Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Problema 1.1.4. Să se calculeze variaţia procentuală a volumului unui cristal din fier
prin trecerea sa din starea Feβ în starea Feγ .
Se cunosc: RFeβ = 1,241 Å şi RFe γ = 1,27 Å.
Soluţie: Se ştie că fierul cristalizează în sistemul cubic, reţelele CVC (Feα : 0….770°C,
Feβ : 770…910°C) şi CFC (Feγ : 910…1400°C) (figura 1.2).
Celula CVC are lungimea diagonalei mari D = aCVC 3 = 4 RFeβ şi conţine
1
8× atomi în vârfuri şi 1 atom în centru.
8
Celula CFC are lungimea diagonalei feţei d = a CFC 2 = 4 RFeγ şi conţine
1 1
8× atomi în vârfuri şi 6× atomi pe cele şase feţe.
8 2
Se pot calcula acum valorile lungimilor muchiilor şi, respectiv, ale volumelor
celor două celule:
4 RFeβ 4 ⋅1,241
a CVC = = = 2,865 Å,
3 3
4 RFe γ 4 ⋅1,27
aCFC = = = 3,5921 Å,
2 2
3
VCVC = aCVC = 2,8633 = 23,54 Å3 ,
3
VCFC = aCFC = 3,59213= 46,349 Å3.
1
Figura 1.2. Celule elementare cub cu volum centrat (CVC)
şi cub cu feţe centrate (CFC).
iar variaţia procentuală:
∆V 100 ⋅ 0,585
(∆V ) r = 100 ⋅ = = 1,56 %.
2 ⋅VCVC 2 ⋅ 23,467
mcel
d= ,
Vcel
unde mcel şi Vcel reprezintă masa şi, respectiv, volumul celulei elementare.
Tabelul 1.2
Raza atomică, masa atomică relativă şi tipul celulei elementare pentru metale uzuale.
Cristalul Cu Al Ag Ni Pt V
Raza atomică, R [Å] 1,278 1,431 1,444 1,246 1,3861 1,316
Masa atomică relativă, M 63,54 26,981 107,87 58,71 105,09 50,942
Reţeaua cristalină CFC CFC CFC CFC CFC CVC
M
mcel = N cel m at = N cel ⋅ ,
NA
unde Ncel = 4 reprezintă numărul de atomi din celula elementară, mat = M/NA - masa unui
atom, şi M - masa molară.
2
Cum, atât cuprul, cât şi aluminiul cristalizează în sistemul cubic, reţeaua CFC,
latura celulei elementare este:
4R
a= ,
2
iar volumul celulei
V cel = a3.
Rezultă:
4 RCu 4 ⋅1,278
a Cu = = = 3,6147 Å,
2 2
4 RAl 4 ⋅1,431
a Al = = = 4,0474 Å,
2 2
N cel M Cu 4 ⋅ 63,54
d Cu = = = 8,93 ⋅ 10 3 kg/m3,
3
N A a Cu 6,022 ⋅ 10 ⋅ (3,6147 ⋅ 10 −10 ) 3
26
N cel M Al 4 ⋅ 26,981
d Al = = −10 3
= 2,7 ⋅ 10 3 kg/m3.
3
N A a Al 6,022 ⋅ 10 (4,0474 ⋅ 10 )
26
Observaţie: Din calculele efectuate rezultă că densitatea cuprului este de 3,3 ori mai mare
decât cea a aluminiului.
Problema 1.1.8. Să se calculeze variaţia densităţii unui cristal din fier prin trecerea din
Feα (0…770°C) în Feγ (910...1400°C).
Se cunosc: MFe = 55,487, RFe α = 1,2412 Å, RFe γ = 1,27 Å şi NA = 6,025·1026 kmol-1.
mcel
d= ,
Vcel
4 RFeα 4 ⋅1,2412
a Fe α = = = 2,87 Å,
3 3
4 R Fe γ 4 ⋅1,27
a Feγ = = = 3,59 Å.
2 2
3
Masele celulelor elementare se determină cu relaţia
M Fe
mα, γ = N α, γ ⋅ ,
NA
N α M Fe 2 ⋅ 55,49
dα = = = 7,79 ⋅ 10 3 kg/m3,
3
N A aα 6,022 ⋅ 10 26 ⋅ (2,87 ⋅ 10 −10 ) 3
N γ M Fe 4 ⋅ 55,49
dγ = = −10 3
= 7,96 ⋅ 10 3 kg/m3,
NA a 3
γ 6,022 ⋅ 10 (3,59 ⋅ 10 )
26
d γ − dα 7,96 ⋅ 10 3 − 7,79 ⋅ 10 3
( ∆d ) r = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 2,18 % .
dα 7,79 ⋅ 10 3
mcel
d= ,
v cel
unde mcel şi vcel reprezintă masa, respectiv volumul, unei celule elementare.
