Sunteți pe pagina 1din 144

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.

Leniuc Vasile,2015

Bariu și compușii acestuia sunt utilizati în diverse produse industriale,de la ceramica la


lubrifianti.Bariu este utilizat în fabricarea de aliaje,săpun,cauciuc,linoleum,la fabricarea de
supape,ca un încărcător pentru hârtie și ca un stingător incendii de radiu,uraniu si plutoniu.
Compușii de bariu sunt utilizati în ciment,sudare cu arc de specialitate,industria de sticlă,
electronica,roentgenografie,cosmetice,farmaceutice,cerneluri si vopsele,ca insecticide și
rodenticide (de exemplu,mataboratul de bariu,polisulfuri de bariu și fluorosilicat de bariu).

Sulfat de bariu (barita) carbonat de bariu(witherit)

BaSO4 BaCO3

Mineralele de bariu au fost examinate pentru prima dată în anul 1602,de către pantofarul și
alchemistul italian Vicenzo Casciarolo.Acesta a observat că mineralele strălucesc în întuneric
dupa încălzire.Prin publicația lui Ulisse Aldrovandi au devenit cunoscute sub numele de "pietre

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 1


boloneze".Era vorba despre barita,care la încălzirea cu substanțe organice,devine fosforescentă.
În 1774 chimistul suedez Carl Wilhelm Scheele,prin examinarea gipsului,a identificat oxidul de
bariu (BaO).Doi ani mai târziu Johan Gottlieb Gahn a descoperit aceeași combinație,prin
examinări asemănătoare.De asemenea în secolul 18 mineralogul englez William Withering a
observat în minele de plumb din Cumberland,un mineral greu.Deoarece nu putea fii minereu de
plumb,Withering l-a denumit "terra ponderosa".Minereul este cunoscut astăzi sub numele de
witerita (carbonatul de bariu,BaCO3).Bariu metalic a fost obținut pentru prima dată în 1808 de
către sir Humphry Davy în Anglia,prin electroliza unui amestec alcătuit din oxid de bariu (BaO)
și oxid de mercur (HgO).Numele de bariu i-a fost dat după mineralul său,barita.Robert Bunsen și
Augustus Matthiessen au obținut bariu în stare pură în anul 1855,prin electroliza unui amestec,
format din clorură de bariu (BaCl2) și clorură de amoniu (NH4Cl).În 1910 Marie Curie izolează
radiu,într-un amestec cu bariu.Metalul a jucat un rol important și în anul 1938 în experimentele
nucleare ale lui Otto Hahns și Fritz Straßmann.Ei au bombardat încet uraniu cu neutroni și spre
marea lor surpriză printre produșii de reacție s-a găsit și bariu.Găsirea a fost interpretată de ei ca
o divizare corecta a nucleului de uraniu.[ ]

Barium peroxide Barium hidroxide Barium oxide Barium sulphide

Barium nitrate Barium fluoride Barium chloride Barium chromate

Barium acetate Barium titanate Barium oxalate Barium bromide

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 2


Cuprins :

1.= Generalitati compusii de bariu

2.= Utilizarea dupa calitatea compusilor de bariu = pag.5

3.= Compusi de bariu – Utilizari = pag.15

4.= Piata compusi bariu = pag.23

5.= Piata antidumping =pag.27

6.= Preturi = pag.33

7.= Piata producatori =pag.38

8.= Piata barita =pag.41

9.= Pigmenti Ba = pag.45

10.= Tehnologii compusi Ba =pag.63

11.= Epurari chimice cu Ba = pag.74

12.= Studii de caz

a.= piata din Canada si N-USA = pag.79

1. Ontario's Industrial Minerals = pag.80

2. Mountain Minerals Company Limited = pag.96

b.= piata din India = pag.97

1. azotat de bariu = pag.112

2.clorura de bariu = pag.110

13.= Bariu in Romania

a.= Coduri compusi de bariu = pag.116

b.= UP Tarnita = pag.118

c.= CCTarnaveni = pag.131

14.= Colaborari ratate = pag.143

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 3


In documentul : “Motivatii si argumentari pentru temele propuse in Bazinul Dornelor” pentru studiul

“Valorificarea resurselor locale,din Bazinul Dornelor, in activitati de agricultură ecologică


si de ecoturism”

Am propus,ca metodologie de lucru si de studiu teoretic si practic-in instalatia “PILOT”, abordarea :

Problemele principale au rezolvari bazate pe : elemente de inginerie chimica,bilanturi de material si


energie,analiza de solutii comparative,prezentare simpla bazata pe grafice,tabele si calcule tehnologice si
tehnico-economice,pe structuri de piata si pe legislatie UE.

Baza de materii prime propusa o constituie microelementele recuperate din apele de mina (sursa gratis),iazurile de
steril (sursa gratis),minereurile feroase,neferoase, dolomitice (in sistem privat), deseuri de la epurari lactate si gunoi
menejer (pentru acid acetic gratis).

Toate acestea sunt din abundenta in Bazinul Dornelor si in marea lor majoritate se arunca (sunt “deseuri”!?!).
Pana si metalele rare sunt aruncate in acest sistem in care nimeni nu stie ce face celalalt (un clivaj total,fiecare
are o alta directie – ma refer la producatori finali)

Pentru scopul propus doar acestea sunt utile (deoarece sunt din zona,se pot folosi si in stare naturala sau dupa o
prelucrare fara alte deseuri) si nu cele importate (de la premixturi minerale, ingrasaminte,suplimente,reactivi la
epurari).Avem de toate si in acelasi timp nimic…

A se vedea site-ul : Vasile Leniuc - Academia.edu ; independent.academia.edu/VasileLeniuc


Sunt prezentate sinteze,rezumate si oferte ; studiile finale – la comanda

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 4


Utilizarea dupa calitatea compusilor de bariu :

Schema tehnologica-generica- pentru compusi de bariu :

Sursa :Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry c_2007 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,

Sources: ATSDR,1992;U.S.EPA,1998;HSDB,2002.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 5


Schema de flux tehnologic : carbonat de bariu.

Sursa : Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Copyright John Wiley & Sons, Inc

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 6


BARIUM SULFATE Technical Precipitated Powder CAS # 6865-35-6 ; BaSO4; 233.39

utilizare: fabricarea de hartie fotografica, fildeș artificial,celofan, și umplutură pentru cauciuc,linoleum,


filbre și rășini polimerice,hartie,cerneluri litografice și ca pigment culoare de apă pentru hârtie colorată
în hârtia de perete,pentru modificarea culorilor altor pigmenți și în fabricarea de betoane grele ca scut
pentru radiații.

BARIUM SULFIDE Technical CAS # 211009-95-5 ; BaS; 169.39

utilizare: eliminarea parului de pe piei(tabacarie),ignifuge (flame retardant),vopsele luminoase,săruri de


bariu și generatoare de hidrogen sulfurat pur.
BARIUM THIOSULFATE Technical CAS # 35112-53-9 ; BaS2O3; 249.46

utilizare: explozibili,vopsele luminoase,meciuri, aplicatii fotografie si de picturi.

BARIUM CARBONATE Technical CAS # 513-77-9 ; BaCO3 ; 197.35

utilizare: ingredient in sticla optică, porțelan și glazuri ceramice,folosit pentru a elimina acid sulfuric de
la lichide și la fabricarea de diferiți compuși de bariu : azotat de bariu,bariu oxid,hidroxid de bariu ,
bariu cromat,bariu peroxid și titanat de bariu .

BARIUM OXIDE Technical Powder CAS # 1304-28-5 ; BaO; 153.33

utilizare: folosit ca un agent de deshidratare pentru solvenți și detergent pentru uleiuri lubrifiante.

BARIUM PEROXIDE Anhydrous DP Grade CAS # 1304-29-6 ; BaO2; 160.36

utilizare: folosit ca un oxidant în muniție și amestecuri de primeri pirotehnice și rachete de semnalizare,


albirea de substanțe de origine animală,fibre vegetale și paie,pentru fabricarea de oxigen și peroxid de
hidrogen,combinat cu aluminiu în industria sudurii,pentru a decolora sticla si textilele colorate.

BARIUM PEROXIDE High Purity WP Grade CAS # 1304-29-6 ; BaO2 * 8 H2O; 304.36

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 7


utilizare: folosit ca un oxidant în muniție și amestecuri de primeri pirotehnice și rachete de semnalizare,
albirea de substanțe de origine animală,fibre vegetale și paie,pentru fabricarea de oxigen și peroxid de
hidrogen,combinat cu aluminiu în industria sudurii,pentru a decolora sticla si textilele colorate

BARIUM HYDROXIDE Anhydrous CAS # 17194-00-2 ; BaOH ; 171.342

utilizare: producere de aditivi pentru petrol și grasimi,săpunuri de bariu și substanțe chimice;agent


alcalin în dedurizarea apei,agent de îndepărtare sulfat în tratarea apei și saramurei,agent indepărtarea
scala boilere,agent de control sulfat în ceramică,agent de purificare pentru sodă caustică, agent de
indepartare carbonizare,sticlă, și elastomer in vulcanizare.

BARIUM HYDROXIDE MONOHYDRATE Hi-Purity CAS # 22326-55-2 ; BaOH * H20; 189.4

utilizare: producere de aditivi pentru petrol și grasimi,săpunuri de bariu și substanțe chimice;agent


alcalin în dedurizarea apei,agent de îndepărtare sulfat în tratarea apei și saramurei,agent indepărtarea
scala boilere,agent de control sulfat în ceramică,agent de purificare pentru sodă caustică, agent de
indepartare carbonizare,sticlă, și elastomer in vulcanizare.
BARIUM HYDROXIDE MONOHYDRATE Technical CAS # 22326-55-2 ; BaOH * H20; 189.4

utilizare: producere de aditivi pentru petrol și grasimi,săpunuri de bariu și substanțe chimice;agent


alcalin în dedurizarea apei,agent de îndepărtare sulfat în tratarea apei și saramurei,agent indepărtarea
scala boilere,agent de control sulfat în ceramică,agent de purificare pentru sodă caustică, agent de
indepartare carbonizare,sticlă, și elastomer in vulcanizare.

BARIUM HYDROXIDE OCTAHYDRATE Technical Grade CAS #12230-71-6 ;BaOH2 * 8 H20; 315.48

utilizare: producere de aditivi pentru petrol și grasimi,săpunuri de bariu și substanțe chimice;agent


alcalin în dedurizarea apei,agent de îndepărtare sulfat în tratarea apei și saramurei,agent indepărtarea
scala boilere,agent de control sulfat în ceramică,agent de purificare pentru sodă caustică, agent de
indepartare carbonizare,sticlă, și elastomer in vulcanizare.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 8


BARIUM HYDROXIDE OCTAHYDRATE Hi-Purity CAS #12230-71-6 ;BaOH2 * 8 H20; 315.48

utilizare: producere de aditivi pentru petrol și grasimi,săpunuri de bariu și substanțe chimice;agent


alcalin în dedurizarea apei,agent de îndepărtare sulfat în tratarea apei și saramurei,agent indepărtarea
scala boilere,agent de control sulfat în ceramică,agent de purificare pentru sodă caustică, agent de
indepartare carbonizare,sticlă, și elastomer in vulcanizare.

BARIUM NITRATE Reagent Crystal Grade CAS # 10022-31-8 ; Ba(NO3)2; 261.39

utilizare: aplicatii in industria tuburilor vidate,fabricarea altor compuși de bariu,in industria pirotehnica
pentru producrea de "foc verde" și rachete de semnalizare verde,în amestec de primeri pentru industria
muniției.

BARIUM NITRATE Technical Crystal Grade CAS # 10022-31-8 ; Ba(NO3)2; 261.39

utilizare: aplicatii in industria tuburilor vidate,fabricarea altor compuși de bariu,in industria pirotehnica
pentru producrea de "foc verde" și rachete de semnalizare verde,în amestec de primeri pentru industria
muniției.

BARIUM PHOSPHATE Technical Powder Grade CAS # 10048-98-3 ; BaHPO4; 233.31

utilizare: folosit ca un material ignifug (flame retardant) și în aplicații cu fosfor.


BARIUM METAPHOSPHATE Technical Powder Grade CAS # 13762-83-9 ; Ba(PO3)2; 295.25

utilizare: folosit ca un material ignifug (flame retardant) și în aplicații cu fosfor.

BARIUM CHLORIDE Anhydrous Grade CAS # 10361-37-2 ; BaCl2; 208.25

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 9


utilizare: reactiv chimic,ungere aditivi cu ulei,compus de cazan,vopsea textile,pigmenți și fabricarea de
piele alba

BARIUM CHLORIDE Di-Hydrate Crystals CAS # 10326-27-9 ; BaCl2 * 2H2O; 244.28

utilizare: reactiv chimic,ungere aditivi cu ulei,compus de cazan,vopsea textile,pigmenți și fabricarea de


piele alba

BARIUM CHLORATE Monohydrate, Reagent Grade CAS # 13477-00-4 ; Ba(ClO3)2 * H2O; 304.27

utilizare: în industria pirotehnica pentru a da o culoare verde intens,în textile și industria de explozive
BARIUM BROMIDE Hi-Purity CAS # 10553-31-8 ; BaBr2; 297.15

utilizare: folosit pentru compușii fotografici, fabricație de și de bromuri.

BARIUM BROMIDE Technical CAS # 10553-31-8 ; BaBr2 * 2H2O; 331.18

utilizare: folosit pentru compușii fotografici, fabricație de și de bromuri.

BARIUM FLUORIDE High Purity CAS # 7787-32-8 ; BaF2; 175.36

utilizare: in industria ceramica ca un flux, perii de carbon pentru echipament electric, fabricarea sticlei și
fabricarea altor fluoruri,cristale pentru spectroscopie,electronice și lubrifianți pentru filme uscate.

BARIUM FLUORIDE Technical Grade CAS # 7787-32-8 ; BaF2; 175.36

utilizare: in industria ceramica ca un flux, perii de carbon pentru echipament electric, fabricarea sticlei și
fabricarea altor fluoruri,cristale pentru spectroscopie,electronice și lubrifianți pentru filme uscate

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 10


BARIUM FLUOROSILICATE (Barium Silicofluoride or Barium Hexafluorosilicate)
High Purity CAS # 17125-80-3 ; BaSiF6H; 279.40

utilizare: în ceramică pentru culoarea galbenă sau cianidă și pentru compoziții in pesticide și insecticide

BARIUM CHROMATE Hi-Purity Grade CAS # 10294-40-3 ;BaCrO4; 253.37

utilizare: agent anti-coroziv,pigment în industria vopselelor și agent de colorare inindustria ceramică, în


dispozitive de control aprindere și compozitii pirotehnice speciale în industria armamentului.

BARIUM CHROMATE Technical Grade CAS # 10294-40-3 ;BaCrO4; 253.37

utilizare: agent anti-coroziv,pigment în industria vopselelor și agent de colorare inindustria ceramică, în


dispozitive de control aprindere și compozitii pirotehnice speciale în industria armamentului.

BARIUM SILICATE (meta) Technical Powder Grade CAS # 6874-75-8 ; BaSiO3 ;213.39

utilizare: in ceramica

BARIUM ALUMINATE Powder CAS # 12004-04-5 ; BaAl2O4 (apx) ; 561.98

utilizare: pentru aliaje Getter în tuburi vidate,dezoxidant pentru cupru,metale Frary,lubrifiant pentru
anod rotoare din tuburi cu raze X,aliaje spark-plug și reactiv de laborator.

BARIUM ACETATE Hi-Purity Grade CAS # 543-80-6 ; Ba (OOCCH3)2 ; 255.43

utilizare: reactiv chimic,acetați,mordant textile,fabricare catalizatori,uscator in lacuri si vopsele.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 11


BARIUM ACETATE Technical Grade CAS # 543-80-6 ; Ba (OOCCH3)2 ; 255.43

utilizare: reactiv chimic,acetați,mordant textile,fabricare catalizatori,uscator in lacuri si vopsele.

BARIUM OXALATE Technical Powder CAS # 516-02-9 ; BaC2O4; 225.36

utilizare: in primul rând folosit ca o culoare verde în aplicații pirotehnice care conține magneziu.

BARIUM STEARATE CAS # 6865-35-6 ; Ba(C18H35O2)2; 704.28

utilizare: lubrifiant in fabricarea de materiale plastice si cauciuc,în unsori si în materiale plastice ca


stabilizator impotriva deteriorării cauzate de caldura si lumină.

Mulți dintre compușii enumerați pot fi găsiti în Ghidul de buzunar NIOSH al riscurilor chimice
și a altor baze de date, inclusiv NIOSH,IDLHC și ICSC.Altele pot fi găsite în numeroase listări
chimice și de mediu,precum și de resurse de conservare.Tabelul servește ca doar un ghid și nu
este all-inclusive
CHEMICAL/FORMULA / CAS Sinonim/ TRADE/ Utilizari/ Note Nivelul de expunere
#Descriere fizica MINERAL/PIGMENTS profesionala
BARIUM (Ba) 7440-39-3 Aliaje metalice; supraconductori; OSHA PEL: TWA
Gălbui la alb lucios solid în fire de bujii; muniții; catalizator 0.5 mg /m3 .
diverse forme analitic; ajutor radioopac în raze X; *Note: The PEL also
aplicații cu infraroșu; focuri de applies to other
artificii; săpun; hârtie, plastic; soluble barium
cauciuc; ceramică; sticlă; pesticide; compounds (as Ba)
materiale de umplutură;pigmenți; *Minor toxic metal [6]
vopsele; specimene geologice
Barium acetate 543-80-6 Barium diacetate Mordant în vopsitorie textile; uscător OSHA PEL: TWA
Ba(C2H3O2)2-H2O de lacuri si vopsele 0.5 mg /m3 (as Ba)
Barium carbonate 513-77-9 Barium monocarbonate; pesticide; rodenticid; producția de OSHA PEL: TWA
BaCO3 Carbonic acid barium salt cărămizi; mortar, marmură sintetică; 0.5 mg /m3 (as Ba)
Pulbere alba Mineral: Witherite luare de sticlă; pigment în vopsele și
Pigment: C.I. Pigment glazuri; specimene geologice
white 10; C.I. 77099 Carbonat de bariu este un precipitat
de hidroxid de bariu (agent alcalin)
și CO2 pentru a fi utilizat ca rezerve
alcaline din hârtie

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 12


Barium chloride 10361-37-2 Barium dichloride pesticide; tabacarie piele; mordant OSHA PEL*: TWA
BaCl2 pentru coloranți acizi 0.5 mg/m3 (as Ba)
Cristale albe inodore
Barium chromate 10294-40-3 Chromic acid barium salt Primeri metalici; pastă anti- OSHA PEL: TWA
BaCrO4 Pigments: Barium coroziune; colorant pentru sticlă și 0.5 mg /m3 (Ba);
Pulbere galbena yellow; Lemon yellow; glazuri ceramice; pigmenți OSHA PEL: TWA
(a Chromium (VI) compound [5]) Strontium yellow; 0.5 mg /m3 (Cr)
Ultramarine yellow;
Lemon chrome;
Permanent yellow; Baryta
yellow; Steinbuhl yellow;
Pigment yellow 31
Barium copper silicate Han blue; Han purple; Pigment în vopsele și glazuri OSHA PEL: TWA
Cristale albastre: BaCuSi4O10 Chinese blue; Chinese ceramică de la dinastia Han (208 0.5 mg /m3 (as Ba)
Cristale purpurii: BaCuC2O6 purple î.Hr.-220 CE)
Barium hydroxide 17194-00-2 Barium hydrate; Caustic Inhibitor de coroziune; utilizate OSHA PEL: TWA
Ba(OH)2 baryta pentru a elimina sulfați în apă; 0.5 mg /m3 (as Ba)
Pulbere cristalina alba fungicid; insecticid; rodenticid;
producător de sticlă și glazuri
ceramice; apos și neutralizare non-
apos și alcalinizare în hârtie;
Procesul Baynes-Cope
(în metanol); stabilizator de celuloză
Barium hydroxide, Producția de alte substanțe chimice OSHA PEL: TWA
monohydrate 22326-55-2 de bariu; producția de lubrifiere și 0.5 mg /m3 (as Ba)
BaH2O2 . H2O ulei de aditivi; de purificare a apei
Pulbere alba agent de oxidare; rodenticid; focuri
Barium nitrate 10022-31-8 de artificii verzi; verde lumini de
Ba(NO3)2 semnalizare; fabricarea sticlei și
Cristale albe / masă condensat glazură ceramică
Barium oxide 1304-28-5 Barium monoxide; Acoperire pentru electrozii de lămpi OSHA PEL: TWA
BaO Barium protoxide; fluorescente, agent de deshidratare; 0.5 mg /m3 (as Ba)
Solid în diverse forme alb-gălbui Calcined baryta; glazuri; pigmenți
Heavy earth
Barium sulfate 7727-43-7 Barium sulphate; Producția de petrol; agent OSHA PEL: TWA
BaSO4 Artificial barite radiocontrast pentru imagistica cu 0.5 mg /m3 (as Ba)
Cristale inodore, de culoare albă Minerals: Barite;Barytes, raze X; umplutură și extender în
sau gălbuie Heavy spar. hârtie, tapet,linoleum, pânză ulei,
Pigments: cauciuc, materiale plastice, flanel,
Barite;Barytes,Heavy stofa de calitate inferioara; producția
spar Blanc fixe;Artificial de pigmenți Litopon (cu ZnS);
barite; Barium white; pigmenți; specimene geologice
Permanent white; Baryta
white; Pigment white 21;
C.I. 77120 (synthetic);
Bologna white; Permalba
Barium sulfide 21109-95-5 Barium sulphide; Lapis Cauciuc vulcanizat; eliminare par OSHA PEL: TWA
BaS solis; Barium piei; primul fosfor sintetic; pigment 0.5 mg /m3 (as Ba)
Pulbere de culoare gri pale monosulfide;Black ash; în vopsele luminoase
Bolognian phosphorus;
Bologna stone
Barium thiocyanate Barium sulfocyanide Soluții fotografice; vopsirea OSHA PEL: TWA
Ba(SCN)2·2H2O textilelor 0.5 mg /m3 (as Ba)
În formă de ace cristale albe
Barium thiosulfate Barium hyposulfite; Soluții fotografice; vopsirea OSHA PEL: TWA
BaS2O3·H2O Barium thiosulphate textilelor ;pigmenti 0.5 mg /m3 (as Ba)
Pulbere cristalina alba
Sursa :Cheryl Podsiki,Conservator,AIC-PA,Health & Safety Committee,November 2008
CHART of HEAVY METALS, THEIR SALTS AND OTHER COMPOUNDS

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 13


Acronimelor utilizate în acest tabel și în referințe:
CAS: Chemical Abstract Service (numărul de înregistrare chimic)
MSDS: Fișa Tehnica de Securitate
PEL: limită de expunere admisă - concentrații reglementate OSHA
TLV: Valoarea limită de prag - ACGIH sugerat linii directoare de concentrare
TWA: Timp-ponderat medie - NIOSH recomandă limitele de expunere (RELS)
ppm: părți pe milion (factori de conversie:vapori sau gaze la un milion părți de aer contaminat în
volum la 25°C și 1 atmosferă)
mg / m3: miligrame pe metru cub (factori de conversie: miligrame de vapori sau gaze pe metru
cub de aer contaminat la 25ºC și 1 atmosferă)
For comprehensive lists of acronyms, health agencies and governing bodies refer to the following websites:
ACGIH: American Conference of Governmental Industrial Hygienists www.acgih.org
CDC: Center for Disease Control and Prevention www.cdc.gov
DHHS: U.S. Department of Health and Human Services www.os.dhhs.gov
EPA: U. S. Environmental Protection Agency www.epa.gov
OSHA: Occupational Safety and Health Administration www.osha.gov
NIOSH: National Institute for Occupational Safety and Health www.cdc.gov/niosh

Specificațiile industriale pentru utilizarea baritinei variaza foarte mult,chiar printre producătorii
sau industrii.În scopul de a evalua calitatea minereurilor de barite din domeniile studiate,
proprietățile geotehnice și geochimice măsurate sunt comparate cu unele standarde în general
acceptabile pentru barita prelucrata,pentru ca nu exista standarde pentru minerale din minereu.
Standardul Institutului American de Petrol (API) cu specificație pentru barita utilizata ca agent
de ponderare în sonde de țiței pentru noroiului de foraj,necesită cel puțin o greutate specifică de
aproximativ 4,2.De exemplu,probele de minereu care au loc la adâncimi mai mari în venele au
greutatea specifica peste 4.2 și,prin urmare,sunt potrivite pentru aplicații de petrol și foraj.În
plus, minereurile cu greutate specifică mare arată concentratie mai mica in contaminare cu
metale grele.De exemplu Hg (0.01-0.019ppm) și Cd (0.042-0.1ppm) sunt în limitele admise
pentru baritina utilizata în noroiul de foraj.În schimb,unele din probele de minereu în special cele
care apar aproape de suprafața solului și/sau sunt contaminate cu minerale de gangă, nu ating
valorile recomandate de 4.2, și, prin urmare,sunt de calitate inferioară.
Table 3. API and ASTM general specification standards for various uses of barite ores.( N/A – Not applicable)

Romanian Journal of Earth Sciences,vol. 86 (2012),issue 1,p.27-40,journal homepage: http://rjes.igr.ro


Structural styles and economic potentials of some barite deposits in the Southern Benue Trough,Nigeria

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 14


Compusi de bariu – Utilizari

Chatterjee,Kaulir Kisor(2009)-Uses of industrial minerals,rocks and freshwater – pag.598


Copyright © 2009 by Nova Science Publishers, Inc.
"Știința nu sta să se roage pentru ca lucrurile să se întâmple,
Dar încearcă să afle de ce lucrurile se intampla. "
- Jawaharlal Nehru
Sulfatul de bariu

I.= Sulfatul de bariu natural - baritinele


Numele de baritina (de asemenea,cunoscut sub numele barită,spar greu,bar,tiff și baritat) este
derivat din cuvantul grecesc "baros"care înseamnă "greu",referindu-se la caracteristica principala
Baritina este un sulfat de bariu natural cu formula chimică BaSO4 (65,7% BaO și 34,3% SO3).
Este sulfatul anhidru cel mai răspândită după anhidrit.In natura,baritina este,în general,de origine
hidrotermală și uneori formata prin scurgerea de compuși de bariu din roci.Ca un mineral
accesoriu se afla în sulfurile de mangan,de fier și de alte metale.Baritinele sunt de asemenea larg
răspândite în roci sedimentare ca concrețiuni.
Baritinele apar atât ca vene și ca depozite paturi,iar mineritul este exploatat prin metode
subterane și de suprafață.

ISTORIE

Un alchimist din secolul al 17-lea,Vincentinus Casciarolo de Bolognia,Italia,a găsit o piatră


cristalina grea,ca o sticla,la poalele unui vulcan și a ars-o într-un cuptor cărbune pentru a-l
converti la un metal nobil.El nu a obținut nici un metal nobil,dar a găsit ca piatra sinterizata care
emite lumină roșie în întuneric după expunerea la soare.El a numit acest fenomen fosforescență
și această piatră : piatră Bolognian.Acum știm că a fost baritină care,atunci când arde,se
transforma in BaS si fosfor.
Primul minerit a fost în Statele Unite ale Americii,unde numeroase depozite au fost raporte în
jurul anului 1850,dar utilizarea acestuia a fost limitată la fabricarea vopselelor și unor substanțe
chimice.Principala sa utilizare astăzi –ca volum,agent de ponderare în noroi de foraj,a inceput
pentru prima dată în 1926.

CRITERII DE UTILIZARE

Baritina este un mineral cristalin (ortorombic) care apare globular,masiv,rozeta,fibros și in forme


cristaline are clivaj perfect.Cele mai importante proprietăți :

1. Greutate specifică: Caracteristica cea mai importanta a baritinei este greutatea sa specifică
mare. Greutatea specifică a baritinei pure este de 4,5 (cf, magnetită 5.18) și acest lucru poate
varia în jos,în funcție de impuritățile prezente.Mineralul chiar se simte greu în mână.

2. Capacitate fonoabsorbanta: Densitatea mare permite baritinei de a încetini propagarea


undelor sonore și este, prin urmare,un protector de sunet eficient.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 15


3. Absorbtia radiatilor : Baritinele pot adsorbi diferite tipuri de raze de radiație X,neutroni,raze
gamma.

4. Culoare și alte proprietăți optice: Baritina pura este alba luminoasa- alb zăpada,de la opac la
transparent,dar impurități provoaca o mare varietate de culoare.Luminozitatea baritinei pure
măsurată în termeni de reflexie al undei de lumină albastra (lungime de undă 457 microni) este
98,5 (cf.,TiO2-standard de referință este 97-98).

Albul de baritină măsurată în funcție de valoare "L" este de 99 (cf.,TiO2-standard de referință,


valoarea este 98-100).Luciu său este vitros de rășinoase.Index de refracție de baritină este de
aproximativ 1,64.

5. Duritate și fractură: duritate ei este de 3-3.5 pe scara Mohs și este fragil,ușor de rupt cu o
fractură inegala.Aceste proprietăți fac sa nu aiba caracter abraziv.

6. Caracteristici chimice: chimic,baritină este BaSO4,dar în natură conține de obicei impurități


cum ar fi SiO2,Al2O3,Fe2O3,argilă,fluorit și carbonati.Barita conține puține sau deloc săruri
solubile și este insolubila în apă și acid.Este inerata chimic cu pH 6-8

7. Absorbție de ulei: absorbție de ulei este scăzuta.

8. Proprietate termica: Baritinele disociază în sulfurii de bariu (BaS) și oxigen la 13000C.

UTILIZĂRI

1. Ulei de godeuri foraj: În industria petrolului,baritină este în principal adăugata la fluidul de


foraj pentru a crește greutatea specifică a noroiului de foraj.Rotary este în general adaptată
pentru dezvoltarea de câmpuri petrolifere în care circulația fluidului de foraj sau noroi este un
feature.Burghiul principal al dispozitivului de ulei macină drum prin roci în căutare de petrol,
noroiul este pompat în jos in tubulatura pentru foraj.Trece în gaură prin deschiderile din bit și se
ridică la suprafață prin spațiul între peretele găurii de foraj și rod.Principalele funcții ale
noroiului de foraj sunt:

(A) să răcească sapa de foraj și garniturile de foraj;

(B) pentru a elimina butași de biți și să le transporte la suprafață;

(C) să aibă proprietăți tixotropice sau gelifiere,astfel încât,în cazul unui eșec pompă,noroiul va
ține gelul și toate butașile în suspensie;

(D) să sigileze peretele deschis al sondei pentru a contracara orice tendință de formare libera de
peșteră în puț;

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 16


(E) pentru a contracara și limita presiunea de petrol și gaze în puț și pentru a le împiedica
pericolele cauzate de suflare din gaură ;

(F) pentru a lubrifia spațiul dintre tija și perete.

