Lucrul indiviual 1.

Cataliza acido-bazică.
11. II.9 p.380
2. II.12., p.380, (1,2)
3. II.11., p.380

4. Condensarea acetonei (CH3)2CO (AH) în soluțiile apoase este catalizată de baza B, care
formează reversibil anionul C3H5O- la interacțiune. Anionul format reacționează cu altă
moleculă a acetonei formând produsul de reacției. Mecanismul simplificat arată în felul următor:
AH + B A- + BH+ (k1)
A- + BH+ AH + B (k2)
A- + AH P (k3)
Deduceți viteza reacției de formare a produsului utilizând metoda concentrațiilor staționare.
Scrieți formulele pentru viteza în cazurile –limită

5. Reacţia în faza gazoasă decurge în prezenţa catalizatorului C conform ecuaţiei generale:

A2  2 B 
C
2 AB
1. A2  2 A  rapid
mecanismul acesteia este următor: 2. A  B  C 
k3
ABC
3. ABC 
k4
AB  C
( C – catalizator), deduceți viteza reieșind din metoda concentrațiilor cuazistaționare. Luaţi în
consideraţie că A și ABC sunt substanțe intermediare și că [C]= [C]0 - [ABC]. Scrieți formulele
pentru viteza în cazutile –limită. Notați raportul k1/ k-1= Kech.
6. II.13.
7. Un ester hidroliză conform reacţiei de cataliză specifică bazică, pentru NaOH în calitate de
catalizator s-au obţinut următoarele date:
[NaOH], mol/l 0,1 0,2 0,3 0,4
ks10-6, s-1 2,0 2,3 2,5 3,2
-
Să se calculeze constanta reacţiei necatalizate şi kOH .
8. Hidroliza bromurii de acetil este o reacţie ireversibilă, care conţine două etape elementare:
1. CH 3 COBr  OH   k
1
CH 3 COBr (OH )
2. CH 3COBr (OH ) 
k2
CH 3 COOH  Br 

Diagrama energetică arată astfel:

coord. Reactiei
Care este etapa limită a acestui proces? Deduceţi ecuaţia pentru viteza de formare a
produşilor prin metoda concentraţiilor staţionare, indicaţi pe diagramă produsul intermediar
 şi stările de tranziţie, reactanţi iniţiali şi produşi de reacţie. Care este ordinal general al
reacţiei ? Răspundeţi la întrebarea dacă intermediarul format este stabil în timp.

9*. Haim A. şi Satin N. au publicat în JACS un şir de articole consacrate izomerizării SCN -, care datorită
atomilor-dinori S şi N are două forme – SCN şi NCS. Determinaţi ordinul global de reacţie utilizând
metoda concentraţiilor staţionare, dacă mecanismul reacţiei este următor.:

Unde ABD - SCN-, iar DBA – NCS-. Ambele preechilibre se stabilesc rapid. În deduceri consideraţi
k5 k-4 şi că k-2  k6.