Masa unei celule elementare este egală cu produsul dintre numărul de atomi Nat dintr-
4
M
mcel = N at m at = N at ⋅ .
NA
1 1
N at =8 × +6 × +4 = 8,
8 2
Vcel =a 3 .
N at M 8 ⋅118 ,69
d= = = 5,77 ⋅10 3 kg/m3.
6,022 ⋅10 ⋅ ( 6,49 ) ⋅10
3 26 3 −30
NA a
În cazul celulei tetragonale cu volum centrat, care are doi atomi în fiecare nod al
reţelei, numărul de atomi este dat de relaţia:
1
N a't =2 ×8 × +2 ×1 =4.
8
'
Volumul celulei este Vcel :
Vcel' =a 2 c,
5
Ve
f = N ecel ⋅ ,
V fs
şi
4 ⋅1 ⋅10 −44
f = −30
= 1,71 ⋅10 −14 .
2,33 ⋅10
Observaţie: Deoarece electronii ocupă doar a 5 ⋅10 13 - a parte din volumul fără substanţă
al cristalului, rezultă că, din acest punct de vedere, se poate considera că electronii se
mişcă liber în interiorul corpului.
Problema 1.1.24. Energia medie necesară producerii unei vacanţe (defect Schottky)
într-un cristal de cupru este wv = wdS = 1 eV. Să se calculeze variaţia densităţii cuprului,
considerând că vacanţele s-au format la temperatura T = 1356 K (exact înainte de topirea
corpului), iar particulele din nodurile reţelei au părăsit cristalul.
Soluţie: Valorile densităţii cristalului fără defecte (d1) şi cu defecte (d2) se determină cu
relaţiile:
m
d1 = 1 ,
V
m2
d2 = ,
V
m1 = N M Cu u ,
m 2 = ( N − N S ) M Cu u ,
6
unde N reprezintă concentraţia de noduri, NS – concentraţia de vacanţe (defecte Schottky),
MCu – masa atomică relativă a cuprului şi u =1,66 ⋅10 −27 kg – unitatea atomică de masă.
Rezultă:
d 2 m2 ( N − N S ) ⋅ M Cu u N
= = =1− S .
d1 m1 N M Cu u N
7
Soluţie: Pentru calculul conductivităţii electrice în aproximaţia electronilor cvasiliberi se
utilizează relaţia:
~
2
N q l
σ = 0* 0 ,
m0 v F
NA d
N0 = Na = ,
M
2 wF q 0
vF = .
m0*
Rezultă:
6,022 ⋅10 26 ⋅ 8,9 ⋅10 3
N0 = = 8,44 ⋅10 28 m-3,
63,54
1 1
ρ= = = 1,697 ⋅10 −8 Ω m = 16,97 nΩm.
σ 58,93 ⋅10 6
Problema 2.1.2. Să se calculeze rezistivitatea unui cristal din cupru care conţine
c = 2 ⋅10 −4 atomi de argint la un atom de cupru şi se află la temperatura t = 20 ºC.
Se cunosc: rezistivitatea cuprului pur la 20ºC, ρ0 = 1,7 ⋅10 −8 Ω m, concentraţia volumică
a atomilor cristalului N = 8,45 ⋅10 28 m-3, raza atomului de argint Ri = 1,444 Å, masa
electronului m0 = 9,1 ⋅10 −31 kg, viteza Fermi v F = 1,57 ⋅10 6 m/s şi modulul sarcinii
electronului q 0 = 1,6 ⋅10 −19 C.
Soluţie: Să considerăm unul din cei Ne electroni liberi ai cristalului care se deplasează cu
viteza v de-a lungul axei Ox (figura 2.1). Acest electron suferă ciocniri (în sens clasic)
8
cu acei atomi de impuritate al căror centru se află într-un cilindru de rază Ri (de exemplu
O1 ). În cazul unor concentraţii de impurităţi reduse, electronul suferă, în deplasarea sa
pe distanţa L, un număr de ciocniri N c egal cu numărul impurităţilor din cilindrul de rază
Ri şi generatoare L:
N c = N iVc = N i π Ri2 L ,
~ 1
li = L / N c = ,
N i π Ri2
m0* v F N i m0* v F
ρi = 1/ σ i = 2 ~
= 2
πRi2 .
N q 0 li N q0
Ni
unde N reprezintă concentraţia electronilor liberi, iar c = este concentraţia raportată a
N
impurităţilor.
Considerând m0 = m0 , rezistivitatea ρi are valoarea:
*
9
ρi 7,3 ⋅ 10 −10
Δρi = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 4,3 %.
ρ0 1,7 ⋅ 10 −8
faţă de creşterea produsă de alte impurităţi: P, Fe, Si, Cr, Be etc. Astfel, în cazul
impurificării cuprului cu 0,02 % fosfor, rezistivitatea cuprului creşte cu cca. 41 %.
