Capitolul 4.

Materiale conductoare i supraconductoare

3.1. Definiii i clasificri
Materialele conductoare se caracterizeaz prin valori mari ale
conductivitii.
Materialele conductoare cu conductibilitate electronic au valori ale
conductivitii: >10 5 S/m. Conducia electric rezult prin deplasarea dirijat a
electronilor din banda de conducie, sub influena cmpului electric exterior.
Astfel de materiale sunt metalele i grafitul.
Materialele conductoare cu conductivitate ionic, sunt electroliii sau
soluiile de acizi, sruri sau hidrai. Conducia electric este realizat prin
deplasarea dirijat a ionilor pozitivi i negativi sub influena cmpului electric
exterior, rezultnd un proces electrochimic cu schimbarea compoziiei
electrolitului i separarea de electrozi a componentelor. Conductivitatea acestor
materiale este mai redus dect a celor cu conductibilitate electronic.
Dup starea de agregare, materialele conductoare se clasific n:
conductoare solide (metalele), conductoare lichide (mercur, electrolii) i
conductoare gazoase (gaze supuse la tensiuni superioare tensiunii de strpungere,
sau plasma care prezint att conductibilitate ionic, ct i electronic).
3.2. Modelul conduciei electrice n materialele conductoare solide. Starea de
conductibilitate
Materialele conductoare posed electroni n banda de conducie, la
temperatura absolut electronii fiind distribuii pe nivele energetice conform
statisticii Fermi-Dirac (vezi anexa 3.3). La temperatura absolut, nivelul maxim
de energie E e , al electronilor, este egal cu nivelul Fermi, care se afl n interiorul
benzii de conducie. n fig.3.1a este reprezentat spectrul energetic al materialelor
care posed electroni de conducie. La materialele conductoare limea benzii
interzise E g este extrem de redus.
Micarea dirijat a purttorilor de sarcin sub influena cmpului electric
sau electromagnetic este caracterizat prin densitatea de curent J , care
reprezint cantitatea de sarcin dq, care trece prin unitatea de seciune
transversal A a conductorului n unitatea de timp:
J

1 dq
E ,
A dt

(3.1)

unde E este intensitatea cmpului electric aplicat.

Modelul clasic al conduciei presupune existena unui gaz electronic,
electronii de valen devenind electroni de conducie pe seama energie cmpului
electric sau electromagnetic aplicat. Astfel, un atom furnizeaz unul sau doi
electroni de valen, pentru conducie atomul devenind un ion pozitiv localizat
n reeaua cristalin prin legturi cu atomii vecini (vezi anexa 5 legtura
metalic). Concentraia n, mare a electronilor de conducie, i gradul ridicat de
ocupare a nivelelor energetice din banda de conducie plaseaz nivelul Fermi n
interiorul benzii de conducie, iar E e =E F , la temperatura absolut.
Sub influena cmpului electric exterior, electronul are o micare
accelerat, fiind supus unei fore:
F q E eE am n ,
(3.2)
99

unde e este sarcina electronului,

electronului.

este acceleraia electronului, iar m n este masa

fig. 3.1 Spectrul energetic al materialelor cu conductibilitate electronic (a) i

diagrama variaiei vitezei electronului de conducie n micare dirijat (b).

Presupunem c n momentul ciocnirii cu un atom, electronul cedeaz

ntreaga energie cinetic dobndit pe seama cmpului electric, cu eliberarea unui
electron de conducie, care se va deplasa accelerat spre un atom vecin. Vitezele
maxim i medie (de drift) ale electronului au expresiile:
Vn max at med

Vn Vn med

eE
t med ,
mn

Vn max
e

t med E n E ,
2
2m n

(3.3)
(3.4)

unde t m e d este timpul mediu ntre dou ciocniri succesive, iar

et med
2mn

reprezint mobilitatea electronului.

