III IPMI
2013
TETAU
Tehnici aplicate la tratarea apei reziduale n sectorul industrial
DESCRIERE GENERAL
Capitolul 1
Apele reziduale
Tehnologii de tratare
Impactului asupra mediului al tratrii apelor reziduale (fr a intra n
detalii)
CAPITOLUL 1
1.1 APELE REZIDUALE N NDUSTRII DE PROCES
1.1.1 APELE REZIDUALE
Extracie X X X
Distilare/Rectificare X X X
e
Evaporare (X) X
Decopertare (X) f X X
Incinerare X X (X) g X (X) k X X
Anaerobare biologic X (X) h (X) h Xl
Aerobare biologic X (X) h X X
Nitrare/Denitrificare X X
a
doar solid
b
coninut organic nedizolvat
c
dispersat final i concentrare sczut
d
specii organice ionice
e
coninut organic ne-volatil
f
coninut organic volatil
g
sunt necesare utilaje den cinerare speciale
h
doar partea biodegradabil
j
compui ai metalelor grele nedizolvai
k
transferat n cenu sau n ap rezidual ce provine dinn cinerator
l
n combinare cu precipitat de sulfat sub form de sulfur
1.3.2.1 Tratarea apei reziduale
Abordri n domeniul tratrii apei reziduale, fiecare avnd
avantajele i dezavantajele sale, n funcie de situaie:
Instalaiile de tratare a apei reziduale descentralizate,
tratnd efluenii de ap direct la surs i deversndu-se ntr-o
ap receptoare
Tratare centralizat a apei reziduale, n mod normal
folosindu-se o instalaie de tratare a apei reziduale (ITAR),
central (principal)
ITAR -ul central, avand pretratare n aval a fluxului
secundar Deversarea apei reziduale direct ntr-un ITAR
municipal
Deversarea apei reziduale direct ntr-un ITAR municipal cu
pretratare direct la surs pe amplasament, ultimele dou sub-
puncte fiind situaii speciale ale subpunctelor precedente.
1.3.2.1 Tratarea apei reziduale
Limite/restricii
Rata fluxului Rata fluxului de aproximativ 0,3 m/s este necesar pentru a se
asigura faptul c doar nisipul este separat.
Fluctuaia ratei fluxului Restriciile ratelor fluxului, dependente de tipul camerei folosite
Avantaje i Dezavantaje.
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Ratele performanei
Efecte mentru mediu - Nisipul separat trebuie deversat sau reutilizat n alt
mod, depinznd de contaminarea sa.
Reactivi chimici speciali pentru a depune particulele solide:
Sulfat de aluminiu
Sulfat feric
Clorur feric
Var (oxid de calciu)
Poli-clorur de aluminiu
Poli-sulfat de aluminiu
Polimeri organici cationici
3.2.1.2. SEDIMENTAREA SUBSTANTELOR SOLIDE
Limite/Restricii
Mrimea particulei Particulele trebuie s fie suficient de mari pentru a se decanta, altfel
trebuie s fie adugate produsele chimice de coagulare i/sau
floculare
Prezena Substanele volatile trebuie s fie evitate din cauza duratei lungi n
substanelor volatile care sunt prezente n rezervor (precum i n aciunea de amestecare
cnd sunt utilizate coagularea i/sau flocularea) cernd astfel
potenialul de eliberare a VOC-urilor
Concentrarea Fr limite, cu condiia ca etapa apoas s fie n continuare
solidelor separabil
pH-ul (n cazul Variaia controlat a pH-ului este esenial n timpul funcionrii,
coagulrii / altfel performana n cazul decantrii este slab.
floculrii)
Emulsii Emulsiile stabile nu pot fi separate i descompuse cu ajutorul
coagulrii/floculrii; este necesar descompunerea anterioar a
emulsiei
Avantaje i dezavantaje:
Avantaje Dezavantaje
Simplitatea instalrii, rezultnd astfel Nu este potrivit pentru material fin i pentru
neexistena eecului emulsii stabile, chir i cu ajutorul coagulanilor i a
Eficiena ndeprtrii poate fi floculanilor
crescut prin adugarea produselor Agentul floculant poate ncorpora ali ageni
chimice de coagulare i/sau de contaminani care pot cauza probleme n depozitarea
floculare lamului
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente
Limite/Restricii
Prezena substanelor Detergenii spumani trebuie exclui
Ulei Dei extrem de eficient n ndeprtarea uleiului liber din apa
rezidual, uleiul brut deshidratat nu poate fi manipulat
Avantaje i Dezavantaje
Avantaje Dezavantaje
Volum mai mic i astfel costuri de capital mai reduse Este posibil obturarea valvelor
dect n cazul sedimentrii Potenial ridicat pentru
Eficiena procesului de ndeprtare nu este afectat de eliberare de mirosuri, deci este
schimbrile ratei fluxului fiind, astfel, superioar necesar n mod normal o
sedimentrii, vezi Figura 3.21 acoperire
Este posibila recuperarea materialului Costuri operaionale mai
Cu ct eficiena separrii este mai ridicat, cu att este ridicate dect pentru
mai mare coninutul de materie-uscat. sedimentare.
