Translated from English to Romanian - www.onlinedoctranslator.

com

Vedeți discuțiile, statisticile și profilurile de autori pentru această publicație la:https://www.researchgate.net/publication/350159537

Perspective privind fabricarea la scară largă a bateriilor cu stare solidă

ArticolînMRS Energy & Sustainability--A Review Journal · martie 2021

DOI: 10.1557/s43581-021-00004-w

CITAȚII CITEȘTE

6 888

2 autori:

Kelsey Hatzell Yanjie Zheng

Universitatea Princeton Universitatea Princeton

75PUBLICAȚII2.786CITAȚII 10PUBLICAȚII100CITAȚII

VEZI PROFIL VEZI PROFIL

Tot conținutul care urmează acestei pagini a fost încărcat deKelsey Hatzellla 30 martie 2021.

Utilizatorul a solicitat îmbunătățirea fișierului descărcat.

MRS Energy & Sustainability
pagina 1 din 7
© Autor(i), sub licență exclusivă pentru
Societatea de Cercetare a Materialelor, 2021
doi:10.1557/s43581-021-00004-w

PERSPECTIVĂ
Kelsey Hatzell șiYanjie Zheng,Departamentul de Mecanică
Perspective pe scară largă Inginerie, VșiUniversitatea Erbilt, Nashville, TN, SUA

fabricarea bateriilor cu Kelsey Hatzell,Departamentul de MecanicășiInginerie aerospațială,

Universitatea Princeton, Princeton, NJ, SUA

stare solidă Kelsey Hatzell,Centrul Andlinger pentru EnergieșiMediu, Universitatea

Princeton, Princeton, NJ, SUA

Adresați toată corespondența către Kelsey Hatzell la kelsey.hatzell@princeton.edu

(Primit: 2 ianuarie 2021; acceptat: 13 februarie 2021)

ABSTRACT

Implementarea pe scară largă a bateriilor cu stare solidă necesită procese de acoperire ușoare, de mare capacitate. Bateriile cu stare solidă care utilizează anozi

denși de energie pot avea costuri de producție similare cu cele ale bateriilor tradiționale cu ioni de litiu.

Implementarea pe scară largă a energiei regenerabile și electrificarea transporturilor sunt necesare pentru a reduce emisiile de gaze cu efect de seră. Toate

bateriile cu stare solidă care folosesc un electrolit solid, în loc de un electrolit lichid, sunt potrivite pentru anozi cu densitate energetică (de exemplu, Li metal, Si

etc.) și pot fi capabile să extindă autonomia de rulare curentă a unui vehicul electric prin aproape 2. Cu toate acestea, pentru a obține capacități la scară giga

relevante pentru piața vehiculelor electrice sunt necesare abordări de producție la scară largă. Este posibil ca bateriile cu stare solidă să adopte tehnici de

acoperire și abordări de procesare similare cu celulele de combustibil cu oxid solid și sistemele convenționale de baterii. În timp ce controlul asupra microstructurii,

interfețelor și grosimii este esențial pentru obținerea unor durate de viață lungi, viteza de procesare guvernează costurile și scalabilitatea. Această perspectivă

evidențiază stadiul tehnicii pentru abordările de fabricație a bateriilor cu stare solidă și subliniază importanța utilizării abordărilor convenționale de fabricare a

bateriilor pentru a obține paritatea prețurilor pe termen scurt. Scăderea costurilor cu materialele și îmbunătățirea arhitecturii celulei (biploar) pot reduce și mai

mult costurile de producție.

Cuvinte cheieextindere/producție; stocare a energiei; interfata; transport

bateria actuală cu litiu ion de ultimă generație conține lichide mabile care
Introducere
îl fac susceptibil la explozii la nivel ridicat temperaturile (fig.1A). Astfel,
Conturi de transport 19% din energia globală pentru o pătrundere pe scară largă pe piață, există un interes din ce în ce
O2)
consum și 23% din dioxid de carbon legat de energie (emisii.1Înlocuirea mai mare pentru creșterea autonomiei de rulare și îmbunătățirea
vehiculelor pe combustibili fosili cu vehicule electrice (EV) ar putea siguranței bateriei. Toate bateriile cu stare solidă ar putea răspunde atât
ameliora unele dintre aceste probleme. Cu toate acestea, vehiculele pe cerințelor de siguranță, cât și de autonomie necesare pentru adoptarea
benzină depășesc 300 mile/rezervor, în timp ce majoritatea vehiculelor vehiculelor electrice.2Bateriile cu stare solidă utilizează un solid electrolit
electrice se încadrează între 100 și 200 mile/încărcare. În plus, în loc de un electrolit lichid inflamabil pentru a muta ionii între anod și
catod. Există două beneficii notabile asociat cu utilizarea unui electrolit
solid. În primul rând, electroliți solizi operați mai eficient și mai sigur la
Discuţie temperaturi ridicate decât electroliți lichizi. În al doilea rând, bateriile cu

• Bateriile cu stare solidă primesc o atenție extraordinară ca alternative

stare solidă pot funcționa cu un anod de litiu metalic care poate permite

sigure, cu energie densă, la bateriile tradiționale cu ioni de litiu. Cu toate
acestea, foarte puțină atenție se concentrează asupra provocărilor legate
de procesarea materialelor din sticlă/ceramice sensibile la aer la capacități
la scară giga cu geometrii (grosimi) realiste. Costul materialului,
performanța materialului, selecția materialului și viteza de procesare vor
avea un impact probabil asupra aplicației finale pentru bateriile cu stare
solidă.
o creștere de 2 a energiei densitatea (de exemplu, intervalul de
transmisie) (Fig.1b). Până de curând, bateriile cu stare solidă erau
considerate a fi impracticabile din cauza proprietăților slabe de transport
al ionilor. Cu toate acestea, noile materiale au demonstrat proprietăți de
transport care sunt competitive cu electroliții lichizi.3,4Cu toate acestea,
există încă o lipsă semnificativă de înțelegere- despre cum pot fi fabricate
bateriile cu stare solidă.2,5,6

