Cu,
BaCl2 (soluie), AgNO3 (soluie diluat) explic modul de identificare a acizilor din sticlue.
Scrie ecuaiile reaciilor respective .
3. n 3 flacoane neetichetate exist soluii de Al2(SO4)3, CuSO4, Na2SO4. Flacoanele au
culoare nchis. Utiliznd eprubete i o soluie de concentraie medie de NaOH explic cum
procedezi pentru a eticheta flacoanele respective. Scrie ecuaiile reaciilor chimice .
4. Pe o mas de laborator se afl 3 sticle de ceas pe care se afl pulberi albe de Ba(NO 3)2,
NaNO3, KNO3, un pahar cu o soluie de HCl de concentratie 0,5M, o min de creion i o
spirtier. Un elev care intr n laborator nu tie pe care sticlu de ceas este Ba(NO3)2, pe
care NaNO3 i pe care KNO3. Cum l sftuieti s procedeze pentru a deosebi cele 3
substane?
5. Pe masa de lucru din laborator ai o sticl de ceas cu o substan de culoare galben sub
form de pulbere i cristale i urmtoarele substane ustensile i auxiliare: un pahar cu ap,
un circuit electric format din surs, bec, fire conductoare, o eprubet cu ap,o eprubet pe
care scrie CS2, o cantitate mic de Fe, o spirtier, un chibrit, o lingur de ars. tiind c 2g de
pulbere galben reacioneaz cu 3,5g de Fe i c reacia decurge mol la mol alcatuiete o
fi de activiti experimentale care s cuprind experimentele efectuate i concluziile
36
37
CH2 + Br-
H2C
CH3O- +
CH3Br
b) R CH COOH + HOBr
R CH COO- + HBr
OH
II
R CH COOH + H2O II
Br
N + CH3I
N+ - CH3
+ I-
N + CH3I
N+ - CH3
+ I-
II
CH3
CH3
..
d) C2H5..S - CH2 - CH2 - Br + H2O dioxan
C H O - CH - CH - Br + H O dioxan
2 5
..
C..2H5S - CH2 - CH2 - OH
iar
trans
1-bromo-2-metilciclohexanul
formeaz
3-metilciclohexena ?
CH3
CH3
Br
C2H5OC2H5OH
la
dehidrohalogenare
38
Br
Br
II
CH2O + (CH3)2NH
H
K
I2 / HO-
A / HO-
CH2N2
PCl5
C6H5 - NH - NH2
B
C
D
KOH / alcool
F
C (C10H17Cl)
-HCl
D + E (compusi izomeri,C10H16)
H3C
COOH
CH3
CH3
oxidare
COOH
M + HBr
N + Mg
1) H2C
P
O
2) H2O
R2O2
CH CH3
H+
SOCl2
HC C - CH3 + NaNH2
R + S
S + NH3
T + NaCl
39
c)
COOH
CH2 - COOH
CH2 - COOH
1) AgOH
N
H
2) t ,-H2O
1) E
C
D
0
2) H2O/H+
2) t ,-H2O
+CH3I
COOH
1) AgOH
H3C
COOH
a)
C6H5 - CH2Br
AlCl3
CH3
OH
b)
H3C
(CH3CO)2O
H+
AlCl3
B + C
OH
c)
H3C
CH3
NaOH
CH2 = CH - CH2Cl
0
X 200 C [C]
4 -1
40
k = 1,510 -
11. Una din etapele procesului de obinere a HNO3, folosind ca materie prim NH3, const
n oxidarea cu aer a NO, conform reaciei:
2NO + O2 2NO2
Ci metri cubi de aer (20% O2) sunt necesari pentru a oxida 5000 m3 NO, cu vitez maxim
?
12. O substan radioactiv formeaz doi produi de dezintegrare prin reacii cu viteze
diferite. Cinetica reaciilor este de ordinul I, k1/k2 = 3, COA = 7 i la:
t(zile) = 0 ; x = 0
t = 1; x = 0,5
t = 2; x = 1
t = 3; x = 1,5
t = 4; x = 2.
S se calculeze k1 i k2.
