VALENA

Curs 2
La mijlocul sec. XIX s-a dedus, din studiul formulelor chimice, c elementele au capaciti diferite de
combinare, introducndu-se noiunea de valen.
Valena - capacitatea de combinare a unui element exprimat ca numr al legturilor simple pe care le poate
forma atomul sau numrul de electroni pe care un element i cedeaz sau i accept cnd reacioneaz
pentru a forma un compus.
Atomii sunt denumii mono-, di-, tri-, tetravaleni etc. dup numrul legturilor pe care le formeaz.
Valena multor elemente este determinat de capacitatea lor de a se combina cu H2 sau de a-l nlocui n
compui.
Ex.:
1 atom de O se combin cu 2 atomi de H pentru a forma apa (H2O)i astfel valena O este 2.
Similar Cl accept un electron n combinaia cu un atom de H pentru a forma HCl i valena Cl este 1.
Zn nu se combin direct cu H dar nlocuiete 2 atomi de H n compuii si, astfel nct Zn are valena 2.
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2
STAREA DE OXIDARE
Conceptul de valen nu este satisfctor pentru combinaiile complexe - se folosete noiunea de stare de
oxidare un numr atribuit unui element dintr-un compus innd cont de urmtoarele reguli:
starea de oxidare a oricrui element n stare necombinat sau substan elementar este zero ceea ce
nseamn c sunt neutre din punct de vedere electric (Feo, H2o, O2o);
starea de oxidare a oxigenului (O) n majoritatea compuilor si este 2 cu excepia peroxizilor (H2O2),
superoxizilor i combinaiilor cu elemente mai electronegative n care starea de oxidare a oxigenului
este 1;
starea de oxidare a hidrogenului (H) este n general +1 cu excepia hidrurilor metalice (NaH, LiH) n care
starea de oxidare a hidrogenului este 1;
metalele alcaline (Li, Na, K, Rb, Cs) au starea de oxidare +1;
2/1

- metalele alcalino-pmntoase (Be, Hg, Ca, Sr, Ba) au starea de oxidare +2;
- starea de oxidare a aluminiului (Al) este +3;
- halogenii (Cl, F, Br, I), cu excepia situaiilor cnd formeaz compui unul cu cellalt sau
cu oxigenul, au starea de oxidare 1;

- starea de oxidare a ionilor monoatomici este egal cu sarcina ionilor respectivi (Zn2+ are
numrul de oxidare +2, Br- are numrul de oxidare -1 etc.);
- starea de oxidare a ionilor poliatomici este suma algebric a numerelor de oxidare a
elementelor componente care trebuie s fie egal cu sarcina efectiv a ionului - Ex: n ionul
biatomic hidroxid (OH-) suma algebic a numerelor de oxidare a elementelor este (-2) + (+1) = -1,
valoare care reprezint sarcina ionului hidroxid;
- ntr-o molecul neutr suma strilor de oxidare este zero.
Numrul de oxidare este o aproximare conceptual convenabil cnd se lucreaz cu reacii
electrochimice complexe.

2/2

STOECHIOMETRIA stoicheion "element" si metron msura"

- ramur a chimiei care se ocup cu studiul cantitilor de substane (reactani i produi)
implicate ntr-o reacie chimic.
Stoechiometria se bazeaz pe trei concepte:
conservarea masei;
masele relative ale atomilor;
conceptul de mol.

LEGI FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI:

legi ponderale se refer la masele substanelor care particip la reacii chimice
legi volumetrice se refer la volumele de gaze implicate n reacii chimice

2/3

LEGI PONDERALE

Legea conservrii masei, descoperit i formulat de chimistul Lavoisier, este legea general a chimiei
Diferitele reacii studiate au condus la urmtorul enun : masa unui sistem chimic care evolueaz rmne
constant, ceea ce nseamn c suma maselor reactanilor i produilor dintr-o reacie chimic, ntr-un
sistem nchis, este constant
Teoria relativitii a lui Einstein stabilete relaia dintre mas i energie: E = mc2 (E-energia n erg, m-masa n
g, c-viteza luminii n vid n cm/s).
Difereniind aceast relaie rezult c orice variaie de energie determin o variaie de mas: dE = c2dm

- valabila pentru reaciile chimice obinuite, n care variaia de mas are valori foarte mici care nu pot fi
msurate nici cu cele mai sensibile balane.
Exist reacii chimice (reacii nucleare) care se desfoar cu micorarea considerabil a masei reactanilor.
Dac lum n considerare aceste ultime observaii, legea conservrii masei: suma maselor reactanilor este
egal cu suma maselor produilor de reacie plus deficitul de mas dat de formula lui Einstein (dm =
dE/c2).
Conversia unui tip de materie este ntotdeauna nsoit de conversia unei forme de energie (caloric,
luminoas, electric.