Soluţie: Cum cristalul este intrinsec (nu conţine impurităţi), concentraţiile de electroni
liberi din banda de conducţie Nn şi de goluri din banda de valenţă Np sunt egale:
Nn = N p ,
respectiv,
3/ 2 3/ 2
2π m n* k T w − wF 2π m *p k T w − wv
2 ⋅
exp − c = 2 ⋅ exp − F ,
h2 kT h2 kT
unde wc reprezintă energia corespunzătoare primului nivel al benzii de conducţie, wv -
energia corespunzătoare ultimului nivel al benzii de valenţă, iar wi = wc − wv - lăţimea
benzii interzise Fermi.
Din relaţia de egalitate a celor două concentraţii se obţine:
wv + wc 3 m p*
wF = + kT ⋅ ln * ,
2 4 m
n
respectiv:
3 m p*
wF = wF (0) + kT ⋅ ln * .
4 m
n
10
3 m p*
∆ wF = wF (T ) − wF (0) = kT ⋅ ln * ,
4 m
n
respectiv,
3 0,6
∆wF = ⋅1,38 ⋅10 −23 ⋅ 300 ⋅ ln = 1,189 ⋅10 −20 J,
4 0,013
efectivă a golului m p = 0,34 m0 , constanta lui Planck h = 6,626 ⋅ 10-34 Js şi numărul lui
*
3
2π kT 2 * *
( ) w
3
N n = N p = N i = 2 2 mn m p 4 exp − i
h 2kT
3
2 ⋅ π ⋅1,38 ⋅10 −23 ⋅ 300 2
( )
3
−31 −31
N i = 2 ⋅ 1,3 ⋅ 9,1 ⋅10 ⋅ 0,34 ⋅ 9,1 ⋅10 4 ⋅
( 6,626 ⋅10 )
−34 2
0,68 ⋅1,6 ⋅10 −19
⋅ exp −
2 ⋅1,38 ⋅10 −23 ⋅ 300
= 2,7 ⋅10 m .
19 -3
NA N d
N= = A ,
Vm M
respectiv,
11
6,022 ⋅10 26 ⋅ 5,33 ⋅10 3
N= = 4,42 ⋅10 28 m-3.
72 ,59
Observaţie: În cazul unui cristal din germaniu pur aflat la 300 K, rezultă o legătură liberă
(un electron liber şi, respectiv, un gol) la cca. 1,6 miliarde de atomi ai cristalului.
Problema 2.1.16. Conductivitatea electrică a unui cristal de siliciu pur are valoarea
σ1 = 408 μS/m la temperatura T1 = 300 K şi valoarea σ 2 = 1,54 mS/m la temperatura
T2 = 320 K. Să se determine lăţimea benzii interzise Fermi wi .
Se cunoaşte constanta lui Boltzmann: k = 1,38 ·10-23 J/K.
w
σ 1 = C i ,1 ⋅ exp − i ,
2kT1
w
σ 2 = C i , 2 ⋅ exp − i .
2kT2
σ 1 wi T1 − T2
ln = ⋅ ,
σ 2 2k T1T2
respectiv,
T1T2 σ TT σ
wi = 2k ⋅ ln 1 = 2k 1 2 ⋅ ln 2
T1 − T2 σ2 T2 − T1 σ1
şi
300 ⋅ 320 1,54 ⋅10 −3
wi = 2 ⋅1,38 ⋅ ⋅ ln = 1,76 ⋅10 −19 J = 1,1 eV,
320 − 300 408 ⋅10 −6
wi =1,1 eV.
12
Problema 2.1.17. Într-un semiconductor extrinsec mobilitatea electronilor este n
σ = N n q n n + N p q p p = q 0 ⋅ ( −N n n + N p p ).
Cum σ =1 ρ şi - n = 3 p , rezultă:
= q 0 ⋅ (3 N n p + N p ).
1
ρ p
Se obţine:
1
=
ρ q0 ⋅ ( N p + 3N n )
p ,
−3
=
ρ q 0 ( N p + 3N n ) ,
n
respectiv,
1
= = 0,0411 m2/Vs,
⋅ (10 20 + 3 ⋅10 19 )
p −19
1,17 ⋅1,6 ⋅ 10
Problema 2.1.18. Un cristal din germaniu conţine N dn = 10 23 m-3 atomi de stibiu (Sb).
Ştiind că temperatura la care se găseşte cristalul este T = 300 K să se determine:
a) concentraţiile volumice de electroni liberi N n şi de goluri N p ;
b) conductivitatea electrică a cristalului σn .
Se cunosc: lăţimea benzii interzise Fermi wi = 0,68 eV, energia de activare a stibiului în
germaniu wen = 0,0096 eV, mobilitatea electronilor liberi n = −0,38 m2/V⋅ s,
*
mobilitatea golurilor p = 0,182 m²/Vs, masa efectivă a electronului mn = 1,3 m0 ,
*
masa efectivă a golului m p = 0,34 m0 , constanta lui Boltzmann k = 1,38 ⋅10 −23 J/K,
13
−31
masa electronului m0 = 9,1 ⋅10 kg, constanta lui Planck h = 6,626 ⋅10 −34 Js şi sarcina
−19
electrică elementară q 0 = 1,6 ⋅10 C.
valoare cu mult inferioară temperaturii camerei (T = 300 K). Prin urmare, la T = 300 K,
toţi atomii de stibiu sunt ionizaţi, concentraţia electronilor liberi corespunzători
impurităţilor fiind N en = N dn = 10 23 m-3.
