Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Surse Renovabile”, scopul căreia este asigurarea recunoscut pe plan internaţional, sunt materiale
măsurilor necesare pentru a reduce, în anul 2020, cheie pentru aplicaţii în CS. Astfel, compuşilor
emisia bioxidului de carbon în Europa cu 20%, ceea semiconductori de tipul Cu-III-VI2 cu structura
ce înseamnă că peste zece ani o cincime din energia calcopiritei actualmente le revine recordul mondial
consumată în ţările Comunităţii Europene trebuie să în ceea ce priveşte randamentul conversiei energiei
revină surselor renovabile. Implementarea acestei solare (19.9%) obţinut în CS cu straturi policristaline.
Directive ar fi actuală şi pentru Republica Moldova, Performanţele înalte ale acestor dispozitive în mare
unde 98% din combustibilul necesar pentru măsură sunt datorate compuşilor Cu(InxGa1-x)nSem
producerea energiei este importat. cu situri vacante ordonate (OVC), localizaţi în
Eficienţa CS, noţiune ce include atât formă de strat nanometric la suprafaţa absorbantului
randamentul, cât şi costul acestor dispozitive, este de lumină a CS. Dicalcogenizii metalelor de
determinată de materialele semiconductoare în baza tranziţie, graţie structurii lamelare şi, în consecinţă,
cărora ele funcţionează şi de procesele tehnologice rezistenţei anti-corozive înalte, sunt solicitaţi
utilizate pentru fabricarea lor. Pornind de la toate pentru CS fotoelectrochimice, iar disilicidul de fier,
acestea, atât în activitatea Institutului de Fizică datorită resurselor abundente ale componentelor
Aplicată al AŞM, cât şi în cea a Facultăţii de Fizică sale în scoarţa pământului, este considerat drept un
a Universităţii de Stat din Moldova, cercetările nou material fotovoltaic promiţător cu o eficienţă
fundamentale şi aplicative în domeniul obţinerii şi teoretică de conversie a energiei de până la 23%.
studierii materialelor semiconductoare noi destinate Importante sunt şi rezultatele cercetărilor efectuate
utilizării în fotovoltaică, precum şi elaborarea pe siliciu cristalin, compuşii semiconductori binari
unor tehnologii de fabricare a celulelor solare sunt de tipul II-VI şi III-V, precum şi structurile în baza
considerate ca fiind cercetări de o prioritate majoră. acestor materiale în vederea evidenţierii unor noi
proprietăţi necesare pentru elaborarea dispozitivelor
2. Materiale semiconductoare de perspectivă fotovoltaice.
pentru conversiunea fotovoltaică Au fost studiate proprietăţile fundamentale ale
a energiei solare materialelor cristaline CuIn(S,Se)2 şi CuGa(S,Se)2,
Materialele semiconductoare, în cercetarea Cu(In,Ga)3Se5 şi Cu(In,Ga)5Se8, β-FeSi2, WS2,
cărora autorii acestei lucrări, prin rezultatele MoS2 şi ReS2. În СuInSe2, CuGaSe2 şi β-FeSi2 au
originale obţinute, au contribuit semnificativ, fapt fost depistate benzi energetice de impurităţi, în
CuInGaSe2, pe suporţi de sticlă acoperiţi cu un strat şi stratul TCO se formează un strat foarte subţire
subţire de SnO2 transparent, folosind, respectiv, de izolator, transparent pentru electroni. Straturile
metoda volumului cvasi-închis şi cea a evaporării subţiri ITO au fost depuse pe suprafaţa diferitor
discrete. Analiza rezultatelor cercetărilor complexe materiale solare pentru a obţine CS în baza acestora.
ale structurii, proprietăţilor fotoelectrice, optice şi Conductivitatea electrică înaltă a straturilor ITO,
de luminescenţă a arătat, că, în procesul depunerii din care se formează electrodul frontal al celulei,
straturilor subţiri de CdTe pe straturi de CdS, la asigură colectarea purtătorilor de sarcină, generaţi
interfaţă se formează soluţiile solide CdSxTe1-x cu de radiaţia solară, iar indicele de refracţie a acestor
x = 0,03-0,05, prezenţa cărora reduce concentraţia straturi le atribuie şi funcţia de antireflectant, însă
centrelor de recombinare de la interfaţă şi, respectiv, rolul lor principal este formarea barierei de potenţial
majorează fotosensibilitatea heterojoncţiunilor al structurii SIS.