Legea conservrii energiei: energia nu poate fi creat sau distrus dar se poate transforma dintr-o form n
alta. Cantitatea total de materie i energie disponibil n univers este constant.

Legea conservrii masei a reprezentat baza dezvoltrii chimiei n secolul al XIX-lea.

2/4
Antoine-Laurent de Lavoisier (1743-1794)

LEGEA PROPORIILOR DEFINITE SAU CONSTANTE

Legea proporiilor definite sau constante: un compus dat conine ntotdeauna exact aceeai proporie de
elemente, considerat n termeni de greutate.
Principiul constanei compoziiei compuilor se refer la procesul combinrii a dou elemente sau n general
la orice transformare chimic. Elementele i substanele chimice reacioneaz ntre ele n raporturi de
combinare bine definite. Indiferent de calea pe care se obine un compus precum i de proporia
reactanilor compusul respectiv are ntotdeauna aceeai compoziie.
Ex. apa poate rezulta n urma unor reacii diferite:
sintez din elemente
2H2 + O2 = 2H2O
descompunerea apei oxigenate
2H2O2 = 2H2O + O2
reacii de neutralizare
HCl + NaOH = NaCl + H2O
Joseph Louis Proust (1754 1826)
n toate aceste cazuri raportul masic de combinare a H2 i O2 este acelai 2/16 sau 1/8. Prin urmare 1g H2 se
combin cu 8g O2 pentru a forma 9g H2O. Dac unul din reactani este n exces, excesul rmne
necombinat.
Legea proporiilor definite sau constante se aplic numai n cazul compuilor stoechiometrici (care au o
compoziie constant). Din aceast lege deriv noiunea de echivalent chimic.
Echivalentul chimic - cantitatea dintr-un element sau dintr-o substan compus care se poate combina cu 1g
H2 sau 8g O2 sau care poate nlocui cantitile menionate din aceste elemente n oricare dintre compuii
lor.
Echivalentul gram - cantitatea dintr-un element chimic sau dintr-o substan compus, numeric egal cu
echivalentul chimic respectiv, msurat n g.

2/5

Pentru elemente chimice echivalentul chimic este raportul dintre masa atomic a elementului respectiv i
valena sa:
E = A/n
E Na = 23/1=23
E Al = 27/3=9
Dac un element funcioneaz n mai multe stri de valen el are mai muli echivaleni chimici. De ex:
E Fe2+ = 56/2=28 iar E Fe3+ = 56/3=18,6
Pentru substane chimice echivalentul chimic se calculeaz n funcie de natura substanei i de tipul reaciei
la care particip aceasta.
n reacii de neutralizare:
pentru acizi echivalentul chimic este raportul dintre masa molecular a acidului i numrul de
protoni, H+ (hidrogeni ionizabili):
Eacid = M/nr. H+
E CH COOH = 60/1 = 60
3
E H2SO4 = 98/2 = 49
E H3PO4 = 125/3 = 41,7
pentru baze echivalentul chimic este raportul dintre masa molecular a bazei i numrul grupelor
hidroxil ionizabile (OH-):
Ebaz=M/nr. OHE NaOH = 40/1 = 40
E Ca(OH)2 = 74/2 = 37
2/6

n cazul srurilor echivalentul chimic se calculeaz de la caz la caz n funcie de starea de oxidare:
cnd substana nu particip la reacii de oxido-reducere, caz n care nu se modific starea de oxidare,
echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular i numrul de echivaleni
de metal din sare (numrul atomilor de metal x valena metalului)
Esare = M/nr. echiv. metal din sare
E Na2HPO4 = M/2x1 = 142/2=71
EAl2 (SO4)3 = M/2x3 = 346/6=57
cnd substana particip la reacii de oxido-reducere echivalentul chimic se calculeaz prin raportul
dintre masa molecular a substanei i diferena dintre strile de oxidare ale elementului implicat,
adic numrul de electroni cedai sau acceptai n reaciile chimice considerate.
Esare (reacii redox) =M/nr. eEx: oxidarea KMnO4 n mediu acid:
2KMnO4 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5[O]
+5e-

2 Mn+7

Mn+2

x2

-2e5 O-2

O0

x5

Echivalenii chimici sunt folosii n calculele stoechiometrice din analiza cantitativ.

