Universitatea Politehnica Bucuresti

Facultatea de Chimie Aplicata si Stiinta

Materialelor




Predimensionarea instalaiei de
obinere a 1,3-fenilendiaminei din
benzen
Proiect Colorani

Bradu Loredana
CISOPC IV


Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

2
Cuprins
1. Literatura de specialitate ................................................................................................................ 3
1.1. Introducere ............................................................................................................................. 3
1.2. Proprieti fizice ...................................................................................................................... 3
1.3. Proprieti chimice .................................................................................................................. 3
1.4. Obinerea ................................................................................................................................ 4
1.5. Protecia mediului.Toxicitatea n ap ..................................................................................... 4
1.6. Caracteristici de calitate .......................................................................................................... 4
1.7. Stocarea i transportarea........................................................................................................ 5
1.8. Utilizri .................................................................................................................................... 5
1.9. Metoda de obtinere a 1,3 fenilen diaminei din benzen ......................................................... 6
1.10. Fluxul de operaii ................................................................................................................ 8
2. Bilanturi de materiale si predimensionari ...................................................................................... 9
2.1. Bilan de materiale la 1kmol de reactant ................................................................................ 9
2.2. Bilanul de timp ..................................................................................................................... 15
2.3. Bilan de materiale pe instalaia industrial ......................................................................... 17
2.4. Predimensionare instalaie ................................................................................................... 21
2.5. Analiza i controlul calitii.Analiza calitativ ....................................................................... 27
2.6. Analiza cantitativ ................................................................................................................. 28
2.7. Instruciuni operare proces .................................................................................................. 28
2.8. Norme de protecie a muncii ................................................................................................ 30
3. Bibliografie .................................................................................................................................... 31


Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

3
1. Literatura de specialitate
1.1. Introducere
Fenilendiamina este numele obinuit acordat derivatilor diaminici de benzen.
Acetia sunt n numar de 3 izomeri , orto , meta i para. Ca toate aminele aromatice simple
pot fi preparate prin nitrare prin reacie de substituie electrofina aromatic , urmat de
reducerea grupei nitro , de obicei hidrogenare catalitic , pn la grupa amino. Aceast
chimie a fost pus la punct la nceputul anilor 1800. Pn la mijlocul secolului al 20-lea ,
aceti compui erau folosii n principal pentru prepararea vopselelor , dar n prezent sunt
mult mai importante pentru producerea de fibre textile de nalt performan, ngraminte
pentru agricultur i diizocianai pentru prepararea unei game variate de produse
poliuretanice.
1.2. Proprieti fizice

Toate diaminele benzenului sunt solide albe cristaline , dac sunt pure. Sunt
solubile n apa fierbinte sau n solveni organici comuni , cum ar fi alcoolii , cetonele , sau
eteri. Datorit solubilitii scazute n ap rece , izomerii orto i para pot fi recristalizai din
apa.

1,3-fenilendiamina
Pr
oprietate
Nu
mrul CAS
Pun
ct de topire
Punct
de fierbere
Va
loare
[10
8-45-2]
62-
63
o
C
284-
287
o
C

1.3. Proprieti chimice
Proprietile chimice ale acestor compui sunt tipice aminelor aromatice;
reacioneaz ca baze n soluii apoase i formeaz saruri stabile cu acizi. Proprietatea lor cea
mai notabil este n schimb reactia de oxidare i formare de compleci colorai , acest lucru i
face folosibili pentru vopsele. Oxidarea poate avea loc i dac sunt depozitai n prezena
aerului. Inelul aromatic poate fi hidrogenat catalitic la diaminociclohexan.
Meta-fenilendiamina poate fi uor acilat cu acid clorhidric pentru a forma
amide substituite. Formeaz poliamide cu , clouri diacide; de exemplu cu o clorur de
isoftalat formez m-fenilenizoftalamid, care este o materie prim pentru fibrele textile. Cnd
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

4
m-fenilendiamina este reacionat cu exces de acid azotic , ambele grupe amino sunt
diazotate i cupleaz cu m-fenilen diamin nereacionat formnd 5,5-[(4-metil-m-
fenilen)bisazo]bis(toluene-2,4-diamina) , cunoscut ca Maro Bismark , unul din primii
colorani azoici.

1.4. Obinerea
Prepararea fenilen diaminei aproape tot timpul ncepe de la benzen cu nitrare
i apoi reducere , dar exista i unele excepii. Izomerul meta este sintetizat prin hidrogenare
catalitic a 1,3 dinitrobenzenului, care este obinut la randul lui ca produs principal al reactiei
de dinitrare a benzenului cu un amestec sulfonitric. O anumit cantitate de orto- si para-
fenilendiamina (aproape 10%) sunt produi secundari , dar pot fi eliminai prin tratament
chimic , atunci cnd numai ce s-a terminat reacia de nitrare sau naintea hidrogenrii sau n
timpul separarii metafenilendiaminei prin distilare. Hidrogenarea are loc de obicei n metanol
sau n apa pe un suport de paladiu sau catalizator nichel Raney.