Utiliznd relaia (3.4), relaia (3.1) devine:
J

1 enAdl 1
enA enVn en n E ,
A
dt
A

(3.5)

unde: n este concentraia electronilor n unitatea de volum (n 10 2 2 cm - 3 ), iar dl

este elementul de linie, n ipoteza c conductorul este filiform.
Din relaiile (3.1) i (3.5) rezult:
en n .
(3.6)
Pentru undele electromagnetice cuanta particulei este numit foton, iar
pentru undele elastice este denumit fonon. Fotonii i fononii se supun staticii
Bose Einstein, fiind denumii i bozoni. Din punct de vedere al mecanii
cuantice, mecanismul transferului de energie la un conductor parcurs de curent,
care se nclzete i poate fi considerat un gaz de fononi, este un proces care
implic interaciunea dintre electroni i fononi.
nclzirea conductorului prin putere disipat care se transform n cldur,
este consecina procesului de interaciune, n care sunt creai mai muli fononi
dect sunt distrui. Rezistivitatea a materialului este rezultatul acestor
interaciuni electron-fonon.
3.3. Funciile materialelor conductoare
100

3.3.1. Funcia de conducie a curentului electric

Pentru ndeplinirea funciei de conducie, este necesar ca materialul s
posede rezistivitate sczut, rezisten mecanic i la coroziune i s existe
posibilitatea de prelucrare prin laminare, trefilare, lipire sau sudare. Materialele
utilizate frecvent sunt Cu, Al, Ag, Au i aliaje Cu-Zn (alama) sau Cu-Be, care
prezint elasticitate i rigiditate mecanic.
3.3.2. Funcia de limitare a curentului electric
Pentru ndeplinirea acestei funcii, este necesar ca materialul (utilizat la
fabricarea rezistoarelor bobinate de putere) s prezinte rezistivitate ridicat,
maleabilitate i ductilitate, astfel nct s poat fi obinute prin trefilare diametre
reduse, invarian a proprietilor i dimensiunilor ntr-un domeniu larg de
temperaturi i potenial electrochimic ct mai apropiat de cel al cuprului din care
sunt
confecionate
terminalele
rezistoarelor,
astfel
nct
tensiunea
termoelectromotoare de zgomot s fie redus. Sunt utilizate aliaje Cu-Ni
(constantan), Cu-Ni-Mn (manganina), Cu-Ni-Zn (nichelina), sau Ni-Cr-Al-Co
(Kantal).
3.3.3. Funcia de contactare comutare
Materialele utilizate pentru realizarea contactoarelor i comutatoarelor sunt
aliaje cu argint, oxidul de argint avnd conductibilitatea electric apropiat de
cea a argintului. Pentru a rezista la un numr mare de acionri, se impune ca
aliajele s posede duritate mecanic i temperaturi de topire ridicate, pentru a nu
fi deteriorate de arcul electric format la ntreruperea contactului. Se utilizeaz
aliajele argintului cu wolfram, molibden sau cupru.
3.4. Starea de supraconductibilitate
Starea de supraconductibilitate este o stare ordonat a electronilor de
conducie, care const n formarea unor perechi slab legate de electroni, denumite
perechi Cooper. Natura i originea ordonrii a fost explicat de Bardeen, Cooper
i Schrieffer. Teoria BCS, care prezint un nivel intrinsec avansat, a devenit o
baz important pentru dezvoltri ulterioare. Mai multe efecte au furnizat dovezi
impresionante pentru descrierea strii fundamentale supraconductoare n baza
teoriei BCS, printre care cuantificarea fluxului magnetic printr-un inel
supraconductor.
Teoria BCS a supraconductibilitii [Kit]
O interaciune atractiv ntre electroni (interaciunea net este mai puin
repulsiv pentru starea supraconductoare dect pentru starea normal
conductoare), poate conduce la o stare fundamental a ntregului sistem
electronic, care este separat de strile excitate printr-un interval de energie
interzis (fig.3.2).
n stare supraconductoare, spectrul energetic are o singur stare
fundamental separat de strile excitate printr-un interval de energie interzis E
10 - 4 E F ; E F =n x eV. Procesul are loc astfel: un electron interacioneaz cu reeaua
i o deformeaz, cednd energie i emind un foton. Dac frecvena fotonului (i
energia lui) este mult mai mare dect frecvena proprie, de rezonan, a ionilor
din nodurile reelei, fotonul este absorbit de alt electron. Se produce un schimb
101

