Pigmeni anorganici

Un pigment este un material care schimb culoarea luminii reflectate sau transmise ca rezultat al absorbiei selective a anumitei lungimi de und. Acest proces fizic difer de fluorescena, fosforescena i alte forme de luminescen, n care materialul emite lumin. Multe materiale absorb selectiv o anumit lungime de unda a luminii. Materialele pe care oamenii le-au ales i dezvoltat pentru utilizarea ca pigmeni uzuali, au proprieti speciale care i fac ideali pentru colorarea materialelor, trebuie s aib putere de nuanare relativ nalt i s fie stabili n form solid la temperatura ambiant. entru aplicaii industriale, precum i n art, durabilitatea i stabilitatea sunt proprieti necesare. igmenii care nu sunt permaneni sunt numii fugitivi. !uloarea pigmentilor fugitivi dispare n timp, ori prin e"punere la lumin, n timp ce alii se nnegresc. igmenii sunt utilizai pentru colorarea vopselelor, cernelurilor, materialelor plastice, cosmeticelor, alimentelor i altor materiale. Muli pigmeni sunt utilizai n producerea artelor vizuale, de regul colorani uscati sub form de pudre. Pigmenii anorganici sunt alctuiti din compusi minerali, n general o"izi sau sulfuri de unul sau mai multe metale, i sunt utilizai drept colorani. igmenii anorganici pot fi obinui din surse vii, minerale naturale sau sintetice. #n comparaie cu pigmenii organici, pigmenii anorganici prezint o serie de avantaje$ - au o mai bun rezisten fa de radiaiile solare i agenii chimici - au opacitate bun i, astfel, pot prote%a alte obiecte prin prevenirea contactului cu lumina - n mod curent, pigmenii anorganici au activitate antimicrobian, inhib&nd erupiile cutanate - din punct de vedere economic, aceti pigmeni sunt disponibili la costuri reduse - au durabilitate mai mare. rincipalele dezavantaje ale pigmentior anorganici n comparaie cu cei organici, sunt$ - culoare mai puin luminoas
'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical Page *

rezisten sczut la nuanare, motiv pentru care este nevoie de un numr mare de pigmeni pentru a produce efecul dorit mai puin bogai i mai puin puri.

este un compus anorganic cu formula +b,-). .ste cel mai important compus comercial al stibiului. +e gseste n natur sub forma minaralelor valentinit i senarmontit. !a ma%oritatea o"izilor polimerici, +b,-) se dizolv n solutii apoase numai prin hidroliz.

Trioxidul de antimoniu

/rio"idul de antimoniu este, n principal, produs prin topirea stibninei, care este o"idat la +b,-) utiliz&nd furnale ce opereaz la temperaturi de 012 3 *222 4!. 5eacia este descris prin ecuatia$ , +b,+) 6 7 -, 8 , +b,-) 6 9 +-, +b,-) obinut este purificat prin sublimare, metod ce permite separarea de trio"idul de arseniu, mai volatil. -"idul de antimoniu este deasemeni obinut prin intermediul triclorurii de antimoniu, obinut din stibnin$
'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical Page ,

, +b,+) 6 ) !a!l, 6 9 -, 8 : +b!l) 6 ) !a+-: rin distilare fracionat, +b!l) este separat de tricloruar de arsenic, dup care este hidrolizat la o"izi. , +b!l) 6 ) ',- 8 +b,-) 6 9 '!l !a produi intermediari ai hidrolizei, se obin o"iclorurile +b-!l i +b:-1!l,. ;ei este nepotrivit pentru scopuri comerciale, +b,-) poate fi preparat prin arderea stibiului n aer$ : +b 6 ) -, 8 , +b,-) /rio"idul de stibiu este un o"id amfoteric, dizolv&ndu-se n soluie alcalin pentru a da un antimonii i n soluie de acid pentru a da o serie de acizi poliantimonoi. oate fi uor o"idat la pentao"id de antimoniu i compui de antimoniu n starea de o"idare <, dar deasemeni, poate fi uor redus la antimoniu, uneori cu producere de stibin. rincipala aplicaie a pigmentului +b,-) este acela de inhibitor de flacr, n combinaie cu materiale halogenate. !ombinaia cu sruri i stibiu este cheia aciunii inhibitorilor de flacr pentru polimeri, conduc&nd la formarea de cenu puin inflamabil. Astfel de inhibitori de flacr se gsesc n aparate electrice, te"tile, piele. Alte aplicaii$ este un agent de opacizare pentru sticle, ceramice i emailuri= catalizator n obinerea polietilentereftalatului= inhibitor de flacr pentru te"tile, piele, polimeri i acoperiri. /o"icitatea +b,-) este foarte important, deoarece se obine ca produs secundar n combustia multor materiale ce conin stibiu. /o"icitatea +b ,-) este comparabil cu a o"izilor de arseniu sau bismut, fiind suspectat de potential cancerigen pentru oameni. ;oza ma"im admis este de 2.1 mg>m).