1.5. Protecia mediului.Toxicitatea n ap
Concentratia letal pentru 50% din subieci (LC
50
) a o-fenilendiaminei
determinat pe o specie de peti este de 44 mg/L (la 96 de ore de expunere). Pentru izomerul
para este de doar 0,028 mg/L , ceea ce indic fatpul c p-fenilendiamina este mult mai toxic
pentu mediu acvatic. LC
50
pentru izomerul meta este mai mare de 1 mg/L dar mai puin de 50
mg/L. n schimb pentru toluendiamine este mult mai mare dect acestea ajungnd la valori
mai mari de 400 mg/L.
1.6. Caracteristici de calitate
Toi cei 3 izomedi ai fenilendiaminei sunt disponibili pe pia ca solide sub
form de fulgi; izomerul meta mai este disponibil i turnat ca solid sau topitur. Produii
comerciali au o culoare ce variaz de la un maro deschis pan la maro nchis. Ei tind s se
decoloreze pe durata stocrii , sau n prezenei aerului , a umezelii , sau la temperaturi
ridicate se intensific deteriorarea culorii. Cu toate acestea , doar culoarea nu este un criteriu
al puritii datorit faptului c un material foarte colorat poate fi n continuare peste
specificaiile minime de puritate. Specificaiile tipice ale productorului sunt artate n
urmatorul tabel:

Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

5


1.7. Stocarea i transportarea
Toate diaminele aromatice ar trebui s fie stocate n recipiente nchise ermetic
, ntr-o pozitie vertical , ntr-o camer rece i ventilat i departe de caldur i surse de
aprindere. n Statele Unite , transportul izomerului orto altul dect pe calea aerului nu este
permis. Izomerii meta si para sunt transportai sub clasa de pericol ORM-A and UN no. 1673.
Pentru transport internaional pe ap sau aer , toi trei izomerii sunt transportai sub numele
de fenilendiamine i sub clasa de pericol Otrava , 6.1.
1.8. Utilizri
Pentru o perioad de aproape 100 de ani , fenilendiaminele si toluendiaminele
au fost folosite n totalitate aproape pentru fabricarea de vopsele i intermediari ai acestora.
Cu toate acestea la mijlocul secolului trecut , aceste materiale au devenit materii prime
importante pentru o varietate de polimeri , care acum este cea mai mare utilizare a acestora.
Metafenilendiamina
Cea mai rapid crestere n utilizarea metafenilendiaminei o reprezint
producerea de fibre aramidice (poli metafenilenizoftalamide) , care este obinut prin reacia
dintre metafenilendiamin i clorura de izoftalol. Acest material este utilizat n domeniile n
care este nevoie de rezisten la temperaturi foarte nalte sau ignifuge care mpiedic
aprinderea i combustia. Niste exemple ar fi armurile (veste antiglon) sau interioarele
avioanelor. Acest polimer este produs n Statele Unite de ctre Du Pont (Nomex) , n Japonia
de Teijin i n Rusia. Metafenilendiamina mai este folosit i pentru reticularea rainilor
epoxidice , rezultnd materiale cu rezisten la temperaturi ridicate i o bun rezisten la
solvenii. Asfel de rini tratate sunt folosite n filamente de bobine i ca adezivi de carcase.
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

6
Metafenilendiamina este folosit n continuare ca materie prim pentru multe
vopsele. Exemple ar fi Maro bazic 1 (Maro Bismarck) , Portocaliu bazic 2 i Negru direct 38.
Toxicologie
Toate diaminele aromatice sunt toxice n momentul n care sunt ingerate sau
intr n contact cu pielea i ochii pe care le irit. La unii indivizi , inhalarea poate duce la
probleme respiratorii sau la astm. Asfel , aceste diamine ar trebui sa fie trate ca materii
periculoase i orice contact direct cu acestea ar trebui evitat prin folosirea echipamentului de
protecie adecvat.
Metafenilendiamina
Efectul toxic a fost observat la animale de la o perioad scurt de expunere la
izomerul meta , prin inhalare , ingestie , sau contact cu pielea i duneaz ficatului i
rinichiului. Deoarece nu sa descoperit activitate cancerigen a acesteia la testele pe animale
nu este considerat o sunstan cancerigen , chiar dac este mutagn n culturile de bacterii
i poate avea ativitate embriotoxic.
1.9. Metoda de obtinere a 1,3 fenilen diaminei din benzen
NO
2
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
t
o
C


ntr-un vas de reacie corespunztor se introduc 130g de H
2
SO
4
de conc. 85% i 87g
de benzen. Cu agitare continu se adauga un amestec de 650g de HNO
3
(22,1%) i H
2
SO
4

(71.4%) ntr-o perioad de 3 ore i se menine temperatura la aproximativ 50
o
C pe durata
primelor 2 ore , iar n ultimile 30 de minute se menine la 60
o
C. Dup ce a fost adugat tot
amestecul de acizi , temperatura este ridicat la 80 de grade i se menine timp de o or.
Dup ce reacie este complet , 145 de grame de ap este adaugat n amestecul de
reacie i se agit nca 10 minute la temperatura de 90
o
C.
Apoi amestecul de reacie este lasat sa se separe n dou straturi. Stratul de sus de
dinitrobenzen este decantat din amestecul de reacie. Dinitrobenzenul este spalat cu ap si o
soluie diluat Na
2
SO
3
.

Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

7
NO
2
NO
2
NH
2
NH
2
HCl , Fe

ntr-un vas de reacie de font , de 3 l , prevzut cu agitator i cu refrigerent ,
se introduc 1,5 l de ap , 400 g pilitur de font i 20 ml HCl concentrat. Amestecul se fierbe
timp de 5-10 minute. Apoi sub agitare energic , se adaug , la fierbere 168 g (1 mol) 1,3
dinitrobenzen n poriuni de cte 2 g. Dup fiecare poriune , masa spumeaz puternic. Dacaz
se adaug prea repede , lichidul din vas se coloreaz n brun , ceea ce indic formarea de
azoxiderivat , care mpiedic reducerea ulterioar. n unele cazuri , o calitate
necorespunztoare a fierului poate duce la aceleai rezultate negative.
La sfaritul reaciei , masa este de culoare slab brun sau chiar incolor. O
pictur din mas pe hrtia de filtru trebuie s dea o aureol aproape incolor , care la aer
devine roiatic.
n masa de reacie se introduc n poriuni mici , circa 10 g de Na
2
CO
3
,pn la reacie
alcalin , fa de hrtie galben briliant , i se fierbe nc 5 minute. Dac n aureola unei probe
mici pe hrtia de filtru nu se mai formeaz o pat neagr la atingerea cu o pictur de soluie
de sulfur de sodiu(1:10), care indic descompunerea srurilor de fier solubile , masa se poate
filtra fierbinte.
Analiza soluiei se efectueaz cu ajutrul anilinei diazotate.
Pentru obinerea produsului cristalizat , solutia neacidulat se evapor la nceput la
aer , apoi la vid , pn la un coninut de diamin de 40%. Apoi fie c se elimin total apa n
vid , fie ca se racete soluia la 0
o
C cnd cristalizeaz 1,3 fenilen-diamina sub form de
crostae alb-roiatice (eventual se adaug germeni de cristalizare).








Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

8
1.10. Fluxul de operaii


Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

9
2. Bilanturi de materiale si predimensionari
2.1. Bilan de materiale la 1kmol de reactant
Nitrarea
NO
2
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
t
o
C

Reacia are loc cu un randament de 95%.
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol)
intrare(kg
)
iesire
(kg)
reziduu(kg
)
benzen C
6
H
6
78 78 3.9
0
acid sulfuric H
2
SO
4
98 515.15 515.15
acid azotic HNO
3
63 128.78 9.082
apa H
2
O 18 55.36 89.567
1,3dinitrobenze
n
C
6
H
4
N
2
O
4
168 0 159.6
total 777.31 777.31 0











Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

10
Procedeul de splare i separare.
Aceste doua etape au pierdere de 4%. Apa care va spla produsul va fi n cantitate de
3 ori mai mare dect dinitrobenzenul care a fost obinut. Produsul va ramane un pic umed.
1% din ap i acizi va rmne n nitrobenzen.
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol)
intrare(kg
)
iesire
(kg)
reziduu(kg
)
benzen C
6
H
6
78 3.90 3.90
1088.07
acid sulfuric H
2
SO
4
98 515.16 5.15
acid azotic HNO
3
63 9.09 0.09
apa H
2
O 18 568.36 5.68
1,3dinitrobenze
n
C
6
H
4
N
2
O
4
168 159.60 153.22

total 1256.11 168.04 1088.07

1256.11
















Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

11
Splarea i neutralizarea resturilor de acizi.
Aceast etap are o pierdere de 2 %.
Na
2
SO
3
+H
2
SO
4
2NaHSO
4
+SO
2
+H
2
O

Na
2
SO
3
+HNO
3
NaNO
3
+SO
2
+H
2
O

denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol)
intrare(kg
)
iesire
(kg)
reziduu(kg
)
acid sulfuric H
2
SO
4
98 5.15 0.00
3.91
acid azotic HNO
3
63 0.09 0.00
apa H
2
O 18 465.33 465.82
1,3dinitrobenze
n
C
6
H
4
N
2
O
4

168 153.22 150.15
sulfit de sodiu Na
2
SO
3
126 3.40 0.00
bisulfit de sodiu NaHSO
4
104 0.00 5.47
dioxid de sulf SO
2
64 0.00 1.73
Azotat de sodiu NaNO
3
85 0.00 0.12
627.19 623.29 3.91












Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

12
Reducere
Aceast etap decurge cu un randament de 93% .

NO
2
NO
2
NH
2
NH
2
HCl , Fe

denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol)
intrare(kg
)
iesire
(kg)
reziduu(kg
)
1,3dinitrobenze
n
C
6
H
4
N
2
O
4
168 150.15 10.51
50.08
apa H
2
O 18 1344.83 1344.83
Fier Fe 56 358.62 354.73
Acid clorhidric HCl 36.5 7.61 0.00
1,3fenilendiami
na C
6
H
8
N
2
108 0.00 89.77
clorura ferica FeCl
3
162.5 0.00 11.29
1861.21 1811.13 50.08
1861.21










Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

13

Neutralizare i precipitarea srii solubile de fier
3Na
2
CO
3
+ 2FeCl
3
Fe
2
(CO
3
)
3
+ 6NaCl
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol)
intrare(g
)
iesire
(kg)
reziduu(kg
)
1,3dinitrobenzen
C
6
H
4
N
2
O
4
168 10.51 10.51
0.00
apa H
2
O 18 1344.83 1344.83
Fier Fe 56 354.73 354.73
1,3fenilendiamin
a C
6
H
8
N
2
108 89.77 89.77
clorura ferica FeCl
3
162.5 11.29 0.00
Carbonat de
sodiu Na
2
CO
3
106 11.05 0.00
Carbonat feric
Fe
2
(CO
3
)
3
292 0.00 10.15
Clorura de sodiu NaCl 58.5 0.00 12.20
1822.18 1822.18 0.00












Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

14
Filtrarea
La acest pas exist pierderi de 2%. Deoarece filtrarea se face la cald 1,3 etilendiamina
este solubil i trece n soluie.
denumire formula masa moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg) reziduu(kg)
1,3dinitrobenzen C6H4N2O4 168 10.51 10.51
1.80
apa H2O 18 1344.83 1344.83
Fier Fe 56 354.73 354.73
1,3fenilendiamina C6H8N2 108 89.77 87.97
Carbonat feric Fe2(CO3)3 292 10.15 10.15
Clorura de sodiu NaCl 58.5 12.20 12.20
total 1822.18 1820.38 1.80
1822.18

Evaporarea la aer
denumire formula masa moleculara(kg/kmol) intrare(g) iesire (kg) reziduu(kg)
apa H2O 18 1344.83 131.96
1212.87
1,3fenilendiamina C6H8N2 108 87.97 87.97
total 1432.80 219.93 1212.87
1432.80

Evaporarea la aer se face pn cnd diamina se concetreaz la 40%.







Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

15
Evaporarea la vid

denumire formula masa moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg) reziduu(kg)
apa H2O 18 131.96 0.00
131.96
1,3fenilendiamina C6H8N2 108 87.97 87.97
total 219.93 87.97 131.96

219.93

2.2.Bilanul de timp
Pentru realizarea produciei anuale de 100t/an trebuie stabilit timpul de
producie al unei arje/ durata de arj, care este influenat direct de timpul de lucru cel mai
mare al unui utilaj din cadrul instalaiei. Pentru stabilirea timpului de lucru al utilajului se vor
exprima toate operaiile efectuate de utilaj n intervale de timp real. Timpul necesar pentru
realizarea unei arje trebuie exprimat printr-o valoare real de lucru, adic se va lua un exces.
Nr.
Faza
denumire
faza Utilaj Etape
timp
(h)
Timp pe
utilaj (h)
1 nitrare reactor
Incarcare acid sulfuric 0.5
8
incarcare benzen 0.5
Adaugare amestec sulfonitric si
incalzire 50oC 2.5
Adaugare amestec sulfonitric si
incalzire 60oC 0.5
incalzire 80oC 1
Spalare cu apa 1
Perfectare reactie 90oC 0.5
Descarcare pregatire 3
2 decantare decantor incarcare 0.5 2
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

16
decantare 2
golire 0.5
3 amestecare
vas de
amestecare
incarcare apa 0.5
2
incarcare sulfit de sodiu 0.5
incarcare dinitrobenzen 0.5
golire 0.5
4 decantare decantor
incarcare amestec 0.5
2.5 decantare 1.5
golire 0.5
5 reducere reactor
pregatire reactor(pilitura de fier) 1
10
incarcare cu apa 0.5
Incarcare acid clorhidric concentrat 0.5
incalzire la fierbere 100oC 3
adaugare dinitrobenzen 3
neutralizare cu Na2CO3 0.5
incalzire 100oC 1
golire 0.5
6 filtrare filtru NUCE
incarcare filtru 2,5
5 spalare cu apa 1.5
golire filtru 1
7
evaporare la
aer
evaporator
incarcare evaporator 0.5
2 evaporare 1
golire evaporator 0.5
8
evaporare la evaporator de
incarcare evaporator 0.5 3
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

17
vid vid vidare evaporator 0.5
evaporare la vid 1
depresurizare 0.5
descarcare evaporator 0.5
9 racire racitor
incarcare racitor 0.5
2 cristalizare 1
golire racitor 0.5