13. Se d reacia de ordinul II: H2 + C2H4 C2H6
S se calculeze XC2H6 dup 25 de secunde, tiind c A = 410 10m3/mols;
J/mol; T = 1000K i p = 105N/m2.
E a = 180,5
k1 =
P2
k2 =
10 e
16
1, 2510 4
T
7 , 7103
T
10 e
r1
S se calculeze raportul
pentru 600 K.
r2
14
15. Hidroliza zaharozei, n soluie diluat, are loc dup o cinetic de ordinul 1. Folosind o
soluie 2M HCl (t = 25oC), s-a determinat experimental k = 2,1710-3min-1. Dac Ea are
valoarea 1,085 10-5J/mol, s se calculeze temperatura la care 50 % din zaharoz este
hidrolizat n 30 de minute.
16. O reacie de ordinul II de tipul: A + B Produi
s-a desfurat ntr-o soluie care are concentraia iniial 0,05 mol/L n A i 0,08 mol/L n B.
Dup o or, concentraia lui A a sczut la 0,02 mol/L.
a) S se calculeze constanta de vitez;
b) Ce valoare are timpul de njumtire pentru reactani?
17. Reacia CO2 cu o soluie apoas de hidroxid, a crei concentraie este mai mare dect
10-4 M are loc n dou etape:
CO2(aq) + HO- (aq) HCO3- (aq)
HCO3- (aq) + HO-(aq) CO32- (aq) + H2O (l) rapid
a) scriei ecuaia de vitez pentru procesul de transformare a CO2;
b) constanta de vitez a reaciei este 2500 L/mols. Concentraia n HO- este 2,210-4 M, iar
a CO2 este 0,44 g/L. Calculai viteza de reacie.
Conf.dr. Viorica Popescu
Univ. Ovidius Constana
41
a)
b)
Zn(Hg)/HCl
AlCl3
SOCl2
D
- SO2
- H2O
(C4H4O3)
- HCl
identificai compuii de la A la D, scriei formula -tetralonei;
prelucrai -tetralona pn la naftalin.
-tetralon`
OH
CH3
I. H3 C
CH3
OH
II. H3 C
H3 C
H3 C
III.
CH3
OH
+ 3 H2/1500C, Ni
2C + F
HO- 2 H2O
O
- H2O
O ,K2Cr2O7/ H+
42
F
2 C6H5 COOH + H
43
b)
c)
44
8. n urma reaciei dintre sodiu i clor, plecnd de la mase egale ale celor doi reactani,
rezult c:
a) sodiul reacioneaz n proporie de 64,79% ;
b) masa de sare obinut este cu 17,6% mai mic dect masele de reactani luate
n lucru;
c) clorul reacioneaz total.
45
9. Masa de KOH pur care trebuie adugat la 800 mL de soluie de KOH de concentraie
20% ( = 1,19 g/mL) pentru a obine o soluie de concentraie 50%
( = 1,515 g/mL)
este :
a) 282 g ; b) 135 g ; c) 256 g.
10. n reacia fierului cu apa :
a) se formeaz hidroxid de fier (II)
b) coeficienii reactanilor sunt 3 i respectiv 4;
c) este necesar o nclzire a apei.
Subiectul II. ......................................................................................... 25 p.
Amestecul a doi oxizi metalici aflai n raport molar 2:1, conine 43,956% oxigen. Metalul din
primul oxid formeaz ioni M2+.
a)
Identific cele dou metale, tiind c metalul din compoziia celui de-al doilea oxid se
afl n aceeai perioada i n grup vecin cu cellalt metal.
b)
Calculeaz cantitatea de oxigen (n grame i moli) necesar pentru a obine 18,2 g
amestec de oxizi, n raportul molar 2:1, pornind de la metalele corespunztoare.
Subiectul III............................................................................................ 35 p.
1. n 400 g soluie de H2SO4 se introduc 25,6 g de cupru, care reacioneaz integral. Dup
ncetarea reaciei se adaug o mas de ap de 10 ori mai mare dect cea rezultat din
reacie, astfel nct masa total a apei din vas cntrete 250 g. Calculeaz:
a) concentraia iniial a soluiei de H2SO4 ;
b) compoziia procentual de mas a soluiei finale.