Concentraţia electronilor liberi rezultaţi prin ionizarea atomilor de germaniu, la
T = 300 K, fiind redusă (faţă de N en ) rezultă că, practic, concentraţia de electroni liberi
N n este egală cu concentraţia de electroni rezultaţi în urma impurificării
(corespunzătoare impurităţilor donoare):
N n = N d n = 10 23 m-3.
Din relaţia
2
Ni = Nn N p
rezultă:
4 2πkT * *
( ) w
3
Np = ⋅ mn m p 2 ⋅ exp − i ,
Nn h2 kT
3
2π ⋅1,38 ⋅10 −23 ⋅ 300
( )
3
4
N p = 23 ⋅ ⋅ 1,3 ⋅ 9,1 ⋅10 −31 ⋅ 0,34 ⋅ 9,1 ⋅10 −31 2 ⋅
10
(
6,626 ⋅10 −34 2
)
0,68 ⋅1,6 ⋅10 −19
⋅ exp − −23
= 7,28 ⋅10 15 m -3 ,
1,38 ⋅ 10 ⋅ 300
σ n = N n q n n + N p q p p = q 0 ⋅ (− n N n + p Np),
respectiv,
σ n = 1,6 ⋅ 10 −19 ⋅ (0,38 ⋅ 10 23 + 0,182 ⋅ 7,11 ⋅ 10 15 ) = 6080 S/m,
14
Observaţie: Conductivitatea electrică a germaniului pur fiind σi = 2,13 S/m rezultă că,
prin impurificarea cristalului cu 10 23 m-3 atomi de stibiu, conductivitatea sa creşte de cca.
3000 ori.
Problema 2.1.26. Ştiind că oxidul de calciu (CaO) are o structură de tip NaCl şi că
valorile coeficientului de difuzie a ionilor de calciu (Ca2+) sunt D1 = 10 −14 m2/s la
temperatura T1 = 2000 K şi D2 = 1,58 ⋅10 −16 m2/s la T2 = 1666 K, să se calculeze:
a) energia de activare corespunzătoare difuziei ionilor de calciu (Ca2+) în oxidul de calciu
wb ;
b) valoarea coeficientului de difuzie D0 , corespunzătoare unor valori foarte mari ale
temperaturii (T → ∞ );
c) valorile conductivităţii electrice corespunzătoare ionilor de calciu la T1 , T2 şi T3
= 300 K, respectiv σ 1, σ 2 şi σ 3 .
Se cunosc: constanta lui Boltzmann k =1,38 ⋅10 23 J/K şi constanta reţelei a = 4,81 Å.
Soluţie:
a) Coeficientul de difuzie D a ionilor într-un cristal se determină cu relaţia:
D = D0 exp( −wb / kT ) .
ln D1 = ln D0 − wb / kT1 ,
ln D2 = ln D0 − wb / kT 2 ,
şi deci
15
T1 T2 D
wb = k ⋅ ⋅ ln 1 ,
T1 − T2 D2
respectiv,
2000 ⋅1666 10 −14
wb = 1,38 ⋅10 −23 ⋅ ⋅ ln −16
= 5,71 ⋅10 −19 J,
2000 −1666 1,58 ⋅10
b) Pentru T = T1 , rezultă:
N a , cel
Nk = N = ,
Vcel
1 1
unde Vcel = a 3 reprezintă volumul celulei elementare, iar N a ,cel = 6 × + 8 × = 4 -
2 8
numărul de atomi din celula elementară.
Rezultă:
4 4
N= = = 3,6 ⋅10 28 m-3
a 3
( 4,81 ⋅10 )
−10 3
şi apoi,
16
N ( 2q 0 ) 3,6 ⋅ 10 28 ( 2 ⋅ 1,6 ⋅ 10 −19 )
2 2
σ2 = ⋅ D2 = − 23
⋅ 1,58 ⋅ 10 −16 = 2,53 ⋅ 10 −5 S/m,
kT2 1,38 ⋅ 10 ⋅ 1666
respectiv,
N ( 2q0 ) w
2
σ 3 = D0 ⋅ exp − b ,
kT3 kT3
σ 3 = 9,65 ⋅ 10 −6
⋅
(
3,6 ⋅ 10 28 ⋅ 2 ⋅ 1,6 ⋅ 10 −19 ) 2
⋅ exp −
5,71 ⋅ 10 −19
= 1,08 ⋅ 10 −53 S/m.