Durata de arj: 10 h
Numarul de arje: =(numar de zile * timp de lucru) / durata sarja = 200*24/10=480
sarje/an
Capacitatea 100 tone/an
Producia pe arja = capacitatea*1000/nr. arje = 100*1000/480 = 208,33kg/sarja

= 208,33/87.97 =2.3678
2.3. Bilan de materiale pe instalaia industrial
1)Nitrarea
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg)
pierderi(kg
)
benzen C6H6 78 184.71 9.23
0
acid sulfuric H2SO4 98 1219.99 1219.99
acid azotic HNO3 63 304.99 21.52
apa H2O 18 131.1 212.1
1,3dinitrobenze
n
C6H4N2O
4 168 0
377.964044
8
total 1840.82 1840.82 0


Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

18
2)Separare splare
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg)
pierderi(kg
)
benzen C6H6 78 9.24 9.24
2576.76
acid sulfuric H2SO4 98 1220.00 12.20
acid azotic HNO3 63 21.53 0.22
apa H2O 18 1345.99 13.46
1,3dinitrobenze
n
C6H4N2O
4 168 377.96 362.85
total 2974.72 397.96 2576.76

3)Splarea

denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol)
intrare(kg) iesire (kg)
pierderi(kg
)
acid sulfuric H2SO4 98 12.20 0.00
9.25
acid azotic HNO3 63 0.22 0.00
apa H2O 18 1102.00 1103.15
1,3dinitrobenze
n
C6H4N2O
4
168 362.85 355.59
sulfit de sodiu Na2SO3 126 8.06 0.00
bisulfit de sodiu NaHSO4 104 0.00 12.95
dioxid de sulf SO2 64 0.00 4.09
Azotat de sodiu NaNO3 85 0.00 0.29
total 1485.32 1476.07 9.25


Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

19

4)Reducere
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg)
pierderi(kg
)
1,3dinitrobenzen
C6H4N2O
4 168 355.59 24.89
118.60
apa H2O 18 3184.82 3184.82
Fier Fe 56 849.28 840.07
Acid clorhidric HCl 36.5 18.02 0.00
1,3fenilendiamin
a C6H8N2 108 0.00 212.59
clorura ferica FeCl3 162.5 0.00 26.74
total 4407.71 4289.11 118.60
5)Neutralizare
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(g) iesire (kg)
pierderi(kg
)
1,3dinitrobenzen
C6H4N2O
4 168 24.89 24.89
0.00
apa H2O 18 3184.82 3184.82
Fier Fe 56 840.07 840.07
1,3fenilendiamin
a C6H8N2 108 212.59 212.59
clorura ferica FeCl3 162.5 26.74 0.00
Carbonat de
sodiu Na2CO3 106 26.17 0.00
Carbonat feric Fe2(CO3)3 292 0.00 24.03
Clorura de sodiu NaCl 58.5 0.00 28.88
total 4315.28 4315.28 0.00
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

20


6)Filtrarea
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg)
pierderi(kg
)
1,3dinitrobenzen
C6H4N2O
4 168 24.89 24.89
4.25
apa H2O 18 3184.82 3184.82
Fier Fe 56 840.07 840.07
1,3fenilendiamin
a C6H8N2 108 212.59 208.34
Carbonat feric Fe2(CO3)3 292 24.03 24.03
Clorura de sodiu NaCl 58.5 28.88 28.88
total 4315.28 4311.03 4.25

7)Evaporarea la aer
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(g) iesire (kg)
pierderi(kg
)
apa H2O 18 3184.82 312.51
2872.31
1,3fenilendiamin
a C6H8N2 108 208.34 208.34
total 3393.15 520.85 2872.31







Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

21
8)Evaporarea la vid
denumire formula
masa
moleculara(kg/kmol) intrare(kg) iesire (kg)
pierderi(kg
)
apa H2O 18 312.51 0.00
312.51
1,3fenilendiamin
a C6H8N2 108 208.34 208.34
total 520.85 208.34 312.51
2.4. Predimensionare instalaie
Etapa de predimensionare a instalaiei are rolul de a asigura funcionalitatea acestei n
condiiile impuse de fluxul de operaii i bilanul de materiale. O predimensionare greit a
instalaiei conduce la posibile accidente i nerealizarea procesului la standardele impuse.

