Universitatea de stat de Medicinasi Farmacie Nicolae Testimiteanu

catedra de Chimie Generala

Referat
Metode Optice de
Analiza

Profesor: Jora Elena

Student: Volohov Diana, gr.4204

Chisinau 2015
ntrebri pentru control
1. Ce se numete transmitan, absorban? Care este relaia dintre aceste dou mrimi?
2. Care este expresia matematic a legii absorbiei luminii?
3. Care snt abaterile de la legea Bouguer-Lambert-Beer?
4. Sensul fizic a absorbtivitii ().
5. Ce reprezint spectru de absorbie? De ce depinde absorbana ntr-un spectru de absorbie?
6. Cum se poate folosi un spectru de absorbie n analiza calitativ?
7. Cum se poate folosi un spectru de absorbie n analiza cantitativ?
8. Care este esena metodei curbelor de calibrare i n ce cazuri utilizeaz?
9. Explicai esena metodei adausurilor. Deducei formula de calcul pentru concentraia substanei
studiate.
10. n ce cazuri se folosete metoda spectroscopiei difereniale? Modul de calcul al concentraiei prin
aceast metod.
Soluia analizat are absorbana egal cu 0,9, msurat ntr-o cuv cu grosimea stratului absorbant de 5,0
cm. Calculai concentraia acestei soluii, dac soluia standard , ce conine 5 g/ml a acestei substane,
are absorbana egal cu 0,6, msurat ntr-o cuv cu l=3cm.
Pentru acest sistem se poate aplica relaia:
Ax
Ast

Cx lx

C st l st

Deci, C C st

Ax l st
0,9 3
5
4,5g / ml
Ast l x
0,6 5

Rspuns: 4,5 g/ml

Calculai coninutul (mg) de cupru i nichel ntr-un amestec cu volumul 100ml sub form de
dietlditiocarbamai n extrasul din cloroform. Date experimentale:
, nm
l, cm
A
Cu, lmol-1cm-1
Ni, lmol-1cm-1
328
1,00
0,86
2230
35210
436
1,00
0,45
12850
1720
Prin metoda spectrofotometrica de analiz exist posibilitatea determinrii cantitative a fiecrui
component dintr-un amestec, datorit faptului c absorbana soluiilor care conin cteva substane
colorate este o mrime aditiv.
Deoarece absorbana total la =328nm i =436nm se datoreaz sumei componenilor Cu i Ni la ambele
lungimi de und, se pot scrie urmtoarele ecuaii:
A328=l(328CuCCu + 328NiCNi)
A436=l(436CuCCu + 436NiCNi)
Conform condiiei problemei, toate masurtorile au fost efectuate folosind aceei cuv cu grosimea
stratului de absorbie a luminii l=1cm, deaceea termenul l dispare din cele dou expresii. nlocuind datele
experimentale se obin urmtoarele:
0,86=2230CCu + 35210CNi
0,45=12850CCu + 1720CNi
Rezolvnd acest sistem de ecuaii, rezult:
CCu=3,2610-6 mol/l
CNi=2,4510-5 mol/l

m(Cu)= 3,2610-6 mol/l 63,55 g/mol 0,1 l 1000=0,021mg

m(Ni)= 2,4510-5 mol/l 58,70 g/mol 0,1 l 1000=0,144mg
O soluie apoas a unui compus colorat are o absorbtivitate molar de 3200 lmol-1cm-1 la lungimea de
und 525nm. S se calculeze absorbana i transmitana a unei soluii de 2,2510-4 M, dac grosimea
stratului l=1,00 cm.
A=lC=3200

l
mol
1,00cm2,2510-4
=0,72
mol cm
l

Deoarece transmitana procentual i absorbana se utilizeaz pe scar mare, se poate scrie o relaie ntre
aceti doi termeni:
A log

1
2 log T %
T % / 100

0,72=2-logT

T=19,05%

Absorbana unei soluii de cromat de potasiu cu concentraia necunoscut la =410nm este egal cu 0,25.
La 5ml soluie de analizat au fost adugai 2ml soluie standard de cromat de potasiu cu concentraia
0,0450mol/l, absorbana masurat la aceea lungime de und este egal cu 0,38. Calculai
coninutul(mg/ml) de cromat de poatsiu n soluia analizat.
Calculm concentraia standardului decromatului de potasiu dup diluare.
Cst=

0.0450 2
0,0129mol / l
7

Calculm concentraia cromatului de poasiu conform formulei:

Ax
C x C st
Ax st Ax
C x 0,0129

0,25
0,0248mol / l
0,38 0,25

Determinm coninutul de cromat de potasiu n poriunea dat:

C=0,0248194,2=4,8027 mg/ml
O prob de oel cu masa 0,4600g a fost solubilizat i asdus cu ap distilat pn la cot ntr-un balon de
50,00ml. n dou baloane cotate de 200,00ml se introduc cte 20,00ml soluie de analizat. n primul balon
se adaug o soluie standard ce conine 3,00mg titan. n ambele baloane se adaug peroxid de hidrogen i
ap distilat pn la cot. S se determine partea de mas(%) a titanului n proba de oel, dac la titrarea
fotometric a soluiilor s-au obinut urmtoarele valori ale absorbanelor Ax=0,20, Ax+st=0,42.
Determinm concentraia soluiei standard de titan.
C st

1mg
5 10 3 mg / ml
200ml

Calculm concentraia titanului n soluia de analizat conform formulei:

Ax
C x C st
Ax st Ax
C x 5 10 3

0,20
4,5454 10 3 mg / ml
0,42 0,20

Determinm masa titanului n proba analizat:

m

4,5454 10 3 200,00 50,00

2,272mg 2,272 10 3 g
20,00

(Ti)

2,272 10 3
100 0,49 %
0,4600

Pentru a construi graficul de calibrare la dozarea manganului n baloane cotate cu volumul 100,00 ml sau luat respectiv cte 2,5; 5,0; 7,5; 10; 12,5 i 15,0 ml de soluie de permanganat de potasiu cu

concentraia 0,0125 N i au fost diluate pn la cot cu ap distilat. Absorbanele soluiilor obinute au

fost msurate n cuve cu l=1,00 cm n raport cu apa, alctuiesc respectiv: 0,043; 0,093; 0,132; 0,178;
0,227 i 0,275. O prob de oel cu masa 0,5000 g a fost dizolvat i dup oxidarea manganului pn la
permanganat a fost trecut ntr-un balon cotat de 50,00 ml. Absorbana soluiei obinute , msurat n
aceea cuv este egal cu 0,156. Calculai partea de mas (%) a manganului n oel.
CM(KMnO4)=0,0025 M
Calculm concentraiile molare a soluiilor standard dup diluie:
C M ( KMnO4 ) V1 0,0025M 2,5ml

6,25 10 5 M
C1(MnO4- )=
Vb
100ml
C2=1,2510-4 M; C3=1,87510-4 M; C4=2,510-4 M; C5=3,12510-4 M; C6=3,7510-4 M
Construim graficul de etalonare n coordonatele A=f(CM).

Fig.1 Graficul de etalonare pentru determinarea manganului

Din graficul de etalonare determinm concentraia manganului Cx(Mn)=2,1610-4 M.
Concentraia necunoscut se poate de determinat din ecuaia dreptei y=a + bX, unde a=Ax, iar X=CM
0,156=730,29C(Mn) 0,0015, de unde C(Mn)= 2,1710-4 M.
m(Mn)= 2,1610-4 mol/l54,938 g/mol0,05 l=5,93310-4 g =0,593mg
Calculm partea de mas a manganului n oel.
(Mn)=

5,96 10 4
100 0,12%
0,5000

Rspuns: 0,12%
Constanta de disociere a acidului HA este egal cu K=1,0010-4. La lungimea de und coeficientul molar

de absorbie a formei ionizate A 250 , iar forma molecular HA nu absoarbe. La lungimea de und
indicat i l=1,00 cm calculai: a) absorbana soluiei HA cu C=0,1 M; b)absorbana soluiei HA cu
C=0,01M. c) calculai valoarea abaterei relative de la legea Bouguer-Lambert-Beer la diluarea soluiei
HA 0,1M de zece ori.
Rezolvare:
a) Cnd C(HA)=0,1 M <0,05, atunci
[A]= K a C 1,00 10 4 0,1 3,16 10 3 M

3
A= A l A 250 1,00 3,16 10 0,790
b) Cnd C(HA)=0,01 M >0,05, atunci
[A-]2 + 1,0010-4[A-] 1,0010-6 =0

A 1,00 10

1,00 10 8 4 1,00 10 6
9,51 10 4 M
2

4
A= A l A 250 1,00 9,51 10 0,238
Valoarea abaterei relative de la legea absorbiei luminii se calculeaz dup formula:

qAd Ai
100% ,
Ai
unde q- gradul de diluare a soluiei; Ad i Ai absorbanele soluiilor diluat i respectiv iniial.

10 0,238 0,790
100 201%
0,790

Valoarea =201% arat c abaterea de la legea de baz a absorbiei luminii este pozitiv.