rapid de energie ntre cei doi electroni, pentru c al doilea electron vede
reeaua deformat i se adapteaz pentru a profita de deformaie i a-i micora
energia. n modul acesta, cel de-al doilea electron interacioneaz cu primul
electron prin intermediul deformaiei reelei. Dac micorarea energiei
corespunde unei interaciuni atractive ntre cei doi electroni, superioar repulsiei
electrostatice, se formeaz o pereche Cooper de electroni, care este de tip boson.
Interaciunea este dinamic, iar frecvena fononului trebuie s fie mult mai mare
dect frecvena de rezonan a ionilor din nodurile reelei, pentru ca energia s nu
fie absorbit de ionul din reea.
Electronii supraconductori, grupai n perechi Cooper, au vectori de und
egali i de sens contrar, iar spinii sunt opui. Energia potenial, de atracie a
strii BCS, acioneaz astfel nct micoreaz energia total a strii BCS fa de
starea Fermi. Strile uniparticul sau unielectronice (ale strii normale
conductoare) sunt caracterizate prin vectori de und i spini orientai n dou
sensuri diferite:
, unde indicii vectorului k sunt valori particulare ale
vectorului de und, conform unui cod sau convenii arbitrare.
Strile uniparticul sunt ocupate n perechi, formnd stri multiparticul:
dac o stare cu vectorul de und
este ocupat, atunci i starea
este ocupat,
iar dac prima stare este vacant i a doua stare este vacant.
Modelul teoretic al supraconductibilitii, cu bosoni ( ,
), nu trebuie
neles ntr-un sens prea strict, ntruct interaciunea dintre electroni este
dinamic, iar n volumul ocupat de o singur pereche Cooper, exist aproximativ
10 6 electroni. Teoria BCS se aplic cel mai bine unui gaz de bosoni cu un numr
foarte mare de bosoni pe acelai orbital. Principiul de excluziune al lui Pauli,
care stabilete c doi electroni nu pot avea aceleai valori pentru cele patru
numere cuantice: azimutal, magnetic, principal i de spin, nu se aplic bosonilor,
rezultnd proprietatea fundamental a strii BCS: se pot gsi n aceeai stare
orict de muli electroni supraconductori pe nivele energetice inferioare benzii
interzise. Aceast stare se caracterizeaz printr-un grad de ordine mai ridicat i o
valoare mai mare a entropiei, comparativ cu starea normal de conducie.
Probabilitatea de mprtiere a electronilor n reeaua cristalin este foarte
redus, iar electronii circul prin reea fr ciocniri. Legtura de tip boson ntre
cei doi electroni din perechea Cooper, este foarte slab i poate fi uor distrus
prin agitaie termic. Pentru T T S C , o parte din electronii supraconductori
escaladeaz banda interzis E i , trecnd n zona electronilor normali de
conducie, iar pentru T>T S C , toi electronii sunt situai n tona n, fiind
distribuii pe defectele din reea (fig. 3.2b).
n starea supraconductoare (fig. 3.2b), repartiia electronilor este
modificat n raport cu repartiia electronilor corespunztoare strii conductoare
(fig. 3.2a), n sensul c n vecintatea nivelului Fermi E F se formeaz o band
interzis de lime E i 4kT S C , unde k este constanta lui Boltzmann, iar T S C este
temperatura la care este obinut starea supraconductoare. La temperaturi
superioare, dar apropiate de T S C , n regiunea n se gsesc electroni normali de
conducie, iar n regiunea s se gsesc electroni supraconductori grupai n
perechi Cooper avnd energii inferioare electronilor normali.
Fenomenul central al supraconductibilitii este efectul Maissner: pentru
temperaturi T<T S C fluxul magnetic este expulzat din supraconductor, iar n
interiorul supraconductorului inducia magnetic este nul: B=0 ( m =1; 'r =0),
iar cmpul electric E i densitatea de curent sunt diferite de zero ntr-un strat
superficial =10 - 7 10 - 8 [m], numit adncime de ptrundere. Din acest motiv,
102

unele materiale supraconductoare, cum sunt Al, Zn, Sn, Pb etc., sunt depuse sub
form de pelicule subiri pe materiale conductoare (Cu).

fig. 3.2 Spectrul energetic al benzii de conducie pentru un material conductor (a) i supraconductor (b). Dependenele
de temperatur ale rezistivitii (c) i ale adncimii de ptrundere (d) pentru un material supraconductor.