Astfel,principalele criterii pentru utilizarea baritinei sunt greutatea sa specifică mare = 4.5 pentru
baritină pura,absorbție scazuta de ulei (cauzând astfel o pierdere minimă de ulei care curge),și,
de asemenea, inertiei chimice.Greutatea specifică va fi mai mica din cauza impuritilor.Un
conținut ridicat de BaSO4 va asigura în mod automat mai puțin impuritati.Trebuie să existe un
echilibru între calitate și costuri.
Printre constituenții daunatori sunt SiO2, Al2O3, Fe2O3 și argilă,deoarece toate acestea au
tendința de a reduce greutatea specifică a baritei.Silicea sub formă de crupe va avea un efect
abraziv pe tija de foraj,deși cuarțul este necesar anumitor specificații Se adaugă, în unele cazuri
speciale.Solubilitatea in apa trebuie să fie scăzuta,deoarece particulele baritinele împreună cu
noroiul trebuie să rămână în suspensie în fluidul de foraj și nu în solutie.Pentru a ajuta particulele
baritinelor să rămână în suspensie,acestea trebuie să fie în dimensiuni foarte fine,pentru a expune
o arie cât mai mare posibila.
Industriile preferă în general baritină cu greutate specifică 4,15 (min) și care conține 94% (min)
BaSO4,1,5% (max) SiO2,0,15% (max) Al2O3 și Fe2O3 0,02% (max) fiecare, materiale solubile
în apă și la nivelul posibil materie argiloasa.În 1984,Biroul de Standarde indian (BIS) a prescris
caietul de sarcini ca: 90% (min) BaSO4, 4,15 (min) gravitate specifică, 4,2% (max) SiO2 Al2O3 +, 0,02% (maxim)
substanțe solubile în apă,dimensiunile particulele mai mică 53 microni.

2. Vopseaua: Baritinele este folosit în două moduri-ca un pigment și pentru a face coloranți.

(A) Pigment: Pigmentii servesc în principal pentru a da sau consolida si extinde anumite
proprietăți ale unei vopsele.Barita servește în principal pentru a crește ponderea vopselei de ulei,
astfel încât acestea să poată actionaa mai bine pe suprafața vopsită.In plus,baritină culoare alba,
servește pentru a spori puterea de acoperire de culoare albă a picturilor.Sunt două tipuri de
baritone de baza pentru pigmenți albi:

(i) baritină naturale grad foarte ridicat,cu greutate specifică mare , cat mai posibil aproape de
cea a baritinei pure (4,5),

(ii) BaSO4 pur sub formă de precipitat chimic numit blanc fixe (deși greutatea sa specifică este
mai mica,ex. 3,36,este încă mai greu decât multe alte substanțe).

Baritină natural -pigment este folosit în vopsele atât albe cat și colorate,în funcție de puritatea
baritină luminoase alb-zapada (reflexie mare de lumină val albastru și mare "valoare l') pentru
vopsele albe și off-colorate baritină pentru cele colorate .

Precipitat chimic BaSO4,pe de altă parte,este în general,foarte pur și este utilizat ca indice la
pictura.Refracția albă de calitate mai înaltă la baritină (1,64) decât cea de ulei de in (1.48)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 17


servește bine pentru a permite vopselei de a ascunde pete. Inerția chimică a ambelor (baritină
naturale și precipitat BaSO4) este un avantaj.

Absorbție de ulei ar trebui să fie optimum de ulei.Deorece este mediu,absorbția foarte mare de
petrol va însemna că o mare parte din ulei va fi absorbit de către pigment lăsând mai puțin pentru
substanța colorantaa principala,dar absorbția ușoara a este de dorit pentru ca altfel vopseaua nu
va acționa bine.Dimensiunea particulelor este important, pentru ca numai cele cu dimensiuni
foarte fine,cu suprafețe mari, pot ține particulele de vopsea în suspensie.Volatilele nu sunt de
dorit pentru că,atunci când se usucă de vopsea,se pot stinge lăsând găuri pe surface.Carbonatii
(de exemplu,BaCO3,CaCO3) sunt,în general,cu o tendinta de a avea un efect abraziv asupra
suprafaței pictate,pe lângă contribuția la emisiile de CO2 volatili și,prin urmare,sunt considerate
dăunătoare.

În 1972,Biroul de Standarde indian (BIS) a recomandat specificațiile ambelor baritine naturale și


precipitat BaSO4,după cum urmează.

i. Baritină naturala: 95% (min) BaSO4, 2,24% (max) BaCO3, 0,5% (max) materii volatile, 6-12% absorbție de
ulei, 0,5% (max) materiale solubile în apă și a mărimii particulelor ce variază de la mai puțin de 40 microni (400
mesh) la 53 microni (300 mesh).

ii. Precipitat BaSO4: 97% (min) BaSO4, 0,45% (max) BaCO3, 0,5% (max) materii volatile, absorbție de ulei
15-30%, 0,5% (max) solubil în apă în suspensie și granulație mai mică de 40 microni (400 mesh).

Absorbția de ulei,mai mare specifica pentru BaSO4 precipitat,deoarece este luminos de culoare
albă ca zăpada și este utilizat în principal ca un colorant alb care ar fi saturat cu ulei de
durabilitate a stratului de vopsea.

Anterior,baritină a folosit pentru a fi un material popular pentru adăugarea de greutate a


vopselelor,deoarece au folosit pentru a fi vândute pentru greutate.Astazi,ele sunt în general,
vândute în volume,adăugarea baritinei la vopsele pentru unicul scop de o greutate tot mai mare
nu mai este o practică comună.Totuși continuă să fie utilizată ca un agent de compensație, în
unele primeri.

(B) Litopon: Litopon este un amestec pregătit de culoare albă chimic de BaSO4 și ZnS folosit ca
un indicator în X-ray photographs.Pentru pregatire,baritina colorata alb-zapada este mai întâi
prăjită cu carbon (cărbune sau cocs), la 13000C pentru a produce BaS,care reacționează apoi cu
soluție ZnSO4 pentru a precipita amestecul de BaSO4 și ZnS sau litopon.

Dimensiunea particulelor de baritină sunt importante deoarece o dimensiune prea fina va duce la
pierderi de praf și o dimensiune prea grosier nu se va amesteca bine cu pudră de cărbune / cocs la
momentul prajirii oxid.Fierul este inacceptabil,deoarece se topește la aproximativ 1,1000C,adică,
sub temperatura de prăjire și inhibă operatia. Prăjirea aluminei și silicei sub formă de silicat de
aluminiu (de exemplu,argila) se topește sub temperatura de prăjire de baritină de 1,3000C și
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 18
inhibă operatia.In timpul prăjirii,oxidul de fier,alumină și silice reacționează cu baritină pentru a
produce compuși insolubili în apă și rămân amestecat cu BaS si reducere reactivitatea ZnSO4, și
obținerea precipitat, impreună cu lithopone.Mai mult,compușii de fier,precum și de mangan,
dacă este prezent,reduce eficiența de reducere a BaSO4,deoarece o parte de carbon este utilizat
de către ei ,reducand disponibilitatea operatiei de prăjire.

Strontium sau SrSO4 (celestite), are este adesea asociat cu baritină din cauza relației lor izomorfe
are profil termic si proprietăți ca baritina și,de asemenea,reacționează cu carbonul,la același
temperatură de 13000C,pentru a forma sulfurii de stronțiu,consumand o parte din carbon.De
aceea nu este dorit.De asemenea CaO și MgO sunt foarte reactivi la temperature de prăjire și fac
ușor aluminosilicați cupunct de topire scăzut, are rămân în stare topită amestecati cu BaS,
împiedicând funcționarea.

Industriile preferă, în general,baritină de culoare alb ca zăpada și care conține 95% (min) BaSO4;
1,0% (max) Fe2O3 și SrSO4 fiecare; cât mai jos posibil Al2O3, SiO2, CaO, MgO și materie argiloasa;celelalte
criterii sunt lipsa de fluorină și dimensiunea particulelor 0.85-4.0 mm

3. Produse chimice: sulfura de bariu (BAS) preparaat din baritină prin prăjire este punctul de
plecare pentru a face diverse substanțe chimice de bariu.În acest caz,în loc de a reacționa cu
ZnSO4,BaS,care este solubil în apă,este spalat și separat de cenușa de cărbune insolubilă.
Specificațiile pot fi ușor diferite,în funcție de calitatea substanțelor chimice de produs.In 1984,
Biroul de Standarde indian (BIS) a prescris specificații pentru baritină pentru fabricarea
produselor chimice obișnuite și de înaltă calitate:

i. Chimicale de calitate obisnuita: 90% (min) BaSO4,6.0% (max) SiO2 + Al2O3,1.5% (max) Fe2O3, 2,0%
(max) CaO + MgO.

ii. Chimicale de înaltă calitate: 97% (min) BaSO4,2.0% (max) SiO2,0.1% (max) Al2O3,0.1% Fe2O3, O.1%
(max) CaO + MgO.

În industria chimică,în plus,specifica 1,0% (max) sulfat de stronțiu,mangan redus,urme de fluor și mărimea
particulelor 0.85-4.0 mm.

Substanțe chimice de bariu majore obținute din baritină (altele decât sulfatul de bariu,care este
un pigment și a fost descris ca vopsea) sunt după cum urmează.

(1) carbonat de bariu (BaCO3): Este folosit ca o componentă a sticlei,glazuri ceramice si email
pentru a preveni formarea de impuritati pe surafata,care se topește de îndată ce se formeaza.Este
de asemenea folosit pentru îndepărtarea impurităților din acid fosforic și pentru curatire piese de
oțel.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 19


(2) de clorură de bariu (BaCl2): Este folosit pentru întărirea suprafațelor de piele și pânză,
pentru prevenirea impuritatilor pe cărămidă, în tratarea apei și pentru recuperarea metalelor.

(3) oxid de bariu (BaO): Este folosit în procesul de prelucrare a sticlei și pentru a face bariu
peroxide.BaO se adaugă la glazura ceramica,împreună cu oxid de cupru.Deoarece CuO conferă o
culoare turcoaz BaO are rolul de a spori umbra de albastru.

(4) peroxid de bariu (BaO2): Este folosit în cuptor cu arc electric pentru a crește durata de viață
a garniturilor și de a stabiliza procesul metalurgic.Este utilizat pentru a reduce viscositatea la sulf
și zgură.Este de asemenea folosit pentru a face apa oxigenata (H2O2).

(5) hidroxid de bariu [Ba (OH)2]: Este folosit la prepararea sărurilor de bariu ale acizilor
organici și sunt utilizate ca aditiv pentru uleiuri lubrifiante și ca stabilizator pentru PVC.In
recuperarea zahărului,acesta poate fi adăugat în melasă si formează bariu zaharat și în cele din
urmă pentru a separa zaharul.Previne,de asemenea,formarea de impuritati pe produse ceramice
prin topirea lor.

(6) azotat de bariu (BaNO3): Este un ingredient în rachete de semnalizare- culoare verde,în
primeri și detonatoare de explozivi.

4. bariu recuperarea metalelor: bariul metalic este recuperat prin electroliza clorurii de bariu
topite.Bariu este o culoare argintiu metalic având punctul de topire 8500C.Este moale are o
afinitate puternică pentru oxigen și este folosit ca un dezoxidant de cupru și de tuburi vidate de
ecuipmente degazare.A fost folosit ca o componentă în aliaje pentru a face bujii și elemente de
aliaje in tuburi.Compusii sai cu ytriu,cupru și oxigen (YBA-cu-o) sunt utilizati ca scuturi
supraconductoare în unele rachete la 77 K.

5. sticlă:

(1) sticlă obișnuită: sticlă standard comun este o substanță chimica amorfă,dura,sfărâmicioasa și
transparenta,este un amestec de silicați de sodiu, calciu și magneziu 18Na2O.2MgO.8CaO.72SiO2.
Barytes deservește patru scopuri în producție a sticlei,după cum urmează.

(A) Pentru a face sticla din rezervoare continue,baritină este folosita pentru că acesta se dizolvă
în soda fuzionată (Na2CO3) pentru a forma o soluție grea care se scufunda la fundul rezervorului
și atunci când se ridică temperatura,acesta reacționează cu silicagel pentru a da bule de gaz pentr
a scăpa de SO2 și se amestecă oxygen gazosTopitură scoate gazele de incluziune și astfel se
omogenizează sticla.

(B) Se conferă strălucire la geamul terminat în luminozitate și indicele de refracție mai mare
(1,64) decât cu sticlă (1,54).

(C) De fluxuri (de exemplu,se topește și conferă mobilitate gratuita) prevenind astfel formarea de
spumă pe suprafata topiturii (se topeștc impuritatile de îndată ce acestea se formeaza).
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 20
(D) Baritinele fac sticla mai funcționala prin creșterea densității sale.

BaO sau BaCO3 sunt de asemenea adăugate, pentru a servi scopurilor parțiale,dar baritina se
adaugă cel mai frecvent din cauza densitatii sale înalte,luminozitate și indice de refracție mai
mare decât la sticlă.

Baritinele zdrobita este adaugata de mărimea grăuntelui.Astfel dimensiunea particulelor este


foarte importanta.O dimensiuneprea grosiera nu se poate dizolva complet în sodă și particule
prea fine vor tinde să iasa în sus sau a coagula în amestec și acesta să devină aspru.

Chimic,constituentul principal, și anume, BaSO4, ar trebui să fie în mod evident cat de mult este
posibil,în ceea ce privește constrangerea costuui.Impuritățile,oxid de fier și alumină sunt deosebit
de neplăcute.Prima are un efect colorant in timp ce acesta din urmă crește temperatura de topire a
mixturii materiilor prime.Silica este elementul principal în sticlă,dar trebuie să fie în proportie.
Este adăugat sub formă de materii prime esențiale cuarț și feldspar.Fiecare intrare suplimentară
prin baritine pot deranja proporția în sticlă și va crea dificultăți operaționale.
Industria indiana specifica aproximativ 96% BaSO4 (minimum 90% pentru produsul de calitate inferioară),
1,5% (max) SiO2, 0,15% (max) Al2O3, 0,1% Fe2O3 (maxim 0,5% pentru produsul de calitate inferioară)și, de
obicei, 200-500 microni dimensiune cereale (dar uneori până la 2,0 mm).

Sticle fotocromatice: bariu este o componentă într-una dintre tipurile speciale de sticlă și anume,
sticlă fotocromatice sau fotocromice,care este o sticlă borosilicată care are proprietatea unică de
întunecare temporara când este expusa în special la lumina soarelui ultravioletă) și este folosit în
ochelarii și alte lentile.Sticle optice se fac prin adăugarea de clorură de argint (sau Al2O3 și
Nb2O5),un metal alcalin (litiu sau de sodiu sau potasiu) și bariu la amestecul de materii prime
pentru sticlă borosilicată.

6. hârtie: Este folosit ca umplutură în fabricarea de produse care necesită greutate,rigiditate și


finisaj alb strălucitor toate atributie de barytes.In plus,inerția de baritină este,de asemenea,un
criteriu.Foarte des baritine naturale cu strălucirea necesară nu este disponibilă și este utilizat
Blanc fixe sau sulfat de bariu precipitat chimic.Cele mai frecvente printre astfel de produse sunt
Bristol bord (carton subțire într-o varietate de culori cu o excelentă suprafață netedă pentru
prezentari,desene și imagini),lucrări de tipărire grele și cărți de joc.

7. cauciuc sintetic: cauciucul natural este o gumă prelucrata din plante naturale,care este prezent
sub formă de picături mici in sucul numit latex.Este format din lanțuri lungi de molecule de
izopren interconectate care conțin C,CH,CH2 și CH3.Lanțuri încurcate în mod normal poat fi
îndrepte în sus la întindere,oferind cauciucului caracteristica cea mai importantă - elasticitate.
Cauciucul sintetic (sau Buna),pe de altă parte,constă dintr-un amestec de butadienă și stiren
aproximativ în principiu raport 75: 25.Implicatul în fabricarea cauciucului sintetic implică un
proces de polimerizare,adică,molecule mici sunt adăugate succesiv la o molecula (monomer)
pentru a da naștere la o mare molecula industrială.Polimerizarea este lăsată să se desfășoare într-
o emulsie de butadienă și stiren într-un mediu apos care conține o combinație de activatori (o
emulsie este o dispersie de lichid într-un alt lichid nemiscibil).După terminarea polimerizării,

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 21


produsul rezultat obținut seamănă cu latex natural,care este coagulat cu ajutorul acidului
clorhidric și a altor substanțe chimice.
Baritinele se adaugă înainte de polimerizare,pentru creșterea ponderii bunurilor de cauciuc finite
și,de asemenea,pentru a conferi culoare alba când produsul este de culoare albă este de interes.
Atunci,criteriul este culoarea alb strălucitor și greutate specifică mare.Dar este necesara o calitate
cu extrem de scăzută umiditate,contează solubilitatea în apă și acid,Fe,Mn și Cu.Particule fine
suntde asemenea importante.

Deoarece mediul emulsiei este apos,materiale solubile în apă nu sunt de dorit,iar latexul fiind
tratat cu HCI acid,prezența substanțelor solubile în acid nu sunt de dorit.Manganul,Fe2O3 și
cupru interfera cu procesul de polimerizare și sunt inacceptabile.Particulele trebuie să fie
dispersate uniform în întreag mediu și,prin urmare,dimensiunea lor ar trebui să fie foarte fina.

În general, este de preferat baritină de 99,5% sau chiar puritate mai mare (care practic nu apare
în natură) și,ca atare, precipitat BaSO4 (Blanc fixe) se utilizeaza.Biroul de Standarde indian
(BIS) a standardizat specificațiile din 1973.Conform acestui standard baritina pentru această
utilizare ar trebui să conțină 0,5% (max) apă și substanțe solubile în acid,fiecare,0,005% (max) Mn,cât mai jos
posibil Fe și Cu,precum și mărimea particulelor trebuie să fie mai mică de 75 microni.

8. Spălare carbune: În separarea mediu greu de cărbune din materie de șist,principiul implicat
este să se separe amestec sol a celor două într-un mediu care este mai greu decât cărbunele
(greutate specifică 1.14 - 1.40),dar mai usor decat de șistul și alte substanțe minerale (greutate
specifică 2,5-3,5), astfel încât particulele de cărbune pot pluti în timp ce particulele de șist nu.Ca
mediu greu, este folosit în zilele noastre,apa care conține proporția corectă de fine dimensiuni de
magnetit (greutate specifică 5,18) în suspensie (astfel cum pentru a atinge greutatea specifică
dreapta).Dar,baritină la sol a fost de asemenea folosiat din cauza costurilor scăzute ale acestuia și
greutatii specifice.După ce șisturile sunt separate,boabe de cărbune și baritină pot fi separate cu
ușurință,deoarece acesta din urmă se stabilizeaza la în partea de jos.

9. explozive: în anumite aplicații,cum ar fi mineritul,prospecțiuni seismice etc.,este necesar


controlul impactului si intensitatea unui exploziv.In acesti explozivi,baritină fin măcinată este
folosit ca un filler.Baritina de înaltă densitate slăbește efectul zguduitor sau brisance din cauza
încetinirea din energia sonoră care trece prin neutralitatea sa.Proprietatiile chimice sunt, de
asemenea criterii utile.BaCO3 sunt considerat vătămătoar,deoarece acesta va tinde să disocieze
în CO și CO2,care vor fi adăugate la gazele generate ,fiind cauza principală a exploziei
necontrolate a explozivilor.In mod normal sunt realizate din trinitrat de glicerol lichid care este
un acid,și prin urmare materie solubilă în acid nu este de dorit în baritina utilizata.Mai mult,
trebuie să rămână uscat și nu ar trebui să absoarbă umezeala și orice materie solubila în apă nu
este de dorit.
Biroul de Standarde indian (BIS) a specificat gradul de baritină ca 90% (min) BaSO4, 1% (max)
BaCO3, 3% (max) materie acid solubil, 0,5% (max) solubil în apă materie, 0,001 % (max) pietriș) și dimensiunea
particulei sub 63 microni.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 22


10. agregate beton: beton Standard are o densitate în vrac 2.72 tone /m3.De aceea,în anumite
aplicații,cum ar fi zonele de parcare,piste de aeroport și acoperitoare de conducte din teren
mlăștinos,beton greu care pot cântări jos ca o masă compactă, este de preferat ca amestec pavaj.
Pentru a face astfel de beton,baritină se adaugă din cauza greutății sale specifice ridicate și inerție
chimică. Densitatea betonului tipic baritină este mai mare de 3,52 tone / m3.

11. reactoare nucleare și alte echipamente de radiații: Betonul greu așa cum este descris mai
sus este de asemenea folosit în reactoare nucleare,acceleratoare de particule,de laborator în celule
fierbinți,etc., în scopul de a proteja de neutronii rapizi și radiatiile razelor gama prin încetinirea
transmiterii acestora.
În afară de a conferi greutate baritina permite,de asemenea, betonului de a adsorbi radiațiile.

12. radiologie: - capacitatea mare de absorbție de raze X și inerția sunt principalele criterii.
Este folosit în următoarele moduri.
(A) Se servește ca un mediu de contrast pentru examinarea tractului gastro-intestinal,caracter
diagnostic.
(B) Se adaugă la os și cimenturi dentare,astfel încât progresele din implantări os/dinte pot fi
monitorizate cu ajutorul fotografiei X-ray periodice.
(C) Este folosit ca umplutură în instrumente medicale de plastic,astfel încât în cazul în care sunt
lăsate accidental de către chirurg in interiorul corpului,pot fi ușor detectate cu ajutorul fotografiei
X-ray. Plasticul,ca atare, nu poate fi detectat de raze X.
Pot fi folosite baritine naturale,precipitat BaSO4 (Blanc fixe) sau un amestec al celor două.

13.jucarii pentru copii:În unele jucarii de plastic,baritina este folosita ca material de umplutură.
Aici,costul relativ scăzut,în plus capacitatea de absorbție mare de raze X și inerția,este criteriul
principalul.
Scopul este de a detecta cu ușurință astfel de jucării prin fotografie cu raze X în cazul în care
sunt accidental înghițite de copii,cum altfel,ar fi dificil de a le detecta.

14. adezivi: Adezivul este o substanță organică sau anorganică capabila de legături împreună cu
alte substanțe cu suprafață granulată attachment.Baritină Fine este utilizata ca aditiv la anumiti
adezivi,datorită timpului scăzut de ulei-absorbție,efect de albire,inerția chimică și capacitatea de
a dispersa uniform în matrice.

Piete – compusi de bariu

I.= La nivelul anilor `90 : Sursa : studiul AR_ME_1990-164

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 23


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 24
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 25
II.= Piata- la zi

Sursa : U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2015

Utile :

1.= Global Market Report of Barium carbonate http://www.chemhoo.net/GlobalReport/23.html


2.= Barium petroleum sulfonate (CAS 61790-48-5) Market Research Report 2015

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 26


Antidumping – politica economica de stat

Rolul statului : reglementare si protectie (piata si producatori)

COUNCIL OF THE EUROPEAN UNION Brussels, 8 August 2011

Subiect: de punere în aplicare regulamentul de instituire a unei taxe antidumping definitive la


importurile de carbonat de bariu originar din Republica Populară Chineză,în urma unei
reexaminări în perspectiva expirării măsurilor în conformitate cu articolul 11 alineatul (2) din
Regulamentul (CE) nr 1225/2009 al Consiliului

Prin Regulamentul (CE) nr 1175/2005 al Consiliului,a instituit o taxă antidumping definitivă


asupra importurilor de carbonat de bariu originar din Republica Populară Chineză ("RPC").
Nivelul taxei specifice definitive a variat de la 6,3 EUR la 56,4 EUR pe tonă.

Cererea de reexaminare în perspectiva expirării măsurilor a fost depusă de Solvay & CPC bariu
stronțiu GmbH & Co.KG ("reclamantul"),unicul producător de carbonat de bariu în Uniunea
Europeană,reprezentând 100% din producția totală a Uniunii de carbonat de bariu.

Produsul în cauză este același cu cel din ancheta anterioară și este definit: carbonat de bariu cu
un conținut de stronțiu mai mare de 0,07% în greutate și un conținut de sulf mai mare de
0,0015% din greutate, fie în praf, granule sau presat sub formă de granule calcinate,originar din
RPC, încadrat în prezent la codul NC ex 2836 60 00.
Ca și în ancheta inițială,această procedură a arătat că carbonat de bariu produs în RPC și exportat
către Uniune, precum și carbonatul de bariu produs și vândut pe piața internă a țării analoage
(India) și că fabricat și vândut în Uniunea de reclamantă au aceleași caracteristici fizice și
chimice de bază și aceleași utilizări de bază.

Carbonat de bariu este utilizat în principal în industria de cărămidă și țiglă,sectorul ceramicii și în


producția de ferită.Acesta a fost utilizat anterior în producția de televiziune catodic ray tuburi
(CRT),dar această cerere a dispărut în Uniune si înlocuire a acestora de LCD-și plasmă ecrane.
Statisticile de export chineze au arătat că în ciuda scaderii cererii principale de carbonat de bariu
(producția de CRT) exporturile chineze au crescut la nivel mondial de la 130 000 de tone în 2009
la 158 000 de tone în 2010.
Ancheta a arătat că producătorii-exportatori chinezi au avut importante capacități neutilizate în
cursul RIP și anume în jurul valorii de 280 000 de tone. Aceasta reprezintă mai mult de trei ori
mărimea pieței Uniunii în PAR. În ciuda creșterii preconizate a cererii în RPC, supracapacitate
este de așteptat să persiste și să rămână foarte important în următorii ani. Conform statisticilor de
export chineze prețul de vânzare mediu către Uniune în cursul RIP a fost 269 USD FOB, în timp
ce prețul mediu de export a fost de 220 USD India.
Potrivit plângerii,RPC este de departe cel mai mare producător mondial de carbonat de bariu.În
plus,RPC este,de asemenea, cel mai mare producător de barita care este principala materie primă
pentru fabricarea produsului în cauzăCele două companii cooperante aveau o capacitate de
producție de 331.000 de tone pe an,ceea ce este în jurul valorii de 3 ori consumul Uniunii în

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 27


cursul RIP. În plus,aceste două societăți au o capacitate de rezervă totală de 34 000 de tone,care
este suficient pentru a furniza jumătate din consumul Uniunii.

Taxe antidumping indiene împotriva carbonat de bariu chinez de la 76.06 USD la 236 USD per tonă;
taxe din SUA antidumping împotriva carbonat de bariu chinez de la 34,4 la 81,3%.

1.= GOVERNMENT OF INDIA MINISTRY OF COMMERCE & INDUSTRY DEPARTMENT OF


COMMERCE (DIRECTORATE GENERAL OF ANTI-DUMPING & ALLIED DUTIES)
th
NOTIFICATION January 7 2010

Subiect: - ancheta antidumping privind importurile de materiale originare "Carbonat de bariu"


sau exportate din China PR.

Carbonat de bariu este un produs chimic anorganic,neinflamabil sub formă de pulbere albă și
granule având formula chimică BaCO3 fabricate din baritine,un produs mineral.Carbonat de
bariu are următoarele aplicații:
a) purificarea de soluție de saramură în industria de sodă caustică.
b) în producția de ferită grea si magneți,sticla Shell-televizoare,sticlă neutră,becuri,săruri de
tratare termica si alte săruri de bariu,otravă de șobolani,glazuri ceramice și flux de sudare.
c) acționează ca un agent de flux,agent de cristalizare și se combină cu anumite oxizi de colorat
pentru a produce culori unice,care nu sunt ușor realizabile prin alte mijloace.
d) la fabricarea de produse ceramice de lut grele,din cauza proprietatii de a converti sărurile
solubile sulfurice din materia primă în sulfat de bariu insolubil.
e) în industria de caramida,faianta,gresie si ceramica,se adaugă la argile pentru a precipita săruri
solubile (calciu și magneziu sulfați),care cauzează eflorescenta.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 28


114. Autoritatea observă că în timp ce alți cunoscuți factori enumerati ,nu prezintă un prejudiciu
industriei interne,următorii parametrii arată că un prejudiciu a fost cauzat industriei naționale de
importurile care fac obiectul unui dumping.
(A) sunt disponibile la prețuri mai mici decât prețurile industriei naționalei,mporturile din China
PR. Prin urmare,consumatorii trec la importuri,ceea ce duce la pierderea cotei de piață pentru
producătorii indieni în industrie general și intern în special.
(B) Industria internă a pierdut in volumul vânzărilor.În consecință,cota de piață a industriei
interne și producătorii indieni au scăzut și a importurilor a crescut.
(C) Ca o consecință a scăderei cotei de piață a industriei interne,producția și utilizarea capacității
industriei naționale s-a deteriorat semnificativ.Deteriorarea acestor parametri este aparent
datorită prezenței importurilor care fac obiectul unui dumping.
(D) Importurile au loc la prețuri de dumping și sunt subcotate și suprima prețurile industriei
naționale.În consecință,industria internă a suferit un prejudiciu în ceea ce privește profitul,
randamentul investițiilor și fluxul de numerar.
Concluzii:
117. După examinarea observațiilor prezentate de părțile interesate și problemele ridicate în
acesta; și luând în considerare datele disponibile la dosar,Autoritatea concluzionează provizoriu
că produsul în cauză a fost exportat către India din țara subiect la valoarea asociată sub normal,
rezultând astfel dumping al produsului. Industria interna a suferit un prejudiciu material în ceea
ce privește mărfurile supuse.Prejudiciul material a fost cauzat de importurile de dumping din țara
în subiect.
121. Având în vedere regula celei mai reduse taxe,urmată de Autoritate,Autoritatea recomandă
impunerea de taxae antidumping provizorii egale cu cea mai mică dintre marja de dumping și
marja de prejudiciu,pentru a elimina prejudiciul adus industriei naționale.Prin urmare,se
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 29
recomandă taxa antidumping provizorie conform sumelor din Col 8 - tabelul de mai jos,pentru a
fi impuse de la data notificării care urmează să fie emise de către Guvernul Central, supuse pe
toate importurile de bunuri originare sau exportate din țară subiect.

2.= Department of Commerce US ,May 28, 2014


Issues and Decision Memorandum for the Expedited Second Sunset Review of the Antidumping
Duty Order on Barium Carbonate from the People's Republic of China

[o statistica anterioara]
Rezultatele finale:
Am determinat că revocarea Ordinului privind carbonatul de bariu din RPC ar conduce probabil
la continuarea sau reapariția dumpingului și că amploarea marjelor de dumping susceptibile de a
exista sunt următoarele:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 30


Doar doua cazuri de protejare corecta a pietei interne : in SUA si in India.

Le-am prezentat in mod special pentru “lipitorii de afise” ajunsi in pozitii guvernamentale.
Trebuie sa te raportezi la ceea ce trebuie sa faci (fisa postului) si de care sa raspunzi, nu la cel
care te-a pus si te-a transformat intr-un “colector fara frica”,esti aparat “politic”!

Dispare astfel ori si ce initiativa personala,concurenta si performanta.Apare doar “adaptatul”:


lacomie,frica si prostie !

E o aiureala sa vorbesti de economie,bugete,fonduri europene cand nu faci nimic sa-ti recuperezi


pietele “generos cedate”.Ce sa produci daca n-ai piata ?

Sa vina investitorii ? Sa faca ce?

Spre deosebire de noi ei nu uita niciodata ce sunt si de unde sunt !Vor face politica economica a
statului lor.

Noi exportam forta de munca.Produc “afara”.Produsele facute de ei se importa la noi.Dar tot ei


trimit bani acasa.Cu acesti bani se cumpara munca lor de“afara”.Suntem”batuti in cap”?

Profit “la doua capete”.

Iar “adaptatii”sunt interesati doar de “drenarea” TVA-ului si a accizelor.Sunt pe placul lor :


“instant” si colectate fara efort : obligatoriu !Investitii de stat?...Nu ne da voie UE ! Sau s-au
semnat niste acorduri si obligatii de mediu (aderare si post aderare UE) care le fac prohibite !

Si atunci in ce vor investi la noi? In supermarket-uri,sa-si vanda produsele si ce mai vor ei !

Problema mare nu este ca se fura (este un sport national de baza si cu state vechi).Problema este
ca banii “drenati”nu raman in economia tarii ci in conturi “de afara” si in plus-probabil “plata
datoriei”se distrug la propriu fabrici si ramuri industrial,conducand la o economie debila,condusa
de oriunde dar nu de guvernanti(vremelnici politic,intr-o structura de vechil si arendas propriu!)