2. Se d schema de reacii:
+ H2
+ c
+ e
+ f
+ g
+ i
+ f
A+a
b
a
a
a
a
a
b
a + NH3
KCl + b + H2O
(1)
(2)
d + H2
(3)
d + H2O
(4)
d + 2H2O
(5)
AgCl + h
(6)
d + b + H2O
i + H2O
(7)
(8)
(9)
46
Clasa a X a
Subiectul I ..............................................................................................30 p.
Fiecare ntrebare are trei rspunsuri notate cu literele a, b, c. Pot fi corecte toate cele trei
rspunsuri, dou, unul sau nici unul.
1. Pentru reacia ;
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
se cunoate Kc= 55 la 4250C. Valoarea Kp la aceeai temperatur este:
a)
5 atm;
b)
55;
c)
7,42.
2. 10 cm3 soluie HCl cu concentraia 0,365% i densitatea de 1,01 g/mL se dilueaz pn
la 100 cm3 cu ap distilat. Sunt adevrate afirmaiile:
a) soluia iniial are pH = 1;
b) soluia obinut prin diluie are pH = 2;
c) volumul de soluie de KOH 0,2M necesar pentru a modifica pH-ul soluiei la valoarea
7, este 5 mL.
3. Se cunosc urmtoarele ecuaii termochimice i efectele lor termice la 25C:
1) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
H1= 114,5 kJ;
2) N2 (g) + O2(g) 2NO (g)
H2= 180,5 kJ;
3) 4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)
H3= 110 kJ;
Cldurile de formare ale NO(g), NO2(g) i respectiv N2O5(g), sunt:
a)
90,25 kJ/mol; 33 kJ/mol;
11 kJ/mol;
b)
90,25 kJ/mol; 7,887 kcal/mol ; 11 kJ/mol;
c)
21,57 kcal/mol; 7,887 kcal/mol ; 11 kJ/mol;
4. Transformarea de faz H2O(l) H2O(g) 44 kJ are loc ntr-un sistem nchis. Notnd : D
deplasarea echilibrului spre dreapta, S spre stnga, iar N meninerea echilibrului
neschimbat, echilibrul se deplaseaz:
d)
spre D, la creterea temperaturii;
e)
spre D , la scderea presiunii;
f)
spre D, la introducerea unei cantiti suplimentare de H2O(g) .
5. Sunt corecte afirmaiile:
a) n cazul unei reacii care are loc fr variaia numrului de moli, valorile cldurilor la
volum constant i la presiune constant nu au aceeai valoare;
b)
entalpia unui proces este o funcie de stare, depinznd doar de starea iniial i final
a sistemului;
c) legea lui Hess exprim conservarea energiei.
6. n reacia de sintez a acidului iodhidric se folosete cte un mol din fiecare reactant; la
930oC Kc = 50. Volumul recipientului n care are loc sinteza acidului iodhidric este:
a)
1 L;
b)
10 L;
c)
nu influeneaz.
47
mol
(Ka = 6,210
L
mol
(Ka = 4,0104).
L
48
BAZE
ACIZI
SRURI
2.
Completai ecuaiile reaciilor; ce reprezint ele?
a) Al + O2
b) . CaO + CO2
c) .. + .. SO2
d) + . Na2O
e) .. Al2O3
3. Notai dou ecuaii chimice care s corespund metodelor de obinere pentru CuO.
4. Completai schemele de reacie de mai jos:
. + .
CaO + H2O
+ CO2
+ ..
Mg + O2
... + HCl
..
CO2 + H2O
Ce proprieti chimice ale oxizilor s-au pus n eviden?
5. Care din oxizii de mai jos reacioneaz cu HCl?
SO2, Al2O3, CO2, K2O.
6. Care din urmtoarele elemente formeaz un oxid care coloreaz turnesolul n albastru
atunci cnd reacioneaz cu apa: P, C, Mg, S.
7. Facei o clasificare a bazelor identificate la punctul 1. Pentru una din bazele aparinnd
fiecrei categorii propunei metode de obinere.
8. Care din substanele de mai jos reacioneaz cu NaOH: Ca(OH)2, CuSO4, CO2, H2O,
H2SO4, Kcl.