Dependenele de temperatur ale rezistivitii i adncimii de ptrundere

sunt reprezentate n fig.3.2c i fig.3.2d.
Cmpul magnetic exterior produce disocierea instantanee a perechilor
Cooper, iar starea de supraconductibilitate este distrus. Din teoria BCS rezult
c interaciunea dintre electroni este atractiv pentru T T S C , iar pentru T>T S C
starea fundamental nu mai este atractiv, revenindu-se la starea normal.
n baza teoriei BCS, se demonstreaz c fluxul magnetic total, ce trece
printr-un inel supraconductor, poate lua numai valori cuantificate, cuanta fiind
denumit fluxon: h/2e, unde e este sarcina electronului, iar h este constanta
lui Planck.
Acest rezultat este verificat experimental i confirm existena perechilor
de electroni n structura strii supraconductoare.
Efectul Josephson [Kit]
Un strat izolator ntre dou materiale conductoare constituie o barier
pentru fluxul electronilor de conducie, ntre cele dou materiale conductoare.
Dac stratul izolator sau bariera este suficient de ngust (cu grosime: 10
20), exist probabilitatea ca un electron s treac bariera izolatoare prin efect
tunel (sau prin tunelare fig. 3.3a). Dependena tensiune-curent este liniar
(ohmic).
Tunelarea uniparticul este complet diferit de tunelarea multiparticul (n
perechi de electroni), care apare n starea supraconductoare a unei jonciuni
Josephson.
Efectul Josephson n curent continuu : un curent curge prin jonciunea
josephson n absena oricrui cmp electric sau magnetic.
Efectul Josephson n curent alternativ : o tensiune continu aplicat
jonciunii Josephson produce oscilaii de radiofrecven ale curentului n lungul
jonciunii, iar o tensiune de radiofrecven aplicat mpreun cu o tensiune
continu, produce un curent continuu prin jonciune. Curentul continuu curge
chiar la o tensiune aplicat nul, pn se atinge valoarea curentului critic I c r .
103

Pentru tensiuni superioare tensiunii critice: U>U c r , jonciunea Josephson are o

rezisten finit, iar curentul are o component oscilatorie cu pulsaia =2eU/h,
care depinde numai de tensiunea aplicat.

fig. 3.3 Ansamblu care permite tunelarea uniparticul sau multiparticul (a) i caracteristica
tensiune-curent a unei jonciuni Josephson (b) n stare supraconductoare

Realizarea jonciunilor Josephson din niobiu (Nb), sau nitrit de niobiu

(NbN), ca materiale supraconductoare, i a oxidului de aluminiu n locul
siliciului amorf, ca barier, a permis micorarea dimensiunilor jonciunii la valori
submicronice (0,25m) i realizarea unor divizoare simple de frecven care
opereaz n logic RSFQ (Rapid Single Flux Quantum) cu o frecven de 770 GHz
[Bro]. Logica RSFQ se bazeaz pe deplasarea unui fluxon spre interiorul sau
exteriorul unui inel supraconductor, care conine o singur jonciune Josephson
(i un unt rezistiv exterior pentru eliminarea comportrii histeretice a
jonciunii). Deplasarea fluxonului induce un impuls foarte scurs de-a lungul
jonciunii. Dac jonciunea Josephson are suprafaa de 1m 2 , impulsul cu
amplitudinea de 2mV, are durata de 1ps, iar curentul prin inelul supraconductor
este de 100A [Bro]. Impulsurile devin mai scurte i mai mari prin micorarea
dimensiunilor jonciunii Josephson. Temperatura de funcionare a inelului
supraconductor este T S C =5K, iar jonciunea nu sufer degradri prin cicluri
multiple de rcire.
Efectul Josephson n curent alternativ este utilizat ca standard pentru
definirea voltului. Frecvena fluxonilor sau a biilor asociai fluxonilor de ieire
este corelat cu tensiunea continu aplicat jonciunii, astfel nct pentru fiecare
V corespund 483,5Mb/s. Pentru acurateea acestei tehnici de evaluare, metoda sa adoptat la nivel mondial n anul 1990, pentru definirea de etalon al voltului.
Tehnologia de fabricare a jonciunilor Josephson pentru logica RSFQ a fost
adaptat pentru realizarea de dispozitive cu tunelare magnetic, utilizate pentru
realizarea de memorii i senzori magnetici, care msoar cmpuri magnetice
biologice. Pentru a crete temperatura de funcionare a jonciunilor Josephson la
T S C =9 10K, s-a utilizat nitritul de niobiu, ca supraconductor, i oxidul de
magneziu, ca barier.
3.5. ntrebri
1. Analizai modelul teoretic al conduciei electrice n materialele conductoare
solide i relaiile care se pot scrie cu ajutorul lui.
2. Explicai cu ajutorul mecanicii cuantice nclzirea unui conductor parcurs de
un curent electric.
104

