Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
31 decembrie 2007
2
Cuprins
1 Arhitectura celulei 7
1.1 Introducere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Tipuri de celule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3 Organitele eucariotelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.1 Nucleul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.2 Reticolul endoplasmatic şi ribozomii . . . . . . . 10
1.3.3 Mitocondriile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.4 Aparatul Golgi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.5 Vezicule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.6 Centroide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.7 Citoscheletonul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4 Celulele animalelor şi plantelor . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.5 Anatomia extern¼ a a celulelor (Forma celulelor) . . . . . . 13
1.6 Molecule din componenţa celulei . . . . . . . . . . . . . . 14
1.6.1 Carbohidraţii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.6.2 Lipide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.6.3 Proteine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.7 Acizi nucleici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.7.1 Structura acizilor nucleici . . . . . . . . . . . . . 26
3
4
3 Mişc¼
ari aleatoare. Difuzie 49
3.1 Mişcarea Brownian¼ a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.2 Ecuaţiile difuziei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.2.1 Prima lege a difuziei (legea lui Fick) . . . . . . . 53
3.2.2 Legea a II-a difuziei . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.3 Aplicaţii în biologie a ecuaţiei difuziei . . . . . . . . . . . 58
3.3.1 Permeabilitatea unei membrane . . . . . . . . . . 58
3.3.2 Difuzie nestaţionar¼ a prin membrana ce înconjoar¼ a
o celul¼a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3.3.3 Difuzia ca limit¼ a a metabolismului celular . . . . 63
7 Membrane 109
7.1 Autoasamblarea am……lelor . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
7.2 Autoasmblarea fosfolipidelor în membrane bilogice . . . . 115
7.3 Îndoirea membranelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
7.4 Membrana celular¼
a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
7.4.1 Structura membranei celulare . . . . . . . . . . . 120
5
Arhitectura celulei
1.1 Introducere
Viaţa a ap¼arut acum 3-4 milioane de ani. Atunci în condiţiile at-
mosferei primitive s-a format o macromolecula care a posedat una din
caracteristicile vietii, adic¼
a s-a putut reproduce singur¼ a. O variant¼a posi-
bil¼
a pentru aceast¼ a molecul¼ a este ARN-ul, care este singura molecul¼ a
recunoscut¼ a ast¼
azi care se poate duplica singur¼ a şi transmite informaţia
f¼
ar¼
a s¼a …e nevoie de alte molecule.
Evoluţia odat¼a început¼ a a continuat cu formarea ADN-ului şi a pro-
teinelor precum şi cu formarea unor structuri formate din acizi nucleici şi
proteine. Virusurile, care exist¼ a şi ast¼
azi sunt astfel de structuri într-un
înveliş de proteine. Apoi enzimele (care sunt tot proteine) şi alte pro-
teine s-au unit cu acizii nucleici formând ansamble de acizi nucleici şi
proteine. Astfel de structuri pot extrage energia din alte tipuri de mole-
cule numiţe carbohidraţi. Apoi, al patrulea tip de molecule numite lipide
s-au unit sintetizând membranele. La …nalul acestor procese aleatorii au
rezultat primele sisteme vii care conţin molecule de baz¼ a: acizi nucleici,
proteinele, carbohidraţii şi lipidele din membrane.
7
8
1.3.1 Nucleul
Acesta poate … privit ca centrul informatic al celulei. Nucleul este cea
mai important¼ a organit¼
a din celule la eucariote. Nucleul este depozitarul
informaţiei genetice, iniţiaz¼
a procesul de diviziune (mitoza) şi conduce
activitatea de biosinteza din celul¼ a.
Nucleul este înconjurat de dou¼ a membrane a‡ate la o distanţ¼ a de
10 20 nm una de alta. Membrana exterioar¼ a a învelişului se continu¼a
cu sistemul din intervalul citoplasmei numit reticol endoplasmatic. Pe
suprafaţa acestei membranei exist¼ a pori, care priviţi cu un microscop
electronic seaman¼ a cu craterele de pe lun¼ a. Porii nucleari posed¼ a în
interiorul lor o serie de proteine care permit ca anumite molecule s¼ a intre
şi s¼
a ias¼
a din nucleu.
10
1.3.3 Mitocondriile
Mitocondriile sunt locaţiile unde se petrec reacţiile chimice. Mito-
condriile au ca funcţie principal¼ a oxidarea moleculelor care constituie
hrana, precum proteinele, carbohidraţii şi lipidele. Ele sunt specializate
în sinteza moleculelor de ATP (adenozintrifosfat). ATP-ul este molecula
care înmagazineaz¼ a energia pe care apoi o cedeaz¼ a în timpul proceselor
metabolice care au nevoie de acesta. Când cedeaz¼ a energie o molecul¼a
de ATP se transform¼ a în ADP (adenizindifosfat).
Mitocondriile particip¼a şi la transferul informaţiei genetice pentru
sinteza proteinelor. Fiecare mitocondrie posed¼ a una sau mai multe mole-
cule de ADN – localizate în regiunea central¼ a. Al¼ aturi de ADN exist¼ a
11
1.3.5 Vezicule
Veziculele sunt locaţiile în care sunt stocate enzimele. Cele mai im-
portante vezicule sunt lizozomii. Ele au un diametru de 0,25 0,5 m
şi conţin enzime care sunt capabile s¼ a digere (degradeze) substanţele
chimice care conţin celula. Ele sunt capabile s¼ a digere celula însuşi. În
timpul vieţii celulare, enzimele din lizozomi consum¼ a vechile organite şi
recicleaz¼ a moleculele din care acestea sunt formate. De exemplu mito-
condriile sunt înlocuite la …ecare zece zile.
Eucariotele conţin şi alte vezicule care sunt numite microcorpuri. Dis-
tribuţia enzimelor în microcorpuri este unul din principalele moduri în
care eucariotele îşi organizeaz¼ a metabolismul.
1.3.6 Centroide
Sunt organite sub form¼ a de bare care se g¼asesc în interiorul celulelor
animale. Ele se întâlnesc în perechi şi sunt poziţionate la un unghi drept
una faţ¼
a de alta. Unele din centroide par a conţine ADN şi sunt implicate
în producerea unor proteine structurale.
1.3.7 Citoscheletonul
Citoplasma este traversat¼ a de o reţea de proteine sub form¼a de …bre
care au rol în menţinerea formei celulei şi ancorarea organitelor. Acesta
este un sistem dinamic care se asambleaz¼ a şi se desambleaz¼
a tot timpul.
Celulele eucariote conţin trei tipuri de …bre.
12
1.6.1 Carbohidraţii
Carbohidraţii sunt unii dintre cei mai abundenţi contituenţi ai celulei.
Ei sunt importanţi ca surse de energie şi servesc ca p¼ arţi componente
ale structurii ale altor molecule. O caracteristic¼
a a carbohidraţilor este
abundenţa grupului carbonil (>CO) şi existenţa a cel puţin dou¼ a grup¼ari
hidroxil - OH. Exist¼ a patru categorii de carbohidraţi:
- monozaharide (glucoza, riboza, fructoza). Aceştea sunt monomerii
din care se construiesc carbohidraţi mai mari.
- dizaharidele constau din dou¼ a monozaharide legate prin leg¼ aturi
covalente.
- alizaharidele constau din 3 pân¼ a la 10 monozaharide.
15
1.6.2 Lipide
1.6.3 Proteine
Proteinele sunt cele mai importante biomolecule ale oric¼ arui organ-
ism, ele luând parte la o multitudine de procese. În ţesuturile organis-
melor vii ele reprezint¼ a în jur de 45 50% din greutatea lor (dup¼ a elim-
inarea apei). Deşi în plante num¼ arul lor este mai mic, rolul lor este
esenţial. În corpul uman exist¼ a peste 100.000 de proteine.
Proteinele sunt lanţuri polimerice care sunt constituite din monomeri
numiţi aminoacizi legaţi printr-o leg¼
atur¼a peptidic¼ a. O legatur¼a peptidic¼
a
este o leg¼atur¼
a amid¼a între grupul carboxil COOH dintr-un aminoacid
şi un grup amino NH2 al aminoacidului adiacent. O protein¼ a este un
lanţ polimeric care conţine cel putin 40 de monomeri. Astfel proteinele
sunt molecule cu mas¼ a molecular¼a foarte mare. Dac¼ a masa medie a
unui aminoacid este 100, masa relativ¼ a a proteinelor se a‡a¼ în intervalul
4000 106 .
Un aminoacid este constituit dintr-un atom central de carbon numit
atom . Patru grupuri sunt conectate la acest atom (Fig. 1.8): un grup
carboxil, un grup amino, un atom de hidrogen (practic un proton) şi
o grupare funcţional¼ a R (ceea ce poate … chiar un atom de hidrogen)
speci…c¼ a …ec¼
aruia.
Exist¼
a 200 aminoacizi identi…caţi în organismele vii. În jur de 60 de
aminoacizi sunt g¼ asiţi în corpul uman. Oricum nu toţi aminoacizii sunt
constituenţi ai proteinelor. Ei pot … împ¼ arţiţi în patru grupuri.
a) aminoacizi cu gruparea funcţional¼ a R hidrofob¼ a şi nepolara: alam-
ina, vanila, leucina, isoleucina, prolina, fenilalanina, triptofan şi metion-
19
ina.
b) aminoacizi cu gruparea funcţional¼ a R polar¼ a şi f¼
ar¼
a sarcin¼ a elec-
tric¼
a: serina, glicina, treonina, cisteina, tirozina, asporgina şi glutamina.
c) aminoacizi cu gruparea înc¼ arcat¼a negativ (la ph-ul …ziologic): acidul
aspartic şi acidul glutamic.
d) aminoacizii cu gruparea funcţional¼ a pozitiv (la ph-ul …ziologic):
lizina, arginina şi histidina.
Din punct de vedere biologic, aminoacizii se numesc esenţiali dac¼ a
nu pot … sintetizaţi de un organism. Aminoacizii esenţiali trebuie s¼ a
…e furnizaţi din exterior, de exemplu din hran¼ a. Acizii semiesenţiali
pot … produşi în interiorul organismului, dar nu în cantit¼ aţi su…ciente.
Aminoacizii neesenţiali sunt sintetizaţi în interiorul organismului în can-
tit¼
aţi su…ciente.