Vol.:(0123456789)
 Se preconizează că industria producției de baterii va crește de la
160 GWh la mai mult de 1000 GWh în următorul deceniu. Sunt
necesare metode de producție rezistente și rentabile pentru a face
față acestei creșteri. Majoritatea creșterii producției vizează
extinderea bateriilor convenționale cu ioni de litiu (LIB) pe bază de
electroliți lichizi (Fig.1A). LIB-urile sunt compuse din două electrozi
poroși separați printr-un separator de poliolefine microporoase (de
exemplu, polipropilenă) (Fig.1A). Atât electrozii cât și separatorii
ratoarele sunt inundate cu un electrolit lichid într-o umplutură
secundară Etapa. Electrolitul lichid pătrunde în electrozii poroși și
permite transportul ușor al ionilor în întreaga celulă. În schimb,
bateriile cu stare solidă nu au lichide și, prin urmare, necesită catozi
cu stare solidă. Catozii în stare solidă sunt materiale compozite
compuse dintr-un aditiv de carbon, materiale pentru electrozi activi,
și materiale electrolitice solide (Fig.1b). Porii dintr-un catod în stare
solidă blochează ionii și, prin urmare, microstructura catodului este
importantă pentru realizarea unui transport eficient de ioni și a
utilizării materialelor.7,8În cele din urmă, SSB-urile utilizează un
electrolit solid în loc de un separator poros și anozi denși de energie
(siliciu/metal Li) în loc de grafit.9Prelucrarea și manipularea
materialelor și fabricarea electrozilor vor diferi foarte mult în funcție
de tipul de electrolit solid și vor fi discutate în secțiunea următoare.
Bateriile cu stare solidă au proprietăți și caracteristici care sunt
similare atât cu cele LIB convenționale, cât și cu celulele de combustibil cu
oxid solid (Smochin.1c). Pilele de combustibil cu oxid solid utilizează un
electrolit solid și conțin electrozi compoziți poroși. Pilele de combustibil cu
oxid solid necesită utilizarea reactanților în fază gazoasă și, prin urmare,
folosesc electrozi poroși pentru a obține un transport eficient de ioni,
electroni și gaze. Fabricarea bateriilor cu stare solidă va fi probabil o
abordare hibridă care adoptă procese atât din comunitățile LIB
convenționale, cât și din comunitățile de celule de combustibil cu oxid
solid. În prezent, fabricarea celulelor LIB și a pungilor implică un număr
mare de procese consecutive și continue care pot fi descrise prin trei pași
primari: (1) procesarea electrozilor, (2) producția de celule și (3)
condiționarea celulelor.5(Smochin.1d). Electrozii LIB convenționali sunt
procesați folosind abordări scalabile procesate prin soluție. O cerneală
coloidală este formulată prin amestecarea materialului activ (anod/catod)
cu o cantitate nominală de liant polimeric și aditivi conductivi.2,10,11
Cerneala este amestecată folosind abordări de amestecare cu forfecare
ridicată și apoi acoperită direct la un colector de curent prin intermediul
matriței cu fantă sau a unei lame. procesele (fig.1d). Tehnicile de post-
procesare (încălzire, îndepărtarea solventului, tăiere și calendarizare) sunt
utilizate pentru a pregăti electrozi cu proprietăți microstructurale precise
(densitate) și pentru a elimina orice solvent rezidual.12–14Procesarea
umedă sau pe bază de soluție permite viteze de lucru de până la 25–502/
min și au potențialul de a ajunge la 1002/min (Fig.1f). Viteza rolă la rolă
depinde de proprietățile materialului, grosimea electrodului, formularea
cernelii, substrat și limitările mașinii (tehnica de acoperire).10,11
Formularea cernelii este o etapă critică în prelucrarea materialului și este
adesea realizată prin abordări empirice. Schimbarea unui material,
solvent, abordare de procesare sau viteza poate schimba foarte mult
etapa de formulare. Abordări raționale ale cernelii inginerie sunt
necesare și pot beneficia foarte mult de pe urma mașinii tehnici de
învățare datorită spațiului mare al parametrilor. Formularea cernelii
variază foarte mult între celula de combustibil cu oxid solid și LIB
2 MRS ENERGIE & DURABILITATE//VOLUMXX//e2 // www.mrs.org/energy-sustainability-journal
(Smochin.1e). LIB-urile tind să minimizeze materialele inactive (de exemplu,
lianți/aditivi) și necesită cerneluri cu vâscozitate scăzută compatibile cu matriță
cu fantă de transfer (Fig.1f). În schimb, celulele de combustie cu oxid solid
încorporează dispersanți și formatori de pori care conduc la cerneluri mai
vâscoase pentru materie primă. Formatorii de pori permit controlul asupra
microstructurii electrodului, care este esențial pentru realizarea unui transport
eficient. Proprietățile reologice, guvernate de formularea cernelii, sunt în mare
măsură importante pentru obținerea unei acoperiri uniforme și scalabile.
Diferite proprietăți reologice sunt avantajoase pentru diferitele tehnici de
acoperire (matriță cu fante, racle, serigrafie, etc.) (Fig.1f). LIB-urile
convenționale folosesc abordări cu matriță cu fante sau cu lame raclete, iar
celulele de combustibil cu oxid solid utilizează o combinație de acoperire a
lamei, turnare cu bandă și serigrafie. Bateriile cu stare solidă, în funcție de tipul
de electrolit solid, pot folosi o gamă de tehnici de acoperire (fig.1f). Abordările
de fabricare a celulelor de combustibil cu oxid solid sunt de obicei mai lente
decât abordările de procesare utilizate în bateriile cu ioni de litiu. Astfel,
bateriile cu stare solidă care adoptă tehnici de procesare identice sau similare
cu celulele de combustibil cu oxid solid se pot confrunta cu provocări în ceea ce
privește costul și scara. Bateriile pentru vehicule electrice vor necesita o
producție la scară giga, iar procesarea și abordările lente de fabricație vor
necesita investiții de capital mai mari, fabrici mai mari și investiții umane mai
mari.
Electroliți solizi și provocări în prelucrarea materialelor
Abordarea de fabricație a bateriilor cu stare solidă va depinde în mare
măsură de proprietățile materialului electrolitului solid. Există o serie de
electroliți solizi care sunt examinate în prezent pentru bateriile cu stare
solidă și generatoare. Alții includ polimer, sulfură, oxizi și/sau halogenuri
(Fig.2A). Sulfurile demonstrează proprietăți excelente de transport (>10
mS/ cm), dar producția scalabilă poate necesita utilizarea unor medii de
cameră curate/uscate pentru a evita2formarea S. Oxizii sunt ceramici
dure și seamănă cu materialele utilizate în mod obișnuit în celulele de
combustibil cu oxid solid. În cele din urmă, electroliții polimerici sunt
potențial cel mai matur electrolit solid în ceea ce privește fabricarea și
procesarea. ing. Figura2a oferă o comparație directă a compromisurilor
materiale (transport, stabilitate, procesare și stabilitatea aerului). Deși
există mai multe proprietăți de luat în considerare, acest lucru
evidențiază unele dintre compromisurile intrinseci care există, în funcție
de familia de materiale urmărită pentru bateriile cu stare solidă scalabile.
O altă familie de materiale care a atras multă atenție este
electroliții solizi compoziți sau hibridi. Un electrolit solid
hibrid sau compozit este compus dintr-un polimer organic
conducător de ioni și un material anorganic (adică,iO2,
i1+XAlXTi2−X(PO4)3). Adăugarea unor componente anorganice a fost
explorată pe scară largă, în baterii și membrane în aplicații cu apă,
ca o modalitate de a crește proprietățile mecanice ale electrolitului
și/sau densitatea de curent critică.15–20Aceste materiale sunt adesea
notate ca electroliți compoziți sau membrane compozite atunci când
aditivul anorganic este „inert” sau neconductor. O abordare
alternativă este combinarea unui conductor ionic polimer cu un
conductor ionic anorganic (de exemplu, electrolit hibrid). Această
abordare poate permite viteze rapide de procesare
 (A) (c)
Baterie convențională cu litiu-ion (b)Baterie cu stare solidă Celulă de combustie convențională cu oxid solid(d)Electrod/Electrolit

