Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Profesor coordonator:
Student:
An universitar 2013-2014
Introducere
Polimerii conductivi s-au impus n cercetarea tiinific interdisciplinar privind aspectele
moderne ale sintezei organice,electrochimiei,catalizei,fizicii corpului solid i suprafeei cu
aplicaii n cmpul tehnologiilor neconvenionale de vrf.Cercetarea aplicativ a vizat
microelectronica,electrichimia,cataliza,stocarea energiei i a informaiilor,datorit propietatilor
deosebite ale acestor materiale i funciilor pe care le pot realiza:transportul i stocarea de sarcini
electrice,activarea proceselor electrochimice,permeabilitatea selectiv i transportul ionilor.
Proprietile conductoare excepionale ale metalelor sunt datorate completei delocalizri
a electronilor de valena:ionii metalici sunt imersai ntr-un nor electronic care acoper ntreaga
reea.Prin analogie,grafitul este un metal bidimensional:conducia este datorat reelei plane de
legturi conjugate,n care electronii sunt de asemenea delocalizai.Polimerii conductivi sunt un
caz limit:ei reprezint metalul monodimensional,conducia realizndu-se prin lanurile filiforme
de duble legturi conjugate.
Polimerii semiconductori sunt sisteme liniare cu legturi conjugate cu diferite grade de
delocalizare, ce le confer proprieti electrice i optice apropiate de cele ale metalelor sau ale
semiconductorilor anorganici. Polimerii conjugai mpreun cu sistemele moleculare redox
capabile s transfere sau s accepte electroni constituie obiectul unui capitol aparte, electronica
molecular, component important a tiinelor moderne n care sunt implicate multe grupuri de
cercetare, fiind dezvoltate studii interdisciplinare privind sinteza, proprietile i aplicaiile
polimerilor electroconductivi.
Polimerii conjugai prezint un interes deosebit, putnd fi utilizai drept componente
active n aplicaii electronice, optice i optoelectronice, cum ar fi diode emitoare de lumin,
celule luminescente electrochimice, fotodiode, celule fotovoltaice, tranzistori cu efect de cmp,
medii active pentru laseri. Ei combin proprietile clasice ale macromoleculelor, cum ar fi
greutatea redus, rezisten, flexibilitate precum i procesabilitate, proprieti ce decurg din
structura lor electronic special. Polimerii conjugai au un lan principal ce const din uniti
structurale repetabile cu grad mare de delocalizare a electronilor.Sistemul de electroni delocalizat
genereaz o distribuie de sarcin fie localizat, fie continu, ce-i confer proprieti energetice
electro-optice specifice. Caracteristic pentru polimerii semiconductori este lungimea de
conjugare ce definete banda interzis. Polimerii conjugai au banda interzis cuprins n
intervalul 1-4 eV, interval ce permite excitaii optice n domeniul vizibil i o mobilitate
purttorilor de sarcin variabil i dependent de lugimea de conjugare.
Polimerii semiconductori de baz cei mai studiai sunt cei prezentai n Tabelul 1.
nlocuirea atomului de hidrogen cu diferite grupri funcionale sau heteroatomi genereaz noi
polimeri conjugai cu complexitate divers. Variaiile n lungimea de conjugare i a gradului de
organizare i simetrie determin variaii ale lrgimii benzii interzise.
Polianilin
Motivele pentru care polianilinei (PANI) i se acord o atenie deosebit sunt datorate
conductivitii electrice controlabile i capacitii remarcabile prin care se modific reversibil,
culoarea i potenialul de oxidare n funcie de anumii parametri (pH-ul mediului i/sau prezena
oxidanilor sau a reductorilor).
Polianilina (PANI) difer de majoritatea polimerilor conductori prin faptul c dispune de
trei stri de oxidare uor accesibile(Fig.1). Acestea variaz de la stri complet reduse (y = 1 leucoemeraldin) la stri semi-oxidate (y = 0,5 emeraldin baz) i stri complet oxidate (y = 0
pernigranilin). Srurile de emeraldin prezint conductivitatea cea mai ridicat.