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente
unde : C este volumul crustei aferente unitaii de volumul ele apa limpezita.
Introducnd valoarea lui h, obinem :
t/v
a si b se pot determona experimental
in conditii de laborator
0 v
Graficul filtrrii: t/v = f(v)
Depunerile de carbonai se nltur cu HCl, sulfatii cu soluii de NaOH (5
8%) i apoi soluie de HCl (3-4%).
Depunerile de silicai se nltur greu fie cu soluie 3 4% HCl (cu adaus
25% NaF), fie succesiv cu soluie 1% NaOH, 4% HCl, 1% NaOH.
Limite / Restricii
Ajustarea pH-ului Intervalul optim al pH-ului pentru metale grele, fosfai, fluoruri:
pH 9-12, cnd sunt utilizate sulfurile, hidrogenul sulfurat apare n
condiii acide
Substane ce formeaz Pot preveni precipitarea metalelor grele, ca nichelul, cuprul
compleci
Avantaje i Dezavantaje
Avantaje Dezavantaje
Cu varul drept agent Cu varul drept agent
Prevenia creterii coninutului de sare din apa rezidual Probleme de funcionare
Creterea capacitii tampon a ITAR -ului biologic asociate cu manevrarea,
central depozitarea i alimentarea cu
mbuntirea sedimentrii lamului ngroarea lamului var [cww/tm/4]
mbuntirea capacitii de deshidratare mecanic a Creterea cantitii de lam
lamului datorit excesului de hidroxid de
Reducerea timpului ciclului deshidratrii calciu
Costuri sczute. Probleme de ntreinere
[cww/tm/4].
Pentru sulfura de sodiu Pentru sulfura de sodiu
Scderea cantitii de lam (aproximativ 30% n volum, Generarea de hidrogen sulfurat
comparat cu tratarea cu var) n momentul n care doza devine
Scderea cantitii de produse chimice utilizate acidic din cauza unei
(aproximativ 40%, comparat cu tratarea cu var) defeciuni.
Produce nivele ale metalelor mai sczute n cadrul Probleme cu mirosurile
efluentului tratat asociate cu sulfura de sodiu..
Nu sunt necesare pre- sau post- tratri
Foarte eficient n ndeprtarea metalelor dizolvate sau
suspendate din fluxul de ap rezidual
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente
Nivelele ce pot fi atinse pentru metale grele variaz foarte mult, n funcie
de o situaie particular, cum ar fi:
ndeprtarea unei singure specii de metal greu din matricea apei reziduale
anorganice.
ndeprtarea mixturii de metale grele din matricea apei reziduale
anorganice.
ndeprtarea metalelor grele din matricea apei reziduale organice.
14 martie
3.2.2 CRISTALIZAREA
Limite / restrictii
Rata fluxului 0.110000 m3/h
Coninutul poluant 10 mg/l100 g/l
Capacitatea de ndeprtare Pn la 100 Kg metal/anion pe or pe unitate
Avantaje i Dezavantaje
Avantaje Dezavantaje
Uniti compacte i flexibile i selecia materialelor Se poate aplica doar componentelor
foarte bun ionice formnd sruri insolubile sau
Nu se produce lam greu solubile
Granule fr ap cu puritate ridicat ce activeaz Reactivii sunt limitai la substanele
reciclarea sau reutilizarea coninutului de metal n nepericuloase
alte sectoare Coninutul total de sare al apei
Recuperarea / Reciclarea materiilor prime reziduale nu este micorat
Proces aproape fr reziduuri
Avantaje /dezavantaje
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente
Descriere
Oxidarea aerului umed este reacia cu oxigenul n mediu umed la presiune i
temperatur ridicat. Reacia are loc adeseori n prezena catalizatorilor. Produii de
reacie sunt (n funcie de coninutul apei reziduale):
Monoxid de carbon provenit din coninutul de substane organice
Bioxid de carbon provenit din coninutul de substane organice
Ap provenit din coninutul de substane organice
Azot
Azotat din azotit i din substane organice ce conin azot
Amoniu, n absena catalizatorului
Clorura din cloruri organice
Fosfat din compui cu coninut fosforic
Pentru o mai bun evaluare a intervalului potenial pentru aplicaiile oxidrii
umede, s-a dovedit c este avantajoas dezvoltarea a dou variante de proces pentru
dou condiii diferite de reacie:
Oxidarea umed la presiune sczut
Oxidarea umed la presiune ridicat.