- Anod poros Catod poros + - Solid

Catod compozit + - Anod poros Catod poros +
Etape de procesare

Anod metalic
Amestecare/Formulare
Poros Solid Electrolit solid
Separator Electrolit

(e) Compoziția acoperirii (f) Tehnologii de acoperire

0 100%
103
Înc

Acoperirea lamei Slot Die

ăr

Dimensiune caracteristică (mm)

102
)

25% 75% Turnare cu bandă Acoperire/Uscare

ca
ol%

Captură ecran
re

1 $ $$
(v

10
so

0,06-6 m2/min
nt

lid

50% 50%
lve

Aerosol
ă(

100 Depunere
vo
So

20-100 m2/min
Metodă
l%

-1
75% 10
)

25%
SOFC $$$$
e i

-2
ter

10
Ba

100% 0% - 3 10 mm3/min Post procesare

0% 25% 50% 75% 100% 10 (Calandrar/Sinterizare/
Liant+Aditiv (vol%) Viteza procesului (m2/min)
temperare)

Figura 1.Arhitectură generică pentru o baterie convențională cu ioni de litiu (a), o baterie cu stare solidă (b) și un ansamblu de electrod pentru celulă de combustibil cu oxid solid (c).

Majoritatea sistemelor electrochimice utilizează abordări de prelucrare a soluțiilor pentru producție (d). Materia primă pentru abordarea de producție bazată pe soluții este o cerneală.

Compoziția de cerneală (e) este proiectată pentru performanța piesei și pentru tehnica specifică de procesare utilizată (f).