Desigur un aminoacid care este esenţial pentru un organism, poate
… neesenţial pentru altul. Oricum exist¼ a opt aminoacizi care sunt ab-
solut esenţiali pentru toate organismele vii: valina, leucina, isoleucina,
metionina, treanina, lizina, fenilalanina şi triptofanul.
Reacţia speci…c¼ a a aminoacizilor este reacţia de condensare prin care
se elimin¼ a o molecul¼ a de ap¼a şi se realizeaz¼
a o leg¼atur¼ a peptidic¼ a (Fig.
1.9). Lunginea leg¼ aturilor peptidice (C N) este de 1,332 A , …ind mai
scurt¼ a decât leg¼atura obişnuit¼
a.
Aceste reacţii nu sunt spontane. Ele sunt realizate prin intermediul
ribozomilor. Reacţia invers¼ a implicând hidrolizarea leg¼ aturii peptidice
nu are nici ea în mod spontan. Acest lucru se poate realiza în condiţii
extreme (cu ajutorul unui acid precum HCl la 100 ). Rezult¼ a c¼
a pro-
20
teinele sunt structuri extrem de stabile. Cele mai multe proteine sunt
heterospeci…ce (conţin aminoacizi diferiţi).
Structura proteinelor are patru nivele de organizare.
1. Structura primar¼ a este determinat¼ a de secvenţa aminoacizilor în
protein¼a.
2. Structura secundar¼ a. Atomii de hidrogen din gruparea NH pot
forma leg¼ aturi cu atomii de oxigen cu grup¼ arile carboxilice. Pentru
obţinerea celei mai stabile con…guraţii a lanţului polipeptidic este nece-
sar s¼a se minimize energia total¼ a care cuprinde şi energia lanţurilor de
hidrogen. Se pot forma dou¼ a tipuri de structuri:
a) structura elicoidal¼ a . Aceast¼ a structur¼a are lungimea de 0,15 nm,
de-a lungul acesteia având loc o rotaţie de 100 în jurul axei. Astfel în
cazul unei rotaţii complete exist¼ a 3,6 unit¼
aţi peptidice.
b) structura (paralel¼
a şi antiparalel¼
a) este structura care coţine
maximul de leg¼ aturi de hidrogen. Ea are forma unei foi plastice şi const¼ a
din mai multe lanţuri care formeaz¼ a o stuctur¼ a planar¼
a.
3. Structura terţial¼ a
Structurile şi sunt prezente în proteine numai parţial, ele al-
ternând cu porţiuni distorsionate, în care lanţurile proteice posed¼ a o
21
de proteine …broase sunt mult mai vâscoase decât soluţiile datorate pro-
teinelor globulare. În prezenţa anumitor electroliţi forţele de coeziune
dintre proteine cresc şi soluţiile devin mai vâscoase. Adesea vâscozitatea
creşte atât de mult încât soluţiile se transform¼ a într-un gel.
e) Proteinele sunt molecule hidro…le. Când sunt introduse în ap¼ a
încep s¼a se um‡e deoarece moleculele de ap¼ a încep s¼ a produc¼ a în interiorul
proteinei unde se leag¼ a de grupurile polare. Proteinele individuale se
pot detaşa astfel din blocurile de proteine. Moleculele de ap¼ a creeaz¼a un
strat în jurul proteinelor, numit strat de hidraţie ataşându-se la grup¼ arile
polare. Astfel în …nal proteinele se dizolv¼ a în ap¼ a. Exist¼
a şi proteine care
nu se dizolv¼ a în ap¼a (precum calogenul).
f) Moleculele se pot denatura. Anumiţi factori …zici precum temper-
atura, radiaţiile ionizante şi anumiţi agenţi chimici pot desface leg¼ aturile
care stabilizeaz¼ a structura cuaternar¼ a şi terţial¼
a a proteinelor şi uneori
chiar şi structura secundar¼ a a acestora. Proteinele se desfac în lanţul pri-
mar. Procesul este cunoscut ca denaturarea proteinelor odata ce struc-
turile cuaternar¼ a şi terţial¼
a se pierd, proteinele îşi pierd rolul biologic şi
devin lanţuri polipeptidice inerte.
Funcţiile biologice a proteinelor
Proteinele sunt componente esenţiale ale organismelor vii. Toate pro-
cesele chimice în celule au loc cu participarea proteinelor şi enzimelor.
Întreaga activitate chimic¼ a care are loc pentru menţinerea vieţii pre-
cum creşterea, mişcarea, reproducerea şi adaptarea este acompaniat¼ a de
molecule biologice speciale numite enzime. Enzimele acţioneaz¼ a numai
ca nişte catalizatori, adic¼ a ele accelereaz¼ a procesele chimice f¼ ar¼
a a … afec-
taţi produşii de reacţie. Anumite enzime constau numai din proteine,
altele constau din dou¼ a p¼arţi o protein¼a (apoenzima) şi o molecul¼ a mai
mic¼ a.
Alte proteine acţioneaz¼ a ca transportori a altor molecule. De ex-
emplu lipoproteinele transport¼ a şi distribuie lipide. Alt exemplu este
hemoglobina care acţioneaz¼ a ca un purt¼ ator în transportul oxigenului.
Toate moleculele receptoare ale simţurilor sunt proteine. De exemplu
ospina este proteina din receptorul vizual. Ea ajuta la transformarea
energiei luminoase în energie chimic¼ a.
Proteinele joaca un rol important şi în sistemul imunitar. Anticorpii
care ap¼ ar¼
a organismul de agenţii potogeni str¼ aini numiţi antigeni, sunt
proteine speci…ce numite imunoglobuline.
Exist¼a şi proteine pasive care formeaz¼ a structura biosistemelor. De
24
exemplu, exist¼
a molecule structurale care formeaz¼
a p¼
arul, unghiile sau
oasele.
Acizii nucleici sunt cele mai mari macromolecule care pot … g¼ asite
în organism. Ei sunt constituenţii fundamentali ai materialului genetic.
Aceste molecule sunt responsabile pentru sinteza proteinelor în celule.
Exist¼
a dou¼a tipuri de acizi nucleici în organismele vii: acidul de-
oxiribonucleic (ADN) şi acidul ribonucleic (ARN). ADN-ul se g¼ aseşte
în cromozomi şi mitocondrii în timp ce ARN-ul se g¼ aseşte peste tot în
celul¼
a. ADN-ul şi ARN-ul sunt macromolecule lungi, lanţul polimeric
…ind similar cu cel al proteinelor, dar mult mai mare. Masa molecular¼ a
9 11
a ADN-ului este de 10 10 . Moleculele de ADN sunt cele mai mari
molecule care intr¼
a în componenţ¼ a.
Exist¼
a trei tipuri de ARN: ARN ribozonal (ARNr) cu masa molar¼
a
6
în jur de 10 , ARN mesager (ARNm) cu masa molara de 30000 şi ARN
de transfer (ARNt) cu masa molar¼a relativ¼
a de 20000.
Cantit¼aţile de ADN şi ARN depind de funcţia pe care celulele le în-
deplinesc. Cantitatea de ARN este de 5 10 ori mai mare decât cantitatea
de ADN. În principal ADN-ul se g¼ aseşte în nucleu, cantitatea de ADN
din afara nucleului reprezentând doar un procent de 1-3%.
Din punct de vedere chimic acizii nucleici sunt polimeri ai unor grup¼ari
numite nucleotide. O nucleotid¼ a const¼
a dintr-o pentoza (zah¼ ar), o baz¼
a
şi un fosfat. Polimerul este format prin unirea nucleotidelor prin leg¼ aturi
fosfodosterice. Schemat structura unei nucleotide este aratat¼ a în Fig.
1.11.
Grupul fosfat este acidul fosforic (H3 PO4 ). Exist¼a dou¼
a feluri de baze
şi anume bazele pirimidinice şi purinice. Bazele majore purinice sunt
adenina A şi guanina B. Ele se g¼ asesc şi în ARN şi în ADN. Bazele pir-
imidinice care se g¼asesc în ADN sunt citozina (C) şi tinina (T). Bazele
pirimidinice care se g¼asesc în ARN sunt citozina (C) şi uracil (U). Struc-
tura acestor baze este prezentat¼ a în Fig. 1.12.
25
Entropie, temperatur¼
a şi
energie liber¼
a
2.1 M¼
asurarea dezordinii (ordinii)
S¼
a consider¼ am urm¼ atoarele dou¼ a situaţii:
a) Se arunc¼ a o moned¼a de 1000 de ori. Atunci când cade exist¼ a dou¼a
posibilit¼
aţi: s¼
a apar¼a capul (C) sau pajura (P). Rezultatul obţinut este
dat de o succesiune aleatoare: CPPCPCPCCPCPCCPPPC... . Trebuie
remarcat c¼ a este imposibil s¼
a se comprime o succesiune aleatoare deoarece
…ecare rezultat obţinut este independent de precedentul.
b) Dac¼ a se consider¼a succesiunea zilelor cu ploaie (P) sau a celor
însorite (S) se poate obţine o succesiune de forma PSSSSPSSSPPSSS.
Aceast¼a succesiune este îns¼ a mai puţin dezordonat¼ a decât precedenta,
deoarece vremea unei zile este oarecum legat¼ a de starea vremii din ziua
precedent¼ a.
Din cele dou¼ a exemple putem trage concluzia c¼ a dezordinea dintr-o
succesiune de evenimente re‡ect¼ a predictivitatea acestora. O predictivi-
tate înalt¼
a corespunde unei dezordini mici.
29
30
I = N k ln M (2.1)
unde k = 1= ln 2
Dac¼a consider¼
am o secvenţ¼a de 2N evenimente constat¼ am c¼a acestea
determin¼a o dezordine de dou¼a ori mai mare decât în cazul unei secvenţe
de N evenimente.
Dac¼a presupunem c¼ a arunc¼
am simultan un zar şi o moned¼ a M =
2 6 = 12 posibilit¼aţi.
I = kN ln 12 = kN ln 6 + kN ln 2
adic¼a dezordinea total¼ a este suma dezordinilor celor dou¼
a secvenţe.