Proprieti tipice ale celor dou variante sunt:
Figura 3.30: Diagrama de flux a instalatiei Loprox-exploatata
la 120 200 C si 0.3 2.0 Mpa, cu un timp de stationare < 3 h
Aplicatia
Oxidarea prin aer umed se folosete asupra apei reziduale ce conin contaminani
care fie nu sunt biodegradabili uor, fie ar putea deregla procesul biologic din cadrul
ITAR-ului. Substanele luate n considerare cu precdere pentru aceast tehnic sunt,
de exemplu:
Azotitul ce este transformat n la 30 50 C
Sulfitul este transformat n sulfat catalizat omogen la 120 140 C i la 0,6 Mpa.
Fenolul i derivatele naftenei transformate la 120 150 C
Hidrocarburi aromatice clorinate catalizate la 120 190 C,
Compui nitro organici care sunt transformai n azot
Compui amino organici sau hidrocarburi aromatice ce conin atomi de azot
eterogeni care sunt transformai n amoniac
Compui ai sulfului ce sunt transformai n sulfai
Compui fosforici organici care sunt transformai n fosfai
Compui organici clorinai care sunt transformai n acid clorhidric, utiliznd
varianta cu presiune ridicat.
Exemple de procese de producie n care este aplicat oxidarea prin aer umed:
Producia de colorani i de produse intermediare
Oxidarea sulfonailor aromatici
Producia produselor derivate din fenol i naftol
Producia de hidrocarbuir aromatice.
Limite i restricii n aplicare:
Avantaje/dezavantaje
Avantaje i Dezavantaje
Aplicare
Este aplicat fluxurilor de ap rezidual ce conin contaminani:
Halogeni organici
Pesticide
Cianuri organice
Sulfuri organice
Fosfai organici
Carbamai (sruri i esteri ai acidului carbamic)
Esteri
Amide
Operaiuni utilizate frecvent n conexiune cu hidroliza chimic:
Neutralizarea chimic
Oxidarea chimic
Precipitarea
Reacia depinde foarte mult de structura chimic, pH i de temperatur:
Creterea temperaturii presupune creterea ratei hidrolizei
pH ridicat sau sczut poate crete rata de reacie, n funcie de reactiv, de
exemplu esterii acizi fosforici i clorurile organice sunt hidrolizai, de
preferin, n condiii alcaline
Catalizatorii pot crete rata de reacie
Limite i restricii n aplicare:
Avantaje i Dezavantaje
3.2.8 Nanofiltrarea (NF) i Osmoza Invers (RO)
Caracteristici tipice ale membranelor din procesele NF i RO
Materiale din care este alctuit membrana pentru procesul NF:
Acetat de celuloz
Poliamide
Materialele din care este alctuit membrana pentru procesul RO sunt polimerii
organici, de tipul:
Acetat de celuloz
Poliamide
Polimide
Policarbonai
Policlorur de vinil
Polisulfonai
Polietersulfonai
Poliacetai
Copolimeri de acrilonitril i clorur de vinil
Compleci polielectrolitici
Alcool polivinilici reticulai
Poilacrilai
O uzin ce folosete acest sistem cu membran, de obicei, este alctuit din
trei seciuni separate:
Seciunea pretratare, unde alimentarea este tratat prin decantare chimic
(precipitare,coagulare/floculare sau flotaie) i filtrare subsecvent sau prin
filtrare i UF subsecvent.
Seciunea n care se folosete membrana, unde presiunea este aplicat
ridicat i apa rezidual curge de-a lungul membranei.
Seciunea post-tratare, unde permeabilul este preparat pentru a fi re-
utilizat sau pentru a fi deversat i amestecul de concentrat este colectat
pentru finisri ulterioare sau pentru depozitare.
Figura 3.32: Aranjament RO
Aplicatii
NF se aplic pentru a ndeprta moleculele organice mari i ionii multivaleni i s
creasc concentraia de contaminani
RO este un proces prin care se separ apa i constituienii dizolvai
Exemple:
Desalinare
ndeprtarea final a, de exemplu:
-Componentelor degradabile dac tratarea biologic nu este disponibil
-Metalelor grele
-Componentele toxice
Segregarea poluanilor n scopul concentrrii lor sau pentru procesarea lor
ulterioar.
Restricii i limite de aplicare:
Avantaje i Dezavantaje
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente
3.2.9 Adsorbia
Adsorbani folosii n mod obinuit i proprietile lor
Procesele de adsorbie
Amestecarea, de obicei folosit n tratarea discontinu
Percolarea, aplicabil tratrii continue, de obicei cu un absorbant prevzut
cu strat fix ncadrat de dou coloane ce sunt folosite alternativ n funciunea
i pentru splarea n contracurent
Procese ce folosesc strat-fix sau strat-mobil, ca percolare continu, apa
rezidual i adsorbant condus n contracurent prin coloan
Aplicare
Adsorbie GAC este aplicat pentru ndeprtarea contaminanilor organici, i
anorganici.
