Lianii de natur organic

Forme de manifestare artistic a oamenilor au existat din cele mai vechi timpuri. In zonele perecum Tassili,Altamira,Lascaux unde exist pictruri rupestre au dovedit o preocupare artistic i tot odat o miestrie n alctuirea compoziiei i desenului. Operele de art lucrate cu pigmeni naturali (pmnturi colorate i oxizi) culorile aveau drept liani laptele, grsimile animale calde, oule i chiar sngele. n decursul timpului gama de culori a fost extins ca urmare a apariiei unor noi pigmeni naturali sau sintetici i a unor liani organici (ceruri, rini naturale, uleiuri vegetale, gume, amidon i alii) sau minerali (var, ipsos). Un rol important n dezvoltarea tehnicilor de pictur revine lianilor de natura organic.Substanele organice folosite ca liani, aparin diferitelor clase de compui chimici: grsimi (uleiuri), proteine, hidrai de carbon, rini naturale si rini sintetice. Aceste materiale aplicate n stare lichid, formeaz n procesul lor de uscare structuri solide, macromoleculare, cu caliti filmogene (peliculogene) sunt numite filme sau pelicule. Substanele filmogene se folosesc n pictur att ca liani ct i ca adezivi i verniuri. Trecerea substanei filmogene din starea lichid n cea solid, sub forma peliculei, se face prin diferite mecanisme. n funcie de natura substanei filmogene solidificarea este rezultatul unor fenomene fizice, chimice sau mixte. - Uleiuri pentru pictur: Uleiul de in Uleiul de in este cel mai important ulei folosit n pictur i n industria vopselelor. Se extrage prin diferite metode din seminele de in (conine 35 40% ulei). Extragerea uleiului de in se face prin presare la rece se obine uleiul de cea mai bun calitate pentru pictur. Alte metode folosesc extragerea cu solveni, cu vapori de ap sau prin presare la cald, metode care influeneaz negativ proprietaile sicative ale uleiului. Se prezint ca un lichid galben deschis care conine 45 55% acid linoleic, 22 30% acid linolic, 15 25% acid oleic i 6 10% acid palmitic. Uleiul brut conine unele impuritai n suspensie sau dizolvate. Pentru utilizarea lui la prepararea vopselelor si n mod special pentru pictura artistic aceste impuritai trebuie ndeprtate. Din aceast cauz, uleiurile destinate acestor scopuri sunt supuse unor operaii de purificare (rafinare). n primul rnd, se elimin impuritaile prin decantare (lsarea n repaos pentru o perioad mai lung de timp) sau filtrare. ndepartarea mai rapid a impuritailor se efectua prin tratarea uleiului cu materiale care s antreneze prin cdere impuritaile n suspensie, urmat de decantarea acestora. Exemplu: praful de cret, nisipul fin sau barita. Rafinarea propriu- zis, are ca scop: -ndepartarea substanelor coloidale ( proteine, fosfatide, substane mucilaginoase), prin operaia de desmucilaginare; - ndepartarea acizilor liberi prin neutralizare; - eliminarea culorii prin decolorare; - ndepartarea substanelor volatile care au uleiului miros neplcut (aldehide, cetone, hidrocarburi i alte substane) prin operaia de dezodorizare. Operaia de desmucilaginare se realiza n trecut prin tratarea cu var nestins sau stins. Concomitent aveau loc eliminarea urmelor de ap din ulei i neutralizarea acestuia. Metoda modern const n tratarea uleiului cu cantitai mici de acid sulfuric concentrat, care produce coagularea i carbonizarea mucilagiilor.