asociate cu polimeri și proprietăți bune de transport asociate grosimea și încărcarea catodică presupunând un solid de densitate
conductoarelor ionice anorganice. Cu toate acestea, rolul pe care îl scăzută electrolit polimeric. Linia orizontală neagră de pe fig.2c
joacă constituentul anorganic asupra transportului ionic nu urmează reprezintă densitatea de energie a bateriei actuale cu litiu ion de
legile de suprapunere care sugerează că transportul în aceste ultimă generație (anod de grafit și electrolit lichid). Calculele din fig.2
sisteme hibride este complex și guvernat de interacțiunile care stau c sunt replicate de la McCloskey et al.31presupunând un electrolit cu
la baza dintre fazele anorganice și organice.19–23Astfel, există un o densitate a electrolitului puțin mai mare decât oxidul de
semnificativ decalaj de cunoștințe în înțelegerea noastră despre polietilenă, un catod NCA și încărcări variabile ale catodului. Grosimi
transportul ionic în electroliții solizi hibrizi și compoziți. Electroliții ale electrolitului solid sub 40 m (10 mg/m2), 125 m (20 mg/m2), și
solizi hibridi sunt alcătuiți din trei faze diferite ale materialelor care 225 m (30 mg/m2) sunt necesare pentru ca o baterie Li-metal cu
pot transporta ionii: (1) polimer, (2) ceramică și/sau (3) interfaza (fig.2 stare solidă (electrolit pe bază de polimer) să depășesc stadiul
b).24–26Interfaza este o regiune care înconjoară polimerul anorganic tehnicii (electroliți lichizi) (Fig.2c). Aceste grosimi „de prag de
care are proprietăți materiale distincte datorită confinării rentabilitate” vor scădea pentru electroliții solizi mai denși. De obicei,
polimerului și formării unei sarcini spațiale strat. În mod ideal, electroliții anorganici (LLZO/LATP) sunt în jur de 700-1500 m. În timp
transportul ionilor ar avea loc prin faza anorganică foarte ce obținerea de electroliți subțiri este posibilă utilizând abordări cu
conducătoare. Cu toate acestea, în practică, ionul (Li+) se transportă laser pulsat și depunere de aerosoli, vitezele lente de procesare
în primul rând prin regiunea de interfază din cauza rezistenței cresc costurile bateriei.32Astfel, electroliții solizi care au factori de
interfaciale (int)între faza polimerică și cea ceramică.26–29Această formă similari cu separatoarele tradiționale și pot utiliza procesele
rezistență împiedică transportul între cele două materiale. de fabricație existente (acoperiri roll-to-roll) sunt ideali. Electroliții
Numeroase rapoarte confirmă acest transport condus de suprafață. hibrizi de joasă densitate pot atinge densități competitive de energie
mecanism de port folosind rezonanță magnetică nucleară, modelare la grosimi între 80 și 150 m și, astfel, reprezintă sisteme de materiale
și tehnici electrochimice.24,30 viitoare promițătoare pentru producție scalabilă.
În ciuda îmbunătățirii rapide a proprietăților de transport al electrolitului Grosimea electrolitului, microstructura electrodului și interfețele
solid, densitățile de energie competitive sunt necesare pentru a înlocui stadiul trebuie controlate în bateriile cu stare solidă în timpul procesării și/sau
actual al tehnicii. Densitatea de energie volumetrică a unei baterii cu stare fabricării materialelor. Grosimea electrolitului, ca demonstrat în secțiunea
solidă Li-metal scade pe măsură ce electrolitul gros- se mărește și încărcarea anterioară joacă un rol semnificativ asupra densitatea energetică
electrodului scade (Fig.2c). Smochin- ure2c estimează impactul densității realizabilă. Microstructurile electrozilor este, de asemenea, foarte
energetice asupra electrolitului solid important. Electrozii convenționali sunt poroși și infiltrați

MRS ENERGIE & DURABILITATE//VOLUMXX//e2 // www.mrs.org/energy-sustainability-journal 3

 (A) Materiale electrolitice solide
(b)Electrolit solid hibrid (c) Compozit ceramică
_ Li Electrolit Electrolit
3000
Li Încărcare NCA +Solid S tate
+

Densitatea energiei (Wh/L)

2500 Baterie Li-Metal
Li+ 10 mg cm-2
Tip sulfurat De tip oxid Tip polimer 2000 20 mg cm-2
Li+ 30 mg cm-2
1500
Stabilitate cu
Li+
ionic
Li metal 1000
Conductivitate
Lichi tradițional d LIB (carbon)

Li 500

0
0 200 400 600 800 1000
Interfaza Polimer anorganic Grosimea electrolitului solid (m)
Stabilitatea aerului Procesabilitate

Figura 2.Exemple de familii de materiale explorate pentru electrolitul solid includ oxidul, sulfura și polimerii. Există diferite compromisuri care trebuie luate în considerare
în selectarea materialelor (a). Electroliții solizi hibridi combină un conductor ionic anorganic cu un conductor ionic polimer. Interacțiunile dintre cele două faze guvernează
mecanismele de transport ionic (b). Pentru ca bateriile cu stare solidă să depășească bateria Li-ion de ultimă generație, electrolitul trebuie să fie subțire (c).