N
Observând c¼ a = M este num¼ arul total de secvenţe care se pot
obţine, se poate scrie:
I = k ln (2.2)
Ca exemplu s¼a consider¼
am trei arunc¼ ari ale unei monezi N = 3 (arunc¼
ari)
3
şi M = 2 (C,P). Secvenţele posibile sunt în num¼ ar de 2 = 8
CCC PPP
CCP PPC
CPC PCP
PCC CPP
31
S¼
a consider¼
am în continuare un exemplu mai complicat. Fie o secvenţ¼ a
N litere care este scris¼a cu ajutorul unui alfabet care conţine M litere.
Cunoaştem c¼ a frecvenţa de apariţie a literelor nu este uniform¼a. Exist¼a
în mesaj N1 litere A, N2 litere B şi aşa mai departe (N1 + N2 + ::: + NM =
N ):Compoziţia secvenţei este cunoscut¼ a dar nu şi succesiunea acestora.
Num¼ arul total de secvenţe care pot … scrise cu ajutorul a N litere
este N !. Dar de exemplu N1 (pentru litere) dintre ele sunt identice şi
num¼ arul de moduri în care acestea se pot aranja este N1 !. Din acest
motiv num¼ arul total de secvenţe care poate … scris în condiţiile date este
:
N!
= (2.3)
N1 !N2 !:::NM !
Atunci
P
M
I = k ln = k ln N ! Ni ! (2.4)
i=1
Pentru valori mari ale lui N putem folosi formula lui Stirling
ln N ! ' N ln N N (2.5)
Atunci
P
M P
M
ln N ! ln Ni ! = N ln N Ni ln Ni (2.6)
i=1 i=1
P
M PM N
i NI
ln N ! ln Ni ! = N ln (2.7)
i=1 i=1 N N
Deoarece probabilitatea de apariţie a unei litere este
Ni
Pi = (2.8)
N
Atunci
PM N
i Ni P
M
I= Nk ln = N Pi ln Pi (2.9)
i=1 N N i=1
P1 + P2 + ::: + PN = 1 (2.10)
şi exprim¼
am
P
N
P1 = 1 Pi
i=2
Atunci:
I PN
= P1 ln P1 + Pi ln Pi
Nk i=1
I P
N P
M P
M
= 1 Pi ln 1 Pi + Pi ln Pi (2.11)
Nk i=2 i=2 i=2
Deriv¼
am în raport cu o probabilitate particular¼
a Pi0 :Atunci:
d I P
M
0= = ln 1 Pi 1 + (ln Pi0 + 1)
dPi0 Nk i=2
Atunci
ln P1 1 + ln Pi0 + 1 = 0
Atunci
Pi0 = P1 (2.12)
Rezult¼a c¼
a pentru a obţine un extrem (un maxim al lui I), probabil-
it¼
aţile de apariţie a literelor trebuie s¼
a …e egale.
2.2 Entropia
În continuare se va aborda studiul unor sisteme …zice sau biologice.
Vom porni de la examinarea unei microst¼ ari care corespunde sistemului
…zic. O microstare, de exemplu în cazul unui gaz, este determinat¼ a de
poziţiile şi vitezele tuturor moleculelor. A determina la un moment dat
aceste m¼ arimi este imposibil.
În cazul unui astfel de sistem putem de…ni dezordinea pornind de la
microst¼ arile compatibile cu starea macroscopic¼ a dat¼a.
Presupunem o incint¼ a izolat¼
a de volum V care conţine N molecule
de gaz ideal a c¼ arei energie total¼a este U . Microst¼arile prin care trece
sistemul se schimb¼ a cu o vitez¼a ameţitoare. Din acest motiv nu putem
spune care dintre aceste st¼ ari este mai probabil¼a.
33
S = kB ln (2.14)
Astfel entropia reprezint¼
a m¼
arimea ce m¼
asoar¼
a dezordinea dintr-un
sistem.
Atunci
3
S = N kB ln E 2 V + ct: (2.17)
Expresia exact¼
a a lui S este:
" 3N
! #
2 2 3N 1 3N 1
S = kB ln 3N
(2mE) 2 V N (2 ~) (2.18)
2
1 ! N! 2
Primul factor din parantez¼ a este aria unei sfere de raz¼ a 1 într-un
spaţiu 3N - dimensional. Factorul N ! pune în evidenţ¼
a c¼
a cele N molecule
sunt indiscernabile. M¼ arimea 2 ~ provine din mecanica cuantic¼ a şi este
legat de principiul de incertitudine. Deoarece
x px & h (2.19)
2.3 Temperatura
Vom considera dou¼ a recipiente izolate de exterior pe care le not¼am cu
A şi B. Ele sunt izolate faţ¼
a de exterior, dar între ele exist¼a schimb de
energie dar nu de particule (Fig. 2.1).
Recipientele conţin NA şi NB molecule. Energia intern¼ a a sistemului
A este UA şi a sistemului din recipientul B esteUB :Deoarece peretele
exterior izoleaz¼
a interiorul faţ¼
a de exterior energia total¼
a este:
UT = UA + UB (2.20)
Interacţia dintre cele dou¼a sisteme este presupus¼a foarte slab¼a, astfel
încât gazul din vasul A in‡uenţeaz¼ a foarte puţin gazul din vasul B şi
invers. Dac¼ a de exemplu UA creşte UB scade pentru ca UT s¼ a r¼
amân¼ a
constant.
În concordanţ¼a cu relaţia S = KB ln entropia sistemului este egal¼ a
cu suma entropiei celor dou¼ a sisteme:
3 3
ST (U ) = kB NA ln UA + ln VA + NB ln (U UA ) + ln VB + ct
2 2
(2.22)
Am considerat forma simpli…cat¼ a pentru expresia entropiei. Conform
postulatului statistic entropia total¼
a trebuie s¼
a aib¼
a o valoare maxim¼ a.
36
dST 3 NA NB
= kB kB =0
dUA 2 UA UT UA
sau
dST 3 NA NB
= KB =0 (2.23)
dUA 2 UA UB
Cu alte cuvinte energia intern¼ a a celor dou¼a subsisteme se împarte
astfel:
UA UB
= (2.24)
NA NB
Relaţia arat¼
a c¼a energia medie a moleculelor din cele dou¼ a comparti-
mente este aceeaşi. Dac¼ a ţinem cont de rezultatele teoriei cinetice mole-
culare, atunci energia medie a moleculelor este 3k2B T . Aceasta duce la
concluzia c¼a la echilibru cele dou¼
a sisteme cel mai probabil îşi împart en-
ergia astfel încât temperatura din cele dou¼a sisteme este egal¼a (TA = TB ).
N
S¼
a consider¼am NA = NB = 2 şi VA = VB = V . Putem exprima:
N 3
SA = kB ln (UA ) 2 V + ct
2
N 3 N 3 N 3 N
SA = kB ln (UA ) 2 kB ln (UT ) 2 + kB ln (UT ) 2 + kB ln V + ct
2 2 2 2
3
Dar m¼arimea N2 kB ln (UT ) 2 + N2 kB ln V +ct este practic o constant¼
a astfel
c¼
a putem exprima entropiile celor dou¼ a sub sisteme sub forma:
3
N UA 2
SA = kB ln + ct (2.25)
2 UT
3
N UB 2
SB = kB ln + ct (2.26)
2 UT
Cu aceste modi…c¼ ari putem reprezenta SA, SB şi entropia total¼a ST
(Fig. 2.2a). În Fig. 2.2b este prezentat¼
a probabilitatea ca sistemul A s¼a
aib¼a energia UA:
Proprietatea ca dou¼ a sisteme termodinamice aduse în contact ajung
la aceeaşi temperatur¼
a este formularea pricipiului zero al termodinamicii.
37
În cazul anterior
1
@SA
TA =
@UA
şi
1
@SB
TB =
@UB
Din cele discutate anterior rezult¼
a c¼
a entropia S este o m¼arime exten-
siv¼
a (în cazul a dou¼a sisteme entropia total¼
a este egal¼a cu suma entropi-
ilor celor dou¼
a sisteme). Temperatura T este o m¼ arime intensiv¼a (adic¼
a
o m¼ arime care nu depinde de extinderea spaţial¼a a sistemului).
Mai precis, temperatura unui sistem izolat macroscopic poate …de…nit¼ a
numai la echilibru.
Variaţia entropiei
La mijlocul secolului XIX Clausius şi Kelvin au formulat pentru prima
dat¼
a Principiul al II-lea al termodinamicii. Pornind de formul¼ arile date
de aceştia Principiului al II-lea, s-a ajuns la o formulare mai general¼ a
care a…rm¼ a c¼
a exist¼
a o funcţie de stare numit¼ a entropie S a c¼ arei relaţie
de de…niţie este:
Q
dS = (2.30)
T
unde Q este c¼ aldura schimbat¼ a într-un proces reversibil cu un termostat
a‡at la temperatura T .
Problema care se pune în continuare este aceea de a studia cum vari-
az¼
a entropia atunci când constrângerile interne ale unui sistem sunt an-
ulate.
Trebuie remarcat c¼ a în noua stare de echilibru entropia va … cel puţin
egal¼
a cu entropia st¼ arii iniţiale. Aceasta rezult¼a din faptul c¼ a entropia
este o m¼ asur¼
a a dezordini din sistem iar în starea …nal¼ a dezordinea sis-
temului este maxim¼ a. Pentru aceasta vom considera dou¼ a exemple:
a) Presupunem c¼ a un vas izolat de exterior este împ¼ arţit în dou¼ a
compartimente, unul care conţine N molecule iar altul care este vidat.
39
h i
S = kB ln (2V )N V N = N kB ln 2 (2.31)
S h 3N i 3 Ec N 3 F N
N
= ln Ec2
+ ln V = N + V = N3 A
kB 2 Ec V 2 2 N kB T V
1 N kB T
S= f (2.32)
T L
obţinem:
T dSB = dEB = dEa (2.35)
deoarece energia total¼
a se conserv¼
a. Deoarece
Atunci
@S N kB
= (2.38)
@V U V
Înmulţim cu T
@S N kB T
T = =p
@V U V
Astfel putem exprima presiunea ca …ind:
@S
p=T (2.39)
@V U
43
rezult¼
a
R2
L = fa dL = (Fa2 Fa1 ) (2.47)
1
@Fa @S
fa = = T (2.49)
@L @L
Din acest motiv forţele care deriv¼
a din energia liber¼
a poart¼
a numele
de forţe entropice.