Avem o baza de materii prime saraca dar cu de toate.Tocmai de aceea este absurd sa concepi
politici economice pe monoprodus.

Un exemplu :

Din minereu neferos flotezi sulfurile de cupru si de zinc (efectul “ionului comun”,toti colectorii
sunt compusi de sulf) iar pirita,flotata ca subprodus,este materie prima pentru saruri de mangan
si de fier in combinative cu minereul feros (mangan si fier),direct in reactii sau transformat in
SO2 si H2SO4,materii prime pentru saruri de Mn,Fe,Cu,Zn,Ca,Mg,care au o piata certa si
constanta (fertilizanti,nutrient,materiale de constructie :sticla,ceramica,pigmenti,caramizi,aliaje
auto leight: Mg-Al cu Mn,etc.).Plus oxizii de Cu si Zn din minereul oxidic neferos(recuperare

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 31


rentabila doar chimica).Mai mult :apele de mina pot fi folosite direct,ca ape industiale,in
fluxurile tehnologice, fara “epurari”curioase.

Alt exemplu :

Cu acesti ferilizanti se reface flora de pajisti si fanete.Zarul de la fabricile de lactate se poate


transforma in acid acetic (ca si gunoiul menajer) prin procedee cunoscute.Prin combinarea cu
dolomita (minereu de Ca si Mg),existent din belsug,se produce acetat de calciu si mangan,care
inlocuierte compusii cu clor folositi iarna la dezghet (facand praf asfaltul si betoanele de pe
sosele).Mai mult,sunt colectori recomandati de UE pentru particulele P10.Pentru aeroporturi si
cai ferate,poduri,pasarele,s-a interzis utilizarea sarurile de clor si se foloseste CMA,care are si
functiuni de ingrasamant!

Alt exemplu :

Tendintele noi in procesele de epurare sunt de recuperare a tuturor elementelor utile.Strategiile


sunt ingenioase,mai ales sub aspect economic : cheltuielile se acopera.Instalatiile e epurare sunt
concepute ca mici instalatii pilot,nu “cuve”de umplut cu var pentru a crea un mal care se arunca
prin toate carierele parasite!

Folosirea ca pigmenti naturali a depunerilor din galeriile miniere (s-au produs la US Iacobeni
zeci de tone de pigmenti naturali de fier din galeriile parasite de la Arsita-Iacobeni)

Se creaza astfel infrastructuri pe orizontala,in asocieri private : stat-privat intr-o strategie


nationala,investitii in productie,rentabile,necesare,cu locuri de munca stabile si de durata,cu
rezolvari complete de probleme ecologice.

Instalatii de mic tonaj,interdependente si flexibile.In completare cu instalatii pilot mobile si


laboratoare mobile.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 32


Preturi - compusi de bariu

India : Globalinquirymagazine.com India 14.04.2012 : 1 Rs= 0,0669 lei = 0,0160 $ = 0,0152 euro

AHMEDABAD CHEMICAL MARKET PRICE AS ON 27TH JUNE 2014 BY KALPANA CHEMICALS

Product Name Product Packing Product Price (Per KG)


Barium Carbonate 50 KG Rs. 65
Barium Chloride (Bacl2) 50 KG Rs. 70
Barium Peroxide Technical Grade 50 KG Rs. 140
Barium Sulphate (Baso4) 50 KG Rs. 35
Barium Sulphide (Bas) 50 KG Rs. 73

MUMBAI CHEMICAL MARKET PRICE AS ON 30TH MAY 2014

BARIUM ACETATE 50 Kgs Rs. 148.00


BARIUM CARBONATE 50 Kgs Rs. 51.00
BARIUM CHLORIDE 98% ANHYDROUS CRYSTALS 50 Kgs Rs. 52.00
BARIUM HYDROXIDE 98% OCTAHYDRATE (CHINA) 25 Kgs Rs. 93.00
BARIUM NITRATE LR 50 Kgs Rs. 105.00
BARIUM PHOSPHATE 50 Kgs Rs. 118.00
BARIUM SULPHATE 99% (INDIAN) 50 Kgs Rs. 53.00
BARYTES POWDER 50 Kgs Rs. 18.00

Kalpana Chemicals E-mail : info@kalpanachem.com / kalpanachem@sancharnet.in

Market Price in this Portal is to know Market Trend Only.We assume no responsibility for availability of products
at quoted prices

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 33


“India Price Books 2014-15” - Thermo Fisher Scientific India Pvt. Ltd.

Prețurile stabilite în această “Carte de Preturi” sunt prețurile maxime efective 15 aprilie 2014 și este deschisă părților
la a vinde produsele la prețuri mai mici decât prețurile stabilite.Preturile aici sunt prețurile de consum aplicabile la
timpul de imprimare și sunt supuse modificării fără notificare.Marfa este facturat la preturi practicate la data de
expediere.

Preturile aici sunt “Listă de Prețuri” (nu MRP),dar sunt incluse accizele.Taxa centrală sau locală de vânzări,TVA,
alte drepturi, prelevări și impozit sunt și vor fi taxate suplimentar cu excepția cazului în care se prevede altfel.Pentru
scutirea de vânzări fiscală și /sau taxa locală,declarația cerută și /sau certificat de scutire taxa locală ar trebui să
însoțească comanda.În această carte de prețuri,există anumite produse care precizează prețul maxim de vânzare cu
amănuntul cu toate taxele incluse.

India export : compusi de bariu - Zauba

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 34


barium peroxide 25

India a exportat peroxid de bariu 25 în valoare de 7065 dolari SUA cu cantitatea totală de 2.700
kg. Egiptul este singurul cumpărătorul de peroxid de bariu 25.Toate transporturile au fost
exportate din Nhava Sheva Sea.Prețul mediu de pe unitate este 2,62 $ și valoarea medie
container 2355 $.

barium oxide

India a exportat oxidul de bariu în valoare de 288 de dolari cu cantitatea totală de 204 kg. Statele
Unite este cel mai mare cumpărător de oxid de bariu în valoare de 225 de dolari,urmat de Irak și
Myanmar care au importat oxidul de bariu în valoare de 37 de dolari și 26,respectiv USD.
Banglore Air Cargo a reprezentat 78,1% din exporturile urmate de Nhava Sheva mare care
reprezintă 21,9% din exporturi.Prețul mediu de oxid de bariu per unitate este 1.41 USD și
valoarea medie pe expediere este de 96 usd.

barium carbonate

India a exportat carbonat de bariu în valoare de 1,121,184 dolari SUA,cu cantitatea totala de
1,579,898.Statele Unite ale Americii este cel mai mare cumpărător decarbonat de bariu pentru
exporturi în valoare de 1,018,772 USD,urmat de Kuweit și Malaysia care au importat carbonat
de bariu în valoare de 73,913 de dolari și,respectiv,7217 de dolari.
Marea Chennai a reprezentat 88,2% din exporturile urmate de Mundra și Nhava Sheva mare care
reprezintă 6,6% și 4,6% din exporturi,respectiv.Prețul mediu de carbonat de bariu per unitate este
0.71 USD și valoarea medie pe expediere este 6836

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 35


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 36
barium sulphate

India a exportat sulfat de bariu în valoare de 10,907,313 dolari SUA,cu cantitatea totala de
2,832,196.Arabia Saudita este cel mai mare cumpărător de sulfat de bariu pentru exporturi în
valoare de 8,722,350 USD,urmată de Elveția și Emiratele Arabe Unite care au importat sulfat de
bariu în valoare de 945,335 de dolari și,respectiv,331062 USD.
Marea Chennai a reprezentat 85,9% din exporturile urmate de Bombay Air Cargo și Nhava
Sheva mare care reprezintă 9,2% și 2,4% din exporturi,respectiv.Prețul mediu de sulfat de bariu
per unitate este 3,85 USD și valoarea medie pe expediere este 26410

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 37


Piata producatori Ba

Detalii si piete in studiul propriu-zis (mai multe studii de caz)

Studiu de caz : I.= India

India este al doilea cel mai mare producător de baritine (materie primă pentru toate sărurile de
bariu) și toate aceste baritine sunt exploatate la Kadapa

I.= Chaitanya Chemicals : Barium Chloride (15.000 t/an),Barium Carbonate (5.000 t/an),Barium
Nitrate (2.000 t/an),Barium Hydroxide (2.000 t/an),Barium Sulphate (3.600 t/an),Barium Sulphide
(29.000 t/an),Sodium Hydro Sulphide (5.500 t/an) and Sodium Sulphide (5.000 t/an).

Chaitanya Chemicals export : USA,Japan,Jordan,Singapore,Dubai and Saudi Arabia.

CHAITANYA CHEMICAL INDUSTRIES


Year of Establishment: 2009
Products: Barium chloride,Barium Carbonate,Barium sulphide,Sodium hydrosulphide,Sodium
sulphide
Capacity: Barium chloride -10,000 MT per annum
Barium Carbonate-5000 MT per annum
Barium Sulphide-20,000 MT per annum
Sodium Hydrosulphide-3000 MT per annum
Sodium sulphide- 3000 MT per annum
Certificates: In process
No of employees: 75
Location: Plot # 5 &6, IDA, Kadapa, Andhra Pradesh
Acesta este cea mai recenta instalație de producție.Aceasta fabrica este echipata cu infrastructurii deosebite.Linia de
producție este complet automatizate evitându-se astfel erorile umane. Aceasta fabrica este echipata pentru a gestiona
materialele de la minereu până la produsul finit.

CHAITANYA CHEMICALS

Year of
1987
Establishment:
Products: Barium chloride (dihydrate and anhydrous), Sodium hydrosulphide, Sodium sulphide
Capacity: Barium chloride -5000 MT per annum Sodium Hydrosulphide-1500 MT per annum Sodium

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 38


sulphide- 1000 MT per annum
Certificates: ISO 9001:2000,
No of employees: 75
Location: Rami reddy kottalu, vallur mandal, Kadapa, Andhra Pradesh
Aceasta este prima fabrica. A exportat de clorură de bariu in ultimii șase ani.

CHAITANYA INDUSTRIES
Year of Establishment: 2004
Products: Barium sulphide (BaS)
Capacity: Barium sulphide-9000 MT per annum
Certificates: ---
No of employees: 45
Location: Plot # 9, IDA, Kadapa, Andhra Pradesh
Produce materii prime pentru Chaitanya chemicals siRCS chemicals.

RCS CHEMICALS

Year of
2003
Establishment:
Products: Barium sulphate precipitated, Barium Nitrate, Barium Hydroxide, Sodium hydrosulphide, Sodium
sulphide
Capacity: Barium sulphate -3600 MT per annum
Barium Nitrate-2000 MT per annum
Barium Hydroxide-2000 MT per annum
Sodium Hydrosulphide-1000 MT per annum
Sodium sulphide- 1000 MT per annum
Certificates: ISO 9001:2000,

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 39


No of employees: 70
Location: Plot # 3, IDA, Kadapa, Andhra Pradesh

II.= Tarini Industries înființată în 2008,cu o viziune pentru fabricarea sărurile de bariu de
calitate superioara,care sunt la preț rezonabil și confirma standardele industriei.

Tarini Industries ca unul dintre fondatorii are o experiență bogată în produse de bariu și procesele sale,s-a asociat cu
Barium Chemicals Ltd, Kothagudem, AP jur de 25 de ani.

• clorură de bariu - solutie,hidratată, anhidra

• hidroxid de bariu

• peroxidul de bariu

• sodiu hidrosulfit (Nash)

Capacitatea de producție instalată de 150 tone / lună.

III.= Divjyot Chemicals Private Limited ,infiintata in 2000 produce saruri de calitate
superioara : Barium Chloride,Barium Carbonate,Barium Chromate,Barium Peroxide, Barium
Hydroxide Barium Nitrate si Barium Sulphate. Produc si : Strontium Chloride,Strontium Carbonate,
Strontium Hydroxide, , Strontium Nitrate and Strontium Sulphate

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 40


Piata barita

Producția mondială este în linii mari,legată de activitatea de foraj de petrol-bine și a crescut de la


6.0- 6.5 Mtpa la inceputul anilor 2000 la 9Mt preliminare în 2014.China reprezintă aproximativ
43% din producția mondială,iarIndia,Statele Unite ale Americii,Maroc,Mexic,Iran și Turcia
reprezentând o continuare de 45%.SUA este cel mai mare consumator la aproximativ 3,4
milioane TPA și China cu aproximativ 1,5 milioane tpa; urmate de Orientul Mijlociu la 0.8Mtpa.

UE-27 consum (inclusiv Norvegia) este de aproximativ 0,6 mil tpa din care doar 20% provene de
pe piața internă.Cu toate acestea aproximativ 70% din producție în piețe cu valoare adăugată,
astfel o proporție semnificativă este un export salarial,precum și o proporție mai mare a cerinței
industriei petroliere bine importata.Germania si Marea Britanie reprezintă aproape 90%din ieșire.

Producția mondială în 2014 : 9,6 mil.tone ... 95% din Consumul mondial în 2014 : 9 mil. tone .. 88% din

Sursa : 2015 The Barytes Assocation.

Aplicații
Industria petrolieră (80%)
Chimice - electronice,ecran TV,sticlă,ceramică și aplicații medicale (mese de bariu) (10%)
Sprite - auto,industria cauciucului si a vopselelor,irradierii (9%)

Factorii care afectează cererea


Creșterea cererii pentru foraj de petrol si aplicatii de umplere,dar recesiunea mondială a lovit industria auto.
Cererea chimice a scăzut din cauza unei comutator dramatic la TV LCD /cu plasmă și ecrane de computer care
utilizează mai puține baritină,dar aplicatii in dielectrici,electro-ceramice și industria de constructii au crescut.

Generale
70% producția internă european pentru sectoarele cu valoare adăugată - global industria chimică și de umplere
reprezintă jumătate din consumul baritină.
În SUA peste 95% producția este pentru industria de petrol.
China este de 45% din producția mondială; cu India,SUA,Maroc și Mexic încă 42%.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 41


Baryte [t]
Country 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012

Europe

Belgium 14301 28000 30000 29000 28000 27000 30000 30000 30000 30000 30000 30000 30000 30000

Bosnia and
30000 30000 30000 2000 385 53 160 190 37 54 30 57 57 57
Herzegovin

Bulgaria 130000 120000 125000 80000 50000 20000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000

France 73000 70000 69000 65000 50000 75000 82000 30000 30000 30000 30000 30000 30000 30000

Germany 118489 111790 108111 100993 109506 93624 88591 85524 88265 78941 45606 55887 55342 52030

Greece 52030 200 70 10 20 25 50 50 50 50 50 50 50 50

Italy 24557 20000 18000 15000 12214 9698 7312 3631 3600 3500 3500 3500 3500 3500

Poland 28000 29000 29500 30000 28000 27000 25000 20000 20000 20000 20000 20000 20000 20000

Portugal 20000 100 25 24 25 24 21 24 25 171 1078 15

Romania 4266 2849 1000 208 73 60 21 6 6 6 6 6 6

Russia
5500 5300 5200 5000 4800 6000 6000 6300 6400 6500 6300 6000 6000 6000
(Europe)

Slovakia 31600 30300 34000 25820 14000 5600 4200 4100 12500 7300 8633 22000 15700 21000

Spain 61400 22000 44000 41000 44660 40776 44643 45000 20000 11100 2800 5000

United
59000 54000 66000 59000 57000 61000 64000 48000 53000 43000 36000 33000 31000 30000
Kingdom

Africa

Algeria 50500 53000 54000 55000 45649 47945 54773 64787 63098 60088 37981 42254 30208 30587

Egypt 30587 30587 101 200 300 350 370 500 540 1080 1000 1600 1168 1170

102140
Morocco 1170 320243 445788 469934 358500 355800 475700 612800 664700 725060 586900 572400 769500
0

Nigeria 10000 9500 9400 9300 15000 15000 30000 30011 30000 20000 20000 19000 19000 20000

South
20000 1628 1200 1100 1000 900 870 870 870 870 870 870 870 870
Africa

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 42


Country 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012

Tunisia 870 5000 5500 5600 3000 1813 1813 1813 1813 1813 1813 1813 1813 1813

Zimbabwe 1813 3500 3800 4000 4676 3486 2500 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000

America

Argentina 9000 8500 6955 3048 3261 3500 3910 6276 3798 3170 3416 3200 5528 5000

Bolivia,
Plurinationa 5000 3050 3000 2900 1851 5774 11379 8943 8245 8000 2069 7845 7845 7845
l State of

Brazil 52500 52800 53000 53000 51000 49046 44041 47611 37000 42000 40000 198161 216478 186134

Canada 67000 20000 15000 14000 27369 20601 23179 19597 7196 12000 15000 22000 22000 22000

Chile 22000 1026 1200 1400 229 31 91 375 77 77 77 77 77 77

Colombia 77 1700 1800 1700 2000 2000 2000 2000 2000 6000 6000 2000 2000 2000

Ecuador 2000 1476 1476 1476 2139 3695 3695 3695 3695 3695 3695 3695 3695 3695

Guatemala 3695 131 100 80 70 68 181 150 150 150 150 11 333 91

Mexico 157953 127668 142017 163620 287451 306668 268657 199600 185900 140066 152791 134493 134727 139997

Peru 139997 64000 65000 66000 2906 9610 26985 1899 27369 45199 27875 51567 87848 79451

United
434000 391865 400183 419800 468313 532000 500000 589000 455000 647621 380000 670000 710000 654000
States

Asia

Afghanistan 4100 5200 5500 5600 5800 6000 6300 6500 6000 5500 1500 2000 2000

Armenia 280 270 250 240 561 590 600 500 400 400 400

280000 320000 380000 400000 420000 390000 410000 440000 440000 460000 300000 400000 430000 440000
China
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

115903 115622 173080 110000 213845 120000 177698 173882


India 500000 650000 700000 780000 723075 999497
1 7 3 0 6 0 0 4

Iran 183034 182900 195539 179652 203653 203653 285000 290000 280300 343750 200000 269134 270000 250000

Kazakhstan 320000 330000 340000 79000 219200 310700 268700 261100 280300 492200 500000 200000 466000 590000

120000 140000 150000 160000 70000 70000 70000 50000 50000 50000 50000 50000 50000 50000
Korea,

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 43


Country 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012

Republic of

Malaysia 13506 7274 649 3082 2000 1500 900 910 910 4372 15880 1000 1340

Myanmar 27679 32669 31015 24232 4900 2229 2205 4023 5918 5320 7500 14346 32183 21539

Pakistan 22728 21230 27100 26100 25800 25500 25300 44183 46155 48000 49000 55000 31836 48510

Russia
49500 47700 46800 45000 43200 54000 54000 56700 57600 58500 56700 54000 54000 54000
(Asia)

Saudi
13200 15859 15000 15000 14500 14000 13900 16000 24000 30000 30000 30000 30000 32000
Arabia

Thailand 68012 49220 2879 114754 115600 211278 3989 4549 8631 9180 9000 3865 67703 64499

Turkey 150058 120893 102323 160000 119648 113775 157179 161993 184041 482740 213187 220000 250786 827652

Oceania

Australia 827652 13400 13500 16000 16800 17000 17300 18000 13500 16000 16000 21000 12000 12000

Source: World-Mining-Data, C. Reichl, M. Schatz, G. Zsak,Volume: 29, Minerals Production,Vienna 2014

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 44


Pigmenti de bariu :

Lista de mai jos cuprinde pigmenți anorganici de origine naturală și sintetică,importanti comercial și
artistic.Coloranții enumerați sunt derivati direct din pigmenți anorganici.[Wikipedia,the free encyclopedia]

Metal Denumire Cod Formula Detalii


Pigmenti purpurii
Al Ultramarine violet (PV15) Silicat de Na si Al continand S
Cu Han Purple BaCuSi2O6
Cobalt Violet (PV14) Ortofosfat de cobalt
Mn Manganese violet (PV16) NH4MnP2O7 Manganic ammonium pyrofosfat
Pigmenti albastri
Al Ultramarine (PB29) Un occurring pigment of sulfur-containing sodio-
silicate (Na8-10Al6Si6O24S2-4)
Co Cobalt Blue (PB28)
Cerulean Blue (PB35)
cobalt(II) stannate
Cu Egyptian Blue pigment sinteticde calcium copper silicate
(CaCuSi4O10). Primul pigment sintetic
Han Blue BaCuSi4O10
Fe Prussian Blue (PB27): (Fe7(CN)18) pigment sintetic de ferric hexacyanoferrate
Pigmenti verzi
Cd Cadmium Green a light green pigment consisting of a mixture of
Cadmium Yellow (CdS) and Viridian (Cr2O3)
Cr Chrome green (PG17) chromic oxide (Cr2O3)
Cr Viridian (PG18) a dark green pigment of hydrated chromic oxide
(Cr2O3•H2O)
Cu Paris Green (Cu(C2H3O2)2 cupric acetoarsenite
·3Cu(AsO2)2)
Cu Scheele’s Green CuHAsO3 (also called Schloss Green): cupric arsenite
Pigmenti galbeni
As Orpiment natural monoclinic arsenic sulfide (As2S3)
Cd Cadmium Yellow (PY37) cadmium sulfide (CdS)
Cr Chrome Yellow (PY34) natural pigment of plumbous chromate (PbCrO4).
Co Aureolin (PY40) (also called Cobalt Yellow) Potassium
cobaltinitrite (Na3Co(NO2)6).
Fe Yellow Ochre (PY43) a naturally occurring clay of monohydrated ferric
oxide (Fe2O3.H2O)
Pb Naples Yellow (PY41)
Ti Titanium Yellow (PY53)
Sn Mosaic gold: stannic (SnS2)
sulfide
Pigmenti portocali
Cadmium Orange (PO20) an intermediate between cadmium red and
cadmium yellow: cadmium sulfoselenide
Cr Chrome Orange a naturally occurring pigment mixture composed of
lead(II) chromate and lead(II) oxide.(PbCrO4 +PbO)
Pigmenti rosi
Cd Cadmium Red (PR108) CdSe cadmium selenide
Fe Sanguine, Caput (PR102) Oxide Red
Mortuum,Venetian R
Fe Red Ochre (PR102) anhydrous Fe2O3
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 45
Fe Burnt Sienna (PBr7) a pigment produced by heating Raw Sienna
Pb Red Lead: Pb3O4
lead tetroxide
Hg Vermilion (PR106) Synthetic and natural pigment: Occurs naturally in
mineral cinnabar. Mercuric sulfide (HgS)
Pigmenti maro - Pigmenți Zgura pământ (format natural oxizi de fier)
Raw Umber (PBr7) a natural clay pigment consisting of iron oxide,
manganese oxide and aluminum oxide: Fe2O3 +
MnO2 + nH2O + Si + AlO3. When calcined
(heated) it is referred to as Burnt Umber and has
more intense colors
Raw Sienna (PBr7) a naturally occurring yellow-brown pigment from
limonite clay. Used in art since prehistoric times
Pigmenti negri
C Carbon Black (PBk7)
C Ivory Black (PBk9)
C Vine Black (PBk8)
C Lamp Black (PBk6)
Fe Iron black (PBk11) Fe3O4 (C.I. No.77499) :
Ti Titanium Black
Pigmenti albi
Sb Antimony White stibous oxide (Sb2O3)
Ba Barium sulfate (PW5)
Pb Cremnitz White (PW1) basic plumbous carbonate ((PbCO3)2·Pb(OH)2)
Ti Titanium White (PW6) TiO2 titanic oxide
Zn Zinc White (PW4) ZnO Zinc Oxide

Pigmenti de bariu

I.= Pigmenti albastrii si violeti de bariu

Air
Air Force superiority Bleu de Brandeis
blue blue Alice blue Azure Baby blue France Blue Blue-gray Bondi blue blue

Cambridge Carolina Columbia Cornflower Deep sky


Blue blue Celeste Cerulean Cobalt blue blue blue Cyan Dark blue blue

Egyptian Electric
Denim Dodger blue Duke blue blue Electric blue Eton blue Federal blue Glaucous indigo Indigo

International Majorelle Midnight Non-photo


Klein Blue Iris Light blue Blue Maya Blue Medium blue blue Navy blue blue Oxford Blue

Palatinate
blue Periwinkle Persian blue Phthalo blue Powder blue Prussian blue Royal blue Sapphire Sky blue Steel blue

Teal Tiffany Blue True Blue Tufts Blue Turquoise Navy Blue UCLA Blue Ultramarine Violet-Blue Viridian

Yale Blue Zaffre

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 46


Pigmentii albastrii si violeti de bariu s-au produs pe cale sintetica in antichitate :

albastru egiptean (CaCuSi4O10),albastru Han (BaCuSi4O10),violet Han (BaCuSi2O6),albastru


Maya (x·indigo·(Mg,Al)4Si8(O,OH,H2O)24) si albastru ultramarin (Na,Ca)8(AlSiO12)(S,SO4,Cl)

Se presupune că pigmenții pe bază de cupru egipteni și chinezești au fost elaborati în mod


independent și sunt probabil un rezultat al evoluțiilor istorice în tehnicile de geamuri.Un
transfer de tehnologie din Egipt în China nu poate fi pe deplin exclusă.

Han albastru și albastru egiptean au aceeași structură de bază și au foarte asemănătoare


proprietăți.Diferența este că albastru egiptean (CaCuSi4O10) are calciu în poziția de bariu din
Han albastru (BaCuSi4O10). Asemănările par să sugereze că Han albastru a fost bazat pe
cunoașterea albastrului egiptean,care a călătorit spre est de-a lungul Drumului Mătăsii.Inovație
independentă în China ar mai fi fost necesara pentru a înlocui calciu cu bariu (pigmenții Han
începe pentru a se forma la o temperatura cu 100-200°C mai mare decât albastru egiptean).
Sugestiile sunt:
• că tehnicile anterioare geamurilor de metal alcalin s-au bazat pe cunoaștere din Egipt,dar că
pigmenții de silicat de cupru (egiptean albastru și Han albastru) dezvoltate de la aceste glazuri în
două domenii independente: Egipt și China
• în mod alternativ,că Han albastru este anterior Drumului Mătăsii oficial și,prin urmare,că
dezvoltarea a fost complet independenta.
Posibila invenție chineză : cazul împotriva legături cu albastru egiptean include lipsa de plumb în
albastru egiptean si lipsa de exemple de albastru egiptean în China.

The invention of blue and purple pigments in ancient times ...pubs.rsc.org


Atlas showing the approximate ancient distribution of Egyptian Blue and Han Blue

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 47


"Egyptian blue" tripodic beaker (Wikimedia). The composition of Han purple differs from Egyptian blue only in the
use of barium instead of calcium.

A Western Han ceramic bowl from Hebei or Hanan province (Avery Brundage Collection, asianart.org), which
contains traces of Han purple. The purple pigment becomes strongly fluorescent under infrared sensors (right).

Traces of Han purple can still be seen on many of the terracotta warriors (realhistoryww.com)

Violet Han și albastru Han (numite,de asemenea,albastru chinezesc și violet chinezesc) sunt
pigmenți sintetici de silicat de bariu si cupru dezvoltate și utilizate în China antică și imperiala
din perioada Zhou (1045-771 î.Hr.) până la sfârșitul dinastiei Han (circa 220 AD).

In China timpurie azuritul a fost singurul pigment natural albastru utilizat.China timpurie nu a
folosit un pigment violet natural și a fost prima care a dezvolta un pigment sintetic.
Han albastru în forma sa pură este,așa cum sugerează și numele,albastru.
Han violet în forma sa pură este de fapt un albastru închis,care este aproape de indigo electric.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 48


Este un violet în modul în care termenul este folosit în limba engleză vorbită,adică,este o culoare
între roșu și albastru.Nu este,însă,un purpuriu în modul în care termenul este folosit în teoria de
culoare,este o culoare non spectrala între roșu și violet pe "linia de purpuriu"pe diagrama CIE
cromatica.Poate că mai exact pentru culoarea ar trebui numit "Han indigo",deși ar putea fi,de
asemenea,considerat ca o umbră luminoasă de ultramarin (clasificarea ultramarin ca si culoare,
nu ca pigment).
Culoarea purpurie văzută în probele de Han violet este creată de prezența oxidului de cupru roșu
(I) (Cu2O) care se formează atunci când violet Han se descompune (roșu și albastru fac violet) :
3 BaCuSi2O6 → BaCuSi4O10 + 2 BaSiO3 + 2 CuO ; 4 CuO → 2 Cu2O + O2 t=1050°C

Atât Han violet cat și albastru Han sunt silicații de cupru si de bariu (care conțin bariu,cupru,
siliciu și oxigen).Cu toate acestea,ele diferă în formulă,structura și proprietățile lor chimice

Han violet are formula chimică BaCuSi2O6.Han violet are o structură stratificată cu 4-inele
silicați izolati și conține o legătură cupru-cupru care face compusul mai instabil decât Han
albastru (obligațiuni de metal-metal sunt rare).

Han albastru are formula chimică BaCuSi4O10.În 1993,s-a fost descoperit ca apare în mod
natural ca mineralul rar effenbergerite.Han albastru,ca si Han violet are o structură stratificată cu
formare de cadrul structural de silicat.Cu toate acestea,Han albastru este mult mai stabil datorita
caracteristicilor structural : este mai bogat in siliciu,fiecare silicat din 4-inel este legat de alti
patru în nivelul adiacent,într-un model zig-zag si ionii de cupru sunt legati foarte puternic în
structura de silicat stabila.

Doi alti compuși albastrii,sintetici,de silicat de bariu si de cupru au fost găsiti în cantități minime,fara denenumire :

 BaCu2Si2O7 (blue color)


 Ba2CuSi2O7 (light blue color)

Pigmentul Han violet este chimic și termic mai puțin stabil decât pigmentul Han albastru.Se
descompune în acid diluat.Han violet începe a se descompune la temperaturi mai mari de 1050-
1100 °C și formează o sticlă verde-neagra la aproximativ 1200° C. Han albastru este mult mai
stabil chimic și termic.Nu se descompune în acizi diluați și devine mai albăstrui when ground.