1. S se transforme urmtoarele valori de absorban, n T%:

a)0,21; b) 0,65; c)0,78; d)0,04; e) 1,21; g)0,001.
Rspuns: a)61,7%; b) 22,4%; c)16,6%; d)91,2%; e)6,17%; g)99,8%.
2. S se transforme urmtoarele valori de T%, n A:
a)32%; b)5,4%; c)72%; d)52%.
Rspuns:a)0,495; b)1,27; c)0,143; d)0,284.

3. S se calculeze absorbana urmtoarelor soluii:

a)soluie 1,0310-3M; =720; l=1,00cm
b)soluie 3,210-5M; =30000; l=1,00cm
Rspuns: a)0,742; b)0,96.
4. S se calculeze absorbtivitatea molar a urmtoarelor soluii:
a) A=0,71 C=1,110-4M l=1,00cm
b) A=0,53 C=4,510-4M l=10,0 cm
c) A=1,2 C=4,7g/l l=1,0cm Mr=120
d) A=0,45 C=3,1mg/ml l=2,0cm Mr=73
Rspuns:a)6455; b)118; c)30,6; d)5,30.
5. Care este absorbtivitatea molar a unui compus avnd o mas molecular de 192, dac o soluie de
0,015% are o transmitan de 27%, cnd se folosete o cuv cu grosimea stratului absorbant de 1,0cm.
Rspuns:730 lmol-1cm-1
6. Amoniacul poate fi determinat pe cale spectrofotometric, folosind reactivul Nessler. O prob de ap
potabil de 500 ml a fost alcalinizat i vaporii de amoniu au fost distilai. Acetia au fost colectai, s-a
adugat reactiv Nessler i s-a diluat la 250ml. La 425 nm absorbana este egal cu 0,461. S-a preparat un
standard prin dizolvarea a 3,1410g de NH3 la un litru de soluie, iar din acesta s-a luat o porie de 10 ml
care a fost diluat pn la un litru. Din aceast soluie s-a luat o porie de 25 ml, s-a adugat reactiv
Nessler i s-a diluat la 100 ml. Absorbana acestei soluii este egal cu 0,515. S se calculeze cantitatea de
NH3 din proba de ap, n mg.
Rspuns:1,758 mg
7. Un copmplex solubil MX+ disociaz conform reaciei:
MX+ M+ + XLa 500 nm, ionul metalic, M+ i ligandul X nu prezint absorbie, dar complexul MX+ are. O soluie de
2,1010-4 M n MX+ are o absorban de 0,481 la 560 nm ntr-o cuv de 1,0 cm. S-a preparat o alt soluie
lund 10 ml de soluie M+ 1,2810-3 M i 10 ml de soluie de X 1,3110-3 M i s-a diluat apoi ntr-un balon
cotat de 100,00 ml. tiind c aceast soluie are o absorban de 0,278, s se calculeze constanta de
formare pentru complexul MX+.
Rspuns:1,98106