cu un electrolit lichid. Porii percolați permit transportul eficient al ionilor
în interiorul catodului. Spre deosebire de catozii convenționali, catozii în
stare solidă sunt materiale compozite compuse din electrolit solid și
material catod. Astfel, microstructura este critică pentru stabilirea căilor
de transport în interiorul catodului. În cele din urmă, interfețele sunt
importante pentru bateriile cu stare solidă de lungă durată. Non-
interfeţele uniforme sau neregulate pot duce la flux ionic local care
accelerarea modelelor de degradare chimio-mecanica.9,33,34
Există două lanțuri de proces primare care sunt explorate pentru
bateriile cu stare solidă și depind foarte mult de alegerea materialului
pentru electrolit.34,35Prima abordare evidențiată în figura3este utilizat pe
scară largă în ceramică sau oxizi utilizați ca condensatori dielectrici și
celule de combustibil cu oxid solid.36,37Această abordare implică turnarea
cu bandă a unui catod compozit și sinterizarea pentru a obține o
componentă densă. Apoi, un electrolit solid subțire poate fi procesat
direct pe catodul compozit folosind un proces de depunere.6,38,39
Depunerea de aerosoli permite un control rafinat asupra grosimii
electrolitului și este o abordare promițătoare pentru obținerea controlului
asupra interfeței. Cu toate acestea, s-a demonstrat recent că tehnicile de
depunere cu aerosoli ar trebui să depășească 1000m3
în−1să fie o abordare viabilă de producție. Aceasta este cu două ordine
de mărime mai mare decât tehnologia de ultimă oră de depunere a
aerosolilor (10m3în−1). Maturarea acestei tehnologii poate permite aceste
rate și este un domeniu deschis de cercetare foarte necesar. A doua
abordare a producției de baterii cu stare solidă este cunoscută ca
abordarea tristrat. Această abordare este utilizată pe scară largă în
celulele de combustie cu oxid solid și implică crearea unui strat de
electrod cu un formator de pori, sinterizarea formatorului de pori, și
umplerea catodului cu electrolit solid (Fig.3). Alternativ, două straturi de
electrolit solid pot fi procesate direct unul deasupra celuilalt (unul cu un
formator de pori și unul fără). La sinterizare, un cadru poros va fi lăsat în
urmă care poate fi fi umplut cu un catod. Aceasta permite transferul ionic
interconectat căi porturi în catod. Ambele abordări sunt explorate pentru
toți electroliții solizi anorganici. Cu toate acestea, aceste tehnici se
bazează pe tehnici de procesare care sunt în mod inerent mai lente
(turnare cu bandă, serigrafie etc.) decât matrița cu fantă utilizată în mod
convențional.
procesare și poate necesita mai multe treceri pentru efect umplerea
activă a structurilor poroase. În cele din urmă, procesare mai lentă
vitezele vor crește costul procesului de fabricație. Cele două strategii
de procesare de mai sus presupun că anodul este metal litiu, siliciu
sau o geometrie fără anod. Strategiile de integrare vor fi foarte
diferite de bateriile convenționale cu ioni de litiu și vor fi foarte
dependente de proprietățile materialelor (mecanice, chimice etc.) ale
electrolitului solid.
Deși ar fi ideal dacă bateriile cu stare solidă ar putea adopta
procese de fabricație și/sau acoperire similare bateriilor
convenționale cu ioni de litiu, este puțin probabil ca o replicare
perfectă să fie posibilă. Există mai multe diferențe notabile între cele
două tipuri de baterii care vor necesita, cel puțin, abordări diferite de
post-procesare. În special, controlul asupra interfețelor, integrarea
anozilor cu densitate energetică și/sau fără anozi geometriile vor
afecta cu siguranță stivuirea, calendarul și prelucrare. Prelucrarea cu
litiu metal adaugă o altă complexitate care în prezent nu există în
fabricarea bateriilor. Fabricarea metalului Li poate avea loc fie prin
calandrare și laminare a materialului în vrac, fie printr-un proces de
extrudare.5,6Costul litiului metalic variază foarte mult (250–1000 $/
kg)40iar procesarea litiului metalului la grosimi viabile într-un mediu
curat este o provocare. Astfel, există o mare promisiune în
abordările fără anod.
Consideraţii tehnico-economice
Se așteaptă ca producția de baterii convenționale să crească de la 160
la 1000 GWh în următorul deceniu pentru a face față creșterii proiectate
pe piața vehiculelor electrice.5Scăderea costurilor de producție și
creșterea vitezei de producție sunt esențiale pentru reducerea
suplimentară a costurilor la nivelul pachetului (< 100 $/kWh).5,6,41–43
Odată cu creșterea producției de baterii, este de imaginat și ideal ca
bateriile cu stare solidă să utilizeze infrastructura existentă sau similară
bateriilor convenționale cu ioni de litiu. În general, fabricarea bateriilor
cuprinde trei sarcini principale: (1) producția de electrozi, (2) producția de
celule și (3) condiționarea celulelor. In timp ce