Han violet Han albastru


formula chimica BaCuSi2O6 BaCuSi4O10
temperatura min. de producere 900–1000 °C c. 1000 °C
timpul de producere 10–24 hours 20–48 hours
temperatura de decompounere 1050–1100 °C >1200 °C
stabil termic? No Yes
stabil in acizi? No Yes
Color increase when ground? Yes Yes

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 49


Producerea lor depinde de materiile prime,raporturile lor,fluxuri,temperatura,atmosfera și timpul
de reacție. Producția pare să fi fost concentrata în nordul Chinei,la 200-300 de km nord de orasul
Xian. Aceasta este zona cu depozite mari de materii prime.Nu exista inregistrari scrise cu privire
la producția de Han albastru sau Han violet,informatii despre productie au fost realizate prin
experimentare.
Materiile prime necesare sunt un mineral de bariu,cuarț,un mineral de cupru și o sare de plumb.
Nu se cunoaște dacă minerale au fost utilizate în forma lor naturală,fie au fost tratate,deși nu
există dovezi încă de tratament.
Sursa de bariu a fost fie witherit (CaCO3) sau barită (BaSO4).Raritatea witheritului poate
favoriza barita ca sursa cea mai probabila.
Barita are o rată de descompunere mai lenta și astfel favorizează producția de Han albastru.
Witheritul favorizează Han violet.
În utilizarea de barită,săruri de plumb (carbonat de plumb sau oxid de plumb) ar fi fost necesare
pentru a crește randamentul.Plumbul a fost detectat în asociere cu Han violet și albastru Han.
Plumbul acționează ca un catalizator în descompunerea mineralelor bariu și ca flux.Cantitatea de
plumb este importantă.Prea mult plumb (mai mult de 5%) provoacă topirea parțială și formarea
de sticlă la peste 1000 ° C. : BaSO4 + PbO ↔ PbSO4 + BaO

Productia de Han albastru folosind witherite :

Cu2(CO3)(OH)2 + 8 SiO2 + 2 BaCO3 → 2 BaCuSi4O10 + 3 CO2 + H2O

Reacția in stare solidă pentru a crea silicați de cupru si bariu începe la aproximativ 900°C.
Han violet se formează cel mai rapid.
Han albastru se formeaza când un exces de dioxid de siliciu este prezent și un timp de reacție mai
mare este permisă.
Fabricarea in China timpurie a produs, în general,un amestec de Han albastru si Han violet în
diferite proporții,dar culorile pure au fost uneori fabricate.
Han albastru ar fi putut fi produs prntr-un proces de topire.
Han violet nu formează o topitură omogenă,așa că ar fi trebuit să folosească un proces de
sinterizare.
Arderea prelungită determină Han violet sa se descompuna și să formeze Han albastru
3 BaCuSi2O6 → BaCuSi4O10 + 2 BaSiO3 + 2 CuO
Temperatura necesară este ridicată (în jur 900-1000°C) și se menține la această temperatură pe
perioade lungi de timp.Han violet este sensibil termic,fiind necesar controlul temperaturii pentru
producerea Han violet,destul de constantă (± 50°C). Han albastru este termic mai puțin sensibil.
In condițiile potrivite,fabricarea de Han violet s-ar fi facu in 10-24 de ore,iar Han albastru ar fi
luat de două ori mai mult timp.

Pigmenții au fost folositi pentru:

• salbă (de la sfârșitul lunii perioadă de Vest Zhou (1201-771 î.Hr.)

• bastoane octogonale (din perioada statele beligerante )

• armata de teracota (Dinastia Qin)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 50


• figurine pictate (dinastiei Han)

• vase ceramice (dinastiei Han)

• obiecte metalice (dinastiei Han)

• tablouri de perete (dinastiei Han)

Detail of a mural from an Eastern Han tomb near Luoyang, Henan showing both Han blue and Han purple
pigments

Bariu cupru-silicat a intrigat nu doar pe arheologi cat și pe chimiști.La temperaturi normale,este


un izolator și nu este magnetic.Împreună cu numeroasele sale proprietati fine, este un indiciu de
stil aristocratic de importanța istorică.

Proprietățile fluorescente ale Han violet nu au fost numai surpriză.Fizicieni de la Stanford,Los


Alamos National Laboratory and the Institute for Solid State Physics (University of Tokyo) au
raportat că,atunci când Han violet este expus la temperaturi extrem de scăzute și un câmp
magnetic mare,structura chimică a pigmentului intră într-o stare nouă numită punct critic
cuantumul,în care materialul de trei dimensiuni "pierde"o dimensiune.
"Am aratat,pentru prima data,ca un comportament colectiv în vrac de material tridimensional
poate apărea de fapt,în doar două dimensiuni,"Ian Fisher,un profesor asistent de fizica aplicata la
Stanford a declarat în raportul Stanford."Dimensionalitata mica este un ingredient cheie in multe
teorii exotice care pretinde a ține cont de diverse fenomene prost înțelese,inclusiv
supraconductibilitate la temperaturi ridicate,dar până în prezent nu au existat exemple clare de"
reducere dimensionala "în materiale reale."
Oamenii de stiinta au propus ca acest efect se datorează faptului că părțile componente ale bariu
silicat de cupru sunt aranjate ca straturi de gresie.Cercetatorii au declarat ca descoperirea ar putea
ajuta să înțeleagă proprietățile cerute de materiale noi,inclusiv supraconductori mai exotici.

The strange collapsing of dimensions may be due to the mismatched layers of its components. (John D. Griffin,
Michael W. Davidson, Sara Vetteth and Suchitra E. Sebastian, Stanford)
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 51
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 52
Manganese Violet No. : 45350

synthetic mineral pigment

100 g (bag)-No.:45350.12100.136, 14,28 EUR 142,80 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

500 g (bag) No. : 45350.12500.140, 63,07 EUR 126,14 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

1 kg (bag) No. : 45350.13010.140, 117,81 EUR 117,81 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 53


Properties

Info / Downloads

Chemical description:Manganese-III-Ammonium Pyrophosphate. Pigment Violet 16, C.I. 77742, CAS 10101-66-
3, EINECS 233-257-4; REACH No. 01-2119973495-24-0000
Color: violet
Colour Index: PV 16.77742
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

Manganese Brown Intense No. : 40623

P261 Avoid breathing dust/ fume/ gas/ mist/ vapors/ spray.


P305+P351+P338 If in eyes: Rinse cautiously with water for several minutes. Remove contact
lenses and continue rinsing.

from Morocco,Caledonian brown,Cappagh brown,contains Mn

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 54


100 g (jar) No. : 40623.12100.108, 5,00 EUR 50,00 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

1 kg (jar) No. : 40623.13010.120, 11,66 EUR 11,66 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

10 kg (PE-bucket) No. : 40623.13100.180, 76,76 EUR 7,68 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

25 kg No. : 40623.13250.900, 142,80 EUR 5,71 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

Properties

Color: brown
Colour Index: PBr 8.77727
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Cement / Tadelakt, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Blue, fine No. : 10071:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 55


the blue of ancient China, 0 - 40 µ

Chinese Blue is a completely synthetic pigment created by Chinese chemists about 2600 years
ago. It is a barium-copper-silicate made from mineral barium (barytes), mineral copper
(malachite or azurite) and sand (quartz), compounded at about 1000 degrees Celsius.

10 g (jar) No. : 10071:.12010:.104:, 15.00 USD 1,500.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10071:.12050:.104:, 49.00 USD 980.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10071:.12100:.108:, 89.00 USD 890.00 USD per kg excl. shipping costs

1 kg (jar) No. : 10071:.13010:.120:, 879.00 USD 879.00 USD per kg excl. shipping costs

Properties

Chemical Formula:BaCuSi4O10
Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2
Color: blue
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Blue Deep No. : 10072:

intensive blue, 40 - 80 µ
The blue of ancient China. Chinese Blue is a completely synthetic pigment created by Chinese
chemists about 2600 years ago. It is a barium-copper-silicate made from mineral barium
(barytes), mineral copper (malachite or azurite) and sand (quartz), compounded at about 1000
degrees Celsius.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 56


10 g (jar) No. : 10072:.12010:.104:, 27.00 USD 2,700.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10072:.12050:.104:, 117.00 USD 2,340.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10072:.12100:.108:, 226.00 USD 2,260.00 USD per kg excl. shipping costs

1 kg (jar) No. : 10072:.13010:.120:, 2,027.00 USD 2,027.00 USD per kg excl. shipping costs

Properties

Chemical Formula:BaCuSi4O10
Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2
Color: blue
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Purple, fine No. : 10074:

< 40 µ, high tinting strength

The color of ancient China.

10 g (jar) No. : 10074:.12010:.104:, 27.00 USD 2,700.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10074:.12050:.104:, 117.00 USD 2,340.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10074:.12100:.108:, 226.00 USD 2,260.00 USD per kg excl. shipping costs

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 57


1 kg (jar) No. : 10074:.13010:.120:, 2,027.00 USD 2,027.00 USD per kg excl. shipping costs

Properties

Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2


Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Purple No. : 10075:

40 - 80 µ

The color of ancient China.

10 g (jar) No. : 10075:.12010:.104:, 27.00 USD 2,700.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10075:.12050:.104:, 117.00 USD 2,340.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10075:.12100:.108:, 226.00 USD 2,260.00 USD per kg excl. shipping costs

1 kg (jar) No. : 10075:.13010:.120:, 2,027.00 USD 2,027.00 USD per kg excl. shipping costs

Properties

Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2


Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

Pigment No. [usd] Pigment No. [usd]


Smalt, in 100005 0.29 Smalt, 10000 from
pieces standard 27.00

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 58


Smalt, very 10010 from Egyptian Blue 10060 from
fine 33.00 27.00
Egyptian 10064 from Ploss Blue 10170 from
Green 27.00 17.00

HAN-Blue, 10071 from HAN-Blue 10072 from


fine 15.00 Deep 27.00
HAN- 10074 from HAN-Purple 10075 from
Purple, fine 27.00 27.00
Lead Tin 10100 from Lead Tin 10110 from
Yellow, light 45.00 Yellow deep 50.00
Lead Tin 10120 from Naples Yellow 10130 from
Yellow II 120.00 from Paris 27.00
Pinkcolor 10150 from Pinkcolor Deep 10154 from
35.00 35.00
Blue Verditer 10180 from Blue Bice 10184 from
18.00 12.00
Azurite 10200 from Azurite MP, 10201 from
natural 25.00 extra deep 39.00
standard coarse
Azurite MP, 10203 from Azurite natural 10210 from
extra deep 39.00 fine 25.00
Azurite MP, 10204 from Azurite MP, 10206 from
deep 49.00 pale 49.00
Azurite MP, 10207 from Azurite MP, 10208 from
Sky-Blue light 49.00 exclusive 78.00
Malachite MP 10346 from Malachite 10300 from
finest grind 26.00 natural, 12.00
standard
Malachite 10310 from Malachite MP 10341 from
natural, extra 13.00 coarser 25.00
fine
Malachite MP 10343 from Malachite MP 10344 from
medium 25.00 fine 25.00
Malachite MP 10345 from Chrysocolla 10350 from
extra fine 25.00 39.00
Dioptase 10355 from Fibrous 103600 from
Copper 69.00 Malachite, 39.00
Silicate standard
Fibrous 10360 from Malachite 103700 from
Malachite, 47.00 Arabian 41.00
fine
Malachite 103701 from Turquoise Sky- 103800 from
Arabian, fine 49.00 Blue 32.00
Turquoise 103801 from Atacamite 103900 from
Sky-Blue, fine 41.00 56.00

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 59


Atacamite, 103901 from Vivianite 104000 from
fine 67.00 32.00

Sodalite 104200 from Sodalite, fine 104201 from


19.00 27.00

Aerinite 10430 from Pentagonite 10470 from


15.00 67.00
Cavansite, 104602 from Lapis Lazuli - 105005 0.70
extra fine 29.00 Stone

Lapis Lazuli, 10500 from Lapis Lazuli, 10510 from


grayish-blue 79.00 medium 64.00
quality
Lapis Lazuli, 10520 from Lapis Lazuli, 10530 from
good quality 142.00 pure 190.00
Lapis Lazuli, 10540 from Lapis Lazuli 1056020 from
crystalline 179.00 from Chile, 0 - 54.00
20 µ
Lapis Lazuli 1056025 from Lapis Lazuli 1056038 from
from Chile, 20 54.00 from Chile, 25 - 54.00
- 25 µ 38 µ
Lapis Lazuli 1056045 from Lapis Lazuli 1056075 from
from Chile, 38 54.00 from Chile, 45 - 54.00
- 45 µ 75 µ
Lapis Lazuli, 10562 from Ultramarine 10580 from
sky-blue 89.00 Ash 59.00

Natural 10610 from Natural 10620 from


Cinnabar 42.00 Cinnabar 44.00
Monte Amiata
Cinnabar, 10624 from Cinnabar, fine 10625 from
very fine 50.00 45.00
Cinnabar, 10627 from Cinnabar, dark 10628 from
medium 50.00 40.00
Orpiment, 10700 from Realgar, 10800 from
genuine 29.00 genuine 29.00
Crocoite 10850 77.00 Conichalcite 10870 from
29.00
Galena 10900 from Pyrite Powder 10920 from
12.00 42.00

Pyrite Powder 10930 from Antimony 10940 from


fine 76.00 91.00
Verona Green 110005 0.20 Verona Green 11000 from
Earth - Stone Earth 14.00

Verona Green 11010 from Bavarian 111005 0.20


Earth, fine 20.00 Green Earth -
Stone

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 60


Bavarian 11100 from Russian Green 11110 from
Green Earth 14.00 Earth 35.00
Russian 11111 from Volkonskoite 11120 from
Green Earth, 38.00 36.00
extra fine
Aegirine - 111405 0.50 Aegirine, fine 11140 from
pieces 14.00
Aegirine, 11141 from Epidote - Stone 111505 0.20
medium 19.00
Epidote 11150 from Epidote, 11151 from
18.00 greenish extra 18.00
Florentine 11152 from Andeer Green, 11181 from
Green 19.00 fine 12.00
Andeer 11182 from Andeer Green, 11183 from
Green, 12.00 coarse 12.00
medium
Green Jasper 112005 0.50 Green Jasper 11200 from
- Stone 37.00

Green Quartz 11210 from Celadonite - 112505 0.20


37.00 Stone

Celadonite 11250 from Yellow Ochre, 11272 from


12.00 from Andalusia 11.00

Red Ochre, 11274 from Brown Ochre, 11276 from


from 11.00 from Andalusia 11.00
Andalusia
Black Earth, 11280 from Nero Bernino - 112825 0.20
from 11.00 Stone
Andalusia
Nero Bernino 11282 from Alba Albula - 112835 0.20
12.00 Stone
Alba Albula 11283 from Sugar Dolomite 11290 from
12.00 14.00
Sugar 11291 from Red Jasper 11300 from
Dolomite, 12.00 37.00
coarse
Rhodochrosite 11320 from Côte d´Azur 113505 0.20
19.00 Violet - Stone

Côte d´Azur 11350 from Slate Green 11354 from


Violet 18.00 from Mels 18.00
Gray from 11356 from Brown-Red 113605 0.30
Mels 18.00 Slate - Stone

Brown-Red 11360 from Jade, very fine 11390 from


Slate 12.00 10.00

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 61


Jade, fine 11391 from Jade, medium 11392 from
19.00 19.00
Rock Crystal 11400 from Rock Crystal, 11401 from
33.00 fine 33.00
Diamond 114051 from Diamond 114052 from
Powder 100.00 Powder white- 100.00
green-yellow silver
Diamond 114053 from Diamond 11405 166.00
Powder white- 122.00 Powder
silver
Eggshell 11410 from Bianco San 11415 from
White 14.00 Giovanni 33.00
Bianco San 11416 from Fuchsite - 114205 0.20
Giovanni, 33.00 Stone
coarse
Fuchsite, 11420 from Fuchsite, fine 11421 from
extra fine 16.00 16.00
Fuchsite, 11422 from Fuchsite, 11424 from
medium 16.00 coarse 16.00
Jarosite 11520 from Gold Ochre 11530 from
14.00 12.00
Taunus 11540 from Snaefellsjoekull 11550 from
Ochre, light 16.00 Red 33.00

Heydalsvegur 11551 from Brimisvellir 11552 from


Yellow 33.00 Green 33.00

Burgundy : 11572 from Burgundy 11573 from


Yellow Ochre, 12.00 Yellow Ochre 12.00
fine

| Copyright © Kremer Pigments Inc. 1999 - 2013


xt:Commerce 4 Professional © 2015 xt:Commerce Shopsoftware

Pentru pigmenti de mangan si bariu (violet,albastru,verde) a se vedea studiul :

Sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania si in lume ing.Leniuc Vasile 2015 sinteza.

se poate accesa si : Vasile Leniuc - Academia.edu


independent.academia.edu/VasileLeniuc

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 62


Tehnologii - compusi de bariu

Detalii,procese tehnologice pentru fiecare produs,in studiul final

Punctul de plecare este minereul de bariu barita,procesat pentru diferite utilizari :

Note:BIS has prescribed IS:1683-1994 for specifications of barytes used in rubber industry and IS:7588-1992 for that used in explosive industry-India

Prima faza este una clasica de preparare : flotare sau separare hidro,in functie cde calitatea si de
utilizare finala a produsilor.

Producția unei fabrici este formata din urmatoarele produse:

(a) un concentrat gravitational puritate inalta,continut mic Si - pentru produse chimice de bariu

(b) un concentrat de 4,20 SG - ca agent pentru noroaie de foraj sau pentru betoanele grele

(c) un concentrat de flotație - pentru produse chimice de bariu;

(d) produs agregate - pentru betoane obișnuite sau de construcții de drumuri


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 63
Flowsheet of the Barega plant

Pentru scopuri industriale (petrol,constructii) barita se foloseste sub forma acestor concentrate.

Pentru compusii chimici de bariu,barita se prelucreaza pentru : săruri de bariu

Solubile in apa : acetat,hidroxid,silicat,clorat,azotat,tiocianat,cianura,oxidul și halogenuri

Putin solubile in apa,solubile in acizi : arseniat,carbonat,citrat,fluorură,oxalat,tartrat

Insolubile in apa,solubile in acizi : cromat și fosfat, sulfat de bariu este insolubilă în apă și doar
puțin solubilă în acizi,fiinf necesar H2SO4 conc. pentru a se dizolva.

Toate sărurile de bariu,cu excepția sulfatului,cresc solubilitatea cu scăderea pH-ului (OMS 1990).
Sursa :Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health Barium-2013
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 64
Schema tehnologica de principiu :

Sursa : Nova Scotia -Canada, AR_ME_1990-020

Produsul de baza este sulfatul de bariu sintetic sau blanc fixe

Blanc fixe production (Sachtleben – worldwide 2011: 8).

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 65


Un exemplu (celelalte saruri de bariu,pe larg,in studiul propriu-zis) :

Peroxid de bariu

Alte nume : bariu binoxide,dioxid de bariu,bariu superoxid

Peroxidul de bariu este un compus anorganic cu formula BaO2.


Acest solid alb este unul dintre cei mai comuni peroxizi anorganici.Fiind un oxidant și dând o
culoare verde viu la aprindere,se utilizeaza în focuri de artificii.
Este un peroxid care conține subunități O2-2.Este izomorf carburii de calciu, CaC2.

Număr CAS : 1304-29-6


Numărul EC : 215-128-4
Masa moleculara : 169.33 g/mol(anhidru),313.45 (octahidrat)
Aspect gri-alb cristalin (anhidru),solid incolor (octahidrat)
Miros : inodor
Densitate : 5,68 g/cm3 (anhidru) 2.292 g/cm3 (octahidrat)
Punct de topire : 450 ° C (842°F;723 K)
Punct de fierbere : 800°C (1470°F;1070 K) (se descompune la BaO și O2)

Compoziția procentuală : Ba -81,12%, O2 -18,88%. Peroxid de bariu are cristalizare tetragonala.


Este practic insolubil în apă și dil.acid acetic.BaO2 este folosit pentru detectarea ionilor de
cromat și sulfat prin precipitare ca BaCrO4 și BaSO4.

Obtinere :

1.= prin reacția reversibilă a O2 cu oxid de bariu


(în jurul valorii de 500°C,iar oxigenul este eliberat peste 820 ° C)

Procesul Brin [1] pentru fabricarea industrială de pur gaz dioxygen s-a bazat pe reversibilitatea
termică a reacția dintre oxidul de bariu (BaO) și dioxygen gaz (O2) pentru a produce peroxidul
de bariu (BaO2):
2BaO (s) + O2 (g) ↔ 2BaO2 (e)

Deoarece reacția este exotermă (AH°= -143.1 KJ/mol rx) combinarea oxidului de bariu cu gazul
dioxygen al aerului este favorizată la temperaturi scăzute,îar reactia inversă,descompunerea
peroxidului rezultat pentru a se obține O2 pur și originalul oxid,este favorizată la temperaturi
ridicate.
Oxidul regenerat poate fi apoi refolosit pentru a produce mai mult peroxid și ciclul se repeta la
nesfârșit.
Reacția a fost descoperita de catre chimistii francezi,Joseph-Louis Gay-Lussac și Louis-Jacques
Thenard,în 1811(1), și a fost explorata pentru prima dată ca o metodă pentru separarea industriala
de gaz dioxygen din aer de chimistul francez,Jean-Baptiste Boussingault,în 1852 (2).Cu toate
acestea,Boussingault constatata că bariu oxid a devenit inactiv daca procesul a fost repetat de o
duzina de ori și astfel nu a reușit sa fie industrial viabil.
În 1879 echipa franceză Quentin și Arthur Brin a descoperit că această dezactivare a fost în
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 66
primul rând datorită oxidului de bariu în reacție cu bioxidul de carbon conținut de aer pentru a
produce carbonat de bariu:
BaO(s) + CO2(g) ↔ BaCO3(s)
și au retinut dioxidul de carbon prin trecerea aerului peste var (Ca(OH 2)),fie printr-o soluție de
hidroxid de potasiu sau de sodiu:
CO2 (g) + 2NaOH (aq) ↔ Na2CO3 (aq) + H2O (l)
putand recicla apoi oxidul de bariu pe termen nelimitat.
În anul următor fratii Brin au obtinut un brevet britanic pentru procesul lor (3) și în 1886 Brins
Oxygen Company a fost inregistrata,continand să produca cantitati industriale de gaze dioxygen
utilizând procesul cu peroxid de bariu până 1906,când numele a fost schimbat in British Oxygen
Company Ltd.și au început să producă gaz dioxygen mai economic,folosind fracționarea aerului
lichid (4,5).

Presiunea în funcție de temperatură : regiunile care corespund favorabil bariu oxid versus peroxid de bariu (7).

Trebuie remarcat faptul că utilizarea industrială a procesului,la fel ca mai celebra sinteza a
amoniacului Haber,este un excelent exemplu de manual de aplicare practică a principiului Le
Chatelier.Într-adevăr,în 1880,Boussingault,inspirat de opera anterioară a lui Henri Sainte-Claire
Deville pe reacțiile de disociere termică,revine la studiul reactiei și a arătat că acesta nu a putut
fi inversata numai prin schimbarea temperaturii la o presiune constantă a aerului,dar și printr-o
modificare a presiunii la temperatură constantă - presiuni ridicate favorizează formarea
peroxidului și presiuni scăzute favorizarea formarea oxidului (6).

Deși,așa cum cuprinse în figura,se poate, în principiu,optimiza schimbarea echilibrului prin


manipularea simultana a temperaturii și presiunii,în practică a fost de departe mai ușor și mai
economic pentru a schimba presiunea decât pentru a schimba temperatura.Prin urmare,atunci
când este aplicat industrial,acesta din urmă a fost menținută constantă la aproximativ 700°C în
timp ce presiunea aerului a fost stabilita la 2 atm pentru producția de peroxid și apoi resetata la
aproximativ 0,05 atm pentru descompunerea ulterioara,gazul obținut sub aceste condiții fiind de
aproximativ 90-96% dioxygen și 4-10% azot (7).

The origin of the Brin Process,William B. Jensen,Department of Chemistry,University of Cincinnati,


J.Chem.Educ.,2009,86,1266-126

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 67


Presiunile de disociere de peroxid de bariu pentru diferite temperaturi au fost mai întâi
investigate de Le Chatelier. Dificultatea determinărilor este mult îmbunătățită prin faptul că o
soluție solidă de oxid de bariu și peroxid este formata,astfel încât presiunea la orice temperatură
va fi influențată de proporțiile acestor două,și,în plus,necesitatea prezența vaporilor de apă.
Disocierea ,cu toate acestea a fost atent studiată de Hildebrand.După cum s-a menționat deja,o
cantitate mică de apă este necesara ca un catalizator.După ce o parte dintre peroxidul a fost
descompus,hidroxid de bariu, prin urmare,va fi prezent.Experimentele pe presiunea de vapori de
hidroxid de bariu nu indică formarea unei soluții solide cu oxidul,și același lucru este probabil
adevărat pentru peroxidul și hidroxidul.
Există trei componente, apa, oxid de bariu, și oxigen; și trei faze, hidroxid de bariu, o soluție
solidă nesaturat de oxid de bariu în peroxid de bariu, iar faza gazoasă formată din oxigen și
vapori de apă.Prin urmare, există două grade de libertate.La orice temperatură una presiunea
oxigenului va varia în funcție de concentrația soluției solide,care va depinde de proporția de
peroxid de bariu descompus.Când aproximativ o treime a peroxidului a fost descompus
peroxidul de bariu este saturat cu oxidul de bariu iar sistemul devine monovariant datorită
apariția unui al doilea soluție solidă a celor două, făcând astfel un al patrulea fază.Compoziția
celor două soluții solide saturate pot varia ușor în funcție de temperatură variind,dar la o
temperatură constantă va rămâne constantă,deși cantitatea de-a doua soluții va crește în
detrimentul primul ca proporția de peroxid de bariu este diminuat. Momentul în care sistemul
devine monovariant depinde de cantitatea de apă prezentă, și, prin urmare,de cantitatea de
hidroxid de bariu, care va fi format.Sistemul devine din nou divariant când circa 98 la sută,a
peroxidului a fost descompus.

Condițiile necesare pentru a produce 100 la sută, peroxid de bariu de la oxid de bariu au fost
studiate.Oxigen umidității definit,care a fost mai mică decât presiunea de vapori de hidroxid de
bariu,la temperatura considerată,a fost adoptată,sub ceva mai mult de o presiune atmosferică,
peste oxid de bariu încălzit la o temperatură definită într-un cuptor electric.Probele egale
succesive au fost puse în pentru ori egale și produsul analizat.Experimente similare au fost
efectuate cu aer.S-au obținut următoarele rezultate:
Temperature, °C 200 300 350 400 500 600 700 750 800 900
Percentage BaO2, using oxygen. 3.7 17.3 71.1 96.4 100 100 96.9 61.9 18.2 0.9
Percentage BaO2, using air. 18.2 70.4 69.2 52.8 30.9 5.9

Lucrările recente privind accelerarea catalitică a reacției prin diferiți oxizi,de exemplu cupru,
zinc,cadmiu,magneziu,calciu,siliciu,antimoniu,bismut,oxizi de uraniu,tungsten,molibden,a
sugerat o posibilă revigorarea a procesului Brin sub condiții mai favorabile de temperatură. Unii
dintre oxizii menționati formeaza săruri stabile cu bariu și ar fi deci nepotriviti pentru scopuri
comerciale.

Sursa : barium.atomistry.com/barium peroxide

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 68


2.= prin reactia hidroxidului de bariu cu peroxid de hydrogen :
BaCO3 + 2HCl = BaCl2 + H2O + CO2

BaCl2 + 2NaOH = Ba(OH)2 + 2NaCl

Ba(OH)2 + H2O2 = BaO2 +2H2O

Solubility Effect of BaO2

Sursa :
2.a.= Zia-ullah Khokhar,et.al. (2011),Study of laboratory scale preparation and development of a
process for barium peroxide, Sci.Int.(Lahore),23(4),269-274,2011

2.b.= A.B.Tsentsiper,R.P.Vasil'eva(1967),Synthesis of peroxide compounds of calcium,


strontium, and barium in hydrogen peroxide vapor,Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR,
Division of chemical science December 1967,Volume 16,Issue 12,pp 2604-2606
Concluzii
1. Prin reacția hidroxizi ai metalelor alcalino-pământoase cu vapori H2O2 (85% H2O2) la
temperaturi diferite,autorii au obținut următorii compuși:BaO2, BaO2 • H2O2, BaO2 • 2H2O2,
SrO2, SrO2 • H2O2, SrO2 • 2H2O2. Prin reacția CAO2 • 8H2O cu peroxid de hidrogen gazos, a fost obținut
monoperoxyhydrate CAO2 • H2O2.
2. Cu aceeași compoziție a fazei gazoase,pe măsură ce temperatura scade,formarea MO2 • H2O2
precede cea a MO2 • 2H2O2; acest lucru indică faptul că legătura de hidrogen în MO2 • H2O2
este mai puternică decât în MO2 • 2H2O2 și mult mai puternica decât în MO2 • 8H2O.Prin
modificarea temperaturii și a compoziției în fază gazoasă,se obțin compușii peroxid care sunt
formati într-o soluție de H2O2.
3. Această metodă ne permite să obținem compuși peroxizi rapid (10-20 min),precum și liberi de
lichid mamă
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 69
3.= prin descompunerea hidroxidului de bariu obtinut din clorura de bariu :

Prepararea BaO2 - nanocristal pulbere

BaCl2 se diluează cu apă distilată rece ca gheața pentru a forma BaOCl2 solution.La această
soluție de hidroxid de amoniu a fost adăugată în picături pentru a precipita bariu ca hydroxid.
Gelul hidratat de hidroxid de bariu a fost bine spălat de anioni liberi și transferat în balonul
echipat cu un condenser.S- a fost agitat continuu timp de 6 ore și temperatura a fost menținută în
masă solidă la 70-1000C .Masa solida dupa refluxing s-a gasit a fi cristalina si curgand liber.Apoi
pulberea cristalină formata se filtrează și se usca în cuptor.

The Effect of Inorganic Nanocrystals on the Properties of High –Temperature Superconductors


Mohammad Reza Saboktakin, Abel Maharramov,Mohammad Ali Ramazanov ,Researcher 2010,2(12)

4.= din barita si clorat de potasiu sau perclorat de potasiu

On the Peroxides of the Radicals of the Organic Acids Author(s): B. C. Brodie Source: Philosophical
Transactions of the Royal Society of London,Vol. 153 (1863),pp.407-423Published by: The Royal SocietyStable
URL: http://www.jstor.org/stable/108803 Accessed: 25-02-2015 15:57 UTC

Dualitatea : materie prima – produs

CHEM 122L General Chemistry Laboratory Revision 2.3 The Decomposition of Hydrogen Peroxide

În forma sa pură,peroxid de hidrogen (H2O2) este un lichid slab albăstrui,siropos,care fierbe la


150.2oC.Acesta a fost sintetizat pentru prima dată de chimistul francez Louis Jacques Thenard în
1818 prin acidifierea peroxidului de bariu (BaO2) cu acid azotic (HNO3).

Acest proces a fost înlocuit de o versiune îmbunătățită în care bariu peroxid este tratat inițial cu
acid clorhidric(HCl),urmat de adăugarea de acid sulfuric (H2SO4) pentru a precipita ionul de
bariu (Ba2 +) ca sulfat de bariu (BaSO4).Ramane o soluție apoasă relativ pura de peroxidul de
hidrogen:

Cand este expus la lumina soarelui sau la impurități metalice,peroxidul de hidrogen se


descompune rapid la gaz de oxigen:

Aceasta este o reacție cheie pentru peroxidul de hidrogen.


Soluții de peroxid de hidrogen (3-30%) sunt utilizate pentru albire(celuloză,hârtie,paie,piele,

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 70


păr,etc.) și pentru a trata ranilor.Valoarea sa ca un antiseptic este scăzută,dar oxigenul,atunci
când vine în contact cu sânge coagulat,ajută pentru a aduna mizeria și ajută la a curăța rana.
La concentrații mai mari (70-98%),descompunerea peroxidului este însoțita de suficientă căldură
pentru a transforma apa de abur.În acest mod,peroxidul de hidrogen este folosit ca un
monopropelant în motoare de rachetă;peroxidul este trecut peste o plasă de argint care
catalizează descompunerea la H2O gazos și O2,produse care sunt ejectate printr-o duză la viteză
mare si propulseaza racheta înainte.Peroxid de hidrogen concentrat poate fi folosit ca oxidant cu
compuși organici,cum ar fi kerosen,într-un motor rachetă bipropelant.Racheta germana V2 din
al doilea război mondial utiliza acest design.