8. Colesterolul din snge este determinat prin izolarea lui cu ajutorul CHCl3. Acest extract de CHCL3 este
tratat cu anhidrid acetic i H2SO4 concentrat, culoarea produs fiind msurat la 630 nm. O prob de
singe de 10,0 ml a fost tratat n acest mod, determinndu-se o absorban de 0,518 (s-a folosit o cuv de
1,0 cm).tiind c volumul extractului final de CHCl3-anhidrid acetic-H2SO4 a fost de 10,0 ml i c o
porie de 1,00ml dintr-o soluie standard de colesterol (50 mg/l) tratat n acelai fel a avut o absorban
de 0,462, s se calculeze cantitatea de colesterol n mg/100 ml de snge.
Rspuns:5,61 mg/100 ml
9. O soluie care conine un amestec de tetraciclin i epitetraciclin are o absorban de 0,67 la 254
nm i de 0,72 la 267 nm. S se calculeze raportul dintre tetraciclin i epitetraciclin, dac
absorbtivitile molare pentru tetraciclin snt 16000 i 19000 la 254 i respectiv, 267 nm, iar
pentru epitetraciclin 16000 i 15000 la 254 i respectiv 267 nm.
Rspuns: 1,22
10. O soluie de clorhidrat de procain de 10,0 mg/l are o absorban de 0,65 la 290 nm. Ce
concentraie are soluia care are o absorban de 0,93? S se calculeze absorbtivitatea molar a
clorhidratului de procain la 290 nm, tiind c are o mas molecular de 272,8.
Raspuns: 14,3 mg/l; 17730 l mol-1 cm-1
11. O prob de oel cu masa 0,1000 g a fost dizolvat n 100 ml acid. O parte alicot 15ml a fost
trecut ntr-un balon cotat cu volumul 50,0 ml, tratat cu reactivul special, i din graficul de
calibrare s-a determinat c conine 0,123 mg de nichel. Determinai coninutul procentual de
nichel n proba de oel.
Raspuns: 0,82%
12. n probele de oel coninutul de molibden este aproximativ de 0,3%. Calculai ce mas de oel este
necesar de dizolvat n 100,00 ml , nct coninutul de molibden n soluia de analizat s nu fie
mai mare de 0,5 mg. Soluia de analizat se prepar prin diluarea unei pri alicote (20 ml) ntr-un
balon cotat de 50 ml.
Rspuns:0,833 g
13. Calculai coeficientul molar de absorbie al soluiei, care conine 0,24 mg de cupru ntr-un volum
de 250 ml, dac absorbana msurat ntr-o cuv de 2,0 cm este egal cu 0,14.
Rspuns:4375 lmol-1cm-1
14. Coeficientul molar de absorbie al compusului colorat al nichelului cu dimetilglioxima la =406
nm este egal cu 12000 lmol-1cm-1. Calculai concentraia minimal a nichelului (mg/ml), care
poate fi determinat prin metoda fotometric, folosind o cuv de 5,0 cm, dac absorbana
minimal nregistrat de aparat constituie 0,02.
Rspuns:1,9610-5 mg/ml
15. Pentru a doza cuprul ntr-un aliaj, o prob cu masa de 0,325 g a fost dizolvat n acid, trecut ntrun balon cotat de 250 ml i transformat sub form de tetraamoniacat. Absorbana msurat ntr-o
cuv de 2,0 cm este egal cu 0,254. Calculai coninutul (%) al cuprului n aliaj, dac =423.
Rspuns: 1,5%
16. Transmitana soluiei complexului fierului cu acidul sulfosalicilic ce conine 0,115 mg de metal n
25,0 ml de soluie este egal cu 54,5% i grosimea stratului absorbant 2,00 cm. Calculai
coeficientul molar de absorbie al complexului.
Rspuns: 1,60103 lmol-1cm-1.

17. Coeficientul molar de absorbie al 8-oxichinolinatului de aluminiu n cloroform la =395 nm este

egal cu 6,7103. Calculai:
a) grosimea stratului absorbant al soluiei complexului extrase n cloroform, 1ml conine 1,62 g
aluminiu, dac absorbana este egal cu 0,201;
b) valoarea transmitanei a soluiei complexului 2,5010-5 M, msurat ntr-o cuv l=3,00 cm;
c) concentraia aluminiului (mg/ml) n soluia complexului n cloroform, dac absorbana este 0,213
i l=2,00 cm.
Rspuns: a) l=0,50 cm; b)T=31,4%; c) C=0,43 mg/ml
18. Exprimai absorbana prin transmitan (%)
a) 0,064; b)0,765; c)0,318.
Rspuns:a) 86,3%; 48,1%; 36,6%.
19. Transformai valorile transmitanei n absorban.
a)19,4%; 0,863%; 27,2%.
Rspuns:a)0,712; 0,565; 1,00.
20. Coeficientul molar de absorbie al complexului bismutului(III) cu tioureea la =470 nm este egal
cu 9,3103 lmol-1cm-1.
a) Ce absorban are soluia complexului cu C=6,210-5M msurat n cuv cu l=1,00 cm?
b) Care este transmitana(%) a acestei soluii?
c) Ce concentraie trebuie s aib soluia, nct absorbana s fie egal cu cea determinat n p.a),
dac se va folosi o cuv cu l=5,00 cm?
Rspuns: a)0,577; b)26,5%; c)1,2410-5M.
21. La un volum de 25 ml de soluie, ce conine 3,8 g/ml de Fe(III) se adaug un exes de KSCN i se
aduce la cot ntr-un balon cotat de 50,00ml. Care va fi absorbana soluiei obinute msurat la
=580 nm ntr-o cuv de 2,5 cm, dac =7,0103 lmol-1cm-1.
Rspuns: 0,595
22. Folosind mrimile date, determinai necunoscutele X.
Absorbana A
Coeficientul
Grosimea stratului , cm Concentraia
molar de
absorbie
a) 0,345
X
2,00
4,2510-4M
b)
X
3,70104
1,75
1,20g/ml (Mr=325)
3
c) 0,176
5,2010
X
2,2610-5M
4
d) 0,982
2,7510
0,980
X mol/l
Rspuns: a)406; b)0,239;c)1,50;d) 3,6410-4
23. O prob de fier a fost solubilizat i adus cu ap distilat pn la un volum egal cu 250 ml. O
parte alicot 5ml de soluie de analizat i 5ml acid sulfosalicilc (10%) au fost trecute ntr-un balon
cotat de 50,00 ml i aduse cu ap distilat pn la cot. Absorbana soluiei msurat ntr-o cuv cu
grosimea stratului 3,00 cm este 0,85. Calculai masa unei probe ce conine 90% fier, necesar pentru
prepararea soluiei, dac absorbtivitatea este 3500.
Rspuns:0,1134 g
24. Coeficientul molar de absorbie a ditizonatului de cupru la =550 nm este 4,52104. Ce parte de
mas de cupru poate fi dozat, dac dintr-o prob de 1,0000 g se obine 25 ml soluie, iar folosind o
cuv cu l=5,00 cm avem posibilitatea s msurm absorbana minimal 0,02?
Rspuns: 1,410-5%