Ca o concluzie - transformarea unei forme de energie termic¼ a în en-
ergie mecanic¼ a se face cu degradarea ordinii în sistemul care realizeaz¼
a
aceast¼a transformare.
(m1 + m2 ) g
pi = (2.50)
A
46
pf Ahf = N kB T (2.56)
47
m1 g N kB T
pf = = (2.57)
A Ahf
şi
m1 ghf = N kB T (2.58)
Astfel:
L = N kB T x (2.59)
unde:
hf hi
x= <1
hf
Variaţia energiei libere
hf
Fa = T S= N kB T ln
hi
hi hi hf
F = N kB T ln = N kB T ln +1
hf hf
F = N KkB T ln (1 x)
F = N kB T ln (1 x) (2.60)
Dar cum x < ln (1 x) când x 2 (0; 1) rezult¼
a c¼
a:
L< F
L x
=
Fa ln (1 x)
Rezult¼ a c¼
a raportul dintre lucru mecanic efectuat şi minus variaţia
energiei libere este aproximativ egal cu 1 când x este foarte mic. Aceasta
înseamn¼ a c¼
a procesul este efectuat când constrângerile sunt ridicate în
cantit¼aţi foarte mici (în¼alţimea hf este puţin mai mare decât hi ). Un
astfel de proces este un proces cvasistatic deoarece st¼ arile intermediare
prin care trece sistemul sunt foarte aproape de st¼ ari de echilibru.
Sistemul poate reveni în starea iniţial¼ a dac¼
a se pune cilindrul în con-
tact cu un nou termostat la T 0 < T . Gazul se r¼ aceşte şi se contact¼
a pân¼
a
ce pistonul ajunge la în¼ alţimea hi . Se pune pe piston masa m2 şi apoi
sistemul se readuce în contact cu termostatul a‡at la temperatura T . Se
repet¼a apoi procesul. S-a obţinut astfel un ciclu. În …ecare ciclu o parte
de energie termic¼ a este transformat¼ a în energie mecanic¼ a.
Capitolul 3
Mişc¼
ari aleatoare. Difuzie
49
50
3L + L + L L+L L L 3L
hx3 i = =0 (3.1)
8
9L2 + L2 + L2 + L2 + L2 + L2 + L2 + 9L2
hx2 i = = 3L2 (3.2)
8
p p
Astfel putem de…ni o "deplasare medie" ca dm = hx2 i = 3L.
51
hx2j i = h(xj 1 +kj L)2 i = hx2j 1 +2xj 1 kj L+kj2 L2 i = hx2j 1 i+2Lhxj 1 kj i+L2
hxj 1 xj i = xj 1 (+1) 0; 5 + xj 1 ( 1) 0; 5 = 0
Rezult¼
a:
hx2j i = hx2j 1 i + L2
Astfel dup¼
a N pasi:
hx2N i = N L2 (3.3)
Dac¼a not¼
am cu t intervalul de timp în care se produce saltul egal
cu L, de…nim constanta de difuzie:
L2
D= (3.4)
2 t
Cum timpul în care se efectueaz¼
a N paşi este:
t=N t (3.5)
rezult¼
a:
x2 hx2 i
D=h i=
2t 2t
Putem extinde consideraţiile f¼ acute anterior la cazul bidimensional.
Împ¼ arţim planul în p¼
atrate de latur¼
a L. Vom considera c¼ a pasul mediu
pal
mişc¼
arii este reprezentat de diagonala p¼ atratului care are m¼
arimea L 2.
Poziţia determinat¼ a de un vector este:
2
h~rN i = h(xN ~ex + yN ~ey )2 i = hx2N i + hyN
2
i + 2hxN yN ~ex~ey i = hx2N i + hyN
2
i
Astfel
2
hrN i = 2Dt + 2Dt = 4Dt (3.7)
În cazul tridimensional spaţiul va … împ¼arţit în cuburi de latur¼
a L.
Pasul mediu
p al mişc¼arii se consider¼a c¼
a este reprezentat de diagonala
cubului L 3. În acest caz:
2
hrN i = 6Dt (3.8)
Modelul poate … considerat şi pentru mişcarea moleculelor. Putem
determina valorile lui D prin introducerea unor pic¼ aturi de cerneal¼
a în
2
ap¼
a şi se m¼
asoar¼
a hrN i. Cunoscând timpul t în care se face m¼
asur¼
atorile
din experiment rezult¼ a D = 10 9 m2 s 1 .
Cu aceast¼ a valoare a coe…cientului de difuzie putem calcula timpul
în care o microparticul¼ a a‡at¼
a în centrul unei celule poate ajunge la
53
t = R2 6D (3.9)
Astfel dac¼a R = 1 m rezult¼ a t1 = 0; 2 10 3 s, iar dac¼ a R = 10 m
rezult¼
a t2 = 20 ms = 100t1 .
Din acest exemplu rezult¼ a c¼
a difuzia determin¼a un transport rapid de
substanţe pe distanţe mici. Pe distanţe mari difuzia determin¼a un trans-
port lent de substanţ¼a. Astfel în cazul nervului spinal a c¼ arui lungime
este de 1 m difuzia nu este mecanismul prin care anumite proteine pot
s¼
a se deplaseze de-a lungul mediului. Pentru aceasta organismul a creat
motoarele moleculare care s¼ a sustin¼
a transportul respectiv.
@n
n(x L) = n(x) L (3.13)
@x
Consider¼ am derivata parţial¼
a a lui n; deoarece n este functie de coordo-
nata x şi timpul t. Atunci:
1 @n 2
N= LS (3.14)
2 @x
De…nim densitatea ‡uxului de particule ca …ind num¼ arul de partic-
ule care trec în unitatea de timp prin unitatea de suprafaţ¼
a. În cazul
considerat
N
j= (3.15)
S t
Rezult¼
a:
55
L2 @n
j= (3.16)
2 t @x
Deoarece:
L2
D= (3.17)
2 t
obţinem:
@n
j= D (3.18)
@x
Relaţia de mai sus este adev¼
arat¼a pentru difuzia de-a lungul axei Ox.
Ea poate … generalizat¼a în cazul difuziei pe o direcţie oarecare.
~j = @n @n @n
D ~ex + ~ey + ~ez (3.20)
@x @y @z
sau
@N (x; t) L L
=j x S j x+ S (3.22)
@t 2 2
Cum
@N (x; t) 1 L L
= j x j x+ : (3.24)
@t L 2 2
Cum
L L @j
j x = j(x) (3.25)
2 2 @x
L L @j
j x+ = j(x) + (3.26)
2 2 @x
rezult¼
a
@n @j
= (3.27)
@x @x
Relaţia poate … generalizat¼ a în acest fel: Deoarece n depinde şi de poz-
@j
iţiile x; y; z şi t în loc de derivata @x o vom înlocui @jx
@x
+ @j
@y
y
+ @j
@z
z
.
Astfel:
57
@n
= r~j
@t
@n
+ r~j = 0 (3.29)
@t
Ecuaţia de mai sus poart¼ a denumirea de ecuaţie de continuitate. Din
relaţiile 3.18 şi 3.27 rezult¼
a:
@n @2n
=D 2 (3.30)
@t @x
@2n @2n 2 2
Relaţia poate … generalizat¼
a înlocuind derivata @x2
cu @x2
+ @@yn2 + @@zn2
Astfel,
@n
j= D = ct
@x
58
una staţionar¼
a; adic¼
a
@n
=0 (3.32)
@t
Atunci:
d2 n
=0 (3.33)
dx2
Relaţia 3.33 este o ecuaţie diferenţial¼
a de ordin doi cu condiţiile
n(0) = n0 şi n(L) = 0. Rezult¼
a:
dn
=A
dx
şi
n (x) = Ax + B
A şi B sunt constante care se determin¼
a din condiţiile anterioare.
Rezult¼
a:
x
n(x) = n0 1 (3.34)
L
Atunci densitatea ‡uxului de particule printr-un por este:
@n
jp = D (3.35)
@x
60
@n n0
= (3.36)
@x L
Astfel
n0 D D
jp = D = (0 n0 ) = n (3.37)
L L L
Diferenţa n = 0 n0 , se face între concentraţia din dreapta şi cea
din stânga porului.
Pentru determinarea densit¼aţii ‡uxului de particule ce trece prin
suprafaţa membranei consider¼
am num¼ arul de particule ce trece prin por
în unitatea de timp:
Np = jp S 0 (3.38)
Atunci num¼ arul de particule ce trece prin unitatea de suprafaţ¼
a a
membranei în unitatea de timp este kNp deoarece k reprezint¼ a num¼arul
de pori pe unitatea de suprafaţ¼
a a membranei. Aceast num¼ ar reprezint¼
a
densitatea ‡uxului de particule ce trece prin membran¼a:
D
j = kNp = kjp S0 = S0 k ( n) (3.39)
L
Not¼am cu = S0 k, fracţia din suprafaţ¼
a ocupat¼
a de pori. Relaţia
3.39 devine:
D
j= n= P n (3.40)
L
unde m¼
arimea:
D
P = (3.41)
L
poart¼
a numele de permeabilitate a membranei.
61
Modelul prezentat anterior este unul simpli…cat. Exist¼ a şi alte fenomene
care contribuie la permeabilitatea membranei celulei. Astfel anumite
molecule se pot dizolva în membran¼ a şi pot p¼
ar¼
asi membrana pe cealalt¼ a
parte. Acest proces se poate studia cu ajutorul membranelor arti…ciale
care nu posed¼ a pori prin suprafaţa lor. Pentru aceasta se introduce coe…-
cientul de partiţie B. Pentru a înţelege ce reprezint¼ a acest coe…cient vom
considera urm¼ atorul exemplu. Consider¼ am un vas în care se a‡a¼ ap¼ a şi
ulei. Dac¼ a în vas se introduce şi zah¼ ar se constat¼a c¼
a o parte din acesta se
dizolv¼a în ap¼ a şi o parte în ulei. Raportul concentraţiilor de zah¼ ar în ulei
şi ap¼
a reprezint¼ a coe…cientul de partiţie. Acest parametru caracterizeaz¼ a
gradul în care moleculele de zah¼ ar prefer¼a un anumit mediu.
Presupunem o membran¼ a care separ¼ a doua compartimente în care
exist¼a soluţii de zah¼ ar în ap¼a cu concentraţiile n1 şi n2 .