1,38 ⋅ 10 −23 ⋅ 300 − 23
1,38 ⋅ 10 ⋅ 300
Observaţie: Conductivitatea ionică are valori foarte reduse (practic, zero) dacă corpurile
se află la temperatura camerei şi valori egale cu cele ale conductivităţii semionductorilor
- când temperatura corpurilor ia valori mari (1700ºC). Această creştere a conductivităţii
este deosebit de importantă în cazul sticlelor şi ceramicelor, materiale cu conţinut mare
de oxizi şi care sunt utilizate în instalaţii cu solicitări termice intense.
Soluţie:
a) Din expresia conductivităţii ionice
σ = σ 0 ⋅ exp( −wb / kT ) ,
σ 2 = σ 0 ⋅ exp( −wb / kT 2 ) ,
şi deci,
T1 T2 σ
wb = k ⋅ ⋅ ln 2 ,
T2 − T1 σ1
17
wb = 0,9001 eV,
respectiv,
NA 6,022 ⋅10 23
wb ' = wb ⋅ = 1,442 ⋅10 −19 ⋅ = 20784 cal/mol.
4,18 4,18
Nq 2
σ= ⋅D,
kT
unde
N a ,cel 4 4
N= = = = 2,24 ⋅10 28 m-3,
Vcel a 3
(
5,63 ⋅10 −10 ) 3
Rezultă:
k T2 1,3 8⋅ 1 0− 2 3 ⋅ 7 2 7 −4 −1 5
D2 = 2 ⋅ σ 2 = ⋅ 2 ⋅ 1 0 = 3, 4 9 ⋅
9 1 0
( )
2
m /s.
Nq −1 9 2
2,2 4⋅ 1 0 ⋅ 1,6 ⋅ 1 0
28
D = D0 ⋅ exp( −wb / kT ) ,
rezultă
18
Observaţie: Pentru valori ridicate ale temperaturii (superioare temperaturii de topire),
clorura de sodiu trece, practic, într-o stare conductoare.
Problema 3.1.3. Se consideră un corp gazos constituit din atomi de argon. Ştiind că
momentul electric indus al unui atom (datorită deformării orbitelor electronilor), într-un
−36
câmp electric de intensitate E = 104 V/m este p e = 1,43 ⋅10 Cm , să se determine
valoarea polarizaţiei corpului (P) aflat la temperatura t 0 = 0ºC şi presiunea p = 100 atm.
Se cunosc: numărul lui Avogadro N A = 6,022 ⋅ 10 26 kmol −1 şi constanta gazelor perfecte
R = 8314 J/(kmol K)
Soluţie: Corpul gazos considerat fiind nepolar suferă doar o polarizare de deformare
electronică. În consecinţă, rezultă:
N nN A
P = Pe = N e pe = pe = pe ,
V V
pV = nRT ,
se obţine
n p
= ,
V RT
respectiv,
pN A
p= pe ,
RT
100 ⋅1,033 ⋅10 5 ⋅ 6,022 ⋅10 26
P= ⋅1,43 ⋅10 −36 = 3,92 ⋅10 −9 C/m2.
8314 ⋅ 273
19
Problema 3.1.5. În condiţii normale de presiune (p0 = 1 bar) şi temperatură
(t0 = 20°C), argonul Ar (Z = 18) are permitivitatea relativă ε r = 1,00044. Să se calculeze:
a) polarizabilitatea electronică αe ;
b) raza atomului de argon R0;
c) deplasarea centrului norului electronic faţă de nucleu (x) în cazul stabilirii unui câmp
electric de intensitate E = 104 V/m.
Se cunosc: numărul lui Avogadro NA = 6,022·1026 kmol-1, permitivitatea vidului
ε 0 = 8,85·10-12 F/m şi volumul molar Vm = 22,41 dm3.
Soluţie:
a) Deoarece gazele neutre prezintă doar polarizare electronică, permitivitatea relativă are
expresia:
N α
ε r =1 + e e ,
ε0
NA
unde N e = reprezintă numărul de atomi din unitatea de volum (numărul lui
Vm
Loschmidt).
Rezultă:
αe = 4π ε 0 R03 ,
se obţine:
αe 1,448 ⋅ 10 −40
R0 = 3 =3 = 1,092 ⋅ 10 −10 m = 1,092 Å.
4π ε0 4 ⋅ π ⋅ 8,85 ⋅ 10 −12
c) Momentul electric de dipol al unui atom aflat într-un câmp electric de intensitate E
este:
γ
pe = α e ⋅ E0 = α e ( E + P ) = α e ⋅ E (căci, pentru gaze, γ = 0 ).
ε0
Pe de altă parte,
p e = qx ,
respectiv,
pe = Z q0 x .
20
Rezultă:
α e E 1,448 ⋅ 10 −40 ⋅ 10 4
x= = −19
= 5,03 ⋅ 10 −19 m = 5,03 ⋅ 10 -9 Å.