4 MRS ENERGIE & DURABILITATE//VOLUMXX//e2 // www.mrs.org/energy-sustainability-journal

 Abordări de acoperire pentru
fabricarea bateriilor cu stare solidă
Bandă turnată Catod tăiat cu laser Aerosoli
Catod compozit și Sinter Electrolit de depunere
Abordarea #1
Oxid
Bandă turnată Formatorul de pori de sinterizare Serigrafie + umplere
Catod compozit Electrolit
departe
Abordarea #2
Sulf/Oxid
Figura 3.Abordări potențiale de acoperire pentru electroliți solizi
anorganici (sulfuri și/sau oxizi).
mai târziu, două procese (producția celulelor și condiționarea celulelor) vor fi
afectate de alegerea materialului electrolit solid, în prezent. discuție, reflectăm
doar asupra modificărilor care au loc în electrod etapa de procesare (sau
producția de electroliți) și modul în care tranziția la bateriile cu stare solidă
poate avea impact asupra economiei de producție a bateriilor. Electrozii sunt
prelucrați folosind procese tradiționale de acoperire, în care tehnologia de
acoperire acoperă fie o singură față sau ambele părți ale unui colector de
curent (Fig.1f). În mod obișnuit, tehnologiile de acoperire a matrițelor cu fante
sau a lamei sunt implementate în mod corespunzător la scară. Fabricarea
anodului și catodului sunt separate spațial, dar urmează pași de procesare
foarte similari (amestecare, acoperire, uscare și calendarizare). Dacă electrolitul
solid este procesat folosind un proces de acoperire, vor exista trei procese de
acoperire în loc de două. Pentru a evalua impactul unui proces suplimentar de
acoperire asupra producției de baterii, am luat în considerare cadrul economic
dezvoltat anterior de Duffner et al.5Analiza este integrată și include un model
de proces, un model de operare și financiar model. Modelul de proces
corelează dimensiunea produsului (de exemplu, celula bateriei) (ipoteza din42)
și compoziția cu parametrii tehnici de producție (ipotezele privind viteza de
acoperire, lățimea dispozitivului de acoperire, timpul de oprire a mașinii, rata
deșeurilor și ciclul de viață etc. de la41). În analiza noastră, presupunem
materiale conservatoare pentru electrozi: catod de oxizi de aluminiu de litiu
nichel cobalt, anod de grafit și electrolit solid de tiofosfat de litiu (LPS). Toate
proprietățile fizice ale electrozilor au fost extrase din Nelson et al.,42iar
proprietățile electrolitului solid au fost preluate de la Schnell et al.38Modelul de
proces combinat cu proprietățile caracteristice ale mașinii este utilizat pentru a
identifica timpul de ciclu (intervalul necesar pentru fiecare produs în procesul
de acoperire). Timpul ciclului poate fi apoi utilizat pentru a estima capacitatea
mașinii care poate fi integrată într-un model de funcționare. Modelul de
exploatare estimează costurile de exploatare necesare unei fabrici pentru a
îndeplini ratele de producție de ultimă generație. În special, ia în considerare
interacțiunea dintre amprenta instalației, timpul de funcționare a mașinii și
utilizarea forței de muncă. În plus, modelul de operare ia în considerare
parametrii de funcționare la nivelul întregii unități, cum ar fi zilele lucrătoare pe
an, turele pe zi, orele de tură, orele de pauze plătite/neplatite etc. Toate
ipotezele modelului au fost luate din
MRS ENERGIE & DURABILITATE//VOLUMXX//e2 // www.mrs.org/energy-sustainability-journal
Ciez et al.43şi Sakti şi colab.41În cele din urmă, modelul financiar oferă o
estimare a costurilor specifice ($/kWh) acumulate ca urmare a considerațiilor
materiale, operaționale și financiare (materiale specifice). cheltuieli,38,42
costurile mașinii,41rate de suprataxare a energiei, intretinere nance și fixe
deasupra capului,43costul forței de muncă și al spațiului de construcție5, și rata
anuală redusă de clădire și mașină43) (Smochin.4).44
Figura4ia în considerare costurile asociate cu etapa de prelucrare a
electrodului și presupune trei etape identice de acoperire pentru electrozi
și electroliți solizi (în loc de două utilizate în bateriile convenționale).
Dimensiunea și designul celulei sunt subliniate în modelul BatPac de la
Argonne National Lab41–43Deoarece nu luăm în considerare etapele de
producție și condiționare a celulelor, prezentăm un cost de producție
normalizat. Costurile de producție normalizate estimează creșterea
procesării electrozilor și sunt normalizate pentru cel mai bun caz sau
scenariu cu cost redus (două procese de acoperire la 100 m/min). Graficul
cu bare arată cum este distribuit costul pentru o baterie solidă în funcție
de viteza de acoperire. La viteze mari de acoperire (100 m/min), costurile
materialelor domină, iar la viteze mici de acoperire (1 m/min) domină
investiția anuală a mașinii și a clădirii. Viteza de fabricație este guvernată
de tehnologia de acoperire (de exemplu, capabilitățile mașinii), precum și
de materia primă compoziția materialului (de exemplu, cerneală). Sub o
anumită capacitate de producție cu un cost total fix al materialului,
creșterea stratului de acoperire viteza scade timpul de ciclu al fiecarui
produs. Prin urmare, investiția anuală în mașini (proporțional cu numărul
necesar de mașini), precum și costurile paraziților relevante pentru
amprenta instalației, forța de muncă, întreținerea mașinilor și cheltuielile
generale sunt reduse. Costurile de acoperire asociate cu bateriile cu stare
solidă sunt mai mari decât bateriile convenționale cu litiu-ion la toate
vitezele de proces. Cu toate acestea, marja scade odată cu creșterea
vitezei de proces. Există costuri suplimentare de luat în considerare
atunci când electrolitul solid este sensibil la aer și umiditate. Materialele
care sunt sensibile vor necesita investiții suplimentare în încăperi uscate,
iar amprenta, forța de muncă și costurile cu energie vor duce la costuri
mai mari. În analiza noastră, nu ne asumăm aceste costuri și, prin
urmare, valorile reprezintă un „scenariu optim”.5Cu toate acestea, aceste
estimări presupun un anod de grafit. Bateriile cu stare solidă care
integrează anozi cu densitate energetică (cum ar fi siliciu sau litiu metalic)
ar putea să depășească această diferență de cost. Electrozii bipolari, o
structură avansată a bateriei, permit electrozii conectați în serie fără
accesorii externe, cum ar fi robinete și fire. Poate reduce volumul și
greutatea bateriei și costurile relevante ale materialelor45Strategiile de
producție suplimentare, cum ar fi procesarea multimaterială, pot
permite, de asemenea, scăderea costurilor de producție și procesare. Cu
toate acestea, indiferent de abordare, viteza de procesare va fi critică
pentru a obține giga-capacitate și pentru a activa bateriile cu stare solidă
în aplicațiile vehiculelor electrice.
Concluzii
Se preconizează că industria producției de baterii va crește cu un
ordin de mărime în următorul deceniu. Fabricarea bateriilor implică
trei procese principale: (1) producția de electrozi, (2) producția de
celule și (3) condiționarea celulelor. Toate aceste procese vor fi
modificate pentru bateriile cu stare solidă și sunt foarte dependente
5
 și efectele operaționale asupra costurilor de producție. Int. J. Prod. Eco.
Procentul costurilor pe element (%)

100 8 232, 107982 (2021)

Costul de producție normalizat (-)

6. J. Schnell, F. Tietz, C. Singer, A. Hofer, N. Billot, G. Reinhart,
Perspective of production technologies and manufacturing
80
6 costs of oxide-based all-solid-state litiu bateriilor. Energie
Mediu. Sci. 12, 1818–1833 (2019)
60 7. A. Bielefeld, DA Weber, J. Janek, Microstructural modeling of
4 composite cathodes for all-solid-state batterys. J. Fiz. Chim. C
123, 1626–1634 (2018)
40 Solid-st a mancat 8. W. Zhang, DA Weber și colab., Procesele interfaciale și influența
microstructurii catodului compozit care controlează performanța
2
20 bateriilor cu litiu în stare solidă. ACS Appl. Mater. Interfețe9, 17835–
Lithium-ion 17845 (2017)
9. MB Dixit, A. Verma, W. Zaman, X. Zhong, P. Kenesei, JS Park,
0 0 J. Almer, PP Mukherjee, KB Hatzell, Imagistica cu sincrotron a
100 50 10 5 1
formării porilor în bateriile cu stare solidă cu metal Li, ajutată de
Viteza de acoperire (m/min)
învățarea automată. ACS Appl. Energy Mater.3, 9534–9542 (2020)
Material Muncă Energie 10. KB Hatzell, MB Dixit, SA Berlinger, AZ Weber, Understanding
mașină și clădire deasupra capului întreținere inks for porous-electrode formation. J. Mater. Chim. A 5,
20527–20533 (2017)
Figura 4. Procentul de cost pe element ca urmare a vitezei procesului pentru 11. F. Shen, MB Dixit, W. Zaman, N. Hortance, B. Rogers, KB Hatzell,
fabricarea bateriilor cu stare solidă (grafic cu bare). Costul de producție normalizat Composite electrode ink formulation for all solid-state batterys.
pentru bateriile convenționale cu litiu-ion și cu stare solidă litiu-ion în funcție de J. Electrochim. Soc.166, A3182 (2019)
viteza de acoperire.
12. DL Wood III., J. Li, C. Daniel, Perspective pentru reducerea costului de
procesare a bateriilor litiu-ion. J. Power Sour.275, 234–242 (2015)