Azuritul este un mineral de cupru, moale, albastru intens, produs prin alterarea
zcmintelor de cupru. !uloarea albastr a azuritului este deosebit de intens i clar, motiv pentru care acest mineral este asociat, nc din antichitate, cu albastrul intens al cerului de iarn sau desertului. Azuritul este utilizat ca pigment albastru de secole. #n funcie de gradul de finee i coninutul de carbonat de cupru, el poate avea o gam larg de nuane de albastru. .ste cunoscut, de asemeni, sub numele albastru de munte sau piatr armean. Amestecat cu ulei, culoarea sa devine uor verzuie, iar cu glbenu de ou

'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical

Page )

verde 3 gri. Analiza chimic a picturilor din .vul Mediu, a relevat faptul c azuritul a fost sursa principal a culorii albastre folosite de pictorii medievali.

Azurit din !hina Azuritul este unul din cele dou minerale ale carbonatului de !u ?@@A, cellalt fiind malachitul. !arbonatul de cupru simplu nu e"ist n natur. #n azurit, cuprul ?@@A este legat de doi anioni, carbonat i hidro"il= compusul are formula$ !u)?!-)A,?-'A,. roprietile optice ?culoarea, intensitateaA ale azuritului i malachitului sunt e"plicate n conte"tul spectroscopiei electronice convenionale a complecilor de coordinaie. !ristale mici de azurit pot fi obinute prin agitarea c&torva picturi de soluie de sulfat de cupru ntr-o soluie suprasaturat de carbonat de sodiu, dup care soluia obinut este lsat peste noapte. Azuritul este instabil, n condiii atmosferice obinuite trece n malachit. rocesul de transformare implic nlocuirea unor uniti de dio"id de carbon cu ap$ , !u)?!-)A,?-'A, 6 ',- 8 ) !u,?!-)A?-'A, 6 !-, !onversia azuritului la malachit este atribuit presiunii pariale sczute a dio"idului de carbon din atmosfer. Azuritul este, deasemeni, instabil n mediu umed.

Verde de Paris

este un nume comun pentru acetoarsenitul de cupru @@, sau igment <erde ,*, un produs chimic verde albastru deosebit de to"ic cu utilizri principale ca pigment sau otrav pentru animale, insecticid sau colorant albastru pentru artificii. ;in literatura de specialitate, se pare c este colorantul cel mai
'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical Page :

potrivit pentru obinerea culorii albastre n artificii. Alte nume pentru el sunt <erde de smarald, <erde papagal, <erde imperial, <erde de <iena, etc. ;enumirea <erde de aris nu este niciodat utilizat pentru utilizarea sa ca pigment.

!uloarea <erdelui de aris variaz de la verde pal, cnd este sub form de pudr fin, la verde intens cnd este grun%os. <ivacitatea culorii este dat de prezena legturilor de hidrogen. <erdele de aris poate fi preparat din acetat de cupru i trio"id de arseniu. <erdele de aris, a fost cel mai popular pigment utilizat de pictori, pentru culoarea sa verde smarald. +trlucirea acestui pigment nu s-a potrivit cu cerinele artei moderne, care cereau culori mai pale, motiv pentru care a fost nlocuit cu colorani organici, care ns au dovedit instabilitate n timp. @mpresionitii au folosit, deasemeni, <erdele de aris sub form relativ grun%oas. Mai t&rziu, chimitii au obtinut sintetic acest colorant, sub form de pudr fin, fr s acorde ns atenia cuvenit purificrii, motiv pentru care durabilitatea sa a suferit. <erdele de aris a fost deasemeni utilizat pentru colorarea cernelurilor i a tapetului. ."teriorul casei lui UlBsses +. Crant a fost vopsit cu acest pigment, fc&ndul foarte cunoscut. A fost deasemeni pigmentul utilizat pentru obloanele ferestrelor, semnelor etc. igmentul se nnegrete n timp c&nd este e"pus, n special c&nd este sub form de pulbere fin i nu este corespunztor purificat, instabilitate atribuit reactivitii acestui pigment fa de sulf i compui cu sulf, compui obinuii n vopsele i n aerul poluat. entru a preveni tendina de nnegrire, artitii izoleaz adesea pigmentul cu lac, practic sugerat pentru toi pigmenii ce conin arsenic. !oloranii bazai pe arsenic au fost, deasemeni, utilizai pentru vopsirea te"tilelor, dar ei au fost abandonai c&nd s-a observat tendina oamenilor care purtau aceste haine de a muri mai repede, inainte ca to"icitatea substanei s fie oficial recunoscut. !ostumele tradiionale ale teatrului francez evita culoarea verde pentru a aminti acest lucru. <erdele de paris a fost pigmentul favorit al lui !ezanne, care domina multe din picturile sale. #n picturile sale, straturile fine s-au degradat la maron, dar aplicrile
'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical Page 1