REPORT NO.42-HYDROGEN PEROXIDE-A Monograph Prepared with Support from the Office of Naval
Research - W.C.Schumb,C.N. Satterfield,R.L.Wentworth,MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY,
Departments of Chemistry and Chemical Engineering Cambridge, Mass Division of Industrial Cooperation Project 6552 1953,pag.256

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 71


Prima înregistrare a producției comerciale de peroxid de hidrogen a apărut în perioada 1865-
1875.Primul producțator comercial în Statele Unite a fost Chemical Company Oakland,
Brooklyn,New York,în 1881.Laporte Chemicals Ltd. a stabilit o fabrică în Yorkshire,Anglia în
1888.Cu excepția substituției acidului fluorosilicic pentru acidul clorhidric,procesul Thenard a
fost folosit în principal neschimbat pentru fabricarea peroxidului de hidrogen până in 1900.
Formarea peroxid de hidrogen în electroliza acidului sulfuric a fost raportata în 1853;evoluțiile
ulterioare in fabricarea de peroxid de hidrogen printr-un proces electrolitic posibil în 1908.
Prin 1939,doar 10 la sută din producția mondială a fost prin procedeul bariu peroxid.
În prezent,peroxid de hidrogen este fabricat comercial,fie de o (anorganic) metoda electrolitică
sauprin una dintre cele două procese organice.
HYDROGEN PEROXIDE HANDBOOK
By Chemical and Material Sciences Department Research Division Rocketdyne, a Division of North American
Aviation, Inc.Canoga Park, California,Technical Report AFRPL-TR-67-144,July 1967 – pag.488

Este un oxidant puternic cu multe efecte nocive atunci când este in contact cu alte materiale,
poate provoca incendiu.Fatal dacă este înghițit.Nociv în caz de inhalare.Provoacă iritarea
pielii,ochilor și a tractului respirator.Afecteaza muschii (inclusiv inimă) și sistemul nervos
central.La inhalarea de bariu peroxid se poate cauza iritații la nivelul nasului,gâtului, și
tractului respirator.Simptomele pot include durere în gât,tuse, și dificultăți de
respirație.Otrăvire sistemică poate aparea la persoanele sensibile cu simptome similare celor
de ingerare.Ingerarea poate provoca senzație de apăsarea mușchilor feței și gâtului, vărsături,
diaree,dureri abdominale,tremur muscular,anxietate,slăbiciune, respirație ostenita ,
neregularitate cardiaca,convulsii, și moarte de la insuficiență cardiacă și respiratorie.Estimare
doză letală între 1 la 15 de grame. In contact cu pielea provoacă iritare.Simptomele includ
roșeață,mâncărime, și durere. Ochii contactati provoacă iritații,roșeață și durere.

Peroxid de bariu poate fi de asemenea utilizat în trasor verde pentru muniție și ca agent de
înălbire,ca oxidant în diverse muniții și amestecuri pirotehnice în vopselele de păr,pentru
prelucrarea oxigen și peroxid de hidrogen,în industria de sudare,pentru a decolora substanțe de
origine animală,vegetală fibre și paie,oxidant în sintezele organice și ca un catalizator pentru a
începe o reacție aluminotermică

Contactul cu materie organica,frecare sau impact,pot provoca un incendiu sau explozie.Are punct
de topire 450°C. Peroxid de bariu este un agent de oxidare,care este folosit pentru albire.Acesta
utilizat în foc functioneaza ca un oxidant,care oferă,de asemenea,o culoare verde viu,ca toți
compușii de bariu.
Amestecul foarte inflamabil conține 85 la sută bariu peroxid și 15 la sută magneziu

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 72


Doar un singura compoziție este utilizată în muniția SRTA-T care conține magneziu drept
combustibil,peroxid de bariu ca oxidant,iar rezinat de calciu ca liant.

O variație de numai 10 mg de compoziție în proiectil are un impact semnificativ asupra distanței


dorite.

Pentru compoziții de proiectile și trasoare convenționale,consolidare greutatea proprie este în


intervalul de 2 kg.Sarcina de umplutura este redusa considerabil în procesul de proiectil fragil
non-convențional; proiectilul fiind prea fragil și presiunea poate provoca o fractura.Prin urmare,
sarcina maximă de umplutura nu poate depăși capacitatea functionala a proiectilului.

Tracer Development in a Non-Conventional Plastic Molded Frangible Projectile“General Dynamics”-


Ordnance and Tactical Systems-Canaa”NDIA Small Arms, May 2011 By Nathalie Lahaie

Hidrații de bariu de peroxid

Peroxid de bariu anhidru se combină cu apă cu evoluția de căldură 9.1 Cal. pe gram-moleculă.
Octahidrat,BaO2.8H2O, în plăci de mărgăritar,se formează,dar formula BaO2.10H2O și 7H2O
au fost,de asemenea,atribuie.

Când peroxid de bariu se obține prin precipitare din soluție de hidroxid de bariu cu peroxid de
hidrogen,octahidrat este întotdeauna format la temperaturi obișnuite,dacă mai puțin de o
moleculă de peroxid de hidrogen să fie prezent în moleculă de hidroxid, și peste 60 ° C,
indiferent compoziția soluției .Jaubert a brevetat un procedeu de obținere peroxid de bariu
hidratat prin percolarea sulfurii de bariu cu apă clocotită,răcire la 25° -30°C și adăugarea de
peroxid de sodiu în apă rece.Peroxidul de bariu se separă în scale care pot fi filtrate,spălate și
presate.

Eflorescenta octahidrat la expunerea la aer, și carbonat de asemenea, format.

Berthelot menționează un monohidrat,căldură de hidratare 1.4 Cal.,Dar aceasta este,probabil,


peroxihidratul.

Peroxid de bariu poate fi estimată iodometric prin adăugarea de iodură de potasiu la o soluție de
acid clorhidric a compusului și titrarea iodului eliberat cu tiosulfat,sau prin titrare cupermanganat
o soluție de acid clorhidric la care a fost ulterior adăugată o cantitate considerabilă de soluție de
sulfat de mangan.O soluție de acid sulfuric nu poate fi folosită, deoarece sulfatul precipitat poartă
cu ea o mare cantitate de peroxid care se scurg reacție.

Peroxid de bariu pot fi utilizate în scopuri de albire, dar utilizarea sa principală este în producția
de peroxid de hidrogen, prin descompunere cu un acid.

Sursa : barium.atomistry.com/barium peroxide

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 73


Epurari chimice – compusi de bariu

Tendintele noi in procesele de epurare sunt de recuperare a tuturor elementelor utile.

Strategiile sunt ingenioase,mai ales sub aspect economic : cheltuielile se acopera.Instalatiile e


epurare sunt concepute ca mici instalatii pilot,nu “cuve”de umplut cu var pentru a crea un mal
care se arunca prin toate carierele parasite!

Detalii si interpretari in studiul propriu-zis.

Extrase :

V Bologo,JP Maree and F Carlsson(2011)-Application of magnesium hydroxide and barium hydroxide for the
removal of metals and sulphate from mine water www.scielo.org.za/pdf/wsa/.../v38n1a04.pdf

Procesul magneziu-oxid de bariu propus constă în a îndepărtarea metalul cu Mg (OH)2,


magneziu si sulfatul îndepărtat cu Ba (OH)2 și calciu îndepărtarea cu CO2.Materiile prime,Mg
(OH)2 și Ba(OH)2 sunt recuperate din nămoluri BaSO 4 și Mg (OH) 2 care sunt produse.
Studiile de laborator au arătat că metalele sunt eliminate la nivele scăzute.

Acestea includ fier (II),ionul metalic dominantă în apa de mină,care este mai întâi oxidat la fier
(III),apoi se precipită ca Fe (OH) 3 ca rezultand niveluri reziduale de Fe (II) în apele de mină de
mai puțin de 20 mg/ℓ.Sulfatul,de asemenea,se elimina la mai puțin de 25 mg/ℓ.Concentrația
finală de sulfat este o funcție a cantității de Ba (OH) 2 dozate,ca și cantitatea de sulfat îndepărtat
este stoichiometric echivalent cu doza Ba (OH) 2.În timpul CO2-dozare,CaCO3 este precipitat la
nivelul de saturație al CaCO3.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 74


V Bologo, J P Maree and W J Louw-TREATMENT OF MINE WATER FOR SULPHATE AND METAL
REMOVAL USING MAGNESIUM HYDROXIDE AND BARIUM HYDROXIDE, www.ewisa.co.za

Scopul studiului de față a fost de a demonstra performanța unui proces integrat hidroxid de
magneziu și hidroxid de bariu (procedeu MBO) pentru tratarea apelor de mină acide.
Procesul patentat provizoriu constă în următoarele etape :

• hidroxid de magneziu pentru neutralizare si îndepărtare metale.

• hidroxid de bariu pentru îndepărtarea sulfatilor și magneziu.

• CO2 pentru precipitare CaCO3.

• Recuperarea Ba (OH) 2,prin intermediul BaS din BaSO 4 produse.

Obiectivele specifice au fost:

• Demonstrează că metalele pot fi complet eliminate cu Mg (OH) 2,

• concentrația de sulfat poate fi redusa la mai puțin de 200 mg / l;

• concentrația de magneziu la mai puțin de 10 mg / l, cu Ba (OH) 2;

• Apa de mare pH poate fi stabilizata cu CO2; și

• Estimarea costurilor de funcționare a procesului.

Prelucrarea BaSO4 și Mg (OH) 2 în nămolul recuperate ca materii prime Ba(OH)2 și Mg(OH)2


urmau să fie investigate separat.

Figure 1. Process flow-diagram for the integrated Mg(OH)2/Ba(OH)2 (MBO) process

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 75


Rukuni TT, Maree JP, Zvinowanda CM (2012) Separation of Magnesium Hydroxide and Barium Sulphate from
a Barium Sulphate – Magnesium Hydroxide Mixed Sludge by Carbonation: The Effect of Temperature. J Civil
Environ Eng2:116. doi:10.4172/2165-784X.1000116

Figure 1: Schematic diagram of the TUT-MBB process for neutralization,metal removal and desalination of AMD.

S-a constatat că:

• Mg(OH)2 poate fi separat de BaSO4 și Mg (OH)2,nămol mixt,prin carbonatare Mg (HCO3)2,folosind CO2.

• Viteza de dizolvare a Mg(OH)2 în prezența CO2 este rapida în primele 20 de minute de reacție.

• Mg(OH)2 a avut o solubilitate ridicată de aproximativ 22 700 mg/l la contactul cu CO2 la 1 atm,în timp ce BaSO4
este aproape complet insolubil.

• Solubilitatea Mg(OH)2 crește cu scăderea temperaturii și creșterea presiunii.

• Modelul Visual Minteq a fost un instrument puternic pentru a prezice "solubilitatea" de Mg (OH) 2 și BaSO4 când
intră în contact cu CO2.

Astfel, procesul TUT-MBO oferă o metodă sustenabilă pentru neutralizarea,îndepărtarea de metal și de desalinizare
a AMD și recuperarea produselor vandabile și reutilizabile din nămolul de amestec produs. [Tshwane University of
Technology (TUT) : Magnesium-Barium-Oxide (TUT-MBO)]

Deoarece Mg (HCO3) 2 are solubilitate ridicată la temperaturi scăzute și presiune ridicată,în condițiile practice de
funcționare optime pentru reacția de dizolvare sunt temperaturi apropiate de 0°C și presiune atmosferică.Aceasta
deoarece presiunile ridicate trebuie modele de reactoare sofisticate și sistemele sunt mai complicate pentru a rula ca
cei în condiții de presiune atmosferică.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 76


Hlabela P., Maree J., Barnard J.(2005)-Barium Carbonate process for sulphate and metal removal from
mine water,9th INTERNATIONAL MINE WATER CONGRESS
REZUMAT
Mineritul este un factor care contribuie semnificativ la poluarea apei.Efluenți trebuie să fie tratati
pentru a îndepărta sulfatul la mai puțin de 200 mg/l și pentru îndepărtarea metalului.Procesul de
bariu poate satisface aceste cerințe.Scopul acestui studiu a fost de a demonstra performanța
procesului integrat de carbonat de bariu,care constă din următoarele etape:
- precipitare sulfatului ca BaSO4 prin tratarea apei bogata in sulfat cu BaCO3;
- reducerea termică a BaSO4 la BaS;
- conversia BaS la BaCO3 și H2S prin trecerea de CO2 printr-o soluție de BaS.
- striparea H2S,care este convertit la sulf elementar.
Aceste studii au arătat că
(i) rata de îndepărtarea a sulfatului este influențată de concentrația de BaCO3 și de cationul
asociat cu sulfatul.Rata de retinere sulfat crește odată cu creșterea BaCO3-conc.
BaCO3 pot fi utilizat numai pentru îndepărtarea sulfatului care este asociat cu
calciu,care este necesar pentru a îndepărta carbonatul adăugat asociat cu cationul de
bariu.Îndepărtare sulfatulului este doar marginal influențată de alcalinitate.
(ii) sulfură poate fi stripata cu CO2 la o solutie de BaS.Raportul (CO2 dozat/sulfură
eliminata) este aproape de unitate pentru prima 50% din sulfură trecuta în soluție.
(iii) H2S-gaz stripat poate fi absorbit în acetat de zinc.
(iv) BaSO4 și CaCO3 poate fi transformat simultan în BaS și CaO,respectiv.Temperatura
optimă este 1050°C.Raportul CaCO3/BaSO4 are puțină influență asupra
randamentului BaS.
(v) Cheltuielile de funcționare ale procesului de carbonat de bariu pentru îndepărtarea de 2g/l
de sulfat totalizat R2.28 / m3,sumele de cost răscumpărare a capitalului în R1.08/m3
și valoarea produselor (apă și sulf) este de R2.76 / m3.
1 Rand sud-african = 0,3397 lei = 0,0767 euro = 0,0827 $

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 77


Procesul de bariu este adecvat pentru tratamentul efluenților bogati in sulfati .

Nu suntem atat de bogati sa risipim resurse GRATIS !

Acum NE FACEA că FACEM,traducere romaneasa a managementului francez “fait a faire”,fă


sa se facă,tradus in : fă-te ca faci si cheltuieste bani din bugetul statului.

Sunt resurse asemanatoare apelor minerale,nu deseuri !

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 78


Compusi de bariu – STUDII de CAZ

Voi prezenta cateva studii de caz pentru compusii de bariu,exact in perioada cand noi inchideam
tot “ca nerentabile” sau “un morman de fiare vechi” sau “privatizam”la norma-un fel de intrecere
socialista : care lichideaza mai repede,care da mai multi oameni afara,dar practic cedand piete de
desfacere si facand tot posibilul de a se importa (bineanteles prin firme de “sefi de sefi”).Practic
s-au distrus ramuri industriale,verigi pe orizontala intr-o sfidatoare dezinformare si dezinteres.
Dar tot acesti “colectori”din fruntea firmelor de stat conduc si acum.Si vor tot conduce….Este
revoltator sa trebuiasca sa pleci din tara,sa nu ai unde sa lucrezi la tine,pentru ca aceasta “clica
de activisti pereni”s-au cocotat la parghiile puterii si,mai rau,se joaca de-a raspunderea !

Dupa ce o sa le cititi,mai mult ca sigur,o sa va puneti aceeasi intrebare : dar este simplu,fezabil,
noi de ce nu am facut la fel ? Nu mai este nimeni in tara asta sa dea raspunsuri ?

I.= Piata din N-SUA si Canada

a.= Ontario - Canada

Industrial Mineral Background Paper 11 Inorganic Chemicals :Prospects for Ontario's Industrial Minerals
By:Law,Sigurdson& Associates,Toronto,Ontario and SRI International,Menlo Park,California 1989

Compusi chimici de bariu


Baza de oportunitate
Producerea de substanțe chimice de bariu în Ontario reprezintă o oportunitate bazata pe furnizarea
de produse competitive,care să înlocuiască importurile materiale din Extremul Orient,precum și
produsele europene pentru piața Ontario și Quebec.În plus,fabrica va trebui să vândă pe piața
regionala americană în nord-est.
Factorii de o oportunitate în produse chimice de bariu sunt următoarele:
* Serviciu regional de piață și de transport;
*Producția de bază în materie primă barită;
* Costul scazut al materiilor prime;
* Desfacere pentru subproduse pentru celuloză și mori hârtie;
* Achiziție de capital oportuniste;
* Disponibiltate tehnologie/experiență în chimie bariu.
Există minereu de baritină în nordul Ontario,iar utilizatorii produselor derivate ar fi interesați în
o apropiere de sursă pentru cerințele lor de compusi chimici de bariu.Calitatea minereului va
trebui să fie determinată,spre a stabili care materia primă pentru produsele finale este cea mai
potrivita și/sau ce prelucrarea preliminară a minereului ar fi necesara înainte de producerea de
substanțe chimice.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 79
Oportunitate în această piață nu se bazează pe o creștere puternică a pieței,ci mai degrabă în
penetrarea piețelor deservite în prezent de către furnizorii stabiliți.Serviciile si competitivitatea
prețurilor,pe baza locației favorabile a echipamentelor și avantajele transportului,sunt printre
oportunitatile de baza.

O facilitate de bază ar trebui sa fie situata in Ontario pentru a deservi piețele Ontario și Quebec,
care alcătuiesc aproape toate cererile canadiene de compusi de bariu.In plus,ar fi bine sa fie
situata în porțiunea nord-est a Statelor Unite.Aceasta ar include clienți în Ohio, Pennsylvania,
Michigan,West Virginia și New York.În prezent, această piață este deservita de Chemical
Products Corp.,uzina din Cartersville, Georgia și furnizorii offshore.
Table 5. l Barium Sulphide: First Order Derivatives

Intrarea în industria de produse chimice de bariu ar trebui să fie considerată ca un pachet care
implică :
prelucrarea minereului,producția de precursor,sulfura de bariu și producerea de cel puțin doi
derivații cu cerere mare volum din sulfura de bariu : carbonat barium și clorură de bariu.
Derivații suplimentari secundari sau terțiari,cum ar fi sulfatul,hidroxidul,titanatul și stearatul,
pot fi,de asemenea,de luati in considerare.
Acestea reprezinta domenii cu valoare adăugată pentru care operatorul poate alege servicii din
poziția de bază.
Table 5.2 Second and Third Order Derivative Options

Un interesant produs secundar al reacției de bază pentru realizarea carbonatului de bariu este
sulfura de sodiu,care,combinat cu apa,pentru produce hidroxid de sodiu și hidrosulfit de sodiu.
Ambele substanțe chimice pot fi utilizate în industria celulozei și hârtiei.Valoarea subproduselor
conduc la îmbunătățirea economiei operațiunii.

Piețe și producători

Piață regională pentru produsele chimice de bariu

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 80


Estimăm piața regională de produse chimice de bariu la un total de 24,6 kt, sau $(Cdn.) 16 mil.
pentru toate produsele chimice de bariu.Piață totală canadiana de aproape de 6,7 kt nu ar acoperi
producția unei fabrici de dimensiuni rezonabile,poate 20 -30 kt,astfel încât exporturile ar trebui
să fie luate în considerare pentru a acoperi desfacerea.

Piață regională de nord-est a fabricii oferă o piață mai substantiala.

În afară de carbonatul de bariu de bază și de producția de clorură de bariu,există oportunități


suplimentare în realizarea produsilor suplimentari,chiar dacă la volum redus,pentru a obține
produse cu valoare adăugată,care pot avea desfacere.Exemple regionale ale derivaților de bariu
includ hidroxid de bariu de înaltă puritate ,clorură de bariu,titanați de bariu,ferite de bariu și
bariu stearat.S-a investigat piață acestor derivați.
Table 5.3 Canada and Northeastern U.S. Market for Barium Chemicals

În plus față de piețele compusilor chimici de bariu,există aproape de piețele de produs de sulfură
de sodiu la fabricile de celuloză,prin procedeul kraft.
Derivatele de subproduse ar putea fi,de asemenea,luate în considerare pentru producție și vânzare
de ammonium sulphide si sodium sulphydrat,sunt exemple.

Piață continentala pentru produse chimice de bariu


Sulfura de bariu este materia primă pentru producția de diferit compusi chemici de bariu.Piata
pentru carbonatul de bariu și clorura de bariu reprezintă cea mai mare parte a cererii de sulfura,
deși poate fi vânduta ca sulfură sau transformata în precipitat de sulfat de bariu.Cumparatorii de
sulfuri produc compusi de bariu modernizate,cu valoare adăugată,de volum redus.
Aproape toata sulfura de bariu făcută rămane la producătorul din America de Nord si este captiv
consumata pentru producerea de substanțe chimice de bariu.
Carbonatul de bariu este compusul chimic de bariu major folosit în America de Nord,mai ales în
industria ceramică.
Clorura de bariu este un produs chimic de bariu major utilizat pentru producerea de coloranți de
bariu și ca ingredient în băi prelucrare termica,precum si fondant în fabricarea de magneziu
metalic (în funcție de proces).
Hidroxidul de barium este în mare parte importat în USA și are o varietate de aplicații.
Table 5.4 North American Demand for Barium Sulphide

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 81


Piața din America de Nord a scăzut în ultimii 20 de ani.In 1969,cererea de carbonat a fost de 80
de kt pe an.Declinul de piață în tuburi de imagine TV,producția de sticlă și ferite a redus
semnificativ cererea pentru produse chimice de bariu.Declinul pare să continue și o creștere
modestă ar trebui să fie prezentă pe termen lung.

Producătorii de produse chimice de bariu

Există acum un singur producător de sulfura de bariu în America de Nord,Chemical Products


Corp.,cu o fabrică în Cartersville,Georgia.Acest furnizor se ocupă de productia de volum mare
de afaceri pentru furnizorii de produse chimice de carbonat de bariu și bariu chloride.Micii
producatori au folosit sulfura și alte substanțe chimice de bariu pentru a face cantitati mici de
produse chimice cu valoare adăugată.

Distribuitorii aduc produse chimice de bariu din surse offshore, cu o mare parte din volumul
vândut "on the coast" cumparatorilor.Toate cererile canadiane sunt deservite prin intermediul
distribuitorilor.

Table 5.5 Identified World Production Facilities

Mai mulți furnizori din America de Nord de produse chimice de bariu au ieșit din afaceri cand
cererea de pe piețe a scăzut în anii ‘70.Productia s-a mutat din Statele Unite ale Americii și a
crescut in Extremul Orient și in Europa.
Table 5.6 Capacity of North American Barium Chemical Producers (Carbonate Capacity Indicated)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 82


Chemical Products Corp (CPC) a ramas pe o piață în declin,în parte deoarece societatea se
bazeaza pe exploatarea unui minereu de înaltă calitate și pe capacitatea de a fi într-o poziție de a
vinde produsul lor pe piețele non-scădere,precum cererile de cărămidă și sticlă.

CPC operează două cuptoare,unul pentru a producere produse chimice de stronțiu (mai ales
carbonat),iar cealaltă pentru barium.Procesul de producție pentru stronțiu este aproape identic,și
piețe lor de sticlă în suprapunere,așa ca CPC,ca și alți producători mondiali,desfășoară ambele
producții.

Capacitatea de carbonat de stronțiu pentru CPC este estimata la 25 kt.Cererea este de aprox.20
kt pe an în America de Nord,cu peste trei sferturi utilizate pentru producerea de placi de sticla
TV.Fiind un producător de produse chimice de stronțiu,CPC are bune economii la platforma din
Cartersville.

FMC Corp. at Modesto,California,a închis operațiunile sale în 1984,iar ulterior a expediat


unitatea sa în Mexic,precum și vânzarea simultana de tehnologie producătorului mexican.

FMC, pe coasta de vest,a căzut victimă importurile din China care au pătruns pe piața de
cărămidă cu prețuri reduse.Sticla si alte piete de compusi chimici de bariu din estul Statelor
Unite au fost prea indepartate pentru compania în serviciu,încât această piață au fost bine
aprovizionate de CPC.

Producatorul german Kali-Chemie este un furnizor european major,care se implica,de asemenea,


pe piata din America de Nord a produselor chimice de bariu.Preturile sale pentru carbonat de
bariu sunt în general mai mari,proporțional cu un produs de mai mare calitate.Are o capacitate de
peste 100 kt.Si-a extins recent facilitățile sale de carbonat în Germania și Italia.Kali-Chemie
furnizează,de asemenea, produse chimice de stronțiu din Europa.

Sunt si trei sau patru producători de compusi chimici de bariu in cantitati mici dar cu valoare
adaugata mare pentru produse de o calitate pe care CPC nu o indeplineste.

Pentru o piață regionala sau de nișă pentru produse de bariu selectate sunt: .T. Baker at
Phillipsburg, New Jersey;Barium And Chemicals and Mallinckrodt Inc.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 83


1.= Carbonat de bariu-piete
Carbonatul de bariu este derivatul chimic primar de bariu din sulfura de bariu.Utilizarea sa
derivă din insusirea funcțională specifică a moleculei.Cea mai importanta dintre aceste
caracteristici este capacitatea sa de a precipita sulfați.O a doua trăsătură importantă este funcția
sa ca un precursor pentru oxidul de bariu,care, la rândul său,este util în pahare de intarire si
ceramica.O a treia funcție de carbonat de bariu este proprietățile sale de filtrare radiatii care sunt
deosebite de la fabricarea tuburi imagine de televiziune.
Piața nord-americană de carbonat de bariu este de aproximativ 32 kt, evaluate la $ (Cdn.) 20 de
milioane.
Table 5.7 North American Demand for Barium Carbonate

Cea mai importanta utilizare finala pentru carbonatul de bariu este piața ceramică,unde carbonat
de bariu este folosit atât în argile pentru a solubiliza sulfații,precum și în compoziții de vitraj și
de frită ca un oxid de bariu oxid de bariu precursor.Produsul din degradarea termică de carbonat
de bariu îmbunătățește duritatea,luciul,rezistenta fizica si chimica pentru frits.
Carbonat de bariu este de asemenea un precursor chimic pentru producerea ferite de bariu și
titanat de bariu utilizate în dispozitivele electronice din ceramică,cum ar fi magneții,dispozitive
dielectrice și piezoelectrice și condensatoare ceramice.
Carbonat de bariu a suferit eroziune de piață din cauza concurenței cu derivați de stronțiu,cum ar
fi carbonatul de stronțiu în tuburi de imagine TV și ferită de stronțiu în magneți permanenți.
Importurile de carbonat de bariu în SUA au crescut de la doi la suta din consumul intern la 50 la
suta din 1971.În 1971 Statele Unite ale Americii consumau 61 kt carbonat de bariu.A scăzut
brusc la 31 kt de 1981.Deplasare catre analogi de stronțiu este considerata de viitor.
Cerere de caramida și porțelan
Carbonat de bariu este folosit pentru a sechestra sulfații care sunt conținuti în argilele utilizate
pentru producerea de cărămidă.Volumul de carbonat de bariu angajat depinde de sulfații din lut.
De obicei,volumul de carbonat de bariu poate fi de ordinul la unu la cinci % pe tona de lut (3
tone de lut la 1000 cărămizi),deși pentru unele argile nu există nici un carbonat necesar.Doza
depinde,de asemenea,în parte,de culoarea caramidei.Producția anuală totală estimată pentru piata
canadiana și Statele Unite ale Americii de lut caramida este de șase la șapte miliarde unitati.
Volumul de carbonat de bariu cerute de industria este estimat la 15 kt pe an.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 84
Cererea de cărămidă canadiana
În Canada există patru producători de cărămidă,cu fabrici situate strategic în serviciul de piețe de
construcții regionale.Volumul total de carbonat de bariu utilizat de către producătorii canadieni
de lut caramida este estimat la aproximativ 2,5-3 mii tone pe an,cu o valoare de $(cd) 0.9 mil.
Principalii producători de caramida de lut canadian sunt după cum urmează:

Fabricile de caramida sunt în general situate la nivel regional în apropiere de centrele de cerere.
Transportul de caramida este scump.În Canada regiunile importante consumatoare sunt în
Ontario și Quebec.Cu o duzină de fabrici,repartizate pe Canada,capacitatea totală a industriei
este estimat la 800 de milioane de cărămizi pe an.
Cu boom-ul de construcție la mijlocul anilor 1980,industria de cărămidă a avut o șansă să se
extindă. Brampton Brick este o noua fabrica cu o capacitate suplimentară,în timp ce închidea
vechia instalație Brampton. Canada Brick intenționează suplimentara capacitatii în anii 1990 în
Milton,Ontario.Noua fabrica va fi de 200 de milioane de unități pe an,ceea ce ar raționaliza
unități mai mici existente pentru Canada Brick.
Piața USA de cărămidă și de frite
Cererea de carbonat de bariu în cărămizi,gresie și țigle abordări de 11 kt pe an.Din acest volum,
cererea în cărămizi reprezintă aproximativ 10 kt pe an.Utilizarea în sticla si frite reprezintă o kt
suplimentara.
Table 5.8 Regional U.S. Barium Carbonate Brick and Frit Market

Producția de caramida in Statele Unite este înclinată spre statele din sud indeosebi Nord și
Carolina de Sud, Texas,Georgia și Tennessee,precum și pe coasta de vest.
Table 5.9 Major U.S. Brick Producers

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 85


Consumul de carbonat de bariu variază de la fabrica la fabrica în funcție de conținutul de sulfat
al depozitului de lut din care cărămizile sunt fabricate,precum si culoarea cărămizilor produse.
Unele banci de lut au un nivel foarte scăzut de sulfiți,astfel încât utilizarea carbonatului este
minim sau zero.Cărămizi de culoare poate ascunde eventualele probleme ca urmare a scurgerii
din sulfați,astfel încât utilizarea poate fi,de asemenea,redusa.

Zgura de pe caoasta de vest are presupune impurități semnificative de sulfați,astfel încât doza de
carbonat este relativ mai mare decât pentru centralele de est.

Modelul cererii regionale pentru volumul minim impus de producătorii de frită este diferit de cea
a fabricării de cărămidă.Producătorii de frită sunt în mare parte situati în nord-est SUA și includ
furnizorii care produc serviciul de afaceri sanitare.

Operațiunile de Ferro Industrial Products,în Oakville,Ontario necesită carbonat fel ca Chi-Vit


Corp.la Ingersoll,Ontario,deși se estimează că cererea totală este mai mică de 0,1 kt.
Table 5.l0 Major Frit Suppliers in North America

Se estimează că numai 5 kt de carbonat de bariu este folosit în industria sticlei de specialitate.În


anii 1960 și 1970 această piață a fost în intervalul de 30 de kt pe an.O mare parte din industria
sticlei se află în nordul Statelor Unite,în cazul în care s-a impus ca o industrie matură. Prin
urmare,nord-est regional piața americană ar putea reprezenta trei la patru kt pe an a cererii
pentru carbonat.Sunt producătorii de sticlă de specialitate care folosesc carbonat de bariu.În
sticla optică speciala carbonatul este utilizat pentru a obține un indice de refracție mare.De
asemenea,este utilizat pentru microsfere de sticlă în semne reflectorizante.

În producția de tuburi de televiziune și de imagine terminale de calculator,carbonatul de bariu


poate capta radiații in interiorul tubului minimizând pericolul pentru telespectatori.Pentru tuburi
de culoare aceasta cerere a fost preluata de carbonat de stronțiu,dar de sticlă pentru monitoarele
de calculator sunt pentru piațele rămase.

Producătorii de sticlă plată și recipient din sticlă nu folosesc carbonat,deși o producție la flacon a
făcut necesar materialul.

În eforturile de a reduce greutatea sticlelor,carbonatul de bariu greu pierdut.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 86


Industria de sticlă din America de Nord este o afacere de 20 miliarde.Sticla plată,fibra de sticla,
containere și iluminat reprezintă 90%din valoarea produselor.Tuburi de televiziune și tuburi
catodice reprezintă aproximativ S (Cdn.) 700 de milioane în vânzări.