Z q0 18 ⋅ 1,6 ⋅ 10
Soluţie:
a) Din relaţiile:
γ
E0 = E + P,
ε0
P = ε 0 χ e E = ε 0 (ε r − 1) E ,
rezultă:
ε re = n 2 = 1,74 2 = 3,03 .
Din relaţiile:
Pe = ε0 χe ,e E = ε0 (εre −1) E
şi
Pe = N + pe+ + N − pe− = N (αe+ + αe− ) E0 = N αe [1 + γ (ε r −1)] E ,
rezultă:
ε 0 (ε re − 1)
αe = ,
N [1 + γ (ε r − 1)]
21
Numărul de atomi dintr-o celulă elementară (cub de latură a) este (vezi
figura 1.2):
1 1
N cel = 8 + 6 = 4 ,
8 2
de unde rezultă:
N cel N 4
N= = cel = −10 3
= 5,4 ⋅10 28 m −3
Vc ,el a 3
(4,2 ⋅10 )
şi, în final:
8,85 ⋅ 10 −12 ⋅ (3,03 − 1)
αe = = 0,86 ⋅ 10 −40 Fm 2 .
1
5,4 ⋅ 10 28 ⋅ [1 + (9,6 − 1)]
3
Pi = P − Pe = ε 0 (ε r − 1)E − ε 0 (ε re − 1)E = ε 0 (ε r − ε re )E .
Pe = ε 0 (ε re −1) E = 8,85 ⋅10 −12 ⋅ (3,03 −1) ⋅10 5 = 1,8 ⋅10 −6 C/m 2 ,
Pi = ε 0 (ε ri −1) E = 8,85 ⋅10 −12 ⋅ (7,57 −1) ⋅10 5 = 5,81 ⋅10 −6 C/m 2 ,
P = ε 0 (ε r −1) E = 8,85 ⋅10 −12 ⋅ (9,6 −1) ⋅10 5 = 7,61 ⋅10 −6 C/m 2 .
22
Se cunosc: polarizabilitatea electronică a ionului de clor α - = 3,4⋅ 10-40 Fm2 şi
permitivitatea vidului ε 0 = 8,85⋅ 10-12 F/m.
Soluţie: La frecvenţe optice polarizaţia ionică este foarte redusă în comparaţie cu cea
electronică şi relaţia Clausius-Mosotti se simplifică, devenind:
εr −1 1
= ( N +α + + N −α − ) ,
ε r + 2 3ε 0
Ţinând seama de numărul de atomi din celula elementară Ncel (figura 2.2) se
obţine:
N cel 4 4
N= = 3 = = 1,61 ⋅ 10 28 m-3
Vcel a (
6,29 ⋅ 10 −10 ) 3
şi, apoi,
Observaţii:
1) Polarizabilitatea electronică are valori mai mari în cazul ionilor negativi decât în cazul
celor pozitivi, primii având dimensiuni superioare.
2) Valoarea polarizabilităţii ionului K+ aflat într-un cristal diferă de cea a ionului liber
(α + =1,08·10-40 Fm2).
Problema 3.1.10. Se consideră o placă din sticlă amorfă (γ = 1/3) având grosimea 1,
suprafaţa S şi modulul de elasticitate Y = 35 GN/m2. Ştiind că permitivitatea relativă a
corpului - în condiţii normale de presiune (p = p0) şi temperatură (t = t0) este ε r = 3,8 , să
se determine valoarea permitivităţii relative ε' r când asupra plăcii se exercită o presiune
p’ = 1 GN/m2, grosimea plăcii devenind l’.
Se cunoaşte permitivitatea vidului ε0 = 8,85 ⋅10 F/m.
−12
23
Soluţie: Deoarece sticla este un material polar, polarizaţia predominantă este cea de
orientare. Fie N 0 , εr , şi V = Sl, respectiv N 0 ' , ε r ' , şi V’ = Sl’, concentraţia dipolilor,
permitivitatea relativă şi volumul corpului la p = p0, respectiv, p = p’.
Din relaţia Clausius- Mosotti
ε r −1
=
∑ ( Nα ) ,
εr + 2 3ε 0
rezultă:
ε r −1
∑ ( Nα ) = N α 0 o = 3ε 0
εr + 2
,
respectiv,
3,8 −1
N 0αo = 3 ⋅ 8,85 ⋅10 −12 ⋅ = 12 ,81 ⋅10 −12 F/m,
3,8 + 2
N0 ' V
= ,
N0 ' V '
lF
∆l = l − l ' = (legea lui Hooke).
YS
Rezultă:
Slp
S (l − l ' ) = ,
Y
V −V ' p
=
V Y
şi
V 1
= .
V ' 1− p /Y
24
N 0α o
N 0 ' αo = ,
1− p /Y
respectiv,
12 ,81 ⋅10 −12
N 0 ' αo = = 13,2 ⋅10 −12 F/m .