E1
Bazinul de acid
sulfuric 87%
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
acid sulfuric 201.66 1830.00 0.11
apa 30.133753 1000 0.03
vol necesar 0.2m3

E2 Bazinul de benzen
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
benzen 184.71 876.5 0.21
vol necesar 0.25m3



Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

22
E3
bazinul de
amestec
sulfonitric
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
acid azotic 304.99 1513 0.20
acid sulfuric 988.1919 1830 0.54
apa 89.90034599 1000 0.09
total 0.83

volumul
necesar 1m3

E4 bazinul de apa
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
apa 1240 1000 1.24

volumul
necesar 1.5m3

E5 reactor de nitrare
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
benzen 184.71 876.5 0.21
acid sulfuric 1219.99 1830 0.67
acid azotic 304.99 1513 0.20
apa 131.1 1000 0.13
total 1.21

volumul
necesar 2m3

Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

23
E6 decantor
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
benzen 9.24 876.5 0.01
acid sulfuric 1220 1830 0.67
acid azotic 21.53 1513 0.01
apa 1345.99 1000 1.35
1,3dinitrobenzen 377.96 1000 0.38

volum
necesar 2.7m3

E7
bazin colectare
ape de proces
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
ape de proces 2576.76 1000 2.58

volum
necesar 2.7m3

E13
bazin sulfit de
sodiu 10 %
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
sulfit de sodiu 8.06 1000 0.01
apa 72.54 1000 0.07
total 0.08

volumul
necesar 0.09m3

Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

24
E12 vas de amestecare
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
apa 1102 1000 1.10
1,3dinitrobenzen 362.85 1000 0.36
sulfit de sodiu 8.06 2633 0.00
total 1.47

volumul
necesar 1.6m3


E14 decantor
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
apa 1102 1000 1.10
1,3dinitrobenzen 362.85 1000 0.36
sulfit de sodiu 8.06 2633 0.00
bisulfit de sodiu 12.95 1480 0.01
dioxid de sulf 4.09 2.63 1.56
Azotat de sodiu 0.29 2257 0.00
total 3.03

volumul
necesar 3.2m3




Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

25
E15 Reactor reducere
Materile Cantitate
(kg)
Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
1,3dinitrobenzen 355.59 1000 0.36
apa 3184.82 1000 3.18
Fier 849.28 7874 0.11
Acid clorhidric 18.02 1179 0.02
total 3.66

coeficient de umplere 0.6 dsatorita
spumarii

volumul
necesar 6.1m3

E16 bazin carbonat de sodiu
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
carbonat de
sodiu 26.17 2540 0.01
volumul necesar 0.012m3

E17 bazin de acid clorhidric
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
acid clorhidric 18.02 1179 0.02
apa 32.04 1000 0.03
total 0.05
volumul necesar 0.6m3

Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

26
E20
vas deschis de colectare ape
reziduale
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
ape
reziduale(E14) 1102 1000 1.10
1,3dinitrobenzen 24.89 1000 0.02
Fier 840.07 7874 0.11
Carbonat feric 24.03 1000 0.02
Clorura de sodiu 28.88 2165 0.01
total 1.27
volumul necesar 1.3m3


E27 Evaporator cu aer
Materile Cantitate (kg) Densitate (kg/m3) Volumul parial (m3)
apa 3184.82 1000 3.18
1,3fenilendiamina 208.34 1140 0.18
total 3.37


E29 vas de colectare produs finit
1,3fenilendiamina 208.34 1140 0.18
volum necesar 0.25m3



Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

27
2.5. Analiza i controlul calitii.Analiza calitativ
Prezena grupei amino legat de un inel aromatic se determin calitativ prin
diazotarea acesteia , la rece (0-5
o
C) , cu soluie de azotit de sodiu , urmat de cuplarea srii
de diazoniu format cu soluie alcalin de sare R(sarea de sodiu a acidului 2-naftol-3,6-
disulfonic; sau rezorcin , componente care cupleaz uor cu srurile de diazoniu; are loc
formarea de colorant azoic. Lipsa formrii unei coloraii indic absena grupei amino din
compusul aromatic analizat.
Ar N N]Cl
-
NaO
3
S
OH
SO
3
Na
NaO
3
S
OH
SO
3
Na
Ar
N
N
+
+ HCl
NaOH +


Ar N N]Cl
-
OH
OH
OH
OH
N N
Ar
+
NaOH
+ HCl
+


Determinarea sfritului reaciei de diazotare se realizeaz cu ajutorul hrtiei
iod-amidonate (KI si amidon mbibate din soluie apoas pe hrtie de filtru); un mic exces de
acid azotos produce albstrirea instantanee a acesteia:

2KI + 2HNO
3
+ 2HCl
I
2
+ 2KCl + 2NO + 2H
2
O

I
2
coloreaz amidonul prezent n albastru.
nainte de cuplare se tamponeaz de aciditate soluia srii de diazoniu cu
acetat de sodiu i se distruge excesul de acid azotos prin adaugare de uree sau acid sulfamic .
Determinarea calitativ a prezenei grupei amino primare aromatice se poate
simplu i repede n felul urmator : la proba de soluie apoas i rece a compusului organic
analizat se adaug o cantitate mic de soluie de azotit de sodiu i apoi se controleaz
existena acidului azotos cu ajutorul hrtiei iodamidonate: lipsa apariiei coloraiei albastre pe
acesta indic consumarea acidului azotos. Metoda aceasta se poate folosi atunci cnd se tie
cu siguran c n proba analizat nu exist amin primar alifatic i nici amin secundar
alifatic sau aromatic deoarece i acestea consum acidul azotos.

Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

28
2.6. Analiza cantitativ
Determinarea coninutului de amin primar aromatic ntr-o prob analizat
se efectueaz prin metoda diazotrii , reacia dintre amin i acidul azotos format din azotit
de sodiu n mediu acid avnd loc cantitativ conform urmtoarei ecuaii :

Ar N N
ArNH
2
+ NaNO
2
+ 2HCl
0-5
o
C
]Cl
-
+
+ NaCl + 2H
2
O

Pentru aceasta , se lucreaz cu soluie de azotit de sodiu cu titru (de obicei
0,1N sau 0,5N) i factor determinat ; dup consumul soluiei de nitrit se calculeaz apoi
cantitatea corespunztoare de amin din proba analizat. Se numeste indice de nitrit , numarul
de grame de nitrit necesar diazotrii a 100 de grame de prob de amin analizat.
Fiecare amin primar aromatic se diazoteaz n anumite condiii (aciditate ,
temperatur , timp , concentraie de amin n soluie , concentaie soluie nitrit etc.) care
trebuie respectate. Metoda analizei prin diazotare nu se aplic n cazul aminelor care se
comport diferit la diazotare , pentru acestea folosindu-se metode aparte.
Se mai pot folosi i alte metode cum sunt: cuplarea sarurilor lor de diazoniu cu
fenoli, titrarea alcalimetric a clorhidrailor aminici n prezena fenolftaleinei , titrarea
aminelor cu anhidrid acetic (avnd loc formarea de produi acetilai) , determinarea
bromometric a aminelor din seria benzenului care se bromureaz uor (cu bromat bromur
n mediu acid , folosind ca indicator hrtia iodamidonat) , separarea din amestec a unor
amine a unor amine ca sruri greu solubile.
Controlul procesului de reducere , a nitrocompusilor aromatici , la amine
primare are loc prin efectuarea a doua determinri cu aceeai prob; nti se dermin
coninutul n amin , apoi se supune reducerii cu praf de zinc i acid acetic (sau clorhidric) i
din nou se dozeaz amina ; dac a doua determinare arat un coninut mai mare de amin ,
aceasta indic prezena de nitroderivat nereacionat n amestec.
Cantitile mici de nitrobenzen (0.000015-1%) din anilin pot fi determinate
polarografic ; analog se determin 1-nitronaftalina n prezena 1 naftilaminei i nitroxilenii n
xilidine.
2.7. Instruciuni operare proces
Procesul de nitrare
Nitrarea se efectueaz practic n aparate construite din font sau oel , numite
nitratoare , cu condiia ca acidul uzat sa nu fie prea diluat (minimum 72-73% acid sulfuric),
pentru a se evita coroziunea acestora. n general se folosesc ca materiale de constructie fonta
silicioas i oelurile aliate Cr-Ni.
Pentu acidul azotic mai concentrat de 80% se folosesc vase de aluminiu deoarece se
acoper cu o pelicul de oxid format datorita actiunii oxidante a acidului.
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

29
Nitratoarele sunt vase nchise , de diferite tipuri i capaciti , prevzute cu o bun
posibilitate de rcire i cu sistem eficace de agitare a masei de reacie: n afar de manta de
rcire sunt prevzute i cu elemente interioare , suplimentare , de rcire: serpentine , manon ,
baionete numite i lumnri etc.
Felul agitatorului utilizat este n funcie de temperatura de reacie. Se folosesc
agitatoare tip elice , turbin sau cu nec (n tambur) cu turaii mari pentru lichide nemiscibile
i agitatoare tip ancor cu brae pentru produse mai vscoase sau insolubile n mediul de
reacie.
Cele mai obinuite nitratoare sunt vase cilindrice verticale , cu fundul i capacul n
form de calote sferice, rezistente la presiune interioar. Pe capac sunt dispuse conducte
pentru introducerea substanei organice , amestecul sulfonitric i aerul comprimat , conducta
de golire a vasului , teaca cu termometru , ventil pentru eliminarea gazelor azotoase formate
n timpul reaciei legat la un burlan lung prin care se poate evacua masa n cazul pericolului
de ambalare a reaciei.
n cazul cnd dintr-un motiv oarecare se opreste agitarea , exist un regulator
centrifugal pe axul , agitatorului care opreste automat intrarea n vas a substanei organice
care se nitreaz. Unele nitratoare sunt prevzute cu barbotoare de aer comprimat dispuse pe
fundul vasului , pentru agitarea energic a masei de reacie.
Nitrarea cu acid azotic diluat se efectueaz n aparate de ceramic , oel emailat sau
oel inox idabil.
Procesul de reducere
Reducerea nitroderivailor aromatici cu praf de font i ap se efectueaz industrial n
vase cilindrice verticale , cu capac bombat i fund plat construite din oel sau font , cptuite
n interior cu materiale rezistente la acizi i la eroziunea masei n timpul agitarii acesteia:
crmizi antiacide , plci de ceramic , plci de ferosiliciu etc. , lipite cu un chit antiacid.
Reductoarele au n general capaciti mari care variaz ntre 5-7 pn la 20 m
3
i sunt
prevzute cu un agitator de tip grebl , construit din font silicioas , cu ax vertical gros ,
dispus aproape de fundul vasului , cu unul , doua sau trei brae orizontale pe care sunt
montate gheare sau raclete , care se demonteaz i se nlocuiesc periodic cnd se uzeaz;
agitatorul se nvrte cu o vitrez suficient de mare (35-60 rot/min) pentru a permite
amestecarea i suspendarea masei grele de reacie , fiind acionat n acest scop de un motor
puternic , cu consum mare de energie , dispus pe capacul vasului. La unele reactoare axul
agitatorului este gol n interior i gaurit din loc n loc pentru introducerea aburului n masa de
reacie n unele faze ale procesului , chiar n timpul agitrii ( ncalzite la pornirea reducerii i
antrenarea aminei volatile din mas la terminarea reducerii).
Pe capacul reductorului este prevzut un dispozitiv pentru ncarcarea prafului de font
, de exemplu buncr cu melc , care permite alimentarea continu i asigur totodat protecia
operatorului fa de vaporii toxici din vasul de reacie.
Tot pe capac se afl un tub (burlan) cu diametrul de 25cm i nalimea de 3-4m prin
care pleac vaporii din mas n timpul reaciei , legat la un condensator tubular de la care
condensatul se ntoace n reductor sau poate fi ndeprtat spre un vas de recepie.
Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