CdS-CdTe. A fost stabilit mecanismul de transport Există diferite metode de depunere a straturilor
al curentului în heterojoncţiunile CdS-CdTe şi CdS- TCO, cea mai simplă şi ieftină fiind pulverizarea
CuInGaSe2 şi construite diagramele energetice pirolitică. Prin această metodă a fost obţinut un
luând în consideraţie structura reală a interfeţei. În şir de structuri de tipul SIS. Ca material absorbant
premieră s-a demonstrat, că mecanismul de transport au fost utilizaţi diferiţi compuşi semiconductori
al curentului în heterojoncţiunile CdS-CdTe este cu banda interzisă în intervalul 1-2eV. Astfel s-au
determinat de procesele de tunelare prin dislocaţiile obţinut structurile ITO–nSi, ITO–pInP, ITO–CdTe.
ce străbat regiunea de sarcină spaţială. Au fost efectuate cercetări complexe a interfeţei
Pentru optimizarea parametrilor fotoelectrici a acestor structuri şi elucidat rolul stratului dielectric
heterojoncţiunilor CdS-CdTe a fost elaborată metoda de la interfaţa structurilor anizotipe n+ITO/pInP,
de fotosensibilizare, care constă în prelucrarea şi izotipe n+ITO/nCdTe, n+ITO/nSi în trecerea
chimică a structurilor cu tratare termică ulterioară. curentului prin bariera de potenţial. Investigarea
Heterojoncţiunile CdS-CdTe fotosensibilizate, proprietăţilor fotovoltaice a demonstrat, că cele
la iluminarea cu intensitatea de 100 mW/cm2, mai eficiente sunt celulele solare în baza ITO/nInP
au demonstrat următorii parametri fotoelectrici: şi ITO/nSi. Eficienţa primelor, a căror utilizare din
curentul de scurt-circuit Jsc=22,4 mA/cm2, tensiunea cauza rezistenţei majorate la iradieri ionizante e
de circuit deschis Ucd=0,83 V, factorul de umplere mai probabilă în condiţii extraterestre (AM0, 1360
0,56, randamentul conversiei energiei solare în cea W/m2), este de 11,7%, iar eficienţa celor secunde
electrică 10,4 %. în condiţii terestre (АМ1, 1000 W/m2) este de 10,4
3.2. Celulele solare în baza structurilor %. Aceste valori sunt comparabile cu eficienţe ale
semiconductor-izolator-semiconductor celulelor solare similare, fabricate în baza joncţiuni-
lor p-n, ce caracterizează procedeul elaborat ca unul
În paralel cu cercetările intense în domeniul noilor
de perspectivă pentru implementarea în practică.
materiale semiconductoare pentru eficientizarea
Structurile de tip SIS descrise aveau suprafa-
dispozitivelor fotovoltaice, îşi menţin actualitatea şi
ţa activă doar de câţiva cm2, ceea ce era suficient
lucrările direcţionate spre perfecţionarea celulelor
pentru cercetarea proprietăţilor lor, nu însă şi pentru
solare pe baza siliciului, care rămâne până azi
fabricarea unor celule solare. Pentru a atinge acest
materialul dominant în producţia fotovoltaică. Cu
obiectiv, adică pentru fabricarea celulelor solare
toate că siliciul este un element foarte răspândit în
cu suprafaţa activă până la 75 cm2, a fost proiec-
scoarţa pământului, tehnologia de fabricare a CS pe
tată şi realizată o instalaţie specială, care a permis
siliciu este destul de costisitoare, ceea ce limitează
obţinerea în premieră a CS ITO-nSi de uz practic.
utilizarea lor largă în condiţii terestre. Problema
Cu ajutorul acestei instalaţii, pe suprafaţa plachete-
reducerii costului poate fi rezolvată prin elaborarea
lor industriale de siliciu Si(100), la temperatura de
unor noi tehnologii, mai simple şi mai ieftine, de
450°C, prin metoda de pulverizare a soluţiilor conţi-
fabricare a celulelor solare, înlocuind în particular
nând InCl3 şi SnCl4, au fost depuse straturi omogene
joncţiunile p-n cu structuri semiconductor-izolator-
de ITO cu grosimea de 0.2-0.7μm cu suprafaţa de
semiconductor. Acestea se formează prin depunerea
75cm2, transparenţa de 87 % şi conductibilitatea de
unui strat subţire de oxid transparent şi conductiv
4.7·103 Om-1cm-1. S-au elaborat Descrierea tehnică
(TCO) pe suprafaţa materialelor semiconductoare
şi Ghidul de exploatare, Traseul tehnologic şi Fişe-
cu coeficientul de absorbţie înalt al radiaţiei solare.
