Volumetria

prin reacii
acido-bazice
n mediu apos

ADUCE
ADUCEI-V AMINTE!
AMINTE!
Acizi = substan
substane capabile s cedeze
protoni (Br
Brnsted Lowry)
Baze = substan
substane capabile s accepte
protoni (Br
Brnsted Lowry)
pH = logaritm cu semn schimbat al
concentra
concentraiei ionilor de hidrogen
Produsul ionic al apei:
apei:
2 H2O H3O+ + OHKw = [H+] [OH-] = 10 -14
pH + pOH = 14
2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

ADUCE
ADUCEI-V AMINTE!
AMINTE!
Calculul concentra
concentraiei ionilor de
hidrogen pentru acizi i baze

Tari
Acizi

[H+ ] = [HA ]

Baze
+

[H ] = [BOH]

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

Slabi
K
K a2
[H+ ] = a +
+ Ka c
2
4

[H+ ] = K a c
[HO ] =

Kb
K b2
+
+ Kb c
2
4

[HO ] = K b c
3

ADUCE
ADUCEI-V AMINTE!
AMINTE!
Calculul concentra
concentraiei ionilor de
hidrogen pentru sruri

Sruri fr
hidroliz
Sruri cu
hidroliz acid

[H+ ] = 10 7

Sruri cu
hidroliz bazic
2011 - 2012

[H+ ] =

Kw c
Kb

[H+ ] =

Kw Ka
c

UMF Cluj - CAAI

ADUCE
ADUCEI-V AMINTE!
AMINTE!
Calculul concentra
concentraiei ionilor de
hidrogen pentru solu
soluii tampon

Acid slab + baz

baz tare

[H+ ] = K a

[HA ]
[ AB]

Baz slab + acid tare

[HO ] = K b

2011 - 2012

[BOH]
[ AB]

UMF Cluj - CAAI

Principiu
Reac
Reacia de neutralizare dintre un acid
i o baz
Acid + Baz = Sare + H2O
HA + BOH = BA + H2O
(H3O+ + A-) + (B
(B+ + OH-) =
= (B+ + A-) + 2H2O
proprietatea care se modific n
timpul titrrii:
titrrii: pHpH-ul

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

Metodologie de analiz
Prepararea solu
soluiei titrante
Standardizarea solu
soluiei titrante
Observarea punctului de echivalen
echivalen

calculul pHpH-ului la echivalen

echivalen
alegerea indicatorului

Titrarea propriupropriu-zis
Calcularea rezultatelor

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

Indicatori
acizi slabi sau baze slabe
Condi
Condiii:

modificare reversibil a propriet

proprietii
schimbare ct mai vizibil a propriet
proprietii
solubilitate mare n ap
putere mare de modificare a propriet
proprietii
solu
soluiei
modificare de proprietate la adaosul
unei cantit
cantiti mici de titrant
stabilitate mare n condi
condiii obi
obinuite de
lucru (temperatur
)
(temperatur,, lumin
lumin,, atmosfer
atmosfer)

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

Tipuri de indicatori
Indicatori acidoacido-bazici de culoare
Indicatori acidoacido-bazici de
fluorescen
fluorescen
Indicatori de adsorb
adsorbie
Indicatori turbidimetrici

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

Indicatorii de culoare
substan
substane organice, cu caracter slab
acid sau slab bazic, a cror culoare se
modific n func
funcie de pH

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

10

Domeniul de viraj
Acizi slabi HIn ' H+ + In[In ]
[HIn]
=
+
pH
pK
log
[H+ ] = K a(i)

a(i)
[HIn]
[In ]
Apari
Apariia culorii:
culorii: 10% din indicator
este transformat

1
= pK a(i) 1
10
10
+ log
= pK a(i) + 1
1

a). [In[In-] / [HIn

[HIn]] = 1/10

pH = pK a(i) + log

b). [HIn]
HIn] / [In[In-] = 1/10

pH = pK a(i)

Intervalul de viraj al indicatorilor:

indicatorilor:

1
pKa(i)
a(i)
2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

11

Domeniul de viraj
InOH ' In+ + HOBaze slabe
[InOH]
[InOH]
[OH- ] = K b(i)
pH = 14 pK b(i) + log

+
[In ]
[In + ]
Intervalul de viraj al indicatorilor:
indicatorilor:

1
pKb(i)
b(i)
Acizi slabi
[In]=1
[In-] / [HIn
[HIn]

Baze slabe
[In+] / [InOH
]=1
[InOH]

pH = pKa(i)
pKa(i)

pH = 14 pKb(i)
pKb(i)

pH1/2 - pH de viraj al indicatorului

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

12

Fenolftaleina

OH

OH

OH

OH

OH
+ NaOH;

+ H2O

- H2O

O
C

OH

OH

+2H2O;

-2H2O
C

+HCl

+ Na+

O
incolor

(a)

(i)

(b)

2011 - 2012

OH

ONa

O-

O
roie
(c)

UMF Cluj - CAAI

13

Ro
Rou de metil
COOH

COOH

CH3
N N

+ HCl

CH3
rou de metil, forma azoic
galben n mediu bazic

CH3

N N
H

+ NaOH
- H2O

Cl-

CH3
cation indaminic rou
n mediu acid

Metiloranj
CH3

CH3
-

N N

O3S

HCl

CH3

+ NaOH
- H2 O

Cl
CH3

cation indaminic rou

n mediu acid

metiloranj, forma azoic galben

n mediu bazic
2011 - 2012

N N
H

O3S

UMF Cluj - CAAI

14

Alegerea indicatorului
Cunoa
Cunoaterea pH la echivalen
echivalen (pHech)

n func
funcie de produ
produii de reac
reacie

pH1/2 ct mai aproape de pHech

Cunoa
Cunoaterea varia
variaiei pHpH-ului n jurul
punctului de echivalen
echivalen (pH)
pH)

curba de titrare

pH = f (Vtitrant)

Intervalul de viraj al indicatorului

cuprins n pHech e%

2011 - 2012

UMF Cluj - CAAI

15

Curba de titrare (1)

AT + NaOH 0,1N
14

HCl 0,1 N

pH

101 % NaOH;
pH = 10,7

pH = 6,4

100 % NaOH;
pH = 7
99 % NaOH;
pH = 3,3

% NaOH

0
0

50

2011 - 2012

100

150

UMF Cluj - CAAI

16

Curba de titrare (2)

AS + NaOH 0,1N
14

Acid slab pKa=10-5

pH

101 % NaOH;
pH = 11
100 % NaOH;
pH = 9

pH = 4

99 % NaOH;
pH = 7

% NaOH
0
0

50

2011 - 2012

100

150

UMF Cluj - CAAI

17

Alegerea indicatorului - ex.

14

pH

10-1
10-2
10-3

F
7

VBC

RM

10-3
10-2
10-1

% NaOH

0
0
2011 - 2012

50

100
UMF Cluj - CAAI

150
18