Astfel pe o faţ¼ a a membranei concentaţia de zah¼ ar în membran¼ a este
Bn1 , iar pe cealalt¼ a faţ¼
a concentraţia de zah¼ ar în membran¼ a este Bn2 .
Ref¼ acând raţionamentele din cazul anterior rezult¼ a c¼
a permeabilitatea
membranei (far¼ a pori) este:
BD
P = (3.42)
L
Trebuie remarcat c¼
a pentru glucoz¼ a coe…cientul de permeabilitate
printr-o membran¼ a P t 10 3 ms 1 este cu trei patru or-
a arti…cial¼
dine de m¼arime mai mic decât în cazul unei membrane biologice care are
pori.
N (t)
ni (t) = (3.43)
V
unde V = 4 R3 =3 este volumul celulei.
Densitatea ‡uxului de molecule de alcool ce trece prin membrana
celular¼
a este:
Se observ¼a c¼
a j < 0, adic¼a ‡uxul de molecule de alcool este îndreptat
dinspre exterior spre interiorul celulei.
Ţinând cont c¼a aria suprafeţei celulei este A = 4 R2 , num¼ arul de
molecule de alcool din interiorul variaz¼ a astfel:
dN
= jA (3.45)
dt
Ţinând cont de 3.44 şi 3.43 relaţia 3.45 devine:
dni
V = AP n (3.46)
dt
Cum
dni d d ( n)
= [n0 ni ] = D
dt dt dt
relaţia 3.46 devine:
d ( n) A
= P n (3.47)
dt V
V
Notând = AP
constanta de timp, ecuaţia diferenţial¼
a se scrie:
d ( n) n
=
dt
63
Ecuaţia se rezolv¼
a cu metoda separ¼
arii variabilelor:
d ( n) dt
= (3.48)
n
Prin integrarea ecuaţiei 3.48
Z n(t) Z t
d ( n) dt
=
n(0) n 0
rezult¼
a:
t
n (t) = n (0) e (3.49)
În cazul considerat
V 4 R3 1 R 1
= = = = s (3.50)
AP 34 R2 P 3P 6
Se observ¼
a c¼
a timpul R, adic¼ a constanta de timp este cu atât
mai mic¼
a cu cât dimensiunea celulei este mai mic¼
a.
Figura 3.6: Sfere concentrice în jurul celulei prin care cantitatea de oxigen
care trece în unitatea de timp este aceiaşi.
I dn
2
=D
4 r dr
I dr
dn = (3.53)
4 D r2
Rezult¼
a prin integrarea relaţiei 3.53:
I 1
n=c
4 D r2
unde c este o constant¼
a. Pentru determinarea constantei consider¼
am c¼
a
pentru r ! 1, n(1) = n0 . Astfel c1 = n0 şi
65
I 1
n = n0 (3.54)
4 Dr
În plus la r = R, n = 0. Astfel
I = n0 4 DR (3.55)
Rezult¼
a:
R
n = n0 1 (3.56)
r
Trebuie remarcat c¼ a I = n0 4 DR reprezint¼ a numarul (maxim) de
molecule care poate … utilizat de bacterie. Trebuie remarcat c¼ a I creşte
pe m¼ asur¼
a ce dimensiunea bacteriei creşte proporţional cu R. Num¼ arul
de molecule de oxigen trebuie s¼ a creasc¼
a proporţional cu volumul, adic¼ a
cu R3 : Aceasta înseamn¼ a ca dimensiunea bacteriei nu poate … oricât
de mare. Vom evalua valoarea maxim¼ a a razei bacteriei pornind de la
valoarea num¼ arului de molecule de oxigen necesare bacteriei în unitatea
de timp pentru a tr¼ ai. Acest num¼ar poart¼
a numele de rata metabolic¼ a şi
3
are valoarea aproximativ¼ a M = 20 moli/m s. Pentru ca celula s¼ a poat¼ a
tr¼
ai este necesar ca
I>M V (3.57)
unde V = 4 R3 =3 este volumul celulei. Atunci:
r
3Dn0
R< (3.58)
M
Considerând:
n ' 0; 2 moli/m3 , D = 8 10 10
m2 şi M = 20 moli/m3 s rezult¼
a
R<5 10 6 m.
Curgerea ‡uidelor.
Comportarea la nivel
microscopic.
67
68
p dv
= (4.1)
S t dn
M¼arimea p este impulsul transferat prin S în timpul t. Relaţia
dv
dn
este gradientul vitezei de-a lungul axei Ox. Semnul minus semni…c¼a
69
Figura 4.1: Pro…lul vitezei unei curgeri laminare a unui ‡uid vâscos pe o
suprafaţ¼
a solid¼
a.
faptul c¼
a impulsul este transferat în sensul în care viteza se micşoreaz¼ a.
Factorul poart¼ a numele de coe…cient de vâscozitate sau coe…cient de
frecare intern¼a. În sistemul S.I. unitatea de m¼ asur¼
a este kg/ms. În
sistemul C.G.S. unitatea poart¼ a numele de Poisse 1P=g/cm s. Se observ¼ a
c¼
a 1kg/m s= 10 P= 1 daP (decapoisse).
Când un impuls este transferat de la un strat la altul, impulsul acestor
straturi se modi…c¼a, creşte sau se diminueaz¼
a. Deoarece o forţ¼
a este egal¼a
cu variaţia impulsului în unitatea de timp, atunci pt reprezint¼ a forţa de
frecare dintre dou¼a straturi. Ecuaţia 4.1 se scrie:
F dv
= (4.2)
S dx
sau:
dv
F = S (4.3)
dx
Tabelul 1
Coe…cienţi de vâscozitate
70
Substanţ¼
a (daP)
Hidrogen 0; 91 10 5
Aer 1; 90 10 5
Ap¼
a 0; 69 10 3
Glicerin¼
a 0; 35
Sânge 3 4 10 3
Plasm¼a v 1; 4 103
Ea
(T ) = Cexp (4.4)
kB T
unde C este o constant¼
a, iar Ea reprezint¼
a energia de activare pentru un
mol de lichid. Aproximativ, expresia de mai sus se poate exprima prin
B
(T ) = A + (4.5)
T
unde A şi B sunt constante care se determin¼ a empiric.
Spre deosebire de lichide, vâscozitatea gazelor descreşte cu sc¼ aderea
temperaturii. Acest lucru se explic¼a prin faptul c¼
a la temperaturi înalte
ciocnirile dintre molecule sunt mult mai frecvente şi deci frecarea intern¼
a
este mai mare.
Pentru gaze coe…cientul de vîscozitate este
1
= vl (4.6)
3
v este viteza medie a moleculelor gazului, l este drumul liber mediu, iar
este densitatea gazului. Deoarece drumul liber mediu al moleculelor
variz¼
a foarte slab cu temperatura iar densitatea nu depinde de temper-
atur¼a când gazul ocup¼a un volum constant
s
3RT p
sv= s T (4.7)
71
4.2 Leg¼
atura dintre difuzie şi vîscozitate
În esenţ¼
a fenomenele de difuzie şi vâscozitate se datoreaz¼a ciocnirilor
dintre molecule şi particulele mediului. Din acest motiv exist¼ a o relaţie
care leag¼ a cele dou¼
a fenomene.
Pentru aceasta vom considera o particul¼ a asupra c¼ areia acţioneaz¼
ao
forţ¼
a f în direcţia Ox. Particula se a‡a¼ într-un mediu în care timpul
mediu dintre ciocniri este t. Astfel între dou¼ a ciocniri paticula …ind
liber¼a de in‡uenţele exterioare ea cap¼ at¼
a acceleraţie:
dvx f
a= = (4.8)
dt m
unde m este masa particulei. Viteza particulei variaz¼
a dup¼
a legea
f t
vx (t) = vox + (4.9)
m
unde vox este viteza iniţial¼
a, obţinut¼
a în urma ciocnirii anterioare. De-
plasarea particulei este:
1f
x = vox t + ( t)2 (4.10)
2m
Presupunând c¼ a …ecare ciocnire şterge orice urm¼a a ciocnirilor prece-
dente,valorile vitezele vox sunt împr¼
aştiate aleatoriu astfel c¼
a media aces-
tei viteze este nul¼
a: < vox >= 0: Atunci prin medierea relaţiei 4.10 se
obţine:
f
< x >= ( t)2 (4.11)
2m
Deoarece timpul mediu dintre ciocniri t este deja o m¼ arime medie
particula se deplaseaz¼
a în sensul axei Ox cu viteza de drift egala cu:
< x> f
vd = = t (4.12)
t 2m
Se de…neşte m¼
arimea numit¼
a coe…cient de frecare vâscoas¼
a astfel:
2m
= (4.13)
t
Ecuaţia 4.12 arat¼ a c¼
a într-un mediu în care particula sufer¼ a ciocniri
cu celelalte particule ale mediului, când asupra ei acţioneaz¼a o forţ¼
a con-
stant¼
a, ea se deplaseaz¼ a cu o vitez¼
a medie proporţional¼a cu forţa.