9. Selecionai din substanele de mai jos perechi de reactani care s conduc la doi
hidracizi i doi oxiacizi: HCl, CO2, H2SO4, H2, KNO3, Br2, H2O, FeS.
10. Care este comportarea HCl fa de: Zn. CuO, Ca(OH)2, AgNO3; dar a H2SO4 fa de Mg,
ZnO, NaOH, BaCl2? Generalizai proprietile chimice ale acizilor.
11. Determinai compoziia procentual a soluiei rezultate prin amestecarea a 200 g sod
caustic de concentraie 40% cu 400 g vitriol de concentraie 19,6%.
Profesor Aurora Fgra,
c. gen. nr. 29 Constana
49
S NE RECREEM
Curioziti din lumea chimie
1. Chibrituri care nu se aprind
Se scufund gmliile chibriturilor dintr-o cutie ntr-o soluie diluat de silicat de sodiu,
apoi sunt lsate s se usuce 12-24 ore.
Se ofera cutia unui fumtor din asisten care dorete s-i aprind igara. Fiecare
chibrit va da scntei prin frecare cu cutia. Va face impresia c-i d toat silina s ard,
dar fr rezultat !
2. Vulcanul chimic
I. Pe o plcu de azbest se pune o grmjoar de 10-15 g bicromat de amoniu. Dac
n partea de sus a grmjoarei se nfige o srm de cupru nroit n foc, se pornete o
reacie de descompunere, iar micul vulcan va degaja cldur, va eman vapori de ap i
flcri verzi.
Natural, experiena, ca i urmtoarea, de altfel, se va efectua n aer liber i ct mai
departe de materiale inflamabile. Ecuaia reaciei de descompunere face de prisos orice
explicaie:
(NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + 4H2O + 123 Kcal
II. Se iau 100 g pilitur de fier i 50g floare de sulf, care se amestec cu atta ap nct s
formeze o past groas (de consistena plastilinei). Grmjoara, creia i se d form conic,
asemntoare unui vulcan, se pune pe o farfurioar i se acoper cu lut i pietricele, lsnd
n vrf un mic orificiu. Dup circa un sfert de or prin orificiul din vrful vulcanului va iei
o cantitate de vapori de ap, el ncepnd s erup , acoperindu-se cu un fum alburiu.
Fenomenul care st la baza experienei este reacia de combinare a fierului cu sulful,
cnd, odat cu formarea sulfurii de fier, se elibereaz o cantitate de energie, suficient
pentru a evapora apa, cel puin parial.
3. Un arpe in laborator
Se dizolv n 100 ml ap, 3g ferocianur de potasiu i soluia se pune ntr-un cilindru de
sticl. n soluia se arunc un cristal de clorur cupric, ct un bob de mazre. Se va observa
c el se acoper cu un fel de crust (ferocianura cupric) i, ncet, ncet, ncepe s-i creasc
o coad, care se ridic spre suprafaa lichidului, unde, de obicei, se rupe. Fenomenul se
bazeaz pe faptul c crusta de ferocianur cupric este semipermeabil, lsnd s treac
prin ea moleculele mai mici ale apei, dar nu i pe cele mai mari de clorur cupric. Apa din
cilindru intr n tubul ce formeaz coada arpelui, umflndu-l pn cnd crap. n acest
moment, din tub poate iei afar puin clorur cupric, care cu ionii de ferocianur formeaz
imediat o noua pieli de ferocianur cupric peste cea veche, procesul repetndu-se de
nenumarate ori.
Pacaliuc Rodica,
c. gen. Ion Jalea, Constana
50
Rebus
oroboac Alina,
c. gen. Ion Jalea, Constana
51
1
1.
2
2.
3
3.
4
4.
5
5.
6
6.
1.
Reprezint o poriune delimitat din materie.
2.
He este simbolul chimic al .......................
3.
Reprezint procesul de ptrundere a moleculelor unei substane printre
moleculele alte substane.
4.
Reprezint proprietatea unei substane solide de a trece la nclzire direct
n stare gazoas.
5.
Ag este simbolul chimic al .........................
6.
Este partea central a atomului.
Stan Giorgiana,
coala gen. Ion Jalea, Constana
52