Aplicaii reprezentative sunt:
-Textile sau materii colorante: ndeprtarea TOC-ului, culorii, colorantului
-Rafinarea petrolului i industria petrochimic: ndeprtarea COD, BOD
-Detergeni, rini, produse chimice: ndeprtarea TOC, COD, xilenei, alcooli,
fenoli, produi intermediari rinoi, resorcin, aromani azotici, polioli.
-Erbicide, Insecticide: ndeprtarea clorfenolilor, crezolului
-Produse farmaceutice: ndeprtarea fenolului
-Explozive: ndeprtarea fenolilor azotoi
GAC-ul este n mod normal regenerat prin reactivare termic la temperaturi de
aproximativ 900-1000C
Adsorbie PAC este aplicat aceluiai tip de ageni contaminani ca GAC-
ul. Este administrat apei reziduale care este tratat ca lam i apoi
ndeprtat prin procese de separare de tipul: sedimentare i filtrare.
PAC-ul se poate aduga fluxului de ap rezidual n acelai moment ca i
coagulanii anorganici i ndeprtat cu ajutorul dispozitivelor de filtrare i
de sedimentare.
Utilizarea PAC n cazurile de urgen pentru a ndeprta substanelor
refractare, toxice sau periculoase.
PAC-ul poate fi adugat n bazinul de aeraie in cadrul unui sistem al
lamului activat, n cadrul cruia procesele microbiologice sunt mrite prin
procese de adsorbie.
PAC-ul nu este n mod normal regenerat, ns devine parte a lamului care
va fi depozitat.
Cocs de lignit este procesat i aplicat drept
Oxid de aluminiu activ este utilizat pentru adsorbia substanelor
hidrofilice, de exemplu fluorura i fosfatul.
Rini adsorbante se aplic n scopul ndeprtrii att a
contaminanilor organici hidrofili, ct i hidrofobi, de exemplu pentru a
facilita recuperarea compuilor organici.
Rinile adsorbante sunt regenerate chimic prin solveni de tipul
metanolului sau acetonei.
Zeoliti sunt aplicati pentru a fi ndeprtat amoniacul sau metalele
grele, de exemplu cadmiul.
28 martie
Limite i restricii n aplicare:
Avantaje i Dezavantaje
3.2.10 Schimb ionic
Pentru schimbul de ion sunt utilizate de obicei rinile granulate
macroporoase cu grupuri funcionale anionice sau cationice, de tipul:
Schimbtor cationic acid puternic (SAC).
Schimbtor cationic acid slab (WAC).
Schimbtor anionic baz puternic (SBA).
Schimbtor anionic baz slab (WBA).
Ciclul operrii schimbului de ion cuprinde:
Operaiunea efectiv de schimbare de ion
Etapa splrii n contracurent.
Etapa de regenerare.
Deslocuirea, sau limpezirea lent.
Limpezirea rapid.
Aplicaii
Schimbul de ion se aplic pentru a ndeprta speciile nedorite ionice i ionizabile din
apa rezidual:
Ioni ai metalelor grele cationici sau anionici, de exemplu: Cr3+ sau cadmiul i
compuii si, cu conc. sczute de alimentare, CrO42- cu conc. ridicate de alimentare
Compui anorganici ionizabili, cum ar fi H3BO3
Compuii organici ionizabili sau ionici, solubili, cum ar fi acizii carboxilici, acizii
sulfonici, unii fenoli, amine sub form de sruri acide, amine cuaternare, sulfat alchil
i mercur organic.
Limite i restricii n aplicare:
Avantaje i Dezavantaje
Avantaje i dezavantaje
Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente
3.4.3 CONTAMINANTII BIODEGRADABILI SOLUBILI /
TRATAREA BIOLOGICA
Avantaje si Dezavantaje
3.4.2 Filtrele cu nisip
Filtrele cu nisip pentru tratarea apei pluviale sunt formate de obicei din doua
componente:
Camera de sedimentare, pentru indepartarea sedimentelor plutitoare si
a sediementelor grele
O camera de filtrare, pentru inlaturarea poluantilor suplimentari.
Exemple:
Bazinul cu suprafata de filtrare cu nisip
Filtrul cu nisip subteran
Filtrul cu nisip cu doua canale
Filtrul cu nisip cu canal de piatra tip rezervor
Filtru cu nisip si turba.
CAP. 4 TEHNICILE DE TRATARE A
NAMOLULUI