Table 5. 11Major Specialty Glass Producers

Comerț
Importurile reprezintă în prezent 40-50% din consumul intern total de carbonat de bariu din
America de Nord.China,Germania de Vest și Brazilia sunt exportatori semnificativi pentru
America de Nord.Din 1980 doi producători de carbonat de bariu intern au ieșit de pe piață și doar
un singur producător intern rămâne în afaceri.Importurile necostisitoare de carbonat pune
presiune extremă asupra producătorilor de a închide operațiunile.
Table 5. 12 U.S. Barium Carbonate Imports

China este exportatorul principal de carbonat de bariu pe piața de cărămidă din America de Nord.
Materialul chinez din Canada este,în general,mai puțin costisitor decât materiale germane,SUA,
și italiaene.Importurile de material chinez în Canada sunt gestionate prin intermediul
distribuitorilor.Canada importă 100% din cerințele sale,cea mai mare parte din China și Vest
Germany.Tot materialul este manipulat și stocat de către distribuitori,cu nici un utilizator ca si
cumpărator direct.
Table 5. 13 Barium Carbonate Imports to Canada

Specificații și prețuri
Există mici diferențe în calitatea produselor între SUA,materiale chineze și europeane,astfel incat
companiile din industria de cărămidă volum înalt cumpăra materiale chineze la prețuri reduse în
cazul în care calitatea nu este o problemă.Ocazional este cazul cu unii producători de caramida
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 87
confrunti cu probleme cu dispersie,care se referă la dimensiunea particulelor și contaminanți.in
aceste cazuri materialul Vest-german este folosit,chiar dacă este mai scump.
Table 5. 14 Barium Carbonate Specification

Toate afacerile de achiziții de carbonat de bariu pentru industria de cărămidă sunt manipulate
prin intermediul distribuitorilor din Canada.Prețul de material este de $550-600 pe tonă.Material
chinez este mai puțin costisitor decât carbonatul european.Germanii vind în Canada pentru 5800
pe tonă.Materialul german importat este considerat de puritate mai mare,se vinde la capătul
superior al pieței și,prin urmare,găsește aplicații în producția de sticlă și titanat de bariu.
Chemical Products Corp coteaza prețul de listă în Statele Unite,la S (Cdn.) 740 /mt FOB fabrica
în saci,cantități camion.

2.= Clorură de bariu- piete


Am estimat că cererea de clorură de bariu în America de Nord este de ordinul a 10 kt pe an, în
valoare de aproape de S (Cdn.) 6 milioane pe an
Table 5.15 North American Barium Chloride Demand

Piața regională din Ontario,Quebec și nord-estul Statelor Unite este de aprox.6-7 kt pe an.Multi
dintre producătorii de coloranti organici sunt situati în nord-estul SUAProducătorii de coloranti
majori,cum ar fi BASF,Ciba Geigy,ICI,Bayer folosesc produsul.Tarn Ceramica si Transelco
ambele situate în statul New York,folosesc un total estimat de un kt pentru producția de titanați.
Chemical Products Corp. foloseste dihidrat.O cantitate suplimentara de un kt de clorură de bariu
poate fi utilizata de alți producători de titanat in SUA,dar cele mai multe din această cerere este
în Carolina și coasta de vest, in apropierea centralei CPC Georgia.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 88


Canada a importat istoric între una și două kt de clorură de bariu pe an.Cea mai mare parte din
volumul este achiziționat estepentru utilizarea în producția de uraniu.Rio Algom și Denison la
Elliot Lake reprezintă o piață regională pentru un producător Ontario.Radiu este co-precipitat cu
sarea de bariu,pentru a forma sulfat de bariu radiu.Nu există producție semnificativă de titanați
de bariu sau coloranți care necesită bariu în Canada,astfel încât cererea dominant pentru clorură
de bariu provine de la producători de uraniu.

Producătorii

Producătorii din America de Nord de clorură de bariu sunt:

Chemical Products Corp (CPC) este producătorul principal de clorură de bariu în America de
Nord,iar micii producători includ J.T.Baker, Barium Chemicals and Mallinkrodt,care pot face
produs pe comanda.CPC produce în Cartersville,Georgia,fiind integrat pentru producția de
sulfură de bariu.CPC vinde sulfurii de bariu la ceilalți producători care fac produsele de volum
redus si de puritate mai mare.
Estimăm că CPC produce 6 kt pe an de clorură de bariu,în timp ce alți furnizori interni fac 2 kt
pe an.
Importurile
Aproape 20% din clorură de bariu consumata în America de Nord este importata.Țările
exportatoare majore includ China,Spania și Franța.1.5 kt vine în Canada în timp ce 2,1 kt este
adusa în SUA.
Table 5.16 U.S. Barium Chloride Imports

Diferențele de preț pentru clorura de bariu se bazează în principal pe considerente de puritate,o


situație similară pentru carbonatul de bariu.Produsul chinez vine în Canada,la mai puțin de 400 S
(CDN.),în timp ce produsul din SUA citat de CPC vinde pentru 684-840 S (Cdn.) .Materialul
german este,în general,cel mai scump.
Table 5.17 Identified Prices for Barium Chloride (FOB plant truckload volumes)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 89


Valoarea importurilor în Canada din China sunt în medie de aproximativ S (Cdn.) 310 pe tonă în
1987.Acestea pot fi vândute de către distribuitori la valori marcate-up,mai aproape de S400/tonă.

3.= Hidroxid de bariu-piete


Piața cel mai semnificativa pentru hidroxid de bariu este în producția de uleiuri de lubrifiere și
grăsimi,în cazul în care acesta este utilizat sub forma unei sări de nonilfenol sau sulfonat în
compoziții performanță aditiv.Hidroxidul de bariu este de asemenea utilizat în procesul zaharat
de bariu pentru conversia de melasă de trestie de zahăr în zahăr din trestie.Această industrie a
văzut impactul de conversie mai mare a activității de îndulcitor comercial de zahăr din sfeclă și
mai recent la diversi îndulcitori de porumb.
Hidroxid de bariu este de asemenea un precursor chimic pentru producerea de clorură de
polivinil pentru stabilizatori termici.
Cererea in America de Nord totală este estimată la șase mii tone,la o valoare la aproape de S
(Cdn.) 7 milioane
Table 5.18 North American Barium Hydroxide Consumption

Hidroxid de bariu a suferit scadere pe piață în mai multe piețe.Un factor a fost inlocuirea
zahărului din trestie în multe dintre utilizările sale comerciale cu zahăr din sfeclă și porumb ca
indulcitor.

Comert- hidroxid de bariu

Importurile au crescut de la mai putin de 1% din consumul intern din 1971,până la punctul IN in
care producția in SUA aproape a încetat.Importurile reprezintă în prezent peste 80%suta din
consumul total de hidroxid de bariu intern.Germania de Vest,Italia și China sunt exportatori
semnificativi în Statele Unite și Canada,in valoare de S50,000 in SUA în Canad
Table 5.19 U.S. Barium Hydroxide Imports

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 90


Producătorii

Rămân doar două societăți chimice din America de Nord care produc ocazional hidroxid de
bariu: Barium Chemicals, Inc. in Steubenville,Ohio si J.T.Baker Chemical Co.,in Phillipsburg,
New Jersey.

4.= Bariu Sulfat (sintetic) -piete

Piața cel mai semnificativa pentru sulfat de bariu (sintetic) este ca pigment și comerț de aplicatii
de umplere cu vopsea.Este,de asemenea,utilizat ca material de umplutură în materialele din
cauciuc și plastic și ca un strat de hârtie și piața filler.In America de Nord este estimat la 10 kt pe
an,în valoare de aproape de S (Cdn.) 8 milioane.Doar două sau trei KT este produs în Statele
Unite și nici unul în Canada.

Sulfat de bariu (sintetic) a suferit eroziune pepiață,din cauza concurenței mai puțin costisitoare a
pigmenților de dioxid de titan și umplutură;situația s-a stabilizat la începutul anilor 1980.

Produsul precipitat este în competiție cu barita decolorata fin-sol sau barită nealbita.

Comert-sulfat de bariu sintetic

Importurile reprezintă în prezent 82% din sulfatul de bariu casnic (sintetic) consumat total în
nord America.West Germania și Italia sunt atât exportatori semnificativi în SUA.
Table 5.20 Available Canadian Imports Statistics for Barium Sulphate

Producătorii
Există doar trei producători de Nord America de sulfat de bariu (sintetic): Barium Chemicals,
Inc.cu fabrici in Steubenville,Ohio,Pfizer Inc.,cu fabrici in East St. Louis, Illinois si Whittaker,
Clark and Daniels,Inc.cu fabrici in South Plainfield,New Jersey.

5.= Alte produse chimice de bariu


Alte produse de bariu sunt derivate din sulfura de bariu inclusiv azotatul,stearatul,peroxidul și o
varietate de alte numeroase derivate.
Importurile reprezintă în prezent 50% din consumul intern total.Italia,Spania și China sunt toți
exportatorii semnificativi în SUA
Rămân doar trei producători interni de compusi de bariu de specialitate: Barium Chemicals,Inc.,
of Steubenville,Ohio,Chemical Products Corp., of Cartersville,Georgia si J.T. Baker in
Phillipsburg,New Jersey.Alti doi producatori din North American fabrica pentru uz intern :
General Electric in Cleveland,Ohio and GTE in Tonawanda,Pennsylvania.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 91


Table 5.21 U.S. Barium Nitrate Imports

Procesul tehnologic

Procesul de fabricație
Substanțele chimice de bariu sunt derivate dintr-un minereu de barită de înaltă calitate (sulfat de
bariu),care este amestecat cu o sursă de carbon într-un proces consumator de energie,pentru a
reduce sulfatul la sulfura.Sulfura este materia primă pentru cele mai multe dintre substanțele
chimice de bariu.
Procesul poate fi neecologic fără controale adecvate pentru gaze și produse secundare de produse
din lemn. Producția chineză se implică puțin în controalele de mediu,care pot crește costul
prelucrării,precum și capitalul necesar pentru procesare.
Capacitatea unei fabrici la scară mondială este în intervalul de 30-40 kt de sulfura de bariu,cu
toate că optimul pentru Chemical Production Corp este considerat a fi de ordinul a 20-30 kt.
Costul total al investiției pentru o nouă facilitate ar fi în intervalul de S (Cdn.) 2-50milioane.
O alternativă mai atractivă ar fi să cumpere un cuptor rotativ mothballedcare ar putea reduce
semnificativ investiția.
Costul de capital majoritar al fabricii ar fi cuptorul rotativ,20 % din cost,reducând astfel la
minimum costul echipamentului si ar spori randamentul investițiilor pentru această oportunitate.
Cerințe materii prime
Pentru majoritatea aplicațiilor finale ale produselor chimice de bariu necesită continutscăzut de
fier și de silice,astfel minereu ar trebui să aibă o valoare minimă ale acestor impurități.În
exploatare,aceste materiale formează compuși insolubili,reducând randamentul de produs dorit și
limitarea,în general,a eficienței.
Prețurile baritei sunt în intervalul de $ 70 - 300 pe tonă,dar exploatarea de minereu nu ar trebui
sa coste mult mai mult decât $ 50 pe tonă.
Alte materii prime,inclusiv cărbunele,soda calcinată și acid clorhidric sunt disponibile în Ontario
și toate aceste produse sunt cu prețuri bune,sub S200 pe tonă, deci se pare că există suficiente
marje de materii prime pentru a acoperi alte costuri.
Productia de precursor – „cenușă neagra” (BaS)- black ash
Bauxita seransforma în produse chimice de bariu prin producerea primul intermediar : sulfura de
bariu.Legăturile moleculare dintre bariu și grupul de sulfat în materia primă sunt puternice, fiind
necesare temperaturi ridicate și un agent de carbon pentru a reduce sulfatul la sulfura.Sulfura este
impura și solubila în apă.Reacția principală este următoarea:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 92


Producția poate fi realizată într-un cuptor rotativ sau un reactor cu pat fluidizat,deși în America
de Nord este utilizata fosta moda.Temperatura de operare a procesului este la 1000 -12500C
Cuptoarele rotative sunt de obicei doi metri în diametru și 20 de metri lungime.Timpul de
staționare în cuptoare este de ordinul a 2,5 ore.Capacitatea unităților este de obicei 30-40 kt de
sulfura de bariu pe an.
Pulbere cenușă neagră produsă în cuptor este trecuta printr-o moară umedă și ulterior la o serie
de tancurilor de leșiere cu apă in contracurent,in cele din urmă obținându-se o soluție de sulfură
de bariu 20-3%.
Producția de carbonat de bariu
Soluție de sulfură de bariu poate reacționa cu diferiți acizi,pentru producerea diferitelor săruri,
cum ar fi azotat de bariu (reacționează cu acid azotic).Alternativ,sulfura de bariu poate reacționa
cu sodă sau dioxid de carbon pentru a produce carbonat de bariu.

Carbonatul formează un precipitat și se filtrează,se spală,se usucă și estevândut în stare


solidă.Sulfură de sodiu încă în soluție pot fi vanduta pentru valoarea sa de sodiu și sulfură în
fabricile de celuloza-procedeu kraft.Aproximativ 0.3 kg de sulfură de sodiu sunt produse pentru
fiecare kg de carbonat de bariu.
Un al doilea traseu a carbonatului implică reacția sulfurii de bariu cu bioxid de carbon,care este
barbotat prin soluție.Carbonatul se precipită din soluție și hidrogenului sulfurat este evoluat.CPC
utilizează această metodă de producție pentru carbonat.

Dioxidul de carbon poate fi furnizat sub formă pură sau poate fi de la ieșirea cuptorului de
ardere.Subproduselor de gaz hidrosulfură pot fi convertite în sulfură de sodiu,hidrosulfit de sodiu
sau alte substanțe chimice cu conținut de sulf.În trecut,în unele instalații,hydrosulphide a fost
amestecat cu gaz natural și incinerate pentru a elimina mirosul neplăcut al gazului.Dioxidul de
sulf rezultat este evacuat în atmosferă.
Metoda aleasa pentru a produce carbonatul este determinată de caracteristicile materialul dorit și
capacitatea de a dispune subprodusele de sulf.Carbonat de bariu produs prin procedeul sodei
calcinate are un nivel mai scăzut de sulfuri reziduale,dar nu curge la fel de bine ca și produsul
fabricat prin dioxid de carbon. Carbonat pe cale de dioxid de carbon are un nivel mai ridicat de
sulfuri în produsul final.Capitalul pentru procesul de cenușă de sodă este mai scump.
Producția de clorură de bariu
Clorura de bariu este produsa din sulfura de bariu și acid clorhidric.Soluția este evaporată și
clorura de bariu este cristalizata.Produsul este vândut ca dihidrat (15%) sau încălzit și vândut în
formă anhidră.
Sulfura de bariu și acidul clorhidric reacționează într-un vas căptușit de cauciuc și în care
sulfurile insolubile sunt filtrate.Compușii solubili de sulf sunt în continuare oxidati și precipitati
sub formă de sulfat de bariu,înainte de evaporare.
Hidroxid de bariu
Hidroxid de bariu poate fi obținut prin dizolvarea oxidului de bariu în apă fierbinte și cristalizare
la temperatură joasă.Fabrica Sherwin-Williams,care a fost închisa la începutul anilor ‘80,a făcut
hidroxidul folosind sulfura de bariu ca materie primă.
Sulfat de bariu precipitat

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 93


Pentru unele aplicații care necesită o puritate mai mare de sulfat de bariu decât cel asigurat de
minereu,este utilizat precipitatul de sulfat de bariu.
Pentru utilizarea sulfatului de bariu ca pigment,sulfura de bariu reacționează cu sulfatul de sodiu
în soluție pentru a forma sulfat de bariu și sulfură de sodiu.

Sulfatul de bariu produs în acest scop este menționat ca blanc fixe.


Lithopone este un pigment de culoare albă care conține sulfat de bariu și sulfură de zinc.
Lithopone se precipită din soluție,se usucă și se calcinează pentru a furniza dimensiunile dorite
ale particulelor

Titanat de bariu
Titanat de bariu este în general produsă în două moduri.Pentru a obține un material de înaltă
puritate adică. 99,%,clorura de bariu reacționează cu tetraclorura de titan în acid oxalic,pentru a
forma titanatul de bariu.Cea mai mare parte este produsă în acest mod.Puritatea clorurii de bariu
nu trebuie să fie mare.Dimensiunea particulelor și forma nu sunt caracteristici importante ale
clorurii de bariu,deoarece produsul chimic este dizolvat pentru reacție.
Pulberile de titanat de bariu mai slab calitativ sunt produse folosind pulbere de carbonat de bariu
și dioxid de titan.Amestecul de pulberi sunt calcinate pentru a forma titanatul.
Dimensiunea particulelor,forma particulelor și puritate a pulberilor de carbonat de bariu utilizate
sunt importante în cadrul procedurii de calcinare,deoarece acestea pot afecta proprietățile
produselor de titanati.
Carbonat de bariu pentru această aplicație este,în general,achiziționat dinGermania.
Contaminarea cu metale grele ar trebui să fie reduse la minimum în carbonat și din acest motiv
din SUA, material contine un nivel ridicat de metale (de exemplu stronțiu),nu este utilizat de
către principalii producători de titanați în Statele Unite.

Discuție de potențial

Creșterea în produse chimice de bariu


Creșterea pentru toate produsele chimice de bariu din regiunea de interes nu este de așteptat să
fie semnificativa,până la punctul în care există perioade scurte de aprovizionare.Materialele
offshore sunt ample în resurse,astfel de creștere nu va contribui la etanșeitate de piață pe termen
scurt,cu excepția cazului în producătorii de off-shore s-ar închide.

Table 5.22 Canada and Northeastern U.S. Market Outlook for Barium Chemicals

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 94


Principalele piețele de cărămizi carbonat de bariu,sticla Frits si portelan vor crește la rate in
apropiere de PNB.Cea mai mare parte a carbonatului de bariu începe cu voință ciclului de piață
locuințe.
Pe partea negativă,ar putea exista unele eroziuni ale pieței de cărămidă de lut de cărămizi de
ciment care în prezent nu folosesc carbonat de bariu.
Pe partea pozitivă,pătrunderea cărămizi de lut în nord-est SUA ar putea crește de la un nivel,în
prezent scăzut.
Capacitate suplimentară de cărămidă din argilă este instalata în Canada,care putea duce la
exporturile către Statele Unite ale Americii.
Cererile de sticlă vor crește la tarife PNB,cu creșterea producției de monitoare de calculator,
contribuind în mod pozitiv,dar o piață matură și,eventual,în scădere de tuburi imagine TV va
reduce câștigurile.
Clorură de bariu pentru vopsele va crește la tarife PNB,dar de afacerile pentru titanat de bariu
vor fi staticate din cauza miniaturizarii și creșterea în eficiență în utilizarea materialului.
Utilizarea la producătorii de uraniu canadieni nu va crește în mod semnificativ.Piața mondială în
uraniu este excedentară.
Piata pentru hidroxid de bariu pentru unsori și stabilizatori este matura,deși stabilizatorii ar
trebui să crească mai bine decât cererile de grasimi,în conformitate cu producția de PVC care a
crescut in utilizarea pentru Canada și Statele Unite ale Americii de Nord.
Piata regionala pare să ofere un anumit potențial în sprijinirea unei fabrici pentru a face sulfura
de bariu,carbonat de bariu și alți derivați de bariu.

Considerații de afaceri și tehnice


Stabilirea unui mecanism pentru a procesa produse chimice de bariu este foarte legat de costul de
capital a unei astfel de facilitati și de necesitatea de a dezvolta o structură a costurilor care va
permite o concurență regională.Investitia poate face achizitii majore,oportunitate de echipamente
standard,cum ar fi un cuptor, rezervoare,etc.ar ajuta economia.Pe o bază operațională,firma
chimica ar trebui să aibă flexibilitatea de a ajusta producția de derivați de sulfură bariu pentru
oportunitățile de pe piață.
Afacerea pentru carbonat și clorură de bariu poate oferi volum de bază.În cazul în care o analiză
atentă se acordă purificari produselor,multe dintre domeniile de aplicare,cum ar fi electronica sau
utilizări farmaceutice ar putea limita importurile din Europa.Produsele de înaltă calitate ar
putea avea oportunități de export.
Instalația de producție ar necesita inginerie atentă.
Natura toxica pentru unii dintre compușii de bariu înseamnă că factorii de proiectare ecologică și
de procesare vor cântări greu în obținerea aprobării de fabricare și de exploatare ale unei
instalații.Controlul poluării aerului și sisteme de manipulare a produselor ar putea adăuga în mod
substanțial la costul unei fabrici,deoarece a standardelor operaționale au crescut în aceste
domenii de la ultima fabrica care a fost construită în America de Nord. În plus,operatorii de la
orice fabrica de bariu ar trebui să fie foarte bine informati în operațiunile chimice și de siguranță
la locul de muncă.

Pe scurt,piețele compusilor chimici de bariu pare să se fi aplatizat la nivelul anilor‚’70 si inceputul anilor ’80 si
cu reducerea numărului de producători ar putea exista un viitor de oportunitate pentru o noua fabrica.O astfel
de instalație ar putea să fie în măsură să preia piețele regionale și să extindă domeniul său de activitate în viitor.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 95
b.= Mountain Minerals Company Limited - USA

THE NORTH AMERICAN BARIUM CHEMICALS MARKET 1990-1991


PRODUCTIVE CONSULTANTS COMPANY,WARRENSVILLE CENTER ROAD SUITE 203 CLEVELAND,OHIO 44122-3790, U.S.A.

PREZENTARE EXECUTIV

Climatul de marketing este foarte favorabil.Bazat pe condițiile de piață Mountain Minerals Company Limited ii este
recomandat să continue cu proiectul pentru substanțele chimice de bariu. Carbonatul de bariu și sulfat de bariu sunt
substanțe chimice de comerț.Alte substanțe chimice de bariu sunt minore.Substanțele chimice de bariu care se vând
în volume mai mici pot fi preparate cu ușurință din carbonat de bariu sau prin un produs intermediar"cenușă neagră"
(BaS) obținut în cursul fabricării de carbonatului de bariu din sulfat de bariu.

Compusii de bariu sunt folositi în ceramică,produse chimice,sticlă,industria metalelor și unele aplicații diverse.

Mountain Minerals Company Limited este informata despre piata sulfatului de bariu natural.Exceptand anumite
conturi sau aplicații specifice,piața de baritină naturala nu este discutata aici.
Producătorul de bază de bariu chimic în America de Nord este Chemical Products Company,Cartersville,Georgia.
Alte saruri de bariu sunt importate de la sursă overseas.Situata într-o zonă din punct de vedere politic și geografic de
încredere trebuie să fie în mod necesar interesanta pentru consumatorii de substanțe chimice de bariu.
Participarea la piața produselor chimice de bariu crește profitabilitatea Mountain Minerals Company Limited în
două moduri.

BARIU CHEMICALS -UTILIZARE MAJORA


CERAMICA flux :glazuri de gradina;în frită sa se intareasca,spori rezistenta la coroziune îmbunătăți luciu
magneți permanenți în difuzoare;agent anti gunoi
CHEMICALS catalizatori:purifica saramură în Hg sau procesul de membrană pentru producerea Cl2 și NaOH
îndepărtarea de sulfați din acid ortofosforic;agenți de ignifugare;otravă de șobolani;stabilizatori din plastic;
coloranți
GLASS flux sticlă optică;fibra de sticla;sticlarie fine
METALE purtător de carbon la intarirea carcasei din otel
DIVERSE Materii prime în sudură electrod mantale

CARBONAT BARIU -PIEȚELE

Carbonat de bariu este compusul chimic de bariu major pentru comerț.Există două motive pentru
poziția sa dominantă:

1. carbonat de bariu este folosit în multe aplicații industriale;

2. alte substanțe chimice de bariu pot fi făcute din carbonat de bariu.

Piața 1989 de carbonat de bariu în America de Nord,cu excepția Mexic,a fost de 30900 tone.Din
această sumă Canada aconsumat 900 de tone,în timp ce consumul de Statele Unite ale Americii a
fost de 30.000 de tone.În acest raport toate datele au fost rotunjite la tona.Cu excepția cazului în
care se prevede altfel toate datele de volum este în tone metrice (tone).

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 96


Istoric industria ceramică utilizeaza 33% din carbonatul de bariu produs, în principal ca un agent
anti impuritati în țiglă cărămidă și canalizare,utilizarea secundara este ca un flux. Cantitati mai
mici sunt utilizate în alte aplicații ceramice.

Utilizările in industria sticlei au fost 28% din volumul de bariu carbonat,cea mai mare parte in
tuburi de televiziune si de imagine de bord.

Consumul de fibra de sticla este inclus ca o parte din totalul volumelor din industria sticlei
prezentate în acest raport,prin urmare,consumul din industria sticlei,dupa cum este definit aici,va
fi mai mare decât se arată în mod tradițional.

Creșterea de carbonat de bariu este preliminata în trei domenii majore : fibra de sticla,ceramica
si produse chimice pentru electronice.

Piață de carbonat de bariu din America de Nord este de așteptat să crească de la 30900 de tone în
1989 la 38532 tone în 1995. (24,7%)

UNITED STATES BARIUM CARBONATE MARKET,1989 - 1995

CANADIAN BARIUM CARBONATE MARKET,1989 - 1995

Sulfat de bariu

Sulfatul de bariu natural,de asemenea,cunoscut sub numele de barită sau baritină nu este inclus în
oricare dintre datele de utilizare prezentate în acest report. Produsul chimic Blanc Fixe,sulfat de
bariu precipitat,este de interes.

Piata de Blanc Fixe este de așteptat să creasca.Aceste date nu au fost incluse în totalurile de mai
sus,reprezentând astfel un potențial tonaj suplimentar,dacă Blanc Fixe este preparat din carbonat

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 97


de bariu. Prepararea de la "cenușă negru"(BaS) va necesita pasi intermediary de separare,la o
creștere de capacitate.Blanc Fixe 1989-1990 va fi de 1.000 tone.Blanc Fixe este ușor de facut de
cel mai mare producător de bariu carbonate.Se utilizează carbonat de bariu natural ca sursă.
Acoperiri auto reprezintă zona cea mai rapida de crestere in volum pentru utilizările industriale
pentru Blanc Fixe.In plusl este un pigment alb în acoperiri de hârtie fotografice și ca o
componentă a unor lacuri coprecipitate in industria de coloranti.Utilizarea farmaceutică în
imagistica X-Ray este bine cunoscuta.

Producătorul de bariu chimic de bază în Statele Unite este Chemical Products Company,
Cartersville,GA.China este o sursă pentru multe produse chimice de bariu.Situata într-o zonă de
încredere din punct de vedere politic și geografic ar trebui să fie de interes,cel puțin,ca o sursa
activa.Relația secundara relativ stabilă între dolarii canadieni și dolarii Statelor Unite ar trebui de
subliniat ca o considerație atunci când se negocaza cu potențialii clienți.

Compușii de bariu și substanțele chimice sunt de așteptat să fie scutite de taxe Statele Unite ale
Americii,ca parte a Acordului Comercial de Canada-.Statele Unite

Chimice de bariu sunt folosite în ceramică,de fabricație chimică,sticlă,industria metalelor și


unele aplicații diverse.

PIEȚE DE UTILIZARE

FIBERGLASS (fibra de sticla)

Producătorii de fibră de sticlă au schimbat procesul de fabricație de la utilizarea de sulfat de


bariu la utilizarea de carbonat de bariu,în scopul de a reduce problemele de coroziunea.Initial un
preț mai mare va fi plătit pentru industria de bariu carbonat. Se așteaptă sticla la un preț mai
mic,ca urmare a cresterii volumului de canzari.Carbonatul de b arium poate conduce la costuri
mai mici asociate cu randamente mai mari,astfel încât este de așteptat un compromis rezonabil
rezultând profit semnificativ pentru constructorii de carbonat de bariu.Producătorul care
realizează o adevărată "relație de parteneriat"cu industria din fibra de sticla va avea poziția cea
mai avantajoasă

CERAMICA

În industriile high-tehnic din America de Nord și recâștigarea poziției pe piață mondială,


ceramica pentru electronice va deveni o industrie.Creșterea cererii in ferite și ceramică pentru
electronice sunt incluse în"Ceramica".În 1995 au crescut vânzările acestor produse ceramice de
specialitate, inversand declinul industriei ceramice de așteptat de la 1990-1994.Carbonatul de
barium este utilizat pentru a preveni "scumming",o leșiere de săruri în carbonat ,produs
insolubil,rezolvand problema pierderilor la utilizarea maselor plastice.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 98


Barium pentru ceramică apare ca witherit în formă naturală.Ultima mina de witherit în Regatul
Unit a fost închisa în 1969.
Cererile vor continua să existe în cărămidă,țiglă și alte produse ceramice,în special cele folosite
în zonele vizibile pentru consumator.

Unele corpuri ceramice steatit foloseste BaCO3 în cantități diferite,gama fiind de șase până la
17,5 greutate per-procente.

În gresie,corpuri ceramice de artă o greutate pe-procente este utilizat în anumite pietre (din
roca).In Jasper organisme roșii de artă gresie ceramica la fel de mult ca 63 greutate pe-procente
este folosit,utilizatorul principal fiind Wedgewood,în special în articole cameo albastru și alb.
Alte companii încearcă să copieze articole camee,fiind perspective pentru carbonat de bariu.

CHEMICALE

Utilizările chimice au fost de așteptat să rămână în esență constantet și au fost astfel raportate
într-un raport preliminar prezentat mai devreme.Cereri mai mari pentru utilizatori de stabilizare
de plastic,plus rezultate din studii care arată că înlocuirea de metal în sistemele stabilizator de
plastic nu va fi la fel de ușor cum au prezis studii teoretice ,impunand industriei să-și revizuiască
utilizările sale.In consecinta produsele chimice vor crește.
ACOPERIRE

Trecerea de la baritină la Blanc Fixe in industria acoperirilor la automobile va continue. Vor


continua activitatile de piata privind diviziunea între ultra sol fin,baritină naturale,alb și Blanc
Fixe.Considerații de pret favorizeaza ultra baritină sol fine, limitand cresterea piaței Blanc Fixe
Cu toate acestea,unele zone auto de acoperire necesită Blanc Fixe,prin urmare,consumul va
continua să crească.
Pe măsură ce populația din America de Nord continua sa imbatraneasca,piața de Blanc Fixe
calitate X-Ray va crește.(Durata medie a vieții în Statele Unite este acum 75 ani).
Luptă producătorii pentru poziția dominantă pe piață de hârtie fotografica în America de Nord
vor face ca vânzările de Blanc Fixe sa creasca.Precum în toate de vânzare ale industriei de hârtie,
factori importanti vor fi prețul și capabilități de livrare.
Blanc Fixe poate fi făcute din carbonat de bariu sau de la"cenușă negru".Deși nu au fost eliberate
detalii tehnice de catre beneficiar,se poate deduce că există un substitut pentru cenușă neagră în
procesul său.
Piata Blanc Fixe este de așteptat să arate o creștere de 1.000 de tone între 1990 și 1995.Rata de
creștere a proiectat este prezentat mai jos.

Acestea conduc la valorile :

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 99


Pretul pentru Barium Carbonate este cotat la US$ 550.00/short ton,impachetat,fob. works.