1 −10 /(35 ⋅10 )
9 9
25
Aplicaţii numerice 5. Proprietăţi magnetice.
Problema 4.1.7. Ştiind că inducţia la saturaţie a unui cristal din fier este Bs = 2,1 T să
se determine:
a) magnetizaţia la saturaţie Ms ;
b) numărul mediu de magnetoni Bohr-Procopiu nBP corespunzător unui atom din cristalul
considerat.
Se cunosc: masa atomică relativă a fierului M = 55,85, densitatea fierului
d = 7,87 kg/dm3, valoarea magnetonului Bohr-Procopiu mBP = 9,27⋅ 10-24 Am2, numărul
lui Avogadro NA = 6,022⋅ 1026 kmol-1 şi permitivitatea magnetică a vidului µ 0 = 4π ⋅ 10
-7
H/m.
Soluţie:
a) Utilizând legea legăturii dintre inducţia magnetică, intensitatea câmpului magnetic şi
magnetizaţie (pentru starea de saturaţie a cristalului) rezultă:
BS = µ0 ( M S + H S ) ≅ µ0 M S (deoarece MS >>HS),
respectiv:
BS
MS = = 1,67 ⋅ 10 6 A/m .
µ0
M S = N m P = N n BP m BP ,
d
unde N = N A ⋅ reprezintă concentraţia atomilor de fier, rezultă:
M
Observaţii:
1) Pentru atomul izolat de fier se obţine nBP = 4. Valoarea mai mică a numărului de
magnetoni obţinută în cazul cristalului se datorează orientărilor diferite ale spinilor
electronilor faţă de orientările din atomii izolaţi (considerate identice).
2) Valorile numărului de magnetoni ai atomilor neutri diferă, evident, de cele ale ionilor
(tabelul 4.7).
Tabelul 4.7
Numărul de magnetoni Bohr – Procopiu pentru diferiţi ioni.
Ionul Ti3+ ,V4+ V3+ Cr3+ Cr2+ Fe3+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+
26
Configuraţia 3d1 3d2 3d3 3d4 3d5 3d6 3d7 3d8 3d9
nBP – valoare 1,73 2,83 3,87 4,90 5,92 4,90 3,87 2,83 1,73
calculată
nBP – valoare 1,80 2,80 3,80 4,90 5,90 5,40 4,80 3,20 1,90
experimentală
Problema 4.1.8. Pentru două aliaje Ni-Cu, având concentraţiile de atomi de cupru
η 1 = 10 % şi η 2 = 38 % s-au determinat, experimental, valorile numărului de magnetoni
Bohr − Procopiu nBP (nBP1 = 0,5, respectiv nBP2 = 0,18) şi ale temperaturii Curie de
paramagnetism θ (θ 1 = 520 K, respectiv θ 2 = 200 K).
Să se determine:
a) momentele magnetice atomice medii (mp1 şi mp2);
b) momentul magnetic atomic mediu în cristalul de nichel pur (mp) şi numărul mediu de
magnetoni Bohr-Procopiu (nBP);
c) valorile constantei Curie (C1 şi C2) şi ale constantei Weiss ( γ1 şi γ 2 ) pentru cele două
aliaje;
d) susceptivităţile magnetice ale aliajelor (χ m,1 şi χ m,2) la temperatura T = 773 K.
Se cunosc: permeabilitatea magnetică a vidului µ 0 = 4π ·10-7 H/m, constanta lui
Boltzmann k = 1,38·10-23 J/K, magnetonul Bohr – Procopiu mBP = 9,27·10-24 A⋅ m2,
numărul lui Avogadro NA = 6,022·1026 kmol-1, masa atomică relativă M = 58,71 şi
densitatea cuprului d = 8,9 kg/dm3.
Soluţie:
a) Momentele magnetice atomice medii ale celor două aliaje au valorile:
unde mp,a reprezintă momentul magnetic atomic mediu al atomului în aliaj, η este
concentraţia impurităţilor şi v - valenţa acestora (pentru cupru v = 1).
Rezultă:
η1 η
m p = m p1 + v m BP = n BP 1 + 1 v m BP ,
100 100
respectiv,
27
10
m p = 0,5 + ⋅1 ⋅ 9,27 ⋅10 −24 = 5,562 ⋅ 10 −24 A m 2 .
100
mp η1
n BP = = n BP 1 + v ,
m BP 100
respectiv,
10
n BP = 0,5 + ⋅ 1 = 0,6 .
100
θ =γ C ,
NA 6,022 ⋅10 26
N = d= ⋅ 8,9 ⋅10 3 = 9,133 ⋅10 28 m -3 ,
M 58,71
rezultă:
µ0 N m 2p1 µ0 N n BP
2 2
1 m BP
C1 = = ,
k k
µ0 N m 2p 2 µ0 N n BP
2 2
2 m BP
C2 = = ,
k k
respectiv,
şi apoi:
θ1 520
γ1 = = = 2912 ,
C1 0,1786
θ 200
γ2 = 2 = = 8621.