le tehnologice pentru prepararea celulelor solare în
La fabricarea CS cei mai utilizaţi sunt oxizii de
baza ITO/nSi.
staniu, indiu si amestecul lor numit ITO (Indium-
Stratul intermediar izolator cu grosimea 3-6nm
Tin-Oxide). La interfaţa dintre materialul absorbant
0,028
J, A/cm2
0,024
0,020
JSC= 28,31mA/cm2
0,016 UOC= 0,525V
0,012 FF = 67,7%
Eff = 10,1%
0,008
0,004
U,V
0,000
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
(a) (b)
Fig. 2. Reprezentarea schematică a structurii Cu-ITO-SiO2-nSi-Cu (a)
şi caracteristicele I-U de sarcină (b)
a fost obţinut prin diverse metode: oxidare anodi- acest caz, radiaţia infraroşie trece prin celulă fără
că, termică sau chimică. Grila frontală a fost depusă a fi absorbită şi, prin urmare, nu creşte temperatura
prin evaporarea cuprului în vid. Structurile SIS obţi- celulei. Cu apariţia concentratoarelor staţionare a
nute sunt asimetrice (Fig. 2a), stratului de ITO atri- radiaţiei solare, utilizarea celulelor solare bilaterale
buindu-se rolul unui metal transparent. Ele au fost (CSB) în condiţii terestre a devenit reală.
utilizate pentru fabricarea celulelor solare, caracte- Până acum au fost cunoscute numai CSB cu p-n
risticele curent-tensiune de sarcină şi parametrii fo- joncţiuni. Fabricarea lor cere efectuarea procesului
tovoltaici ale cărora sunt arătate în Fig. 2b. de difuzie dublă pentru crearea joncţiunii p-n în par-
În condiţii de laborator, utilizând instalaţia şi tea frontală şi a joncţiunii n+-n în partea din spate. În
documentaţia menţionate, au fost fabricate mostre acest caz, se impune utilizarea impurităţilor de tip
experimentale de celule şi panouri solare de putere diferit, ceea ce complică mult tehnologia fabricării
0,5-30 W (Fig. 3). acestor celule bilaterale. În această lucrare sunt pre-
Elaborarea celulelor solare ITO/nSi cu fotosen- zentate rezultatele elaborării şi cercetării celulelor
sibilitatea bilaterală are o mare perspectivă pentru solare bilaterale n+Si/nSi/SiO2/n+ITO, în care jonc-
majorarea eficienţei acestora datorită faptului, că ţiunea p-n frontală este înlocuită prin structura SIS,
conversiunea radiaţiei solare incidente are loc pe formată prin acelaşi procedeu ca şi în cazul celulei
ambele părţi ale celulei, ceea ce măreşte eficienţa solare unilaterale, descrise mai sus. Suplimentar,
conversiunii energiei solare. lângă grila din spate se formează prin difuzia fo-
Pentru aceasta, contactul din spate este înlo- sforului o joncţiune n-n+, care înlesneşte extragerea
cuit printr-o grilă asemănătoare cu cea frontală. În purtătorilor de sarcină în circuitul exterior.
a) b)
Fig. 3. Celule (a) şi panouri (b) solare în baza structurilor ITO-nSi
În Fig. 4 sunt reprezentate construcţia (a), para- cercetarea compuşilor de tip kesterite – materiale
metrii şi caracteristicile curent-tensiune de sarcină deosebit de promiţătoare pentru a fi utilizate
(b) a celulei bilaterale n+Si/nSi/SiO2/n+ITO caracte- drept absorbanţi în CS, precum şi în obţinerea şi
rizate de o eficienţă sumară de 15, 73%. caracterizarea nanocristalelor de săruri de plumb,
O posibilitate de reducere a costului aşa numitelor puncte cuantice, destinate aplicării
celulelor solare este şi utilizarea celulelor solare în CS moleculare cu cost redus.