RECOMANDĂRI

Climatul de marketing pentru produse chimice de bariu din America de Nord pare a fi
promitator.Ca și în majoritatea piețelor chimice există un număr mic de utilizatori mari și mai
multi cumparatori de volume mai mici.
Participarea pe piața produselor chimice de bariu crește profitabilitatea Mountain Minerals
Limited Company în două moduri: profit si flux de numerar din vânzările suplimentare și mai
important,profitul mai mare de la vanzarea produselor cu valoarea adăugată mare.Mountain
Minerals Limited Company devine un furnizor mai valoros clienților săi de a fi un producător de
necesare si sofisticate chimicale.Concurenta companiei sporește valoarea sa in principal prin
rețeaua de distribuție.
Mountain Minerale Company Limited,oferind distribuitorilor o linie de produse si oferind profit
suplimentar,va deveni mai valoroasa și să fie capabila de a îmbunătăți și a spori network.
Consideram ca la distribuitori trebuie să se adăuge un sistem de distribuție separat pentru sticlă și
industria ceramică.

1989 IMPORTURI carbonat de bariu în Statele Unite

Țara de export se arată în rapoartele poate sau nu să fie țara de origine.In acest moment nu există
nici un producător intern de carbonat de bariu în Canada,toatecele 900 de tone utilizate sunt
importate. Este important să se determine că produsele „compuși cu bariu” vor fi scutite de taxe
vamale Canada-Statele Unite ale Americii.

Alte substanțe chimice bariu


Discutarea altorsubstanțe chimice de bariu poate fi prematură.Cu toate acestea,unele statistici de
import în Statele Unite sunt de interes pentru informații de fond și planificarea viitoare.O
eșantionare este furnizata mai jos.Toate datele sunt în tone

Barium Oxide Octahydrate se produce United States,dar nu si monohydrat-ul.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 100


Note: European sources of barium oxide were not listed on the United States Department of Commerce data
provided which was represented as being complete.

Barium Chloride

Produsele chimice suplimentare de bariu reprezenta un potențial de venituri suplimentare și


profitur ,Mountain Minerale Company Limited castigand credibilitate pe piața de produse
chimice de bariu și experiență în fabricarea produselor chimice de bariu.

Carbonat de bariu devine o sursă pentru alte produse,avand o pondere valorica mai mare care
permite să finanțeze operațiuni pentru capacitati de producții suplimentare.

UTILIZARE BARIU pentru zahar

Utilizat în prelucrarea sfeclei de zahăr pentru a recupera zahărul din melasa aruncata.Calciul este
frecvent utilizat în procesul Steffen.Calciu,stronțiu bariu pot fi folositi pentru a forma zaharidă
insolubila,care pot fi regenerata pentru a recupera zahărul.Bariu este demodat.Acest studiu nu a
gasit producătorii de sfeclă de zahăr cu ajutorul bariului.

Forțele concurențiale

Există un producător intern mare de produse chimice de bariu în America de Nord,Chemical


Products Corporation,Cartersville,Georgia. CPC este declarat a fi având probleme de mediu dîn
cauză eliminarii deșeurilor de cenușă de bariu.Chemical Products Corporation,Steubenville,Ohio
produce cantități mici de carbonat de bariu de înaltă puritate.Mai multe companii fac carbonat de
bariu de puritate ridicată prin rafinarea claselor comerciale.Volumul este mic.General Electric
Company,Cleveland,Ohio vinde carbonat de bariu din producția lor captiva,oferă,de asemenea,
produse chimice de stronțiu.
Chimicale de bariu importate intra in Canada și Statele Unite ale Americii din surse europene și
asiatice.Relativ nou intrată a fost America de Sud,în primul rând Brazilia.
In 5 iunie 1990 am fost in masura sa confirmam zvonurile că Sachleben,producătorul dominant

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 101


mondial de carbonat de bariu și Blanc fixe, a completat capacitatea lor cu achiziții de la surse
chineze și au reambalat în ambalaje proprii.S-a aflat,de asemenea,că același producător
importă Litopon din China și face o modificare de suprafață.

Un producator din America de Nord pentru produse chimice de bariu,oferind stabilitatea politică
și geografică în timp ce funcționează cu un proces care este acceptabil pentru mediu,ar trebui să
poată capta o cotă de piață mare.

Acceptul primit de la câtiva mari consumatori de carbonat de bariu va stabiliza credibilitate prin
furnizarea de calitate consecventă livrate la timp,la prețuri competitive rezonabile.
Credibilitatea aduce cota de piață.

Locul de amplasare al Mountain Minerale Company Limited are avantaje comerciale,fără a se


limita la:

1. Sursa interna din America de Nord

2. Ușor de transporturi,în vrac,sac sau semi-vrac

3. Pactul de Comert Statele Unite ale Americii - Canada,

4. Relația vis a vis de dolari canadieni și dolari USA

5. Abilitatea de a cita punct la punct rată de transport de marfă

6. livrare mai rapidă

7. situații civile stabile

8. Eliminarea manipularea și procesarea unui transfer

9. Abilitatea de a furniza ajutor rapid de rezolvare a problemelor tehnice

10. North serviciu stil client american

11. Eliminarea taxelor și problemelor de operare portuare

12. Un "800" telefon accesibil din toate America de Nord

În cazul în care studiile tehnice și financiare arată rezultatele favorabile:


un program de marketing bine conceput și executat,combinat cu bunele practici de fabricație și
de servicii pentru clienți,va da rezultate favorabile pentru Mountain Minerals Limited Company.
Profiturile, fluxul de numerar importanța pentru clienții și distribuitorii vor fi îmbunătățite.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 102


Studii de caz – India

Voi prezenta doua cazuri,de o simplitate dezarmanta,concise si practice :

1.= Azotat de bariu

Caracteristicile si specificatiile produsului :

Detalii generale :

Specificatii pentru azotat de bariu pentru explozivii si compozitii pirotehnice IS:4396-1981

Aplicatiile produsului :
Diferitele aplicații ale azotatului de bariu fac uz de proprietatea sa de descompunere ușoara și cu
flacără verde caracteristica.
sectorul de aplicare
* pirotehnie
* rachete de semnalizare verzi
* gloanțe trasoare
* grunduri
* detonatoare
* industria tuburi vidate
Azotat de bariu este utilizat ca agent de planificare în fabricarea de ochelari speciali și ochelari
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 103
optici în loc de combinațiile azotatului de metal alcalin - arsenic.
Componenta în pirotehnie pentru a produce o culoare verde necesită azotat de bariu foarte pur
99.5-99.8%.Conținutul altor coloranți flacără -sodiu,stronțiu,calciu,trebuie să fie extrem de redus.
INDIA- producatori

Capacitatea instalată in India : in jurul valorii de 10.000 de tone pe an.


Evoluția prețurilor-bază preț: Rs.38000 pe tonă (impozite și taxe suplimentare,după caz)
Azotatul de bariu este produs de un număr de unități de mica productie,care include următoarele:
* Athiappa Chemicals (P) Ltd.,
A-52 & A55, PIPDIC Indl. Estate,Mettupalayam, Pondicherry-605 009.
* Cosmic Chemicals
K-20, MIDC,Tarapur, Boisar, Dist. Thane-401 506.
* Krishna Chemical Company,
Plot No.1/20 & 1/21,I.D.A., Gajulamandyam - 517 520.
* Rayalaseema Chemicals,
141, Indl. Development Area,Cuddapah - 516 004.Fac : 44276
* Ramchand Organic Chemicals
71, Sammandapuram St.,Rajapalayam 626 117
* Sri Annapurna Chemical Industries,
Block 12, Flat No.71, Municipal Colony, Malakpet,Hyderabad - 500 036.
* TCM Ltd.,
(Formerly Travancore Chemical & Mfg. Co. Ltd.,)P.B. No. 19, Kalamassery - 683 104 Kerala
* Vishnu Chemicals Pvt. Ltd.
6-3-662/B/A, Flat No.1,Suvarna House, Sangeetnagar Colony,Somajiguda, Hyderabad-500 082
* Victory Chemicals Pvt. Ltd.
A/14-C, SIPCOT Indl. Complex,Post Bag No.3,Cuddalore-607 005

Tendinte import/export :
Nivelul prezent de import : 4000 kg pe an
Period April 2001 to March 2002 : China P RP =3950 kg
Nivelul prezent de export : 2500 kg per annum
Period April 2001 to March 2002 Korea RP =2500kg

Aplicații

Cererea : azotat de bariu 8000 de tone pe an


(pirotehnice/industrie explozive;ca un agent de planificare în industria sticlei;diverse:in gloanțe
trasoare,in primeri,la detonatoarele,in mtube vacuum industrie)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 104


În India,aproximativ 80% din azotat de bariu se foloseste in industria focurilor de artificii; în
prezent se consuma in jur de 6500 tone pe an (sursa: All India).
Sivakasi consumă singura circa 4000 de tone pe an pentru focurilor de artificii,vârf de sezon fiind
luna august,septembrie,octombrie,februarie și martie.

Consumul pentru sticla oftalmica,moto ceramice este doar în jurul valorii de 750 de tone,în
prezent.În acest sector,cererea nu este de natură să meargă mult în următorii ani.

Rata de crestere estimata :7 to 8% pe an


Procesul de fabricatie :

Azotat de bariu poate fi produs din sulfura de bariu,clorura de bariu sau carbonat de bariu.

Soluția de sulfura de bariu reacționează direct cu azotatul de sodium :

Metalele grele și sulful format sunt îndepărtati prin filtrare.Azotat de bariu format cristalizează la
temperatură scăzută sub vid.

Procedeu alternativ pentru producerea de azotatului de bariu este de dubla conversie din clorură
de bariu si azotat de sodiu sau de calciu.

Având în vedere condițiile de proces,precum și cerințele materialului de construcție și economia


de proces,producția de nitrat de bariu este recomandata din carbonat de bariu.Procesul detaliat
pentru producerea de azotat de bariu din carbonat de bariu este explicat mai jos:

Acidul azotic este diluat cu jumătate din volumul de apă într-un vas de reacție și se încălzește la
70-800C.La soluția fierbinte de acid diluat,se adaugă treptat carbonat de bariu,cu agitare
continuă,pana când tot acidul azotic va fi neutralizat.Soluția se filtrează,se evaporă și se lasă să
cristalizeze peste noapte într-un loc răcoros.Dupa răcire,cristalele de azotat de bariu se separa.
Cristalele sunt apoi uscate.Prin cristalizare de două ori din apă și uscare peste noapte la 1100C.
randamentul poate fi optimizat.

Tendință in India : commercial,cei mai multi dintre producătorii din India urmează neutralizarea
acidului azotic cu BaCO3,datorită simplității sale,disponibilitate usoara de materii prime,
implementare de capital redus,etc.

Necesar materii prime :


Basis: One tonne of Barium Nitrate
Barium Carbonate : 0.755 tonne
Dilute Nitric acid : 0.811 tonne

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 105


Source of technology
T.S. Enterprises,Works
E-416 Road No.14,Vishwakarma Ind.Area,Jaipur-302 013,Rajasthan
Office :A-151, Nehru Nagar,Jaipur - 302 016.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 106


Global producers include the following
* Solvay & Cie S.A.,
a) Rue du Prince Albert 331050 Brussels
* Degussa AG
Postfach 1105 33, D-6000 Frankfurt 11Degussa-Huls AG Specialty Chemicals DivisionSivento,
Chemical Catalysts Weissfrauenstrasse 9,D-60287 Frankfurt/M,Germany
* Barium Chemicals Co. Ltd.,
Tekko Bldg,8-2, Marunouchi 1-chome,Chiyoda-ku, Tokyo 100
* Sakai Chemical Industry Co. Ltd.,
Head Office :1-1-23, Ebisuno-cho-nishi,Sakai, Osaka 590-8502
* San Yuan Chemical Co. Ltd.,
34, Guang-FUH Road Chia Tay Industrial,Tai Pao Chia Yi, Taiwan.
* Hummel Corporation
Post Box No.250-R,South Plain Field,New Jersey, NJ 07080

Discuții cu privire la capacitatea economică, costuri proiect,proiecțiile financiare

Capacitatea economica: 600 de tone pe an


Costul proiectului: Rs. 133.51 lakhs

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 107


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 108
ANALIZA SWOT
Puternica : abundenta disponibilitate de materii prime
Slăbiciune : problemele de mediu
Oportunitate : piață de export
Amenintare : condiții competitive

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 109


Factorii care influențează pozitia pentru industrii noi si recomandari :

Azotat de bariu este o substanță chimică intermediară importantă,în special cu cerere tot mai
mare în industria pirotehnica.
Materia primă de bază și anume baritinele este disponibila în India în cantități mari.
Azotat de bariu poate fi configurat în instalația cu mai multe produse, în cazul în care alte
substanțe chimice de bariu pot fi de asemenea produse.
Având în vedere creșterea cererii și oportunitatea de export,proiectul poate fi luat în considerare
in mod favorabil.

2.= Clorura de bariu

Caracteristicile si specificatiile produsului :

Caracteristici produs :

Specificatii :

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 110


Ambalare :Produsul poate fi ambalat în saci de iută curate căptușite cu polietilenă.Gradul
reactiv analitic al materialului este ambalat în sticle de sticlă.

Aplicatii produs :

Sectorul aplicatiei Natura aplicatiei

Pigmenti organici Utilizat la fabricarea unui număr de pigmenți organici, inclusiv cei doi rosu
utilizati cel mai mult pe scară largă, Lithol Roșie și Lacul C. În ambele
cazuri,sarea de bariu a acidului sulfuric este preferată sare corespunzătoare
de sodiu sau de calciu din cauza culorii luminoase a sari de bariu.Pentru
prepararea ei,o soluție cu o cantitate adecvată de clorură de bariu în apa
fierbinte se adaugă colorantului diazo în etapa de cuplare a procesului.
Bai tratament termic Utilizat în băi de tratare la căldură,din cauza punctul sau de topire
redus.Amestecuri de bariu și alte cloruri formeaza ușor amestecuri
eutectice.

Produse derivate Saruri de bariu ca : Barium stearate, Barium naftenat,Barium


ftalat, Barium citrate si Barium sulfat.
Diverse Utilizat în rafinare de aluminiu si in tratamentul apei din cazan,este de
asemenea folosit pentru a set-up emailuri portelan pentru tablă de oțel și
este utilizate pentru producerea de blanc fixe.

Folosit pentru a elimina ion sulfat în unele fabrici de electroliza,


producătoare de clor,sodă caustică,magneziu metal,sau sodium metal.

Component într-un flux utilizat pentru a preveni oxidarea magneziului topit.

Folosit pentru a face "Blanc fixe" pentru acoperire hârtie foto.Carbonat de


bariu este o primă alternativă în această utilizare.

Folosit ca ingredient în caz întărire și căldură-tratare băi și ca un flux în


fabricarea de magneziu metal.

Folosit pentru a precipita bariu sulfat pigment pentru utilizare în hârtie


fotografică,deși bariu carbonatul este preferat pentru acest scop. Folosit ca
ingredient în cazul de întărire pentru a precipita bariu sulfat pigment pentru
utilizare în hârtie fotografică.
În tratamentul apei din cazan
Folosit ca o componentă de bai de răcire topire pentru oțel
Folosit pentru a configura emailuri portelan pentru foaie oțel.

India – producatori :
Capacitate instalata : 14000 tonnes per annum.
Prețul de bază: Rs.25 per kg (impozite și taxe suplimentare,după caz)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 111


Clorura de bariu este produs de un număr de fabrici în mare măsură într-un sector neorganizat.

* Athiappa Chemicals (P) Ltd.,


A-52 & A55, PIPDIC Indl. Estate,Mettupalayam,Pondicherry-605 009.
* Digjyot Chemicals P. Ltd.
302, Tirumala Classic,Road No.8, West Marredpally,Secunderabad-500 028
* Kalpana Chemicals
E/186, First Floor,B.G. Tower, O/s. Delhi Gate,Ahmedabad-380 004
* Rayalaseema Chemicals,
141, Indl. Development Area,Cuddapah - 516 004.
* Sri Annapurna Chemical Industries,
Block 12, Flat No.71, Municipal Colony, Malakpet,Hyderabad - 500 036.
* Siva Alkaline Chemicals Pvt. Ltd.
206, Prashant Chambers,74/78, Bhandari Street,Bombay-400 003.
* Shiv Chemicals,
Near Raiyapur Gate, Darwaja,P.B.No.12, Viramgam-382 150, Gujarat,
* Siva Alkaline Chemicals Pvt.Ltd.,Super Chlorides Pvt. Ltd.206,
Prashant Chambers, 74/78, Bhandari Street,Vadgadi, Mumbai-400 003.
*TCM Ltd.,(Formerly Travancore Chemical & Mfg. Co. Ltd.,),
P.B. No. 19, Kalamassery - 683 104,Kerala
* Vishnu Chemicals Pvt. Ltd.
6-3-662/B/A, Flat No.1,Suvarna House, Sangeetnagar Colony,Somajiguda, Hyderabad-500 082,
Location : Urandur Srikalahasti Mandal, Chittoor
* Vinayaka Crystal Products,
69/5B-Thattankulam Road,Uthangudi (Post),Madurai-625 107.

Tendinte import/export :
Nivelul prezent de import : 250 tonnes per annum
China P RP =237344 kg
Nivelul prezent de export : 12 tonnes per annum
Kenya 100,Malaysia 100,South Africa 10,USA 1000 kg

Aplicatii :

Cererea : clorura de bariu 8500 tonnes per annum


(Sectorul coloranti;Tratamentul de căldură tăblii/băi;La fabricarea de clorat de potasiu;de
prelucrare a minereului;Sectorul Diverse)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 112


Rata de crestere estimata :7 to 8% pe an

Fabricarea clorură de bariu de la sulfura de bariu


Clorura de bariu este produs prin reacția unei soluții 20% în greutate BaS si clorură de sodiu într-
un vas de reacție cu agitare :
BaS + 2NaCl ---------------------> BaCl2 + Na2S
Soluția rezultată conține compuși de sulfurisolubile în apă,sulfat de bariu si sulfuri de metale
grele.Compușii solubili în apă sunt îndepărtati prin acidificare, suflare aer sau oxidare cu clor.
Metalele grele sunt precipitate prin neutralizare cu carbonat de bariu.
Componentele insolubile sunt îndepărtate prin filterare.Clorură de bariu finală este ajustat pentru
PH și se concentrează.Evaporarea și cristalizarea sunt combinate într-un singur pas datorită unei
mici diferențe în solubilitate.Cristalele sunt centrifugate și uscate la starea anhidră sau de dihidrat
prin controlul temperaturii.

Basis: One tonne of Barium chloride


Baryte : 1.67 tonnes
Calcium chloride : 0.56 tonnes
Coke : 0.56 tonnes
Utility requirements
Fuel oil 140 litres
Installed power 120 HP (for the project of capacity 900 tonnes per annum)

Sursa tehnologie
T.S. Enterprises,fabrică
E-416 Road nr.14,Vishwakarma Ind.Area,Jaipur-302 013,Rajasthan
Biroul: A-151, Nehru Nagar,Jaipur - 302 016.

Global players
* Solvay & Cie S.A.
Rue du Prince Albert 33,1050 Brussels
* Sachtleben Chemie GmbH
Dr.Rudolf Strasse 4,Postfach 17 04 54,D-4100 Duisburg 17
* Barium Chemicals Co. Ltd.,
Tekko Bldg,8-2, Marunouchi 1-chome,Chiyoda-ku, Tokyo 100
* Sakai Chemical Industry Co. Ltd.,
Head Office :1-1-23, Ebisuno-cho-nishi,Sakai, Osaka, 590-8502
* Veckridge Chemicals Company, Inc.
60-70 Central Avenue,South Kearny,NJ 07032
Discuții cu privire la capacitatea economică, costuri proiect,proiecțiile financiare

Capacitatea economica: 900 de tone pe an


Costul proiectului: Rs. 156 lakhs
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 113
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 114
ANALIZA SWOT
Puternica : abundenta disponibilitate de materii prime
Slăbiciune : problemele de mediu
Oportunitate : piață de export
Amenintare : condiții competitive

Factorii care influențează pozitia pentru industrii noi si recomandari :

Clorură de bariu este un produs chimic intermediar importantă cu cererea în creștere


Materia primă de bază și anume baritinele este disponibil în India în cantități mari.
Clorură de bariu poate fi configurat în instalația cu mai multe produse, n cazul în care alte
substanțe chimice de bariu pot de asemenea fi produse.
Având în vedere creșterea cererii și oportunitatea de export,proiectul poate fi luat în considerare
in mod favorabil

In „Uzina de saruri de mangan”Iacobeni existau conditii aproape identice de a produce astfel de


compusi chimici de bariu.Dar utilajele au fost „date” de catre marii directori foarte generali,iar
oficial ea nu mai exista in configuratia „Platformei industriale Iacobeni”- nu exista forma legala !

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 115


Compusi de bariu in Romania

Coduri

25.11- SULFAT DE BARIU NATURAL (BARITINĂ); CARBONAT DE BARIU


NATURAL (WITHERIT), CHIAR CALCINAT, ALTELE DECÂT OXIDUL DE
BARIU DE LA POZIŢIA 28.16.
2511.10 - Sulfat de bariu natural (baritină)
2511.20 - Carbonat de bariu natural (witherit)
NOTE EXPLICATIVE LA SISTEMUL ARMONIZAT

Poziţia cuprinde numai sulfatul de bariu natural,denumit şi baritina, si în anumite ţări,spat greu
şi carbonatul de bariu natural sau witheritul.Sulfatul de bariu şi carbonatul de bariu,rafinate sau
obţinute pe cale chimică,se clasifică la poziţiile 28.33 şi respectiv 28.36.

Witheritul calcinat,care este constituit în principal din oxid de bariu impur,se clasifică la această
poziţie.

Oxidul de bariu purificat se clasifică la poziţia 28.16.

NOTE EXPLICATIVE LA NOMENCLATURA COMBINATĂ

25.11 Sulfat de bariu natural (baritină); carbonat de bariu natural (witherit),chiar calcinat,

altele decât oxidul de bariu de la poziţia 28.16

2511.10.00 Sulfat de bariu natural (baritină)

Baritinele conţin cantităţi variabile de oxid de fier,alumină,carbonat de sodiu şi silice.

Deoarece cel mai căutat este produsul în forma sa albă,acesta este măcinat,sortat pentru

îndepărtarea componentelor colorate (cel mai adesea gălbui),pulverizat şi apoi purificat prin spălare.

2511.20.00 Carbonat de bariu natural (witherit)

Witheritul se prezintă sub formă de cristale romboide sau material galben insolubil în apă.

28.16 - HIDROXID ŞI PEROXID DE MAGNEZIU; OXIZI, HIDROXIZI ŞI PEROXIZI


DE STRONŢIU SAU DE BARIU.

2816.40 - Oxid, hidroxizi şi peroxizi de stronţiu sau de bariu


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 116
NOTE EXPLICATIVE LA SISTEMUL ARMONIZAT

C.- OXID, HIDROXID ŞI PEROXID DE BARIU

1) Oxidul de bariu (barită anhidră) (BaO).Acest produs nu trebuie confundat cu sulfatul natural
de bariu,denumit uneori baritină sau barită.El este obţinut prin calcinarea nitratului precipitat
sau a carbonatului de bariu precipitat sau prin hidroliza silicatului de bariu.El are acelaşi
aspect ca oxidul de stronţiu,dar este mai greu (densitate de circa 5,5) şi poate
cristaliza.Utilizat la prepararea hidroxidului şi peroxidului de bariu,precum şi a bariului
metalic.
Poziţia nu cuprinde oxidul de bariu impur,care provine din calcinarea simplă a witheritului
(poziţia 25.11).
2) Hidroxidul de bariu (Ba(OH)2). Se prezintă în general în cristale lamelare albicioase şi
eflorescente (cu 8 H20). Apa de barită este o soluţie apoasă de hidroxid. Se foloseşte în
sticlărie, la producerea sticlelor opace la razele Roentgen, în industria ceramică, la purificarea
apelor industriale sau la fabricarea potasei caustice sau a diferiţilor compuşi de bariu.

3) Peroxidul de bariu (dioxid, barită oxigenată ) (BaO2). Preparat prin încălzirea oxidului în aer
decarbonatat, peroxidul este un praf alb sau bucăţi cenuşii, cu densitatea în jur de 5, insolubil.
Descompus de apă el produce peroxidul de hidrogen; este utilizat la fabricarea acestuia.

28.36 – CARBONAŢI; PERCARBONAŢI ; CARBONAT DE AMONIU COMERCIAL


CONŢINÂND CARBAMAT DE AMONIU.

2836.60 - Carbonat de bariu

2836.99 - - Altele

NOTE EXPLICATIVE LA SISTEMUL ARMONIZAT


5) Carbonat de bariu precipitat. Cabonatul de bariu precipitat (BaCO3) clasificat aici este
obţinut pornind de la sulfură de bariu şi carbonat de sodiu. Masă albă insolubilă în apă.
Utilizat la epurarea apelor industriale, la fabricarea paraziticizilor, la fabricarea sticlei optice.
Mai este utilizat ca pigment sau fondant în industria emailului, în industria cauciucului, în
papetărie, în industria săpunului, în industria zahărului, la obţinerea baritei, în pirotehnie
(focuri verzi).
Poziţia nu cuprinde carbonatul de bariu natural (witerit) (poziţia 25.11).

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 117


Barita – Romania (aici doar pentru U.P.Tarnita)

Sediu Administrativ Tarnita. Uzina de prelucrare a minereurilor Tarnita


.
Uzina de preparare a baritinei Tarniţa (minereu din cariera si de subteran)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 118


Centrala termica - cazane ABBA4-pacura;CLU

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 119


Uzina de preparare a minereurilor cuprifere Tarniţa.

“Istoria ne spune că la 01.07.1965 zăcământul LEȘU URSULUI intra în exploatare cu o


producție anuală de 125 mii tone de minereu. În 1984 producția a ajuns la un milion de tone de
minereu pe an.Minereul era transportat la uzină și printr-un tunel de cale ferată de peste 6 km
lungime, recunoscut drept cel mai lung tunel din România.”

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 120


BORCOŞ M.,UDUBAŞA G.(2012),-Chronology and characterisation of mining development in Romania
Romanian Journal of Earth Sciences, vol. 86 (2012),issue 1,p.17-26

The location of the mined metalliferous accumulations and salt deposits in Romania.: Romania between 1918 and 1940.

A: BEFORE 1918: a. Mining fields and districts; b. Isolated accumulations;


SALT (1.Coştiui,2.Ocna Şugatag,3.Ocna Dej,4.Ocna Mureş,5.Ocna Sibiului,6.Ocnele Mari,7.Praid,8.Solca,9.Cacica.10.Tg.Ocna,
11.Dragomireşti,12. Nistoroaia,13.Valea Sării,14.Slănic).
Au, Ag-Pb, Zn±Cu ORE (15. Barza - Săcărâmb,16. Roşia Montană - Bucium - Baia de Arieş district,17. Zlatna-Amaş+Hg district,18. Baia Mare
district, 19.Rodna,20. Sasca,21. Oraviţa,22. Pianu, 23.Valea lui Stan).
Cu, PyCu ± Au, Ag, Pb ores (24. Băiţa-Bihor, 25. Moldova Nouă, 26. Baia de Aramă).
Pb, Zn, Cu, Py ores (27. Borşa, 28. Bălan, 29. Altîn Tepe+Fe).
Fe, Cu ± Pb, Zn, Au, Ag ores (30. Ocna de Fier, 31. Dognecea, 32. Teliuc-Ghelar
IRON 33. Mădăraş-Lueta-Vlăhiţa Fe district.
Mn-Fe; Pb,Zn,Cu,Py ores (34.Iacobeni-Vatra Dornei-Pojorâta district,35.Brusturi Fe)

B: After 1918: a. Mining fields and districts; b. Isolated accumulations;


SALT (1.Coştiui,2.Ocna Şugatag,3.Ocna Dej,4.Ocna Mureş,5.Ocnele Mari,6.Cacica,7.Tg.Ocna,8.Slănic,9.Tuzla).
Au, Ag; Pb, Zn±Cu±Au,Ag ore (10.Tarna Mare district Au, Ag±Pb,Zn,Pb,Zn-Au,Ag,11.Baia Mare district Au,Ag;Pb, Zn±Cu±Au,Ag±Sb,
12.Roşia Montană-Bucium-Baia de Arieş district Au, Ag; PyAu;Pb, Zn, Cu±Au,Ag, 13.Brad-Săcărâmb district Au,Ag ± Te;Pb,Zn-
Au,Ag,14.Almaş district Au,Ag ±Te;Pb,Zn-Au,Ag+Hg, 15. Caraci Au, Ag,16. Brusturi Au, Ag-Pb, Zn ± Cu, 17. Someşul Rece Au, Ag-Pb,Zn ±
Cu, 18. Valea lui Stan Au, Ag, 19. Perişani, Au, Ag).
Cu; PyCu; Pb,Zn,Cu±Au, Ag±Bi, Co; Fe ores (20. Oraviţa Cu, Pb, Zn, Py, Mo, Bi, Co,21.Sasca-Moldova Nouă district Cu, Pb, Zn±Au, Ag;
PyCu, Mo, Bi, 22. Lăpuşnicul Mare-Şopotul Nou-Bozovici-Bănia district,Dalboşet Cu; PyCu±Au, Ag; Au, Ag; Fe).
PyCu;Pb, Zn; Fe, Mn; Fe ores (23. Drocea district).
Py; PyCu; Mn-Fe ores (24. Munţii Bistriţei district, 25. Borşa Py; PyCu, 26. Bălan, Py; PyCu, 27. Altîn-Tepe PyCu-Fe,28. Băiţa-Bihor district
Pb, Zn, Cu ± Au, Ag±Mo, Bi).
Cu, Pb, Zn-Au, Ag±Mo, Bi, W; Fe ores (29. Ocna de Fier-Dognecea district)
Fe ores (30.Teliuc-Ghelar district Fe,31.Valea Cernei,32.Gladna-Nădrag,33.Teregova,34.Iablaniţa,35.Topleţ,36.Vaţa de Sus, 37.Cacova,
38.Mădăraş-Ciuc-Homorod district,39. Covasna,40.Balabancea).
Fe,Mn ores (41.Moneasa,42.Buru,43.Cioara,44.Sălciua de Jos,45. Delineşti,46.Maşca).
Cr, Ni, Fe ores (47. Ogradena, 48. Plavişeviţa, Dubavăţ, Tişoviţa, Eibenthal), Ni (49. Bădeni, 50. Ungureni)
BAUXITE (51. Pădurea Craiului Mountains district: Vadul Crişului, Bratca, Remeţi, Roşia, Dobreşti,Pietroasa)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 121


DONALD A.BROBST(1970) - Barite:World Production,Reserves,and Future Prospects –GEOLOGICAL SURVEY
BULLETIN 1321-pag.56,WASHINGTON

ROMÂNIA
Un rezumat cuprinzător a depozitelor de minereu de România indică că bogăția minerală este
mare (Superceanu,1967).Trei regiuni metalifere majore sunt prezentate și fiecare conține barită.
Provincia metalogene de Dobrogea se află de-a lungul coastei Mării Negre în roci cratonic de la
granița de sud-est din Munții Carpați.În partea de nord-est a prezentei provincie,la Somova-Cisla
și în alte locuri,sunt vechi depozite geosynclinal Kimmerian cu venele lor de barită,plumb,zinc și
cupru în calcare de vârstă triasic târziu.Noi depozite de barite la Somova au fost raportate în
mijlocul anilor 1960.

O provincie metallogenic policiclice se află în Munții Carpați de Est,în care apar mai multe
depozite reconstituite de barită și metal sulfurat,cum ar fi cele cu rezerve importante raportate în
vene care taie paturi de vârstă mijlocie triasic la Ostra.

Al treia provincie metalifera,așa-numita "provincie carpato vulcanic-interior-alpinide tineri"este


bine cunoscuta și importanta pentru depozite sale de aur și argint de vârstă terțiar,dar are puține
deposite de producție de barita.