Neutralizarea uleiului se face cu hidroxid de sodiu, obinnd un spun de sodiu care antreneaz i impuritile coloide, precum este tratamentul cu var. Pentru a ndeparta culoarea galben, uleiurile de pictur erau lsate n sticle pline,bine nchise timp de cteva sptmni la razele solare. Acest ulei era calitativ superior celui obinut prin aciunea oxigenului din aer, prin expunerea la soare a sticlelor jumatate pline. 1 Metoda de expunere la soare este combinat cu o soluie de alaun. Astzi decolorarea se efectueaz cu pmnturi decolorante sau crbune activ, produse cu caliti absorbante ridicate care influeneaz negativ procesul de uscare a uleiului pentru pictur. Dezodorizarea se realizeaz prin tratarea uleiului cu vapori de ap supranclzii, care antreneaz substanele volatile (acizi organici inferiori,cetone) responsabile de mirosurile neplcute ale acestora. Din metodele industriale de rafinare, mai este rafinarea prin nclzirea pentru timp scurt la 250C i fiind ulterior aplicat o rcirea rapid a uleiurilor, metod folosit pentru uleiurile de pictur. Pelicula format din acest ulei este mai rezistent la aciunea factorilor atmosferici i se usuc mai repede dect uleiul natural. Metoda de rafinare cu 2% sod produce un ulei decolorat i cu indice de aciditate mic, are pierderi mari i se folosete rar. Metoda de rafinare cu acid sulfuric 3%, produce un ulei cu indice de aciditate mare i nu se folosete pentru uleiurile destinate lucrrilor artistice. Uleiul de in ngroat la soare - Dup descrierea lui Cenino Cennini,cel mai bun i cel mai frumos ulei se obinea prin expunerea lui la soare pe timp clduros. Rezultatul este un ulei vscos care se adauga n culorile de ulei pentru a mari luciul Acest ulei vscs se usuc mai repede dect uleiul natural, dar are indicele de aciditate mai mrit i se nglbenete mai repede. Uleiul de in fiert - O variant pentru nbuntairea calitaii uleiului const n nclzirea lent la fierbere, pn cnd uleiul scade la jumate. Cennini recomand uleiul de in fiert pentru preparearea mordanilor Uleiul de in fiert (firnis) - Din vechime se cunotea c prin nclzirea uleiurilor cu oxizi de plumb i mangan, se obineau uleiuri bune cu uscare rapid. Datorit temperaturilor ridicate de ncalzire, de 200 250C, uleiurile erau mai nchise la culoare, mai vscoase i mai sicative. n prezent uleiul de in se nclzete la temperaturi mai sczute, 100 150C, indroducndu-se sicativi de plumb, de mangan i de cobalt. Uleiurile obinute astfel sunt mai decshise la culoare i sunt cunoscute sub numele de firnis. Uleiul de in polimerizat - Prin nclzirea uleiului la 250 -350C, n absena aerului, pictorii olandezi preparau un ulei ce forma o pelicul foarte lucioas i foarte rezistent la umiditate numit standol. Uleiul se fierbea n aer liber, cu atenie, deoarece vaporii degajai se aprindeau. Se fierbe pn se dorea s se ngroae uleiul. n aceste condiii se producea o polimerizare, nu o oxidare, fapt constatat prin modificarea indicelui de iod. Uleiul obinut era mai decolorat,mai vscos ,se usca mai lent i avea o greutate mai mare dect uleiul crud. Pelicula uleiului de in polimerizat este elastic, rezistent, deschis la culoare, stabil la aciunea umiditii i nu se nglbenete. Uleiul polimerizat este superior uleiurilor oxidate, firnisurilor sau uleiurilor ngroate la soare.
1

Doerner, M-the materials of the Artist and their Use in Painting,Harcout,Brass and Company,New york,1934 p.101

Uscarea lent i vscozitatea ridicat sunt caracteristici care i pot gsi o rezolvare convenabil n procesul picturii. Industrial, uleiul polimerizat se produce prin fierbere n vid la temperaturi sub 200C, timp de 48 de ore. Uleiul de mac - Se obine prin presarea la rece a seminelor macului de grdin (Papaver somniferum), care conin 45 50 % ulei. Este aproape incolor i s-a folosit n pictur n Olanda ncepnd din sec. al XVII lea. Datorit coninutului mic n acid linolenic se usuc mai lent, pelicula format este mai moale i mai solubil dect pelicula de ulei de in. Restaurarea tablourilor pictate n culori cu ulei de mac, trebuie realizat cu mare atenie, deoarece exist pericolul deteriorrii acestora datorit rezistenei mai slabe la aciunea solvenilor utilizai la curaare. Culoarea mai deschis a uleiului l face apt pentru prepararea culorilor deschise i reci. Uleiul de mac a nlocuit n pictur uleiul de nuc. Fiind un ulei scump, uleiul de mac se falsific cu uleiuri ieftine (de floarea soarelui, bumbac, cnep sau in). Uleiul de nuc - Se obine prin presarea la rece a smburilor de nuc ai speciei Juglans regia, care conin 65% ulei. Este de culoare galben deschis, cu vscozitate mic, cu gust i miros plcut specific, de nuc. n strat subire se usuc mai lent dect uleiul de in, dar mai repede dect cel de mac. Formeaza o pelicul incolor mai rezistent dect pelicula de ulei de mac, se nglbenete mai puin i nu are tendina de nmuiere ulterioar. Marele neajuns al uleiului de nuc const n conservabilitatea lui sczut, deoarece rncezete foarte repede, fapt ce a condus la nlocuirea sa cu uleiul de mac. A fost utilizat n pictur din Evul Mediu pana in sec. al XVIII lea. - Alte uleiuri folosite n pictur: Uleiul de cnep - extras din seminele de Canabis sativa, are o compoziie chimic asemntoare cu cea a uleiului de in i o culoare galben deschis, cu nuane verzui. Se usuc bine, se ngalbenete mai puin dect uleiul de in, iar pelicula format este mai moale. S- a folosit n perioada Renaterii, astzi fiiind practic necunoscut. Uleiul de floareasoarelui - extras din seminele plantei Helianthus annuus, uscarea este lent i formeaz pelicule moi nerezistente. Se adaug n culorile de ulei pentru a ntrzia uscarea lor i a permite reveniri ulterioare. Uleiul de ricin - extras din seminele plantei Ricinus communis, conine 80% ulei acid ricinoleic. Este un ulei nesicativ folosit ca plastifiant pentru rini naturale. Uleiul de tung ( de lemn chinezesc) - se extrage la rece din smburii nucilor obinui din specile Aleurites cordata i Aleurites montana. Se usuc n aer umed n dou zile formnd o pelicul ce se ncreete i crap. La nclzire se gelatinizeaz. Prin nclzire la 270 290C, se polimerizeaz. Se usuc mai repede la aer dect uleiul de in avnd o pelicul rezistent, care se nglbenete i se deterioreaz repede. Uleiul de tung polimerizat nclzit cu colofoniu se folosete pentru obinerea unor verniuri ieftine. n amestec cu polimer de in, se obine uleiul comercializat sub denumirea de ulei polimerizat. Uleiuri sicativate artificial - Pentru a acoperi necesarul de uleiuri sicative s-a recurs la metode de sicativare a unor uleiuri mai puin sicative. Metodele mai importante constau n deshidratare, izomerizare, esterificare. Deshidratarea uleiului de ricin uleiul de ricin conine 85 90% trigliceride ale acidului ricinoleic. Nu posed proprieti sicative. Deshidratarea sa, prin nclzire la 200 300C, n prezena unor catalizatori (acid sulfuric, acid fosforic), duce la formarea a doi acizi grai caracterizai prin existena a dou duble legturi. Uleiul format este sicativ i formeaz o pelicul de culoare deschis, care nu se nglbenesc i sunt rezistente la umiditate. Uleiurile care conin acizi grai cu duble legturi

izolate, aa cum este acidul linolic, au o sicativitate mai sczut dect acizii cu duble legturi conjugate.Izomerizarea acidului linolic (linoleic) din uleiurile cu sicativitate sczut (uleiul de soia, uleiul de pete), reprezint o ameliorare a proprietilor sicative ale acestora.Esterificarea acizilor grai cu polioli care au mai multe grupe OH (sorbitol, manitol). - Uleiuri. Proprietati fizico- chimice - Prin uleiuri se ineleg in general, att grsimile naturale, lichide, de origine vegetal sau animal,ct i cele minerale formate din hidrocarburi i folosite exclusiv pentru uns. Uleiurile vegetale, singurele folosite n pictur (n afara uleiului din glbenuul de ou), din punct de vedere chimic sunt esteri ai glicerinei cu diveri acizi grai (gliceride). Acizii grai pot fi nesaturai, lichizi n ceea mai mare parte (oleic, linolic) sau naturali solizi (palmitic, stearic). Acizii nesaturati le imprim uleiurilor caracterul sicativ: acidul oleic, acidul linoleic, acidul eleostearic. Aceti acizi au un numr diferit de duble legturi: una acidul oleic, doua acidul linolic, trei- acizii linoleic i eleostearic. Uleiurile sunt lichide mai uoare dect apa, sunt solubile n terebentin, hidrocarburi aromatice, benzin, chloroform, eter, tricloretilen. n contact cu aerul, umezeala i lumina, uleiurile, n special cele nesicative, se hidrolizeaz i se oxideaz, cptnd un miros respingtor, devin acide i se nglbenesc. Se spune c uleiul a rncezit. Rncezirea este cauzat de activitatea unor enzime (lipaza, oxidaza, peroxidaza) i e favorizat de prezena substanelor proteice. Procesul este caracteristic uleiurilor insuficient rafinate sau nerafinate. n