asupra proprietăților materialelor electrolitului solid. Este probabil ca 13. DL Wood III., J. Li, SJ An, Provocările de formare ale producției de
baterii litiu-ion. Joule3, 2884–2888 (2019)
bateriile cu stare solidă să adopte abordări de producție atât din partea
14. J. Li și colab., Toward low-cost, high-energy density, and high-power
celulei de combustibil cu oxid solid, cât și din comunitatea producătoare density lithium-ion battery. Jom69, 1484–1496 (2017)
de baterii convenționale. În cele din urmă, tehnologiile avansate de 15. I. Gurevitch, R. Buonsanti, AA Teran, B. Gludovatz, RO Ritchie,
acoperire sunt necesare pentru a obține controlul asupra microstructurii, J. Cabana, NP Balsara, Nanocompozite de dioxid de titan și
interfețelor și factorului de formă. Tehnologiile imature, cum ar fi copolimer bloc polistiren-poli (oxid de etilenă) ca electroliți în
stare solidă pentru bateriile cu litiu metalic. J. Electrochim. Soc.
depunerea de aerosoli, sunt tehnici promițătoare pentru controlul
160, A1611–A1617 (2013)
interfețelor și microstructură, dar se confruntă cu provocări semnificative 16. D. Devaux, KJ Harry, DY Parkinson, R. Yuan, DT Hallinan,
cu scară. Pentru ca bateriile cu stare solidă să fie o alternativă rentabilă la AA MacDowell, NP Balsara, Modul de defectare a bateriilor cu litiu metalic
bateriile convenționale cu ioni de litiu, este esențial să se obțină viteze de cu un electrolit de copolimer bloc analizat prin microtomografie cu raze X.

procesare care depășesc 20 m/min și să se încorporeze anozi denși de J. Electrochim. Soc.162, A1301–A1309 (2015)
17. I. Villaluenga, KH Wujcik, W. Tong, D. Devaux, DH Wong, JM DeSimone,
energie.
NP Balsara, Compliant glass-polymer hybrid single ion-conducting
electrolytes for lithium batterys. Proc. Natl. Acad.
Sci.113, 52–57 (2016)
18. Z. Zhang, S. Chen, J. Yang, J. Wang, L. Yao, X. Yao, P. Cui, X. Xu,
Mulțumiri Reproiectarea interfeței electrolitului Li10GeP2S12 și anodului de
Autorii au fost susținuți de Fundația Națională pentru litiu pentru toate în stare solidă baterii cu litiu cu ciclu de viață
ultralung. ACS Appl. Mater. Interfețe10, 2556–2565 (2018)
Știință sub Grant nr. 1847029 și 31727863.
19. B. Scrosati, Noi abordări pentru dezvoltarea bateriilor cu polimer
litiu. Chim. Rec.1, 173–181 (2001)
20. F. Croce, G. Appetecchi, L. Persi, B. Scrosati, Nanocomposite
REFERINȚE polymer electrolytes for lithium batterys. Natură394, 456 (1998)
21. W. Krawiec, L. Scanlon Jr., J. Fellner, R. Vaia, S. Vasudevan, E.
1. J. Conti, P. Holtberg, J. Diefenderfer, A. LaRose, JT Turnure, L. Giannelis, Polymer nanocomposites: a new strategy for
Westfall,International Energy Outlook 2016 cu proiecții până în synthesizing solid electrolytes for rechargeable lithium batterys.
2040(2016) J. Power Sour.54, 310–315 (1995)
2. MB Dixit, W. Zaman, Y. Bootwala, Y. Zheng, MC Hatzell, KB 22. Y. Lu, SK Das, SS Moganty, LA Archer, Electroliți hibridi ionici
Hatzell, Scalable manufacturing of hybrid solid electrolytes with lichid-nanoparticule și aplicarea lor în bateriile secundare cu
interface control. ACS Appl. Mater. Interfețe11, 45087–45097 litiumetal. Adv. Mater.24, 4430–4435 (2012)
(2019) 23. JL Schaefer, SS Moganty, DA Yanga, LA Archer, electroliți
3. S. Wenzel, SJ Sedlmaier, C. Dietrich, WG Zeier, J. Janek, Reactivitatea
hibrizi nanoporosi. J. Mater. Chim.21, 10094–10101 (2011)
interfacială și creșterea interfazată a electroliților solizi argirodiți la
24. J. Zheng, P. Wang, H. Liu, Y. Hu, Conducție ionică activată de interfață
electrozi de litiu metalic. Ion în stare solidă.318, 102–112 (2018)
în electroliți hibrizi de oxid de polietilenă Li10GeP2S12. ACS Appl.
Energy Mater.2, 1452–1459 (2019)
4. J. Janek, WG Zeier, Un viitor solid pentru dezvoltarea bateriilor. 25. J. Zheng, M. Tang, Y.-Y. Hu, calea ionilor de litiu în electroliții
Energie500, 300 (2016) compoziți Li7La3Zr2O12-oxid de polietilenă. Angew. Chim.
5. F. Duffner, L. Mauler, M. Wentker, J. Leker, M. Winter, Fabricarea 128, 12726–12730 (2016)
celulelor bateriei auto la scară largă: analiza strategică