mai groase au rmas nc de un verde strlucitor. igmentul a fost, deasemeni, utilizat intens de artiti ca van Cogh. !ezanne a dezvoltat un diabet sever, care este simptomul otrvirii cronice cu arsenic. -rbirea lui Monet i afeciunile neurologice ale lui van Cogh par, de asemenea, s fie str&ns legate de utilizarea acestui pigment, precum i a altor pigmeni ca <ermilonul ?bazat pe mercurA i solveni ca terebentina. Alte domenii mari de intrebuintare a pigmentilor anorganici, atat albi cat si colorati, se gasesc in industria musamalei si a pielii artificiale, la articolele tehnice de cauciuc, la rasinile sintetice, la masele plastice presate si, in sfarsit, in industria hartiei. Pigmenii pe baz de cadmiu igmenii de cadmiu au o rezisten foarte bun la temperatur ?p&n la 122s!A, la substane alcaline i chiar acide, sunt uor dispersabili, foarte acoperitori i au o rezisten e"celent la lumin ?spre deosebire de toi ceilali pigmeni galbeni i roii anorganici sau organiciA. igmenii de cadmiu se utilizeaz n vopsele de pictur i n vopsele speciale cu un cost ridicat. igmenii galbeni conin proporii diferite de sulfur de cadmiu i de zinc ?02-70.*D !d+ respectiv ,2-*.7D En+ ncep&nd cu nuanele cele mai deschise de culoareA, iar cele roii conin proporii diferite de sulfur i seleniur de cadmiu ?02-)1D !d+ respectiv *1-91D !d+e ncep&nd cu nuana portocalie p&n la cea viinie i brunA. igmentul galben se fabric, de obicei, prin precipitarea carbonatului sau o"alatului de cadmiu cu sulfur de sodiu, iar cel rou se obine prin calcinare la peste 122s! a unui amestec de sulf i seleniu cu carbonat sau o"alat de cadmiu.

'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical

Page 9

;in cauza riscurile provenite din diferite surse, asupra omului i mediului , Uniunea .uropean a e"aminat ma%oritatea acestor surse n *700 i a propus nlocuirea cadmiului i a compuilor si acolo unde e"ist posibiliti i alternative. Folosirea pigmenilor de cadmiu a fost restrictionat de atunci, interzic&nduse uzul lor n unii polimeri. Mai recent, folosirea pigmentilor de cadmiu la fabricarea ambala%elor a fost deasemenea restrictionat. Ulterior s-a artat c prezena cadmiului n compuii folosii de om nu prezint un risc foarte ridicat pentru sntatea omului i a naturii, asta n cazul n care deeurile rezultate sunt corect depozitate i reciclate ?de e"emplu, ambala%ele care conin pigmeni pe baz de cadmiuA. +ingura posibil contribuie negativ a pigmenilor pe baza de cadmiu asupra mediului ncon%urator ar fi incinerarea resturilor de gunoi mena%er ce conine plastic pigmentat cu cadmiu, ns incineratoarele moderne au fost eficientizate n aa fel nc&t emisia de gaze ce conin cadmiu s fie mai mic de *D, nivelul de risc fiind minim. nlocuitori igmenii de cadmiu prezint o mare varietate de culori ?de la galben deschis la brun ntunecatA i au versatilitatea de a colora toi polmerii, inclusiv plasticul folosit n industrii diferite. #ns, se ncearc totui s se nlocuiasc acetia cu alte soluii ecologice.

'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical

Page G

Ali pigmeni anorganici e"isteni au fie urmri foarte to"ice ?de e"emplu cromulA, fie prezint coloraie foarte slab, care nu ndeplinete luminozitatea i intensitatea cerut. Unii din pigmenii organici compleci pot asigura necesarul de luminozitate, intensitate i durabilitate a culorii, ns acetia sunt mult mai scumpi, iar folosirea lor ar plasa industria plasticurilor pe un nivel de dezavanta%. Hrile scandinave au emis de%a legi care foreaz nlocuirea pigmenilor pe baz de cadmiu prin folosirea de alternative neto"ice. Ali potentiali nlocuitori ai pigmenilor pe baz de cadmiu pot fi $ galbenul de o"id de fier i oran%ul de o"id de fier, brunul de o"id de fier, roul de o"id de fier, galbenul de zinc etc.