C2 0,0232
28
C1 0,1786
χ m1 = = = 7,06 ⋅ 10 −4 ,
T − θ 1 773 − 520
C2 0,0232
χ m2 = = = 4,05 ⋅ 10 −5 .
T − θ 2 773 − 200
Problema 4.1.9. Ştiind că susceptivitatea magnetică a unui cristal din nichel are
valoarea χ m1 = 4,35⋅ 10-4 la temperatura T1 = 773 K şi valoarea χ m2 = 1,1⋅ 10-4 la
temperatura T2 = 1173 K, să se calculeze:
a) valoarea temperaturii Curie de paramagnetism θ ;
b) numărul mediu de magnetoni Bohr - Procopiu nBP.
Se cunosc: masa atomică relativă M = 58,71 şi densitatea nichelului d = 8,9 kg/dm3,
numărul lui Avogadro NA = 6,022⋅ 1026 kmol-1, permitivitatea magnetică a vidului
µ 0 = 4π ⋅ 10-7 H/m şi magnetonul Bohr - Procopiu mBP = 9,27·10-24 Am2.
Soluţie:
a) Dependenţa susceptivităţii feromagneticelor de temperatură fiind dată de relaţia
Curie − Weiss:
C
χm = ,
T −θ
se obţine
C1
χ m1 = ,
T1 − θ
C2
χ m2 = .
T2 − θ
Considerând C1 = C2 = C, rezultă:
µ0 N m p 2
C= ,
k
29
d
unde mp = nBP mBP este momentul magnetic propriu al unui atom, iar N = N A ⋅
M
reprezintă concentraţia volumică a momentelor magnetice (atomilor).
Rezultă:
χm (T −θ ) = µ0 N m 2p / k
şi, apoi,
k χ m (T − θ )
m 2p = ,
µ0 N
respectiv,
k χ m (T − θ )
n BP m BP = ,
µ0 N
de unde
1 k χ m (T − θ )
n BP = .
m BP µ0 N
n BP = 0,287 .
Observaţii:
1) Experimental, pentru cristalul de nichel pur, θ = 631 K şi nBP = 0,6 ;
2) Pentru atomul izolat de nichel s-a obţinut, teoretic: nBP = 2 (tabelul 4.6).
Soluţie:
a) Pentru determinarea integralei de schimb se utilizează relaţia de definiţie a lui θ :
30
θ = γ C,
unde γ = A z / ( µ0 N m )
2
p reprezintă constanta Weiss, A – integrala de schimb, z -
numărul de atomi vecini ai unui atom dat (din cristal), C = µ0 N m p / k - constanta
2
Az
θ= ,
k
θk
de unde rezultă A = .
z
Tabelul 4.8
Valorile experimentale ale temperaturilor Curie de paramagnetism θ
şi de feromagnetism TC .
Cristalul
Feβ Ni Co Gd
2A
TC = ,
k ⋅ ln[ z / ( z − 2 )]
Observaţie: Experimental, pentru cristalul Feβ s-a obţinut TC =1043 K (tabelul 4.8).
31
Problema 4.1.15. Pentru un cristal antiferomagnetic din oxid de mangan (MnO) s-au
determinat, experimental, valorile susceptivităţilor magnetice la temperaturile
T1 = 150 K, respectiv T2 = 250 K, obţinându-se χ m1 = 10,4·10-4 şi, respectiv
χ m2 = 9,17·10-4. Să se calculeze temperatura Curie asimptotică θ ’.
Soluţie: Pentru calculul temperaturii Curie se utilizează relaţia Curie (pentru corpuri
antiferomagnetice):
C'
χm = ,
T +θ '
C2 '
χm2 =
T2 + θ '
χ m1 T2 + θ '
=
χ m 2 T1 + θ '
şi, apoi:
χm 2T2 − χm1T1
θ' = ,
χm1 − χm 2
respectiv:
9,17 ⋅10 −4 ⋅ 250 −10 ,4 ⋅10 −4 ⋅150
θ' = = 596 K.
9,17 ⋅10 −4 −10 ,4 ⋅10 −4
Observaţie: Valoarea temperaturii Curie este destul de apropiată de cea întâlnită în mod
Tabelul 4.10
Proprietăţi ale unor compuşi antiferomagnetici [2, 7].
32
Tipul Reţea de Temperatura Temperatura χm (0)
Compusul structurii cristalizare Neel TN [K] Curie TC χm (TN )
[K]
MnO NaCl CFC 116 610 0,66
B-MnS ZnS CFC 160 528 0,82
MnF2 TiO2 Tetragonal 67 82 0,76
FeF2 TiO2 Tetragonal 79 117 0,72
FeCl2 CdCl2 Stratificată 24 48 <0,2
hexagonal
FeO NaCl CFC 198 570 0,8
NiO NaCl CFC 525 2000 -
CoO NaCl CFC 291 330 -
33