fotoelectrochimice (CSF), în care procesele Toate aceste lucrări contribuie în mod
din joncţiunea p-n sunt înlocuite prin procesele real la dezvoltarea tehnologiilor fotovoltaice de
din bariera de potenţial la interfaţa electrolit- conversiune a energiei solare, tehnologii actuale şi
semiconductor. Obţinerea CSF este mult mai pentru soluţionarea unor probleme energetice ale
simplă decât formarea joncţiunii p-n prin metoda Republicii Moldova.
de difuziune. Au fost elaborate construcţii de CSF
în baza materialelor semiconductoare ZnIn2Se4, InP, Bibliografie
GaAs folosite în calitate de fotoelectrozi. Cercetarea 1. A.V. Simashkevich, P.V. Gaugash, New
proprietăţilor electrice şi fotoelectrice ale acestor materials for solar energy conversion. „Physics and
structuri au permis determinarea potenţialului applications of non-crystalline semiconductors in
benzilor plane, valorii înălţimii barierei de potenţial optoelectronics”, NATO ASI series, Kluver press.
la interfaţa electrolit-semiconductor şi construcţia (1997) 391-403.
diagramelor energetice respective. Au fost elaborate 2. E. Arushanov, Possible new
şi cercetate CSF cu fotoelectrozi din InP şi GaAs cu material candidate for solar cell application,
suprafaţa nanostructurată, în care are loc majorarea Mold. J. Phys. Sciences 1 (2002)
dublă a parametrilor fotoelectrici. 96-101.
3. P. Gaşin, P Gaugaş, A. Focşa, Fizica
4. Încheiere dispozitivelor semiconductoare, F.E.P., Tipografia
Rezultatele expuse succint în acest articol au centrală, Chişinău, (2002), 367 p.
fost obţinute în colaborare cu colegii din Centre 4. A. Simaşchkevich, L. Gorchac, D. Şerban,
ştiinţifice renumite din Canada, Finlanda, Franţa, Conversia fotovoltaică a energiei solare, CE USM,
Germania, Italia, Spania, Rusia şi SUA şi publicate Chişinău, (2002) 249 p.
în peste 150 lucrări ştiinţifice, majoritatea din ele 5. E. Arushanov, E. Bucher, Ch. Kloc, O.
în reviste de circulaţie internaţională cu factor Kulikova, L. Kulyuk, A. Siminel, Photoconductivity
de impact. Indicele sumar de citare a lucrărilor in n-type β-FeSi2 single crystals, Phys. Rev. B 52
este de peste 700. Elaborările principale au fost (1995) 20-23.
prezentate la expoziţii şi saloane naţionale şi 6. J.H. Schön, E. Arushanov, L.L. Kulyuk, A.
internaţionale, iar prioritatea lor este protejată Micu, D. Shaban, V. Tezlevan, N. Fabre, E. Bucher,
de 16 brevete de invenţii. Recent la IFA AŞM Electrical and optical characterization of ion-
au demarat cu succes lucrări experimentale în
0,04
Frontal side
JSC= 34.6mA/cm2
0,03 UOC= 0.478V
J,A/cm2
FF = 57.4%
0,02 Rear side Eff = 9.53%
JSC= 22.5mA/cm2
UOC= 0.461V
0,01
FF = 59.4%
Eff = 6.20%
0,00
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
U,V
a) b)
Fig. 4. Reprezentarea schematică a celulei solare bilaterale ITO-nSi (a)
şi caracteristicile ei curent-tensiune de sarcină (b)
implanted CuGaSe2 single crystals, J. Appl. Phys. 16. A. Simaşchevici, D. Şerban, A. Coval, L.
84 (1998) 1274-1278. Bruc, V. Fedorov, Procedeu de obţinere a straturilor
7. O.C. Cantser, L.L. Kulyuk, T.D. subţiri oxidice, Brevet de invenţie MD # 2245,
Shemyakova, A.V. Siminel, V.E. Tezlevan, 2003.
Photoconductivity and Luminescence of CuGaSe2 17. T. Potlog, L. Gimpu, P. Gashin, A. Pudov,
Single Crystals, Jpn. J. Appl. Phys. 32, Supp. 32-3 T. Nagle, J. Sites Influence of annealing in different
(1993) 630-632. chlorides on the photovoltaic parameters of CdS/
8. S. Doka, V. Tezlevan, E. Arushanov, D. CdTe solar cells. Solar Energy Materials and Solar
Fuertes Marron, L. Kulyuk, and M. Ch. Lux- Cells 80 (2003) 327-334.