2/7

LEGEA PROPORIILOR MULTIPLE

Legea proporiilor multiple - cnd prin combinarea a dou elemente rezult o serie de compui, raporturile de
mas diferite corespund ntotdeauna unor numere ntregi i mici.
Ex.: cnd o cantitate constant dintr-un element I (N) se combin cu diferite cantiti notate x1, x2, x3,..,xn
dintr-un alt element, II (O), cantitile x2, x3,..,xn sunt multipli ntregi ai cantitii x1.
n cazul oxizilor de azot, raporturile de combinare ntre azot i oxigen sunt:
protoxidul de azot N2O. 14: 8 (x1)
oxidul de azot NO 14:16 (x2)
trioxidul de azot N2O3. .14:24 (x3)
tetroxidul de azot N2O4. 14:32 (x4)
pentoxidul de azot N2O514:40 (x5)
John Dalton (1766 1844)
LEGEA PROPORIILOR ECHIVALENTE
Legea proporiilor echivalente - proporiile maselor a dou sau mai multe elemente diferite, care se combin
fiecare n parte cu o greutate definit a unui alt element, vor trebui s fie aceleai sau multipli ntregi ai
proporiilor greutilor elementelor diferite cnd acestea se combin ntre ele.
Dac se consider exemplul a dou substane simple a cror mase se noteaz cu a i b raportul lor de
combinare este a:b. Dac aceleai dou substane simple se combin n cantiti c i d cu o cantitate
definit dintr-o a treia substan simpl rezult c raportul a:b/c:d este un raport de numere ntregi i
mici.
Ex.: C i H se combin cu O2 separat pentru a forma:

C + O2 = CO2 (12g C + 32g O 12:32)

2H2 + O2 = 2H2O ( 4g H + 32g O 4:32)
C + 2H2 = CH4 (12g C + 4g H 12:4)

Jeremias Benjamin Richter (1762 1807)

O aceeai cantitate de oxigen, 32g, se combin cu 12g C i 4g H2. Conform legii enunate la combinarea C cu
H2 raportul de combinare va trebui s fie de 12:4 (CH4).
2/8
Masele elementelor care se combin sau se substituie sunt proporionale cu echivalenii lor chimici.

Reaciile chimice au loc de la echivalent la echivalent. Substanele simple sau compuse reacioneaz ntre ele n
cantiti proporionale cu echivalenii lor chimici. Dac se consider 2 substane ale cror echivaleni sunt E1 i
E2 i mase m1 i m2:
E1/E2 = m1/m2
LEGI VOLUMETRICE
LEGEA VOLUMELOR CONSTANTE - volumele a dou gaze care se combin se afl att ntre ele ct i fa de
volumul combinaiei rezultate ntr-un raport de numere ntregi i mici.

LEGEA LUI AVOGADRO

Louis Joseph Gay-Lussac (1778 1850)

Volume egale de gaze ideale, diferite, n aceleai condiii de temperatur i presiune conin acelai numr de molecule.
Cu ajutorul legii lui Avogadro s-a putut calcula volumul unui mol de gaz n condiii normale (0oC i 1 atm=760 mm
col. Hg) care este de 22,41L.

Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregna e di Cerreto (1776-1856)

Numrul lui Avogadro este o constant universal de cea mai mare nsemntate care reprezint numrul de
molecule coninute n 22,41 l din orice gaz n condiii normale de temperatur i presiune.
Prin generalizare, reprezint numrul de particule (atomi, ioni, molecule etc.) care se gsesc ntr-o cantitate
echivalent (atom-gram, ion-gram, molecul-gram) de substan indiferent de starea de agregare.
N = 6,023 x 1023.
Avogadro a introdus n chimie noiunea de molecul i a demonstrat c elementele n stare gazoas au moleculele
alctuite din 2 atomi.
2/9