6 MRS ENERGIE & DURABILITATE//VOLUMXX//e2 // www.mrs.org/energy-sustainability-journal

26. W. Zaman, NM Hortance, MB Dixit, V. De Andrande, KB Hatzell,
Visualizing percolation and ion transport in hybrid solid
electrolytes for Li-metal batterys. J. Mater. Chim. A7, 23914–
23921 (2019)
27. AS Pandian, XC Chen, J. Chen, BS Lokitz, RE Ruther, G. Yang, K.
Lou, J. Nanda, FM Delnick, NJ Dudney, Fabricarea facilă și
scalabilă a electrolitului compozit polimer-ceramic cu încărcări
ceramice ridicate . J. Power Sour.390, 153–164 (2018)
28. XC Chen, X. Liu, A. Samuthira Pandian, K. Lou, FM Delnick,
NJ Dudney, Determinarea și minimizarea rezistenței pentru
transportul ionilor la interfața polimer/electrolit ceramic. ACS Energy
Lett. 4, 1080–1085 (2019)
29. WE Tenhaeff, X. Yu, K. Hong, KA Perry, NJ Dudney, Transport ionic
prin interfețe de sticlă solidă și electroliți polimeri pentru
bateriile cu ioni de litiu. J. Electrochim. Soc.158, A1143–A1149
(2011)
30. W. Wang, E. Yi, AJ Fici, RM Laine, J. Kieffer, Electroliți solizi pe bază
de poli (oxid de etilenă) conducători de ioni de litiu care conțin
nanoparticule ceramice active sau pasive. J. Fiz. Chim. C121,
2563–2573 (2017)
31. BD McCloskey, Densitatea de energie gravimetrică și volumetrică
atinsă a celulelor bateriei Li-S și Li ion cu anozi metalici Li
protejați cu separator solid. J. Fiz. Chim. Lett.6, 4581–4588 (2015)
32. J. Cebollero, R. Lahoz, M. Laguna-Bercero, J. Peña, A. Larrea, V. Orera,
Characterization of laser-processed thin ceramic membranes for
electrolyte-supported solid oxide fuel cells. Int. J. Energia
hidrogenului42, 13939–13948 (2017)
33. KB Hatzell et al., Challenges in lithium metal anodes for solidstate
batterys. ACS Energy Lett.5, 922–934 (2020)
34. MB Dixit, N. Singh, JP Horwath, PD Shevchenko, M. Jones,
EA Stach, TS Arthur, KB Hatzell, Investigarea in situ a efectelor
chimiomecanice în electroliții solizi de tiofosfat. materie 3,
2138–2159 (2020)
35. MB Dixit și colab., Maparea la scară nanometrică a interfețelor extrinseci în
electroliți solizi hibridi. Joule4, 207–221 (2020)
MRS ENERGIE & DURABILITATE//VOLUMXX//e2 // www.mrs.org/energy-sustainability-journal
Vedeți statisticile publicației
36. Y.-H. Kim, H.-J. Kim, J.-H. Koh, J.-G. Ha, Y.-H. Yun, S.-M. Nam, Fabricarea
filmului compozit BaTiO3-PTFE pentru condensator încorporat care
utilizează depunerea de aerosoli. Ceram. Int.37, 1859–1864 (2011)
37. I. Erilin, D. Agarkov, I. Burmistrov, V. Pukha, D. Yalovenko, N.
Lyskov, M. Levin, S. Bredikhin, Aerosol Deposition of thin-film
solid electrolite membranes for anod-supported solid oxide fuel
celule. Mater. Lett.266, 127439 (2020)
38. J. Schnell, H. Knorzer, AJ Imbsweiler, G. Reinhart, Solid versus lichid—
Un model de calcul de jos în sus pentru a analiza costul de producție
al viitoarelor baterii de înaltă energie. Energy Technol.8, 1901237
(2020)
39. C. Singer, J. Schnell, G. Reinhart, Scalable processing routes for the
production of all-solid-state batterys-modeling interdependences of
product and process. Energy Technol.9, 2000665 (2020)
40. R. Schmuch, R. Wagner, G. Hörpel, T. Placke, M. Winter,
Performanța și costul materialelor pentru bateriile auto
reîncărcabile pe bază de litiu. Nat. Energie3, 267–278 (2018)
41. A. Sakti, JJ Michalek, ER Fuchs, JF Whitacre, O analiză tehnico-
economică și optimizare a bateriilor Li-ion pentru electrificarea
vehiculelor de pasageri ușoare. J. Power Sour.273, 966–980
(2015)
42. PA Nelson, KG Gallagher, ID Bloom, DW Dees,Modelarea performanței
și costului bateriilor litiu-ion pentru vehicule cu propulsie electrică(
Laboratorul Național Argonne, Argonne, 2012).
43. RE Ciez, J. Whitacre, Comparație între costurile celulelor cu ioni de litiu
cilindrice și prismatice folosind un model de cost bazat pe proces. J.
Power Sour.340, 273–281 (2017)
44. GT Hitz și colab., Ciclul de litiu cu rată ridicată într-o arhitectură
tristrat scalabilă Li-granat-electrolit. Mater. Azi22, 50–57 (2019)
45. T. Liu, Y. Yuan, X. Tao, Z. Lin, J. Lu, Electrozi bipolari pentru baterii
reîncărcabile de generație următoare. Adv. Sci.7, 2001207 (2020)
7