72
kB T
< vx2 >= (4.15)
m
Astfel din 4.14 şi 4.15 rezult¼
a c¼
a:
L2 kB T
2 =
( t) m
şi
L2 kB T
D= = t
2 t 2m
Astfel dac¼a ţinem cont de relaţia de de…niţie a lui rezult¼a relaţia
dintre coe…cientul de vâscozitate şi coe…cientul de frecare vâscoas¼
a:
D = kB T (4.16)
f = mg V eg = (m V e )g = mnet g (4.17)
unde
mnet = m V e
73
= 17000 g/mol
fc = mnet ! 2 r (4.22)
74
Figura 4.2: De…nirea densit¼ aţii unui ‡ux de particule. Toate partciculele din
cilindru vor trece prein suprafaţa S din stînga în intervalul de timp t
f mnet ! 2 r
vd = = (4.23)
j = nvd (4.24)
Pentru a ajunge la aceast¼ a relaţie s¼
a consider¼ am c¼a într-un mediu
particulele cu concentraţia n au o vitez¼ a de drift în sensul axei Ox. a‡ate
într-un cilindru cu aria secţiunii S şi lungimea vd t (Fig. 4.2). Aceasta
insamn¼a c¼ a în timpul t prin secţiunea S din stânga vor trece toate
particulele care iniţial se a‡au în volumul considerat:
N = nSvd t (4.25)
Atunci densitatea ‡uxului de particule este:
N
j= = vd n (4.26)
S t
Revenind la cazul considerat densitatea ‡uxului de particule datorit¼
a
deplas¼
arii particulelor cu viteza de drift
mnet ! 2 r nmnet ! 2 r
j1 = nvd = n = (4.27)
kB T
Deoarece particulele încep s¼ a se acumuleze la cap¼ atul opus axului
de rotaţie în sens contrar apare un ‡ux datorat difuziei contrar ‡uxului
determinat de viteza de drift:
75
dn
j2 = D (4.28)
dr
La echilibru ‡uxul total se anuleaz¼
a adic¼
a:
dn r! 2 mnet
j = j1 + j2 = D + n =0 (4.29)
dr kB T
Rezult¼
a:
dn ! 2 mnet n
= r
dr kB T
şi
mnet ! 2 r 2
n = ct exp 2kB T
(4.30)
Se observ¼
a c¼a n - concentraţia particulelor creşte extrem extrem de
rapid cu distanţa faţ¼
a de la axa de rotaţie, adic¼
a majoritatea particulelor
se acumuleaz¼a la cap¼ atul opus axului de rotaţie.
s1 v 1 t = s2 v 2 t (4.31)
76
Ecuaţia poart¼
a numele de continuitate. În continuare vom considera
curgerea unui ‡uid printr-un cilindru. Aşa cum s-a mai discutat viteza
straturilor de ‡uid depinde de distanţa de la centrul conductei. Cu cât
straturile sunt mai dep¼artate de centru cu atât viteza acestora este mai
mic¼a. La limit¼
a, stratul de lâng¼
a suprafaţa tubului, are vitez¼
a nul¼
a (Fig.
4.4).
dv (r)
df2 = (2 rL) >0 (4.33)
dr
Deoarece v(r) scade cu creşterea lui r
dv (r)
< 0 şi df2 > 0 (4.34)
dr
şi df2 acţioneaz¼
a în sensul de curgere a lichidului.
77
dv (r)
df3 = 2 (r + dr) L (4.35)
dr r+dr
Ea acţioneaz¼
a în sensul invers sensului de curgere al ‡uidului. De
aceea:
dv (r) dv (r) d2 v
= + 2 dr (4.36)
dr r+dr dr dr
Astfel relaţia 4.35 devine:
dv d2 v dv
df3 = 2 L r + r 2 dr + dr (4.37)
dr dr dr
Suma forţelor de frecare este:
dv d2 v
df2 + df3 = 2 L + r 2 dr (4.38)
dr dr
78
Condiţia ca s¼
a avem o curgere staţionar¼
a este ca:
dv d2 v
2 rpdr + 2 Ldr + =0
dr dr2
De aici:
d dv p
r = r (4.40)
dr dr L
Integrând rezult¼
a:
dv p 2
r = r + C1
dr 2L
şi
dv p C1
= r+ (4.41)
dr 2L r
Integrând relaţia 4.41 rezult¼
a:
p 2
v (r) = r + C1 ln r + C2
4L
unde C1 şi C2 sunt constante. Deoarece viteza în centrul conductei nu
poate … in…nita constanta C1 trebuie s¼
a …e nul¼
a C1 = 0: Când r = R;
v = 0. Astfel:
p 2
R + C2 = 0
4L
Rezult¼
a:
p 2
C2 = R (4.42)
4L
Atunci:
(R2 r2 ) p
v (r) = (4.43)
4L
79
v v2
a= =
t R
Atunci forţa inerţial¼
a care acţioneaz¼
a asupra elementului de ‡uid este
egal¼
a cu:
v2
fi = ma = l3 (4.47)
R
unde este densitatea masurat¼ a a ‡uidului.
Forţa de frecare care acţioneaz¼
a asupra acestuia este egal¼a cu diferenţa
dintre forţele de frecare care actioneaz¼a pe cele dou¼
a feţe ale elementului
de lichid.
ff = f (x + l) + f (x) (4.48)
Deoarece l este mic,
df (x)
ff = l (4.49)
dx
Deoarece:
dv
f (x) = l2 (4.50)
dx
Rezult¼
a c¼
a:
d2 v
ff = l3 (4.51)
dx2
d dv
Termenul dx dx
il estim¼am. Consider¼am c¼
a viteza se schimb¼
a apre-
ciabil pe o distanţ¼
a egal¼a cu dimensiunea obsacolului
d dv v
w (4.52)
dx dx R2
82
fi vR
= (4.54)
ff
Acest raport poart¼
a numele de num¼
arul lui Reynold:
vR
R= (4.55)
Când num¼ arul lui R este mic, predominante sunt efectele datorate
frec¼
arii. Când un astfel de lichid este pus în mişcare, apare o curgere
laminar¼ a care înceteaz¼a când înceteaz¼ a şi acţiunea exterioar¼
a.
Când num¼ arul lui Reynold R este mare, predominante sunt efectele
inerţiale. În acest caz când acţiunea asupra lichidului înceteaz¼ a, lichidul
va continua s¼ a se roteasc¼a şi curgerea va … turbulent¼ a.
În cursul experimentelor f¼ acute în 1880, Reynolds a g¼ asit c¼
a trecerea
de la curgerea laminar¼ a la una turbulent¼ a se face c¼and R = 1000 În cazul
curgerii lichidului printr-o conduct¼ a num¼ arul lui Reynolds este:
2R v
R= (4.56)
4.6 Aplicaţii
4.6.1 Hemodinamic¼
a
Studiul curgerii sângelui prin sistemul arterial şi venos formeaz¼ a subiec-
tul hemodinamicii. Sângele este un lichid vâscos compus din celule albe
şi roşii şi plasm¼
a. El este de 3 4 ori mai vâscos decât apa. Coe…cientul
de vâscozitate al plasmei este de 1,8 ori mai mare decât al apei. Valoarea
mare a vâscozit¼ aţii sângelui este dat¼
a de existenţa celulelor, în particular
83
a celulelor roşii, care cresc frecarea şi deci şi vâscozitatea sângelui. Pro-
centul de celule este de 42% şi restul de 58 % este plasm¼ a. În Fig. 4.7
este ar¼
atat¼
a variaţia coe…cientului de vâscozitate al sângelui în funcţie de
procentajul de celule.
Este de remarcat c¼ a atunci când sângele curge prin vase mai înguste,
vâscozitatea sa este mai mic¼ a decât atunci când curge prin vase mai largi.
Vâscozitatea descreşte cu diametrul capilarului, iar când acesta este mai
mic de 1 mm vîscozitatea sângelui tinde c¼ atre valoarea vâscozit¼ aţii plas-
mei. Acest efect cunoscut sub numele Fahraeus –Lindgvist şi determinat
probabil de alinierea celulelor roşii în vasele înguste; acestea în loc s¼ a se
deplaseze aleatoriu ajung s¼ a se deplaseze în mod ordonat în vasele de
sânge.
Curgerea sângelui prin arterele şi venele din corpului animalelor este
una laminar¼ a, ceea ce înseamn¼ a c¼
a viteza este maxim¼ a de-a lungul axei
vasului şi scade spre zero la perete. Celulele roşii tind s¼a se acumuleze în
centru, deoarece viteza sângelui este maxim¼ a. Acesta face ca vâscozitatea
s¼
a devin¼ a maxim¼ a în centru şi s¼
a descreasc¼
a înspre pereţii vasului. Lâng¼ a
pereţii vasului sângele este s¼ar¼acit mult în celule roşii şi curge cu viteze
mult mai mari decât cele care ar … datorate unei curgeri laminare. Din
motivul de mai sus, când sângele intr¼ a într-un vas secundar, densitatea
de celule roşii în acesta este mai mic¼ a decât cea din vasul principal.
84
R p
Q= (4.57)
8 l
Viteza maxim¼
a de curgere este:
R2 p
vmax = (4.58)
4L
Relaţia de mai sus permite calculul diferenţei de presiune din cunoaşterea
vitezei de urcare a lichidului. Pentru determinarea unor valori rezonabile
pentru viteza de urcare a lichidului, se utilizeaz¼ a o m¼asur¼atoare de timp
termoelectric (Fig. 4.8).
85
Figura 4.8: M¼
asurarea vitezei de deplasare a sevei în vasele arborilor
8 l
Z0 = w 1015 Pa s/m3 (4.59)
r4
Deoarece canalele nu sunt capilare ideale, valorile determinate pentru
rezistivitate difer¼
a în unele cazuri de valorile teoretice. Pentru viţa de vie
valorile experimantale sunt în concordanţ¼ a 100% cu valoarea teoretic¼ a.
Pentru stejari valorea experimantal¼ a este de dou¼ a ori mai mare decât
valoarea teoretic¼a.
Variaţia de presiune pe unitatea de lungime necesar¼ a pentru a menţine
curgerea prin vasele xilem este diferit¼ a pentru diferite plante depinzând
de rezistivitatea respectiv¼a. Pentru viţa de vie
86
p 4 vmaz
= 160 Pa/cm (4.60)
l r2
În general un gradient de presiune de 150 200 Pa/cm este necesar
pentru a urca lichidul.
Gradientul de presiune este determinat în dou¼ a procese …zice dis-
tincte. Prima cauz¼ a este presiunea generat¼ a în r¼
ad¼
acinile plantelor. Pre-
siunea din r¼ad¼
acini este mic¼ a, în general de ordinul a 105 Pa. Aceasta
este presiunea responsabil¼ a de menţinerea coloanei de ap¼ a în repaus în
vasele capilare. Aceasta poart¼ a numele de presiune hidrostatic¼ a. Pre-
siunea hidrostatic¼a se micşoreaz¼a de-a lungul coloanei de ap¼ a, ajungând
la valori negative de -106 Pa, la în¼alţimea de 100 m în eucalipţi.