PANI este un polimer electroactiv prin faptul c aceasta se poate transforma ntre formele
de baz i sare prin tratament cu acid sau baz. Aceste proprieti sunt redox reversibile
dependente de pH, iar conductivitatea electric pentru emeraldina protonat are conductivitate
maxim. n plus stabilitatea termic relativ bun, uurina face ca PANI s deveni un polimer
intens studiat.
Polipirolul
Este un polimer preconjugat.n sinteza electrochimic rezult cationi radicali,care prin
disproporionare pot conduce la dicationi:
2R+ <-->R + R2+
Ca i n cazul altor polimeri,cele dou procese-oxidare i ncorporarea anionilorconstituie esena fenomenului de dopare.
Procedeul tipic de electrosintez folosete pirol 0.1 M i ca electrolit suport
tetrafluoroborurat n acrilonitril anhidru.Electroliza se poate realiza i n mediu apos,folosind
acid percloric.
Densitatea de curent i electrolitul suport sunt parametri critici ai sintezei.Creterea
densitii de curent modific aspectul suprafeei,de la neted la rugos.Anionul prezent n
electrolit,care va fi ncorporat n polimer,influeneaz caracterul hidrofil al acestuia dar i
proprietile optice i aderena la suport.
Politiofena
Politiofena are att o conductibilitate electric foarte bun ct i capacitatea de a-i
modifica proprietile optice(transparena i culoarea) sub influena curentului electric sau a unor
factori de mediu.Ea se obine prin polimerizarea tiofenei i capt proprieti conductoare prin
luarea (doparea p) sau adugarea unor electroni (doparea n) i se sintetizeaz prin metode
chimice i electrochimice.
Concluzii
Polimerii sunt,n general buni izolatori electrici,ns exist i polimeri care conduc
curentul electric.Pentru ca un polimer s poat conduce curentul electric,el trebuie s aib
alternativ,legturi simple i duble ntre atomii si de carbon,trebuie de asemenea s fie
dopat,adic s i fie luai electroni(dopaj n- prin oxidare) sau s i fie dai electroni(dopaj p-prin
reducere).Doparea polimerilor duce la modificarea structurii lor moleculare,precum i la
modificarea conductibilitii electrice.Fa de conductorii metalici,polimerii conductori sunt mai
uori,au o rezistent mai mare la coroziune,sunt transpareni i au un pre mai sczut.Polimerii
conductori combin deci rezistena la oxidare i coroziune,flexibilitatea,elasticitatea,posibilitile
uoare de prelucrare i costul sczut al materialelor plastice cu conductibilitatea electric bun a
metalelor.Ca urmare,domeniile lor de aplicare sunt numeroase:stocarea i conversia
energiei,ecrane extraplate pentru televizoare,panouri solare,amplificatoare optice,ecrane de
afiare pentru telefoane mobile.n viitor se vor produce tranzistoare i alte componente
electronice dintr-o singur macromolecul de polimer conductor,ceea ce va conduce la
miniaturizarea i creterea spectaculoas a vitezei calculatoarelor.
Bibliografie
1.Teodora Badea,Maria Nicola,Dnu Ionel Vaireanu,Ioana Maior,Anca
Cojocaru,Electrochimie i coroziune,Editura Matrixrom,Bucureti ,2005.
2.S. Antohe, Materiale i dispozitive organice electronice, Editura Universittii din
Bucureti, Bucureti, 1996.
3. L. Brozova, P. Holler, J. Kovarova, J. Stejskal, M. Trchova, Polymer Degradation and
Stability, 2008, 93, 592-600
4.G. G. Wallace, G. M. Spinks, L. A. P. Kane-Maguire, P. R. Teasdale, Conductive
electroactive polymers : intelligent polymer systems, 3rd ed., Boca Raton: CRC Press, 2009.
5.Gheorghe Hubca,Margareta Tomescu,Iuliana Nit,Cristian Prvu,Polimeri utilizai n
electronic,electrotehnic i n tehnica de calcul,Editura Semne,Bucureti,2006
6.www.scribd.com