Galbenul de oxid de fier i oranjul de oxid de fier : (a amestecarea solutiilor de sare de fier ?@@A cu baze ?n cantitate suficient pentru a se menine un p' acidA, prin introducerea de aer n reactor, se obine un o"id feric hidratat galben ?I-Fe--' J goethitA. -"idul feric hidratat oran% ?B-Fe--' J lepidocrocitA se obine din soluii mai diluate de sare de fier ?@@A, n special soluii decloruri , precipit&nd rapid p&n la punctul neutru. +e nclzete apoi un timp scurt, se rcete, i la urm se o"ideaz repede la temperaturi reltiv sczute. (a precipitarea pigmenilor galbeni i o"idarea lor la circa 02s!, este foarte util folosirea nucleelor galbene, obinute special. Astfel se obtin pigmeni galbeni de o"id de fier deosebit de uniformi i de o culoare foarte pur. Brunul de oxid de fier : recipitarea cu lapte de var a unei sri de fier ?@@A n soluie, la temperatura camerei, dup adugarea unei mici cantiti de acid fosforic, i o"idarea n contact cu aerul, fierul ?@@A trece n o"id feric hidratat. ;up filtrarea i uscarea precipitatului, se obine un brun de o"id de fier frumos. Acelai pigment brun se obine prin fierberea timp ndelungat a galbenului de o"id de fier cu acid fosforic sau, mai repede, dac se nclzete amestecul timp de *1 minute la *92s! n autoclave. igmeni bruni conin p&n la 71D Fe,-).
'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical Page 0

Roul de oxid de fier : rin ncalzirea o"idului de fier hidratat n contact cu o"id rou de fier finit, ca regulator de reacie ntr-o autoclav, un timp scurt la *12s!, sau n timp ceva mai lung la *22s!, se obine direct pigmentul de o"id de fier ?@@@A rou cu structura cristalin a hematitului. Un pigment rosu de o"id de fier foarte moale la pipit i de culoare pur se obine prin ametecarea unei soluii de sare de fier ?@@A cu o cantitate mai mare dec&t cea stoechiometric dntr-o soluie de sod, n prezena a mici cantiti de sruri de magneziu, la zinc sau de aluminiu, o"idare cu aer i nclzire la o temperatur de 91-72s!. Acest pigment trebuie uscat numai la *22s! i are ntrebuinri mai ales n industria lacurilor. Galbenul de zinc : !ompoziia pigmenilor de galben de zinc este :En-Km!r-)Km>nL,-K)',n care m variaz de la * la : iar n ntre : i infinit = cel mai important este cromatul de zinc anticoroziv cu compoziia :En-K:!r-)KL,-K)',- ?circa ::D !r-) i peste *2D L,-A. Un sortiment produs special pentru utilizare n grundurile reactive pe baz de butiral polivinilic este tetrao"icromatul de zinc En!r-:KEn?-'A,, respectiv 1En-K!r-)K:',- cu peste 91D En-, *GD !r-) i sub 2.:DL,-. Calbenul de zinc este un pigment cu putere mic de colorare i acoperire, neto"ic, solubil n alcalii i acizi, av&nd un indice mare de absorbie de ulei i rezisten moderat la lumin. .l este totui utilizat foarte mult n grunduri pentru e"celentele sale proprieti anticorozive provocate de solubilitatea sa n ap, datorit creia menine n permanen la suprafaa metalului un mediu alcalin ?de L-'A ,ceea ce mpiedic coroziunea. +e pare c formeaz compleci inhibitori foarte adereni pe metal. .ste eficace pentru protecia otelului, a aluminiului i altor alia%e uoare. Aciunea sa anticoroziv este compatibil ca eficacitate cu a miniului de plumb. Aceti pigmeni se obin dintr-o dispersie de alb de zinc ntr-o soluie de bicromat de potasiu i acid sulfuric. Concluzii : ;ei folosirea lor e"cesiv i neasigurat poate duce la into"icarea omului i a naturii, pigmenii pe baz de cadmiu nu prezint un risc foarte ridicat. Mi chiar dac e"ist numeroase alternative pentru nlocuirea acestora, acestea ori nu au aceleai proprietti bune, ori sunt "trem de scumpe.

'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical

Page 7

'arabagiu Maria (oredana, anul ), fizic medical

Page *2