Steiner, Temperature dependence of the exciton gap 18. S. Vatavu, P. Gashin, The analysis of current
in monocrystalline CuGaS2, Physica B 405, 3547- flow mechanism in CdS/CdTe heterojunction, Thin
3550 (2010). Solid Films 515 (2007) 6179-6183.
9. L. Kulyuk, V. Mirovitskii, V. Tezlevan, E. 19. L. Bruk, V.Fedorov, D. Sherban, A.
Arushanov, M. Leon, E. Mishina, N. Sherstyuk, Simashkevich, E. Bobeico, P. Morvillo, I. Usatii.
T. Dumouchel, E. Fortin, Th. Rasing, Structural Isotype bifacial silicon solar cells obtained by ITO
investigation of CuIn5Se8 single crystals by optical spray pyrolysis. Materials Science and Engineering
second harmonic generation, ellipsometry and B 159-160 (2009) 282-285.
photoluminescence, Applied Physics Letters, 89 20. A. Simashkevich, E. Bobeico, L.
(2006) 151915-151917. Bruc, P. Morvillo, Iu. Usatii, V. Fedorov, D.
10. L.L. Kulyuk, D.A. Shutov, E.E. Strumban, Sherban, Bifacial converter of solar energy
O.A. Aktsipetrov, Second-hаrmonic generation by into electrical one based on isotype junctions,
an SiO2-Si interface: influence of the oxide layers, J. Sensor electronics and microsystem technologies,
Opt. Soc. of America B 8 (1991) 1766-1769. 3 (2007) 30-34.
11. I.V. Kravetsky, L.L. Kulyuk, A.V. Micu, 21. A. Simaşchevici, D. Şerban, Iu. Usatii,
V.I. Tsytsanu, I.S. Vieru, Characterization of ion- L. Bruc,V. Fedorov, Celula solară bilaterală şi
implanted silicon insulator interfaces by reflected procedeul de fabricare a acesteia, Brevet de invenţie
optical second harmonic generation, Journal of MD #3737, 2009.
Non-Crystalline Solids 187 (1995) 227-231. 22. A. Simashkevich, D. Sherban, L. Bruc, Iu.
12. K. Frimelt, O. Kulikova, L. Kulyuk, A. Usatii, V. Fedorov, Transparent conductive layers
Siminel, E. Arushanov, Ch. Kloc, and E. Bucher, and their application in solar energetics, Physics
Optical and photoelectrical properties of ReS2 single and chemistry of solid state 11(4) (2010) 950-957.
crystals, J. Appl. Phys. 79 (1996) 9268-9272. 23. A. Simashkevich, A. Sprinchean, I.
13. L. Kulyuk, D. Dumchenko, E. Bucher, Tsiulyanu, Photoelectrochemical processes at
K. Friemelt, O. Shenker, L. Charron, E. Fortin, T. electrolyte-multinary layered semiconductors
Dumouchel, Excitonic luminescence of the Br2- interface, J. of Photochemistry and Photobiology A.
intercalated layered semiconductors 2H-WS2, Phys. Chemistry 139 (2001) 181-185.
Rev. B 72 (2005) 0075336/1-7. 24. M. León, S. Levcenko, R. Serna, G. Gurieva,
14. A. Focsha, P. Gashin, A. Simashkevich, A. Nateprov, J. M. Merino, E.J. Friedrich, S. Schorr,
Phenomena in thin-film ZnTe-CdSe heterojunctions. E. Arushanov, Optical constants of Cu2ZnGeS4 bulk
Int. Solar Energy Conf Proc. (A part of Forum 2001 crystals, J. Appl. Phys. 108 (2010) 093502/1-5.
Solar Energy) Washington DC (2001) 327-331. 25. A. Gavriluţă, C. Gherman, A. Mitioglu,
15. M. Rusu, S. Sadewasser, Th. Glatzel, R. Lascova, G. Novitchi, M. Revenco, L. Culiuc,
P. Gashin, A. Simashkevich, A. Jaeger-Waldau: Procedeu de obţinere a nanocristalelor hidrofile de
Contribution of the ZnSe/CuGaSe2 heterojunction PbS, Hotărâre pozitivă asupra cererii de brevet Nr.
in photovoltaic performances of chalcopyrite-based 6492 din 24 mai 2010.
solar cells, Thin Solid Films 403-404 (2002) 344-
348.