cursul rncezirii se formeaz acizi grai,oxiacizi, aldehide i cetone. n procesul de uscare a uleiurilor sicative, la nivelul dublelor legeturi au loc reacii de oxidare i polimelizare n urma crora se formeaza linoxina, o pelicul cu caracter macromolecular, elastic, rezistent, parial solubil, n solvenii obinuii. n procesul de uscare a uleiurilor se elimin o serie de produi volatili (ap, dioxid de carbon, acrolein, aldehide, acid acetic, acid formic), care produc mirosul caracteristic uscrii uleiului. Acest proces este influenat de lumin, temperatur i umiditate. Lumina, aerul umed i cldura accelereaz acest proces, n timp ce ntunericul, aerul uscat i frigul l frneaz. Uscarea uleiurilor poate fi accelerat prin mai multe metode, dintre care: nclzirea i suflarea aerului, ngroarea uleiurilor la soare i adugarea sicativilor (oxizi de plumb, mangan,cobalt). Uscarea lent a uleiului poate fi realizat prin adugarea uleiurilor nesicative, a cerii sau a solvenilor greu volatili. Uscarea uleiurilor este influenat de prezena unor pigmeni. Pigmenii pe baz de plumb (ceruz, litarg, minil, mangan - umbr), cobalt, smalul accelereaza acest proces. Garana i ali pigmeni organici, negrul de fum,unele ocruri, ncetinesc acest proces. Oxidarea lent i ndelungat a linoxinei este nsoit de nglbenirea sa i de modificarea indecelui de refracie. Uleiurile sicative i cele rncede, se ingalbenesc mai repede. Indicele de refracie al uleiurilor, cuprins intre 1,477 i 1,484 la 15 C, tinde s creasc n timp. Aa se micoreaz diferena fa de indicii de refracie ai pigmenilor. n urma acestui proces, puterea de acoperire scade treptat adic crete transparena peliculei. Din aceast cauz picturile n ulei executate pe grunduri nchise, se ntunec mai mult dect cele executate pe grunduri de culoare deschis. Oxidarea i polimelizarea fiind procese de durat, linoxina iniial devine din ce n ce mai solubil, datorit legturilor transversale ce se formeaz n timp ntre macromolecule. Solvenii o nmoaie, o umfl, dar nu o dizolv

Caracterizarea chimic a uleiurilor se face prin determinarea aciditii (indice de aciditate), a gradului de nesaturare(indice de iod) i a coninutului de esteri (indice de saponificare). - Indicele de aciditate - Reprezint numrul de miligrame de hidroxid de potasiu necesar pentru a neutraliza un gram de ulei. Indicele de aciditate trebuie s aib valori ct mai mici. Pentru uleiul de in nu trebuie s fie mai mare de 8. Prin conservare, aciditatea uleiurilor crete, formndu-se acizi liberi. - Indicele de iod - Caracterizeaz gradul de nesaturare a uleiului. Este o proprietate imporatant pentru aprecierea calitii uleiurilor sicative. El exprim n miligrame cantitatea de iod ce se poate adiiona la dublele legturi ale uleiului, n condiii determinante. Uleiurile nesicative au un indice de iod sub 90, pe cnd un ulei sicativ, cum este uleiul de in, are un indice de iod de 170-195. - Indicele de saponificare - Reprezint coninutul n grsimi (trigliceride) al uleiului i se exprim n numrul de miligrame de hidroxid de potasiu necesar pentru saponificarea unui gram de ulei. Indicii de saponificare mari, indic existena unor acizi cu mase moleculare mici, n timp ce valorile mici ale indicelui, nseamna prezena acizilor cu mase moleculare mari. Uleiurile conin un procent mare de acizi cu 18 atomi de carbon (oleic,linolic,linolenic) care au un indice de saponificare de aproximativ 190. Lianti pe baz de hidrai de carbon Din aceast categorie fac parte monozaharidele(adic ozele) sunt glucoza i fructuoza. Glucoza(C6H12O6)i fructuoza (C6H12O6 se gsesc n fructe i n miere. Glucoza se condeseaz i formeaz o serie de oligozaharide, din care face parte o dizaharid,zahrul(din glucoz i fructoz)i polizaharide care sunt:amidonul,celuloza,gumele etc. Glucoza i miere se adaug n acuarele n loc de glicerin pentru a crete solubilitatea. Mierea este produs de albine, a fost i nc va fi folosit ca plastifiant(n unele reete de liani n pictur.Culoarea variaz n funcie de anotimp i mod de recoltare ,de la galben-la cafeniu roscat.Mierea este solubil n ap,pe lang glucoz mai conine fructoz(ambele n total 60% i 80 %, zaharoz2,5%, proteine,substane minerale,enzime,pigmeni i vitamine. Mierea mai este folosit la prepararea aurului pulbere pentru pictur,are efect de plastifiere asupra lianilor solubili n ap(cleiuri animale i vegetale), asigarndu-le elasticitatea.