30
n partea de jos a reductorului , lateral , se afl un stu de evacuare a nmolului de
oxizi de fier , rmas dup scoaterea aminei din vas.
2.8. Norme de protecie a muncii
Procesul de nitrare
n procesele industriale de nitrare a compuilor aromatici se impune
respectarea cu strictee a normelor de proteie i securitate a muncii.
n afar de arsurile grave care pot fi produse de acizii concentrai cu
care se lucreaz (HNO
3
, H
2
SO
4
) , un pericol permanent l constitue substanele organice care
sunt vehiculate prin secie , att materiile prime (benzen , toluen , clorbenzen etc.) ct i
produsele nitrate obinute (nitrobenzen, nitrofenoli, nitrotolueni, clornitrobenzeni etc.).
Pericolul generat de acestea se poate exprima n diferite forme : inflamabilitate , aciune
toxic asupra organismului , explozii.
Prevenirea unor consecine nedorite se asigur printr-o corect manipulare a
substanelor , folosind mijloace de protecie individual , o bun funionare a aparatelor i o
ventilaie eficace n secie , calificarea i instruirea permanent a personalului care lucreaz
n secie.
Procesul de reducere
n procesul de fabricaie a aminoderivailor precum i la manipularea lor trebuie sa se
in seama de marea lor toxicitate i n consecin s se ia msurile de siguran care se
impun; de asemenea trebuie s se cunoasc simptomele intoxicaiei i msurile de prim ajutor
ce trebuie acordate. ncaperile n care se lucreaz.
ncaperile n care se lucreaz cu amine trebuie asigurate cu o bun ventilaie ,
ntreinute curat , iar aparatura bine etaneizat , evitndu-se astfel inhalarea de vapori toxici.
Cei care lucreaz cu amine trebuie s se fereasc de contactul acestora cu pielea , prin care
ptrund usor n organism , s nu mnnce , s nu fumeze i sp nu consume alcool n prezena
lor.
n cazul stropirii cu amine , hainele se schimb imediat i se trimit la spalat , iar pielea
se spal cu ap calda acidulat cu acid acetic.
Intoxicaii cu amine manifest dureri de cap , scderea temperaturii corpului ,
tulburri senzoriale(vederea) , cianorizarea (albastrirea) buzelor , obrazului , urechilor i
degetelor , sngerri sub piele i n organele interne , anemie , iar n cazuri grave icter i
leziuni ale corneei. Benzidina favorizeaz producerea cancerului la vezic.
n intoxicaii uoare , bolnavului i se fac inhalaii cu oxigen , n cazuri grave i se fac
infuzii i clisme cu ser fiziologic , iar la com transfuzii de snge i administrare de excitante.
n intoxicaiile cronice se recomand odihn , plimbri n aer liber i o alimentaie
substanial.


Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

31
3. Bibliografie
[1]Chimia i tehnologia intermediarilor aromatici i a coloranilor organici, L. Floru,
F. Urseanu, C. Trbanu, R. Palea, Editura Didactic i pedagogic, Bucureti, 1981.
[2]Sinteza intermediarilor aromatici i a coloranilor, H. Sanielevici, F. Urseanu,
Editura Didactic i pedagogic, Bucureti.
[3]G.E. Taylor, L.P. Russe, 1953, US 2643271.




















Predimensionarea instalaiei de obinere a 1,3-fenilendiaminei din benzen
Student:
Bradu Loredana
Grupa:1141 A CISOPC

32