Aceasta corespunde unei presiuni hidrostatice:
p 105 ( 106 )
= w 104 Pa/m = 100 Pa/cm (4.61)
l 100
Presiunea determinat¼ a în r¼
ad¼
acini nu este cea care determin¼ a curgerea
lichidului. Principala cauz¼ a care determin¼ a curgerea apei în canalele
xylem, este presiunea negativ¼ a generat¼ a de transpiraţia din frunze. Ce
se înţelege prin presiune negativ¼ a? Presiune negativ¼ a putem avea doar
în lichide nu şi în gaze. O coloan¼ a având presiune negativ¼ a este instabil¼a
şi aceasta nu poate exista dec¼ at în lispa oric¼
arei perturbaţii. În laborator
o coloan¼ a de lichid, cu o presiune negativ¼ a poate … obţinut¼ a într-un tub
de forma V cum este aratat în Fig. 4.9.
Tubul este închis la cap¼atul A, este umplut cu lichid, şi apoi aerul este
pompat în afar¼ a la cap¼atul C, astfel c¼
a pC = 0: În punctul B presiunea
este tot 0, pB = 0. Atunci:
pB = pA + gh = 0
pA = gh < 0 (4.62)
Acest lucru se petrece numai dac¼ a tubul este perfect curat şi nu
conţine impurit¼aţi. Coloana de lichid este menţinut¼ a de forţele de adez-
iune dintre lichid şi peretele tubului.
Transpiraţia apei micşoreaz¼ a concentraţia de ap¼a în celule. Apa din
celule este în contact direct cu apa din canalele xylem. Prin evaporarea
molecul¼a cu molecul¼ a, apa din canale este tras¼
a în celul¼
a. Acest fenomen
87
89
90
sau:
(1)
xa (02) (01)
RT ln (2)
= a a (5.4)
xa
91
(0) @G0
a = (5.5)
@ a
Dar:
@G0
Va = (5.7)
@p
Înlocuind 5.7 în 5.6:
(0)
@ a @Va
= = Vba (5.8)
@p @ a
(02)
a
(01)
a = Vba (p(2) p(1) ) (5.11)
Aceast¼a modalitate de integrare se aplic¼
a numai dac¼ a Vba - volumul
molar parţial este independent de presiune. Acesta este cazul soluţiilor
92
ideale. Dac¼ a ţinem cont de relaţia 5.4 diferenţa dintre presiunile hidro-
statice se scrie:
(1)
RT xa
p(2) p(1) = ln (2) (5.12)
Vba xa
Aceast¼a ecuaţie exprim¼a diferenţa de presiune (p(2) p(1) ) determinat¼ a
în sistemul a‡at la echilibru pentru valori diferite ale fracţiei molare de
(1) (2)
activitate a solventului în cele dou¼a faze xa 6= xa : Dac¼ a faza (1) conţine
(1)
numai solvent pur xa = 1. Aceast¼ a diferenţ¼a de presiune poart¼a numele
de presiune osmotic¼ a:
RT
= ln x(2)
a (5.13)
b
Va
Ecuaţia 5.13 permite s¼a descriem presiunea osmotic¼ a ca pe un para-
metru care re‡ect¼a propriet¼aţile soluţiei. Vom ar¼ata c¼
a se poate obţine în
loc de 5.13 o expresie mai simpl¼ a. Astfel în locul fracţiei molare de activ-
itate vom utiliza fracţia molar¼ a, lucru care este adev¼ arat pentru soluţii
ideale sau foarte diluate. Aceasta înseamn¼ a c¼
a:
a
xa = (5.14)
a + s
unde a este num¼ arul de moli de solvent iar s este num¼ arul de moli de
substanţ¼
a dizolvat¼
a (solvit). Deoarece suma fracţiilor molare a tuturor
componentelor din soluţie este 1, atunci:
xa = 1 xs (5.15)
Rezult¼
a:
Va
a = (5.18)
Vba
93
p= RT (5.23)
V
S¼
a consider¼ am situaţia în care substanţa dizolvat¼ a are un factor de
disociere : Factorul de disociere reprezint¼ a raportul dintre num¼ arul de
moli care disociaz¼ a şi num¼ arul total de moli. S¼ a presupunem c¼ a prin
disociere apar ioni. Dac¼ a în soluţie exist¼
a moli de substanţ¼ a dizolvat¼a
atunci disociaz¼ a moli şi cum …ecare molecul¼ a disociat¼a determin¼ a
apariţia a ioni rezult¼ a c¼
a în sistem apar moli. Al¼aturi de aceştia
trebuie consideraţi şi (1 ) moli nedisociaţi din substanţa iniţial¼ a.
Rezult¼ a astfel num¼
arul total de moli din soluţie:
T = [1 + ( 1)] (5.26)
! = [1 + ( 1)]cg (5.27)
= !RT (5.28)
X
n
p= i i (5.29)
i=1
Tabelul 10.1
Valori tipice pentru coe…cienţii de re‡exie ai substanţelor neelectrolitice
pentru eritrocitele umane
Substanţ¼a
Uree 0,79
Etilen glicol 0.36
Glicol 0,88
Acetamid¼ a 0,80
Propiamid¼ a 0.84
Malonamid¼ a 0,91
mediului în care se a‡a¼ soluţia este mic¼ a determin¼a un volum mare da-
torit¼a presiunii ce apare în interiorul celulei. Se observ¼a c¼
a volumul inert
al celulei rezult¼a a … 48 % o valoare care este destul de mare dac¼ a se
ţine cont c¼a în interiorul celulei conţinutul de ap¼a este de 71 %. Acest
fapt duce la concluzia c¼ a volumul aparent este determinat de mai multe
procese ce au loc în acelaşi timp. Pierderea de ap¼ a determin¼ a o creştere
a concentraţiilor tuturor componentelor celulei. Aceasta duce automat
la schimb¼ ari în densitatea proteinelor, la schimb¼ ari în condiţiile ionice şi
a pH-ului, având efect asupra presiunii osmotice. În consecinţ¼ a nu este
posibil s¼a se explice variaţia volumului celulei decât dac¼a se ia în consid-
erare întreg mecanismul metabolic. În plus trebuie luat¼ a în considerare
variaţia coe…cientului osmotic al proteinelor funcţie de concentraţia aces-
tora.
F
= nkB T 2R (5.36)
A
Rearanjarea structurile din jurul particulelor pare a nu … important¼ a,
dar efectul total al interacţiei datorit¼
a fenomenului de s¼ar¼
acire este im-
portant. Astfel Dismore A. D., Wong D.T. si Yodh A. G. a prezentat
un experiment interesant în articolul „Hard sferes vesicle: curvature -
induced forces and partiale - induced curvature” Phys. Rev. Lett, 80,
409-412. Autorii au preparat un vezicul conţinând o particul¼ a cu raza
de aproximativ 0; 25 m şi o suspensie de particule mici cu raza de 0; 04
m. S-a realizat şi un experiment în care particulele mici sunt absente.
S-a observat c¼ a cu cât exist¼a mai multe particule mici, particula mare
este forţat¼
a s¼
a petreac¼
a mai mult timp în apropierea pereţilor veziculului.
Dac¼a înlocuim particula mare cu macromolecule mari şi particulele mici
cu polimeri cu form¼ a elicoidal¼
a sau proteine globurale mici, se observ¼ a
c¼
a obiectele mici ajut¼ a macromoleculele mari s¼ a se g¼
aseasc¼
a una pe alta.
De exemplu introducerea în soluţie a unei proteine BSA (bavin serum
albumin) sau palietilenglicolului (PEG - un polimer) reduce solubilitatea
100
101
102
leg¼
aturi de hidrogen.
a) momentul de dipol
Atunci când doi atomi interacţioneaz¼ a dou¼
a marimi sunt importante
energia de ionizare care reprezint¼ a energia minim¼ a necesar¼a pentru a
îndep¼ arta un electron neutru şi a…nitatea electronic¼ a care este energia
câştigat¼ a când un atom neutru accept¼ a un electron în plus.
Deşi capacitatea unei specii atomice de a câştiga sau pierde electroni
este determinat¼ a de doi factori, energia de ionizare şi a…nitatea electron-
ic¼
a, o m¼ arime adecvat¼ a pentru a m¼ asura aceste lucruri este electroneg-
ativitatea. Practic electronegativitatea poate … de…nit¼ a ca o m¼ asur¼aa
atracţiei exercitate de un atom asupra electronilor a‡aţi în stratul de
valenţ¼a, proprii şi proveniti din alţi atomi. În aceast¼ a scar¼
a a electroneg-
ativit¼aţii gazelor nobile au electronegativitatea egal¼ a cu zero în timp ce
‡orul prezint¼ a cea mai mare atracţie pentru electroni, are electronega-
tivitatea egal¼ a cu 4. Valori ale electronegativit¼ aţii pentru diverşi atomi
sunt: 3,5 pentru oxigen, 3 pentru clor, 2,8 pentru brom, 2,5 pentru iod şi
carbon, 2,1 pentru hidrogen, 1 pentru litiu, 0,9 pentru natriu, 0,8 pentru
potasiu şi 0,6 pentru calciu. Dac¼ a diferenţa electronegativit¼ aţilor dintre
doi atomi este mare, când cei doi atomi sunt aduşi în apropiere unul
de altul, cel cu electronegativitate mai mic¼ a are tendinţa s¼ a piard¼ a un
103
regiune mult mai mare în spaţiu şi câmpul electric este mult mai mic.
Câmpul electrostatic al protonului poate interacţiona cu cap¼ atul negativ
al altor molecule polare.
Astfel hidrogenul dintr-o molecul¼ a de ap¼ a va interacţiona cu un atom
de oxigen dintr-o alt¼ a molecul¼a de ap¼ a şi creaz¼a aşa numita leg¼ atur¼
a de
hidrogen. În acest caz distanţa dintre atomii de oxigen şi hidrogen este de
0,276 nm. Ea este mai mare decât distanţa dintre un atom de hidrogen
şi oxigen legaţi printr-o leg¼atur¼
a covalent¼ a care este 0,099nm.
Polarizarea leg¼ aturii H O în molecula de ap¼ a are consecinţe nu nu-
mai pentru comportarea sa electrostatic¼ a, dar şi pentru disponibilitatea
moleculei de a realiza leg¼ aturi de hidrogen. Aceste leg¼ aturi pot … re-
alizate cu alte molecule de ap¼ a sau alte tipuri de molecule. Structura
gheţii necesit¼a o oarecare atenţie. Aşa cum este ar¼ atat în Fig. 6.3 gheaţa
prezint¼ a o structur¼ a tetragonal¼a în care atomii de oxigen sunt legaţi prin
intermediul unor leg¼ aturi de hidrogen cu doi atomi de hidrogen ai unor
molecule vecine. O astfel de structur¼ a construit¼ a în spaţiul tridimensional
constituie structura cristalin¼ a a gheţii. M¼ asur¼
atorile termodinamice ca
şi investigaţiile cu ajutorul spectroscopiei în infraroşu indic¼ a faptul c¼
a
aceste structuri nu vor … distruse în totalitate când gheaţa se topeşte.