Barită este în creștere în România,de la un raport anual estimat producția de 45000 de tone în
1945-1965 la o valoare estimată 170.000 de tone anual de 1970.Cea mai mare parte a barită este
exportatain Uniunea Sovietică,Cehoslovacia și Ungaria.Nu există publicate date de rezervă,dar
rezervele sunt estimate a fi de cel puțin 2 milioane de tone de barită.

Superceanu,C.(1967),Metallogenetische Provinzen Rumaniens:Zeitschr.Angew.Geologie,v13,no2,p57-65.

TABLE 1.-Barite consumption by major industries in the United States

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 122


BARITE IN WORLD TRADE

Națiunile care produc cantități mari de barită pentru export sunt Mexic,Canada,Peru,Brazilia,
Maroc,Algeria,Irlanda,Grecia,Iugoslavia,Bulgaria,România, și Coreea de Nord.Importatorii
majoi ai lumii sunt Statele Unite și Uniunea Sovietică.Statele Unite ale Americii de la mijlocul
anilor 1950 a importat un total de aproximativ jumătate de milion de tone anual, mai ales din
Mexic,Canada,Peru,Irlanda.
Romania,barită este exportata in Uniunea Sovietică,Cehoslovacia și Ungaria.

TABLE 4.-Barite: world production, 1945-67, and world reserves


[*,no reserve figures available, but some reserves are probable; _,no production data available]

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 123


Voi folosi o carte tehnica f.buna (unde au disparut acesti specialisti adevarati,inlocuiti de impostori politici?),din
care voi scoate cateva extracte (din respect pentru autori : scanate),deoarece scopul prezentului
studiu sunt compusii chimice de bariu (pe care am vrut sa-i produc la Iacobeni,folosind barita
flotata-avand si un continut de witherit) si pigmenti de mangan si bariu.

Baritina,witheritul
si celestina
VIOREL BRANA
Editura: Tehnica
Colectia: Substante
minerale utile
Anul aparitiei: 1979
Nr. pagini: 230 pagini

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 124


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 125
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 126
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 127
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 128
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 129
Tarnita - mediu 2015
SC CEPROMIN SA Deva,pentru MINISTERUL ECONOMIEI-Direcţia Generală Resurse Minerale-SC
Conversmin SA Agenţia pentru Protecţia Mediului Suceava -ACORD DE MEDIU-Pentru proiectul: Proiect
tehnic de închidere si ecologizare a minei Leşu Ursului-U.P.Tarniţa, jud. Suceava

Notă: Prin adresa nr. 1387/09.07.2013 MINBUCOVINA S.A.Vatra Dornei ne comunică faptul
ca în cursul anului 2011 au fost vândute activele Uzina de Preparare Tarniţa şi Platforma Pârâul
Ursului, cumpărătorului S.C. TURNOVI S.R.L., acestuia revenindu-i toate obligaţiile de mediu.
Pe aceste incinte nu sunt cuprinse lucrări de ecologizare în actuala documentaţie.

Sterilul uzinal din microiazuri şi din iazul de avarii,conform contractului,a fost transportat,sub
supravegherea specialiştilor de la SC Minbucovina SA, pe iazul de decantare Valea Straja

În cursul anului 2011 au fost vândute activele Uzina de Preparare Tarniţa şi Platforma Pârâul
Ursului (inclusiv depozitul de pirita, 3 microiazuri si iazul de avarie statie pompe de steril),
cumpărătorului S.C.TURNOVI S.R.L.,acestuia revenindu-i toate obligaţiile de mediu.

Concentratul de pirită nu a făcut obiectul contractului de vânzare-cumpărare dintre SC


Minbucovina SA şi SC Turnovi SRL Hunedoara. depozitul de concentrate piritos: suprafaţa ocupată
0,5ha (conform adresei Ministerului Economiei – Direcţia generală Resurse Minerale şi
Dezvoltare Durabilă a Zonelor Industriale nr. 4519/16.10.2014 stocul de pirită nu mai aparţine
statului român ci unei terţe părţi care a cumpărat prin Contractul nr. P-Au.084023/25.09.2008)

Companiile AM sprl Belgia şi Formin SA Caransebeş au solicitat Agenţiei Naţionale pentru


Resurse Minerale eliberarea permiselor de prospecţiune pentru lucrări de cercetare a sterilului în
perimetrele Poarta Veche,Ostra şi Valea Straja,într-o zonă care însumează aproximativ 60 de
hectare,a fostelor bazine de decantare.

Iazuri de decantare - UP Tarniţa : …milioane de metri cubi de steril în iazuri de decantare

Iaz de vale Tărnicioara Iaz de vale Valea Străjii Iaz de coastă Poarta Veche

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 130


Combinatul Chimic Tarnaveni – compusi de bariu

Combinatul Chimic s-a deschis,în 1911 când au fost găsite rezerve de gaz în zona Târnăveniului.

Industria chimica s-a nascut pe aceste meleaguri în timpul primului razboi mondial,cu scopul de
a asigura Puterile Centrale cu materii prime pentru explozive,gaze de lupta si îngrasaminte
chimice.Zacamintele minerale din apropiere,rezervele bogate de gaz metan,lemnul care se gasea
din abundenta pentru producere mangalului,precum si existenta caii ferate înca de la sfârsitul
secolului al XIX-lea,au constituit tot atâtea elemente favorizante în alegerea Târnaveniului ca loc
de amplasare a noilor fabricatii.
Astfel,la mai putin de 20 de ani de la premiera mondiala din SUA (1898),la Târnaveni (1916) se
puneau bazele fabricatiei carburii de calciu într-un cuptor cu arc electric,utilizând energia
produsa într-o centrala electrica cu combustibil gaz metan,special construita pentru noua uzina -
NITROGEN, prima firma ce a functionat pe platforma chimica începând cu anul 1916.
Pe aceeasi platforma a fost înfiintata în anul 1936 societatea MICA, având ca obiect de activitate
prelucrarea pirometalurgica a minereurilor metalelor nobile si grele.
Prin actul nationalizarii din 11 iunie 1948 se realizeaza comasarea celor doua uzine,luând fiinta
Uzinele Chimice NITROGEN.Intreprinderea rezultata din comasare a purtat pâna în anul 1969 un
sir de denumiri-Uzinele Chimice Târnaveni,Combinatul Chimico-Metalurgic,Combinatul Chimic
nr.2,Combinatul Chimic "Karl Marx",Combinatul Chimic Târnaveni - consecinta a unor

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 131


reorganizari succesive ale industriei chimice românesti.
În anul 1969,data fiind importanta economica si marimea Combinatului Chimic Târnaveni,
acesta devine sediul unuia din cele doua grupuri industriale ce concentreaza toata industria
anorganica din România - "Grupul Industrial de Chimie Târnaveni".Dupa o ultima reorganizare
importanta survenita în anul 1973,redevine Combinatul Chimic Târnaveni si va face parte, pâna
în anul 1990,din Centrala Industriala de Produse Anorganice cu sediul la Râmnicu Vâlcea.
De-a lungul anilor,aici s-au realizat importante sinteze de produse chimice în premiera nationala
si mondiala cât si testarea în faza industriala a unor tehnologii care,preluate apoi de marile
platforme chimice construite în tara,au deschis adevarate ramuri ale industriei noastre chimice.
Cele afirmate se exemplifica prin: punerea în functiune în toamna anului 1918 a primelor doua
cuptoare de carbid cu o putere de 4 MW fiecare,obtinerea,în anul 1918,a cianamidei de calciu,
instalatia de electroliza a clorurii de sodiu (1923),obtinerea clorurii de calciu (1925),obtinerea
amoniacului prin sinteza directa (1936) - premiera mondiala,fabrica de faianta (1936) - premiera
nationala,obtinerea clorurii de amoniu (1938) - premiera nationala,prima alumina si apoi primul
aluminiu românesc (1940),în perioada anilor 1955-1960 se testeaza tehnologiile de obtinere a
policlorurii de vinil si a superfosfatului,punându-se,de asemenea, bazele fabricatiei de bicromat
de sodiu si produse din gresie antiacida - premiere nationale.
În cadrul actiunii de profilare a industriei chimice românesti,ca rezultat al programelor nationale
de dezvoltare se realizeaza si la Târnaveni importante obiective prin investitii noi ce aveau sa
contureze profilul de mai târziu al platformei,respectiv cele trei cuptoare de carbid,cu o putere
instalata de 40 MVA fiecare si sase cuptoare pentru obtinere varului (1962-1971),instalatia de
oxid de zinc (1968),instalatia de saruri de bariu (1973),instalatia de antidaunatori pe baza de
sulf (1974-1975),noua instalatie de bicromat de sodiu (1980),instalatia de anhidrida cromica
(1982),instalatia de acid formic si oxalic (1983),instalatia de acid fluorhidric si criolit (1984),
instalatia freoni 11 si 12 (1988).
Combinatul de la Târnaveni a dobândit un profil de fabricatie complex,cuprinzând produse
chimice anorganice,produse chimice organice,produse din industria materialelor de constructii,
constructiilor de masini si prelucrarii metalelor.Astfel, devine unicul producator de carbid,
bicromat de sodiu si compusi cu crom,antidaunatori pe baza de sulf,saruri de bariu,compusi cu
fluor si produse din gresie antiacida,din România [1]

În anul 1964 la Combinatul chimic Târnăveni se realizau următoarele produse : carbid,bicromat de


sodiu,sodă caustică, acid clorhidric,hipoclorit de sodiu,acid sulfuric tip D,sulfat de aluminiu, alaun de
amoniu,sulfat de sodiu,policlorură de vinil (PVC),dar şi plăci de faianţă,vase şi conducte antiacide din
gresie,tuburi de canalizare din gresie,cărămizi antiacide,plăci de pardoseală,hârtie fotografică ,,Arfo", în
diferite gradaţii. Sursa : ,,Viaţa economică", 1964, nr. 13, p. 18.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 132


La 45 de km de Targu Mures, in Tarnaveni, Complexul Chimic care a stat la baza dezvoltarii
orasului isi traieste ultimele zile. Intemeierea industriei aici a fost facuta de pe vremea Imperiului
austro-ungar cand la Tarnaveni se rafina aurul. In perioada comunista, combinatul chimic s-a
dezvoltat spectaculos producand o gama larga de produse pentru diversele industrii din acea
perioada: de la substante pentru tabacarie, la insecticide sau tratamente pentru arbori ori baze
pentru vopseluri in industria constructoare de masini. Era „floarea chimiei romanesti”, spune
unul dintre fostii angajati [2]

Revolutia a gasit combinatul chimic de la tarnaveni si orasul in plina dezvoltare. Peste 6.500 de
oameni lucrau pe platforma induistriala situata in apropierea raului Tarnava Mica. Ca in multe
alte locuri din Romania, istoria a fost cruda. Imediat dupa 1990, combinatul a intrat pe lista
unitatilor care trebuiau privatizate. Prima lovitura a fost spargerea combinatului in doua: Bicapa
si CarbidFox. Problema era ca uzina si sectiile au fost gandite in perioada comunista integrat. S-a
ajuns ca Bicapa sa furnizeze energie electrica si apa celeilalte firme, Carbidfox, asa ca daca una
dintre ele calca stramb si cealalta o urma. Ceea ce s-a si intamplat.

Daca in anii `90 carbidul avea mare cautare si parea un produs cu viitor stralucit,in 2000 evolutia
economiei a dus la faliment compania CarbidFox Tarnaveni.Bicapa a mai rezistat cativa ani.In
2003 s-a facut o privatizare prin care cei de la APAPS-ul,reprezentantii statului la acea data
trasau clar viitorul la Tarnaveni.Cel care a semnat atunci contractul de cumparare era directorul

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 133


unei firme de colectare a fierului vechi,Remat Medias.In timp ce relansarea economica la
Tarnaveni era doar pe hartie,utilajele din fier ale combinatului au inceput sa dispara.

In 2004 s-a reziliat contractual de privatizare,dar Bicapa a intrat pe un drum fara intoarcere.
Datoriile asa-zis istorice,care erau in proportie de 90 la suta tot la stat,lipsa unor fonduri pentru
investitii,dar si interesele private au dus combinatul la faliment.In 2008 a fost numit un
administrator judiciar, RVA Tg Mures.[2]

Pe când era productiv,Combinatul Chimic producea o mulţime de produse anorganice cum ar fi:
bicromat de sodiu,bicromat de potasiu,săruri de bariu,săruri de crom sau oxid de zinc,fiind unul
dintre cele mai importante din ţară la acest capitol. [3]

Combinatul Chimic Tarnaveni in 1970

După 1989,Combinatul Chimic Târnăveni a fost divizat în două societăţi,Bicapa şi Carbid Fox.

Bicapa,producător tradiţional de diverse săruri anorganice (compuşi ai bariului şi cromului),a


fost închis în 2007 de către DGFP Mureş,care a decis executarea silită a tuturor bunurilor
societăţii,după ce tentativele de privatizare au eşuat rând pe rând.

Terenul pe care funcţiona combinatul arată astăzi ca după război.Fostele clădiri au fost dărâmate
cu ajutorul explozibilului,iar singurele elemente ce amintesc de existenţa unei foste întreprinderi
pe terenul de 100 de hectare al fostului combinat sunt zidurile răzleţe ale fostei clădiri principale.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 134


S.C.WASTES ECOTECH SRL.Bucureşti a devenit proprietara activelor fostului combinat
chimic BICAPA,compuse în principal din construcţii industriale,teren aferent şi teren de
incintă,cu societatea BICAPA S.A.TÎRNĂVENI, societate în faliment reprezentată legal prin
lichidatorul judiciar desemnat RVA MUREŞ INSOLVENCY SPECIALISTS SPRL. Contract de
vânzare-cumpărare nr. 598/20.04.2012,

Pe platforma chimică BICAPA Târnăveni s-au desfăşurat diverse procese tehnologice, prin care
s-au fabricat următoarele produse de bază:bicromat de sodiu,bicromat de potasiu,anhidridă
cromică,antidăunători pe bază de sulf,săruri de bariu,produse cu fluor,sulfat de aluminiu, oxid
de zinc,plăci de faianţă şi gresie.
Instalaţiile au fost oprite, în proporţie de 70%, din luna martie 2000,şi până în 2012 s-a realizat
dezafectarea acestora,pe etape, cu recuperarea materialelor valorificabile.
În acest moment s-a luat decizia desfiinţării/demolării clădirilor nefuncţionale rămase pe
platformă şi aflate într-o stare avansată de degradare.
Construcţiile ce urmează a fi demolate pot fi împărţite în două categorii:
construcţii necontaminate;
construcţii contaminate cu substanţe periculoase, în special Cr6+, şi anume clădirile
ce au aparţinut instalaţiilor de Bicromat I şi II.

Am selectat sarurile pe care la vizam la US Iacobeni :

4. Fabricaţiile de Săruri de bariu


Procesele tehnologice din această instalaţie se bazau pe reacţia dintre minereu de barită (BaSO4)
şi cocs cu obţinerea de sinter (BaS) în cuptoare rotative.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 135


Sinterul obţinut necesar fabricaţiei de polisulfură de bariu se utiliza şi la fabricaţiile de săruri de
bariu.Deosebirea consta în faptul că pentru obţinerea polisulfurii de bariu,sinterul se utiliza în
stare solidă cu o măcinare fină în prealabil.
Pentru instalaţiile de săruri de bariu,din sinterul rezultat,printr-un procedeu de percolare se
obţineau soluţii de BaS care se utilizau în procesele de obţinere a sărurilor de bariu.
Percolarea costa în trecerea succesivă a apei peste sinterul stocat în cuve metalice cu grătare la
partea inferioară şi la fiecare trecere soluţiile se îmbogăţeau în BaS.La concentraţii de 150 g/l
BaS se trecea în instalaţia propriu-zisă,unde în reacţie cu soda calcinată,filtrare,uscare,măcinare
se obţinea BaCO3 prin evaporare şi cristalizare se obţinea sulfura de sodiu, utilizată în mare
parte la îndepărtarea Cr6+ în staţia de epurare.
Prin reacţia dintre suspensiile de BaCO3 cu HCl rezulta BaCl2,în reacţie cu H2SO4 rezulta
BaSO4,în reacţie cu HNO3 rezulta Ba(NO3)2,în reacţie cu CH3COOH rezulta acetatul de bariu
Ba(CH3COO)2.
De la fabricaţiile de săruri de bariu rezulta sinterul epuizat (BaS) de la faza de percolare(extracţie
BaS).Acest deşeu se depozita pe batalurile 2 şi 3.
Din fabricaţiile de săruri nu rezultau alte deşeuri în cantităţi semnificative.
Compoziţie sinter epuizat
H2O – 52,7%
Ba solubil în H2O – 9,76%
Ba solubil în HCl
Ba total – 33,26%
SiO2 – 13,22%
Fe2O3 – 3,25%
Al2O3 - 3,75%
C – 1,58%
Pentru acest deşeu există destul de puţine analize, deoarece era o fază din procesul tehnologic
fără probleme deosebite, gradul de extracţie fiind de peste 90%.
Barita - a se vedea fabricaţia de polisulfură din bariu
Cocs - a se vedea fabricaţia de polisulfură din bariu
H2SO4 - a se vedea fabricaţia de sulfat de aluminiu
Soda calcinată – provenienţa Ocna Mureş
Aspect – pulbere albă
Na2CO3 % min – 98,99%
NaCl % max – 0,6-1,5%
Fe2O3 %max – 0,003-0,015%
Insolubile % max – 0,12-0,15%
Densitate kg/dm3 0,4-1
HCl – provenienţa Săvineşti, Râmnicu Valcea
HCl – 32,5%
SO42- - lipsă
Fe - lipsă
As - lipsă
Substanţă organică - 0,2%
HNO3 – provenienţa Tg. Mureş
aspect – soluţie limpede gălbuie
HNO3 – 96,5-98%
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 136
N2O3 - 0,1-0,2%
R.C – 0,03-0,01%

BaCO3 – carbonat de bariu


Culoare – albă
BaCO3 – 98,9%
H2O – 0,16%
insol HCl- 0,22%
Fe2O3 – 0,005%
S2- - 0,23%
Cl - 0,025%
S total – 0,4%
BaCl2 – clorura de bariu
Culoare – alb-cenuşiu
BaCl2 – 99,0%
insolubile – 0,2%
Fe – 0,033%
H2O – 0,7%
BaSO4 – sulfat de bariu
BaSO4 - 98%
H2O – 0,19%
S2- - urme
refuz – 6,16%
Grad de alb – 83,4%
Fe2O3 – 0,4%
Ba(NO3)2 – azotat de bariu
culoare – alb-gălbui
Ba(NO3 )2 – 98,5-99%
H2O – 0,5-1%
insolubil în apă – 0,25-0,8%
BaCl2 – 0,1-0,3%
Na2S – sulfura de sodiu
Aspect – masa amorfă
Culoare – brun roşcat
Na2S – 63,9%
insolubil în apă – 1,3%
Fe – urme
Ba(OH)2 – hidroxid de bariu
Aspect – cristale
Culoare – alba
Ba(OH)2 – 95,5%
BaCO3 – 0,5%
insolubil în HCl – 0,1%
Ca(OH)2 – 0,07%
Cl – 0,54%

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 137


NaOH – hidroxid de sodiu Rm. Vâlcea
NaOH – 40,4%
Na2CO3 – 1,7%
NaCl - 0,15-2%
Fe2O3 - 0,01-0,05%
SiO2 - 0,01-0,02%
Na2SO4 - 0,02-0,05%
Ca+Mg - 0,01%
6. Fabricaţia de Polisulfură de bariu
Procesul tehnologic se baza pe amestecarea fizică a sulfului pulbere fungicide cu sulfura de bariu
(sinter) fin măcinat,obţinut prin reducerea baritei (BaSO4) cu cocs.
Fabricaţia era structurată pe trei instalaţii tehnologice:
- instalaţia de măcinare barită (minereu de sulfat de bariu) bulgări
- instalaţia de obţinere a sinterului de BaS
- instalaţia de obţinere a polisulfurii de bariu – produs finit
Sinterul (BaS) rezulta din reacţia dintre BaSO4 (barită măcinată) cu cocs în cuptoare cu lungime
de 30 m şi diametru 2,5 m la o temperatură de 1000- 11500C.
Sinterul rezultat era măcinat la dimensiuni micronice (praf) şi se amesteca cu sulf fungicid.
După amestecare şi omogenizare avansată a sinterului cu sulful fungicid rezulta polisulfura de
bariu care se trimitea spre ambalare în saci de hârtie de 40 kg.Praful rezultat din operaţiile
mecanice de mărunţire + amestecare şi ambalare se trecea la faza de spălare umedă cu apă.
Apele de spălare se dirijau spre staţia de epurare prin canalul colector.
Nu existau deşeuri de fabricaţie.
Compoziţii
Barită – Vietnam
H2O- 0,07%
PC- 0,41%
SiO2- 1,28%
R2O3- 1,75%
Fe2O3- 0,4%
MgO- urme
BaCO3-0,67%
BaSO4-95,6%
BaO-63,57%
CaSO4- 0,1%
CaCO3- 0,05%
CaO total- 0,07%
CaF2- 0,02%
Polisulfură de bariu
Aspect – pulbere cenuşie
Culoare –cenuşie
S2- -8,72%
Sn – 31,64%
S0 – 1,21%

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 138


Rezidii nevolatile- 2,78%
S total – 39,54%
Cocs – provenienţă Borzeşti
Granulaţie – pe sita de 5mm – 83,2%
- sub sita de 5mm – 16,8%
- H2O – 2,0%
- Si + Fe – 0,06%
Antracit – provenienţă Vietnam
H2O – 1,9%
Cenuşă – 5,34%
Pcenuşă – 0,12%
Pcocs – 0,006%
S – 0,45%
Antracit – Belgia
H2O – 0,11%
Cenuşă – 9,6%
P2O5 din cenuşă – 0,16%
P2O5 din cocs – 0,016%
S – 0,87%

7. Fabricaţia de Sulfat de aluminiu


Sulfatul de aluminiu – Al2(SO4)3 x (12-18)H2O – obţinut sub formă tip A şi tip B, are
următoarele întrebuinţări: industria chimică; industria hârtiei şi celulozei; industria pielăriei;
tratarea apei potabile şi uzate ca agent de floculare.
Procesul tehnologic se baza pe reacţia de tratare a aluminei cu acid sulfuric concentrat.
După dozarea celor două materii prime avea loc faza de reacţie, exotermă, cu degajare de vapori
acizi în special ceaţă de H2SO4 şi vapori de apă. Temperatura de reacţie era de cca. 110-1200C
şi se desfăşura în reactoare protejate cu tablă de Pb sau din zidărie de cărămidă antiacidă.
În acelaşi reactor, odată cu definirea reacţiei de obţinere a sulfatului de Al avea loc şi
concentrarea soluţiei de sulfat. După terminarea reacţiei suspensia de sulfat de aluminiu se trecea
la faza de răcire – cristalizare în tăvi din oţel. Răcirea avea loc în 4-5 ore, după care sulfatul de
Al bloc se trimitea spre concasare în funcţie de cerinţele pieţei.
Din cadrul procesului nu rezultau deşeuri de fabricaţie.
Compoziţii
Alumina hidratată – provenienţă Oradea
I II
Al2O3 - 66,25% 64,4%
H2O - 11,1% 10,4%
PC - 33,75% 35,4%
Na2O - 0,1%
H2SO4 – provenienţă Săvineşti, Baia Mare sau import
- H2SO4 – 94,1%
- Fe – 0,004
- As – 0,001%

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 139


Sulfat de aluminiu
- culoare – albă
- insolubil – 0,3%
- Al2O3 -15,8%
- H2SO4 – urme
- Fe – 0,023%
- As – 0,003%

8. Fabricaţia de Oxid de zinc


ZnO se utilizează în special în industria de lacuri şi vopsele şi ca adaos în industria cauciucului.
Procesul tehnologic se baza pe oxidarea vaporilor de zinc cu oxigenul din aer.
Vaporii de zinc rezultau din topirea Zn metalurgic bloc în retorte speciale din grafit la
temperatura de 1000-11000C. Odată cu răcirea vaporilor de Zn rezultaţi se realiza şi oxidarea lor
cu oxigenul din aerul atmosferic furnizat de ventilatoarele de coadă.
După oxidarea vaporilor de zinc cu formare ZnO avea loc filtrarea ZnO în filtre cu saci textili
rezistenţi la temperatură (cca.200-2500C),răcirea ZnO şi ambalarea ZnO în saci de hârtie de 40 kg.
Uneori în procesul tehnologic alături de Zn metalurgic se adăugau şi drojdii de Zn.
Din procesul tehnologic rezultau periodic deşeuri de Zn (cenuşi şi cornuri de Zn) care se topeau
separat de procesul tehnologic şi Zn metalurgic rezultat se utiliza în procesul tehnologic.
Tehnologia de obţinere a ZnO nu genera cantităţi mari de deşeuri.
Compoziţii
Zn metalurgic - materie primă Copşa Mică
- Zn – min. 99,5%
- Pb – max. 0,005%
- Cd – max. 0,003%
- Fe – max. 0,002%
- As – urme
- Se – urme
- Cu – max. 0,001%
- Sn – 0,001%

Drojdii de Zn
I II
- Zn – 95,4% 95,0%
- Pb – 2,9% 4,4%
ZnO – produs finit
I II
ZnO 99,4% 99,3%
H2O 0,15% 0,15%
Insolubil în HCl 0,05% 0,05%
Solubil în HCl 0,08% 0,07%
PC 0,22% 0,26%
Pe lângă produsele de mare tonaj prezentate mai sus,combinatul chimic fabrica o serie de
produse de mic tonaj (cca. 200-400 To/an), doar la comandă.Dintre acestea se menţionează:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 140


Toate aceste produse nu generau deşeuri,erau produse de mic tonaj cu o pondere nesemnificativă
în volumul de producţie al societăţii.Procesele de producţie în cadrul instalaţiilor de pe platformă
se desfăşurau în regim de lucru discontinuu, în funcţie de comenzi.
S.C. WASTES ECOTECH SRL,actuala proprietară a platformei chimice Târnăveni,a efectuat mai multe studii
privind tehnologiile ce pot fi aplicate pentru prelucrarea materialului contaminat depozitat pe cele două bataluri în
vederea valorificării elementelor utile (MgO, CaCl2 şi metale grele) conţinute în acesta.
O astfel de tehnologie ar cuprinde, în principiu, următoarele faze:
1) Condiţionarea materialului brut ce urmează a fi prelucrat (concasare, mărunţire, sitare, etc.)
2) Îndepărtarea ionilor de Cr6+ prin spălare cu apă şi Na2CO3 pentru asigurarea pH-ului optim >8 necesar
fluxului de operaţii
3) Separarea MgO
4) Separarea CaCl2
5) Separarea metalelor grele: Cd,Hg,Ni,Fe,Al sub formă de săruri

Până în prezent, societatea nu a stabilit procedeul final ce va fi adoptat pentru prelucrare/valorificare şi


decontaminare a zonei batalurilor.
Descriere depozite existente pentru deşeuri industriale
În perioada 1972-1978 pe amplasamentul combinatului chimic BICAPA Târnăveni s-au construit 3 bataluri de
rezidii toxice în care erau deversate deşeuri industriale de la fabricaţiile de bicromat de sodiu, săruri anorganice şi
nămoluri rezultate din spălarea prafului de la fabricaţia de carbid. Aportul majoritar,calitativ şi cantitativ,era cel al
Instalaţiei de Bicromat de Sodiu (33.000 t/an deşeu periculos cu conţinut de Cr 6+ şi oxizi metalici hidrataţi). Astfel:
- Batalul nr. 1 (S = 25.099 mp) a fost utilizat pentru depozitarea nămolurilor rezultate din fabricaţia de carbid;
- Batalul nr. 2 (S = 72.210 mp) a fost utilizat pentru depozitarea şlamului de la Bicromat de Sodiu (noroaie verzi) şi
a altor deşeuri rezultate în perioadele de curăţire şi de revizie a instalaţiilor;
- Batalul nr. 3 (S = 73.696 mp) a fost utilizat pentru depozitarea şlamului de la Bicromat de Sodiu (noroaie verzi).

Conform H.G. nr. 856/2002 – Hotărâre privind evidenţa gestiunii deşeurilor şi pentru aprobarea listei cuprinzând
deşeurile, inclusiv deşeurile periculoase, deşeul rezultat în procesul de fabricaţie al bicromatului de sodiu se
încadrează la categoria:
06 03 15 – Deşeuri din procese chimice anorganice. Oxizi metalici cu conţinut de metale grele.
Batalul 1 – este închis din ianuarie 2006; în prezent este acoperit cu pământ şi s-a înierbat natural. Se încadrează în
clasa de importanţă II, conform STAS 4273/83 şi în categoria de importanţă B, conform NTLH 021/2002.
Compoziţia chimică a acestui batal este următoarea:
– 23,75%
– 4,9%
– 4,6%
– 13,87%
– 10,03%
Batalurile 2 şi 3 – sunt închise din ianuarie 2000; sunt neimpermeabilizate, deci neconforme cu legislaţia de mediu.
Se încadrează în clasa de importanţă II, conform STAS 4273/83 şi în categoria de importanţă A, conform NTLH
021/2002. Compoziţia chimică a batalurilor 2 şi 3 este următoarea:
-12%

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 141


-3%
-12%
-14%
-24%
-35%
-12%
-36%
-40%
Analizele au fost efectuate în laboratorul societăţii BICAPA în anul 2005 şi sunt prezentate în Anexa nr. 1 („Starea
actuală a depozitelor de rezidii toxice”) la Contractul de vânzare-cumpărare nr. 598/20.04.2012.
Din studiile efectuate de-a lungul timpului asupra stabilităţii acestor bataluri rezultă că acestea prezintă un risc
potenţial major de producere a unui accident chimic – de poluare a solului, subsolului şi apei subterane în zonă, prin
deteriorarea / distrugerea digurilor de protecţie.

Notă: În perioada 1996-1997 societatea BICAPA a achiziţionat de la proprietarii din zonă o suprafaţă de teren de
12,8 ha în vederea amenajării unui nou batal, Batalul nr. 4, însă acesta nu a fost dat în folosinţă, terenul fiind liber
şi folosit în prezent ca teren agricol.

Posibile colaborari – ratate

Prelucrare minereu mangan-Bulgaria la US-Iacobeni -1993

Saruri de mangan-comanda Ungaria-1994

Prelucrare minereu bariu-Slovacia la UP-Tarnita-1998

Solicitare 1600 t MnSO4 – Tarnaveni -2004

Decizia nr.8 - “Consiliul Concurentei”-2006

Ordine MEC-PIF trei obiective – 2006

Propunere joint-ventrure ROMET-Austria – 2008

Cazuri prezentate doar pe documente,fara interpretari personale,in studiul propriu-zis.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 142


Pilda,cu implicatii :

Hans,sa stii ca slujnica noastra a ramas gravida.


Raspuns : asta-i treaba ei !
Pai da Hans,dar lumea zice ca tu esti taticul.
Raspuns : asta-i treaba mea !!
Pai daca e asa,eu nu mai stau cu tine !
Raspuns : asta-i treaba ta !!!
Morala : toata lumea sa-si vada de treaba lui si tara merge bine !!!

Cine stie si poate sa citeasca “tabelul periodic al elementelor”in aceasta pilda,sa mearga mai
departe,adica: sa comande studiile.Doar el (ea) le poate folosi….

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 143


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015 Page 144

S-ar putea să vă placă și