Polizaharide(poliholozide)
Din aceast categorie fac parte amidonul,dextrina,gumele vegetale,celuloza i unii derivatii de semisintez(metil-celuloz, carboximetil-celuloz), ele provin prin unirea mai multor molecule de monozaharide. Amidonul este unul dinre cei mai importni componeni ai cleiurilor vegetale. Se obine din :gru, porumb, orez, secar, cartofi din care se extrage prin tratarea cu ap.Amidonul se prezinta a fi unele granule mici, poliedrice(amidon de porumb i de orez) Amidonul este o pulbere alb, amorf fara gust, insolubil n ap rece. Temperatura de transformare n clei variaza n apa calda, la 90 de grade, granulule de amidon se umfl si apoi se sparg, formnd solutii vascoase. La rece, ele se transform ntr-un gel numit coca sau clei de amidon. Coca este formata doar din amilopectina, insolubila in ap cald. Amidonul d cu iodul o reactie caracteristic n urma creia se formeaz compui de culoare albastra(compui de incluziune ai iodului n golurile din structura amidonului). Ea este folosit pentru identificarea amidonului n produse alimentare. Celuloza reactioneaz cu iodul. Culorile fcute cu amidon se scurg greu de pe pensul i nu pot fi folosite pentru miniatru, ci numai pentru colorat suprafee mari.

Dextrinele au aceiai formul brut(C6H12O5)n sunt pulberi de culoare alb sau slab glbuie,solubile n ap cu formarea unor soluii coloidale. Peliculele dup uscare sunt lucioase i fragile.Se folosesc la fabricarea acuarelelor ieftine i a temperelor. Tot n catehoria polizaharidelor intr i cleiurile vegetale cunoscute sub numele de gume,substane ce au fost folosite n tehnica pastelurilor,a acuarelelor,a temperelor i ca apret n industria textil. Gumele sunt prodese vegetale,rezultate n urma procesului de gomoz sau exudeaz i se concretizeaz pe tlpile unor arburi.Se prezint sub forma unor substane amorfe,sticloase, nu foarte transparente Din punct de vedere chimic,gumele au o structur poliozuronic din pentoze i hexoze. Dupa solubilitate gumele se clasific n : gume solubile, ce dau soluii coloidale(guma arabic), gume parial solubile(gumele de cire i de viin), gume insolubile,care se umfl n prezena apei(guma tragacanta). Guma arabic se obine din diverse specii de Acacia arabic Se prezint sub forma unor granule rotunde de culoare alb/glbuie sau roiatic Componentul chimic principal este srurile de calciu,magneziu i potasiu ale acidului arabic.Se dizolva ncet n ap rece,formnd soluii cu vscozitate relativ redus, chiar la concentraii mari.Pentru a le mri elasticitatea se adaug glicerin iar pentru conservare se adaug borax sau comofor. Guma arabica emulsioneaz uor uleiurile,verniurile i baslamurile Guma tragacanta extras din Astragalus gumifer(Siria,India).Este un produs din doua fraciuni poliholozidice, una acid, solubil n ap i alta insolubil.Se folosete pentru stabilizarea emulsiiilor i a dispersiilor, pentru obinerea creioanelor pastel i ca apret pentru textile. Cleiul de viin sau prun ,cleiul de viin se umfl n ap,fiind parial solubil.nclzit i strecurat,amestecul ap/clei de viin formeaz un mucus ce se poate folosi n pictur. Culorile ce conin acest clei sunt mai pstoase i plastice. Celuloza reprezinta componenta fibrelor vegetale i a lemnului n celuloz macromoleculele sunt orientate paralel numai n anumte zone i sunt nimite cristaline.Cu ct gradul de orientare este mai mare cu att rezistena mecanic a fibrelor de celuloz este mai mare.Dintre derivaii de semisintez ai celulozei,cu aplicaii n restaurare amintim,eterul metilic,metil/celuloz ,o substana macromolecular solubil n ap rece,cu formarea unei soluii coloidale,vscoase , insolubil n ap cald. Liani proteici se gsesc o serie de substane cu structur macromolecular,de origine animal(lapte,ou, serul din snge, cleiurile animale)numite proteine.Acestea sunt formate prin policondensarea mai multor molecule de amino/acizi,noua legtur format(CONH) numindu/se legtur peptidicPunctul izoelectric este specific fiecrei proteine,gsindu/se situat la pH 4,6/5,3. Datorit caracterului lor puternic polar ,proteinele sunt insolubile n solveni organici. n ap solubilitatea este minim la punctul izoteric.Prin nclzire proteinele trec brusc la o anumit temperatur ,ntr-o form insolubil .