Se formeaz¼ a aşa numiţi clusteri în care moleculele de ap¼ a sunt legate
ca cele din gheaţ¼ a. Dimensiunea acestor clusteri se micşoreaz¼ a odat¼a
105
Trebuie remarcat c¼
a, volumul molar al apei este dependent de gradul
de organizare molecular de ap¼a. Cu cât mai multe molecule de ap¼ a sunt
ordonate, cu atât volumul molar de ap¼a este mai mic. Revenind la exem-
plul anterior volumul sistemului este mai mic în starea în care molecula
este desf¼
asurat¼
a deoarece în acest caz mult mai multe molecule sunt or-
donate la suprafaţa macromoleculelor. Creşterea presiunii într-un sistem
107
Membrane
109
110
cN
= Ke (7.1)
(c1 )N
În aceast¼a relaţie, exist¼
a doi parametrii necunoscuţi N şi Ke constanta
de echilibru. Astfel concentraţia total¼a a monomerilor din soluţie este:
cT = c1 + N cN = c1 1 + N Ke cN
1
1
(7.2)
Prin de…niţie numim concentraţie critic¼
a, concentraţia total¼
a la care
jum¼atate din monomeri sunt liberi iar jum¼ atate sunt asociaţi. Cu alte
cuvinte
cT = cc
1
c1 = N cN = cc
2
Atunci:
1 1
cN = cc ; c1 = cc (7.3)
2N 2
Înlocuim în relaţia 7.1 şi se obţine:
N 1
2
N Ke = (7.4)
ce
Astfel:
" #
N 1
2c1
cT = c1 1 + (7.5)
cc
Dac¼a alegem valori pentru parametrii N şi cc putem rezolva ecuaţia
de mai sus pentru a determina c1 în funcţie de cT . La concentraţii mici
cT cc în relaţia 7.2 primul termen este predominat astfel c¼
a
cT ' c1 (7.6)
Dac¼
a cT cc , majoritatea monomerilor se asociaz¼
a în micelii şi
cT ' N cN (7.7)
114
Calcul¼
am în continuare presiunea osmotic¼ a a unei astfel de soluţii.
Consider¼am c¼
a cT este concentraţia total¼
a a moleculelor de oleat de pota-
siu. Consider¼
am ca acestea disociaz¼ a complet. Presiunea osmotic¼ a va …
determinat¼a de presiunea osmotic¼ a a ionilor de potasiu
p1 = cT RT (7.8)
Ionii de oleat de potasiu se g¼ asesc în soluţie sub form¼
a de monomeri
cu concentraţia c1 şi sub form¼a de agregate (micelii) cu concentraţia cN:
Atunci presiunea osmotic¼ a p2 creat¼
a este:
p2 = (c1 + cN ) RT (7.9)
Calcul¼
am suma c1 + cN
c1 + cN = c1 + Ke (c1 )N (7.10)
Ţinând cont de relaţia 7.4 se obţine:
" #
N 1
1 2c1
c1 + cN = c1 1 + (7.11)
N cc
Din relaţia 7.5
cT
c1 = N 1
(7.12)
2c1
1+ cc
atunci:
N 1
1 2c1
cT 1 + N cc
c1 + cN = N 1
(7.13)
2c1
1+ cc
Presiunea total¼
a osmotic¼
a este:
2 N 1
3
1 2c1
6 1+ N cc 7
p = p1 + p2 = cT RT 41 + N 1 5 (7.14)
2c1
1+ cc
Ţinînd cont c¼
a presiunea osmotic¼
a ideal¼
a este:
115
d( F)
= c1 + 2c2 a + :::: = 0 (7.18)
d ( a)
Deoarece egalitatea de mai sus este adev¼
arat¼
a când a = 0, rezult¼
a
c1 = 0:
117
Figura 7.7: Îndoirea unei membrane. d reprezint¼ a jum¼ atate din grosimea to-
tal¼
a a membranei. Cilindrii reprezint¼a moleculele fosfolipidice (cel de-al doilea
strat al bistratului nu este reprezentat) a) membrana plan¼ a b) membran¼ a în-
doit¼
a
118
În cazul unor îndoiri pentru care R are valori foarte mari, a este
foarte mic şi în expresia lui F se neglijeaz¼
a termenii în care exist¼
a puteri
mai mari ale lui a decât doi. Atunci:
F = c2 ( a)2 (7.19)
Dac¼
a se redenumeşte coe…cientul c2 cu k=2 se poate scrie:
1
F = k ( a)2 (7.20)
2
Expresia este similar¼a cu cea a energiei elastice a unui resort. Con-
stanta k este analoag¼a constantei elastice a unui resort şi este o caracter-
istic¼
a intrinsec¼
a a membranei. Deoarece
ad
a= (7.21)
R
atunci:
2
1 ad
F = k (7.22)
2 R
Deoarece stratul este dublu, num¼
arul de capete pe unitatea de arie
este 2=a. Dac¼
a de…nim un nou coe…cient
{ = 2kd2 a (7.23)
atunci variaţia energiei libere (creşterea) pe unitatea de arie când mem-
brana este transformat¼ a într-un cilindru de raz¼a R se scrie ca:
1 {
2 R2
Parametrul { are dimensiunea de energie. În cazul transform¼ arii
unei membrane plane într-una sferic¼ a …ecare cap¼
at al unei molecule este
solicitat în dou¼a direcţii astfel c¼
a a este de dou¼ a ori mai mare. Astfel
variaţia energiei libere pe unitatea de arie în acest caz este 2{=R2 .
Variaţia total¼
a a energiei libere la transformarea unei membrane plane
într-un vezicul de raz¼ a R este
F = 8{ (7.24)
119
Se observ¼ a c¼
a aceast¼
a m¼arime este independent¼ a de raza sferei. Pen-
tru a înţelege semni…caţia lui F , este necesar s¼ a se evalueze valoarea
numeric¼ a a coe…cientului {.
Consider¼ am pentru început un strat de am……le la interfaţa ulei - ap¼ a.
Dac¼a îndoim stratul pentru a se obţine o sfer¼ a cu raza egal¼a cu lungimea
p¼
arţii hidrofobe a fosfolipidelor, capetele polare a acestor molecule se
dep¼artez¼a iar particulele hidrofobe sunt expuse contactului cu apa. O
astfel de distorsiune mare implic¼ a o variaţie a energiei libere pe unitatea
de arie comparabil¼ a cu cea a tensiunii super…cial¼a la interfaţa ulei - ap¼
a
. În cazul unui bistrat aceast¼ a variaţie este egal¼a cu 2 . Se observ¼ a
c¼
a variaţia energiei libere pe unitatea de arie se poate exprima în dou¼ a
moduri 2{=l2 şi 2 . Atunci:
2{
=2 (7.25)
l2
Considerând = 0; 05 J/m2 şi l = 1; 3 nm se obţine { = 0; 8 10 19
J = 15kB T
Astfel valoarea total¼ a a energiei de leg¼ atur¼a a unui vezicul este în
jur de 400kB T . În continuare vom studia posibilitatea ca membrana s¼ a
se deformneze datorit¼ a agitaţiei termice. Pentru aceasta vom consid-
era c¼
a între porţiunile plane ale membranei apar porţiuni semicilindrice.
Creşterea energie libere va … egal¼a cu {A=2R2 . Dac¼ a consider¼
am c¼
a aria
2
are valoarea A = 1000 m , care este valoarea tipic¼ a pentru o celul¼
a cu
diametrul 10 m, obţinem pentru creşterea energiei libere valoare 6kB T:
Aceasta valoare este mult mai mare decât kB T , astfel încât membrana
nu poate … îndoit¼ a datorit¼a ‡uctuaţiile termice.
Na+ şi K+ este unul cuplat. Pompa transport¼ a ionii de Na+ din interiorul
celulei numai dac¼ a exist¼a ionii de K+ în exteriorul celulei. În mod similar
ionii de K+ sunt pompaţi în interiorul celulei numai dac¼ a ionii de Na+
exist¼a în interiorul celulei.
Energia pentru acest transport provine din hidroliz¼ a moleculelor de
ATP. În cazul eritrocitelor umane, hidroliza ATP-ului determin¼ a ca într-
un ciclu pompa s¼ a duc¼ a 2 ioni de K+ în interior şi 3 ioni Na+ în exterior.
Rolul ATP-ului este pus în evidenţ¼ a în mod experimental când eritrocitele
cu conţinut mic de ATP sunt introduse într-o soluţie cu concentraţie mic¼ a
+ +
de K . În acest caz este observat decât transportul de Na spre interior
şi de K+ spre exteriorul celulelor.
Transportul Na+ /K+ este intermediat de o protein¼ a care în prezenţa
+ +
ionilor de Na şi K şi este cuplat¼ a cu hidroliza ATP-ului. Proteina
este una transmembranar¼ a. Porţiunea din protein¼ a care este situat¼a în
citoplasm¼ a are o locaţie în care se poate lega o molecul¼ a de ATP şi trei
+
locaţii în care se pot lega ionii de Na . Porţiunea proteinei din exteriorul
celulei are dou¼ a locaţii în care se pot lega ionii de K+ .
La suprafaţa intern¼ a în prezenţa natriului proteina leg¼a 3 ioni de Na+
şi reacţionez¼
a din punct de vedere chimic cu ATP-ul
Poteina C îşi modi…c¼a conformaţia în C’iar ADP -ul este l¼asat liber în
lichidul intracelular. Proteina transport¼a ionii de Na+ plasat¼
a pe suprafaţa
exterioar¼a a membranei. Atunci în conformaţia C’are o mai mare a…ni-
tate pentru K+ decât pentru Na+ şi leag¼ a 2 ioni de K+
C’ PNa+ +
3 +2K ! C’ PK+
2 + 3Na
+
C’ PK+
2 ! C + P + 2K
+