25. S se determine coninutul de cupru (g/l) n apa rezidual , dac pentru analiz n dou baloane
cotate a fost trecute cu pipeta volume egale de ap (100ml). In balonul al doilea s-a adugat 10,00 ml
soluie standard de CuSO4 cu T(Cu)=0,001g/ml. n ambele baloane au fost adugate soluie de
amoniac i aduse la cot cu ap distilat, apoi msurate absorbanele n condiii identice. Valorile
obinute sunt: Ax=0,240; Ax+st=0,380.
Rspuns: 1,71g/l
26. Pentru determinarea fierului n apele reziduale, o prob de ap cu volumul 100,00 ml a
fost vaporizat pn la 2 ml, trecut apoi ntr-un balon cotat de 25 ml n care s-a adugat
o-fenantrolin i ap distilat pn la cot. Absorbana soluiei colorate obinute msurat
ntr-o cuv cu l=1,00 cm este egal cu 0,460. Calculai coninutul fierului (mg/l) n proba
analizat, dac absorbtivitatea molar este egal cu 1100 lmol-1cm-1.
Rspuns: 23,5 mg/l
27. Coeficienii molari de absorbie a formei moleculare (HA) i ionizate (A-) a acidului
benzoic la =286 nm snt respectiv HA 450, A 50 , iar constanta de disociere egal
cu 6,310-5. Calculai la =286 nm: a)absorbana soluiei de acid benzoic 2,0010-2 M ,
l=1,00 cm; b)absorbana soluiei obinut prin diluarea de 100 ori a soluiei iniiale,
msurat ntr-o cuv cu l=10,00 cm. Care va fi valoarea abaterei relative de la legea de
baz a absorbie la diluarea soluiei de 100 ori?
Rspuns: a) 0,856; b)0,560; c) -34,6%
28. Coeficientul molar de absorbie a extractului cloroformic al complexului beriliului cu
acetilacetona n raport 1:1 la la =295 nm este 31600. Calculai coninutul minimal (n %)
al beriliului, care poate poate fi dozat prin metoda fotometric ntr-o prob cu masa
1,0000 g, dizolvat ntr-un balon cotat de 50,00 ml, ntr-o cuv cu l=5 cm, dac
absorbana minimal nregistrat este 0,025.
Reeind din expresia legii Bouguer-Lambert-Beer calulm concentaria minimal dozat

CM

A
0,025

1,58 10 7 mol / l
l 31600 5

Determinm masa beriliului n 50 ml soluie.

m

1,58 10 7 9,01 50
7,12 10 8 g
1000

Calculm coninutul (%) al beriliului n proba luat pentru analiz.

m

m( Be)
7,12 10 8
100%
100 7,12 10 6 %
m( probei )
1,0000

Rspuns: 7,1210-8%
29. Pentru determinarea impuritilor de aluminiu n silicai, o prob cu masa 0,2000 g de
silicat de magneziu a fost topit cu sod, prelucrat cu acid i diluat ntr-un balon cu
volumul 200 ml. ntr-un balon cotat cu volumul 50 ml a fost trecut o parte alicot de
soluie de analizat 20 ml, s-a adugat aluminon i ap distilat pn la cot. Absorbanele
acestei soluii i soluiei n care s-a adugat 5 ml AlCl3 510-4 M msurate n cuve cu
grosimea 2 cm sunt respectiv egale cu 0,25 i 0,55.
Calculai coninutul de aluminiu n silicatul de magneziu anhidru, tiind c silicatul conine
5% ap.
30.