3. Analizai starea de conductibilitate pe baza nivelelor energetice i a

probabilitii de ocupare a lor, potrivit statisticii Fermi-Dirac.
4. Enunai i exemplificai principalele funcii ale materialelor conductoare.
5. Explicai succint teoria BCS a supraconductibilitii:
6. Comparai pe baza nivelelor energetice i a strilor fundamentale ale
sistemelor energetice, conducia respectiv supraconducia electric;
7. Explicai formarea perechilor Cooper n materialele supraconductoare:
8. Precizai n ce const efectul Meissner, ca fenomen central al
supraconductibilitii.
9. Explicai semnificaia adncimii de ptrundere pentru un material
supraconductor i caracterizai materialul supraconductor din punctul de vedere al
susceptibilitii i permeabilitii magnetice.
10. Enumerai efectele care au furnizat dovezi importante pentru descrierea, n
baza teoriei BCS, a strii fundamentale supraconductoare.
11. n ce const efectul Josephson n curent continuu i curent alternativ,
reprezentai i comentai diagrama tensiune-curent pentru o jonciune Josephson.
12. n ce const i pe ce se bazeaz logica RSFQ.
13. Enunai principiul pe care se bazeaz utilizarea RSFQ n circuitele numerice
i care sunt condiiile n care acestea pot funciona;
14. n ce const tunelarea uniparticul i multiparticul.
15. Pe ce baz s-a stabilit standardul pentru definirea unitii de tensiune
electric.
3.6. Anexe
Anexa 3.6.1. - Statistica Fermi-Dirac
Modelul de ocupare a benzilor permise rezult din statistica Fermi-Dirac,
conform creia probabilitatea de repartiie f(E) a particulelor denumite fermioni,
care se supun acestei statistici(cu spin semintreg, cum sunt electronii, protonii,
etc.) n absena unor fore de interaciune exterioare, are expresia :
1
f0 E
E EF
(A.3.1)
exp
1
kT
unde : E este energia unei stri cuantice, E F este nivelul Fermi(de ordinul neV),
definit ca nivelul pentru care probabilitatea pentru ocupare de ctre un electron la
o temperatur T>0K, este 0,5, iar K este constanta lui Boltzman. Nivelul Fermi
este o mrime de calcul. Relaia (A.3.1) este reprezentat grafic n figura A.3

f ig.A.3 P robabi li t at ea de ocupare a unui ni vel energet i c i n func i e de energi a ni vel ul ui ,

conform st at i st i ci i Ferm i - Di rac (a) si reprez ent ar ea spa i al a st ri i fundam ent al e a
unui gaz Ferm i in absen a unei for e ex t eri oare sau de i nt era c i une (b)

105

Limea benzii interzis are expresia :

Wi WF 4kT

La temperatura absolut: T-0K, limea benzii interzise se anuleaz iar

nivelul maxim de energie este nivelul Fermi.
Dualitatea und particul stabilete c unda are proprieti de particul,
cu energie E=h=, iar particula poate fi descris ca o und de materie cu
pulsaia =E/ i vector de und k=p/ .
n absena unei forte exterioare sau de interaciune, toate strile unei
particule de gaz Fermi cu k<kF sunt ocupate i toate strile cu k>kF sunt vacante.
O stare excitat poate fi obinut prin ndeprtarea unui electron dintr-un punct
interior suprafeei Fermi i plasarea lui n exteriorul suprafeei.
Pentru undele electromagnetice, cuanta particulei este denumit foton, iar
pentru undele elasticefonon. Fotonii i fononii se supun statisticii BoseEinstein, se numesc bosoni si se caracterizeaz prin funcii de und simetrice,
care nu i schimb semnul atunci cnd strile particulelor se schimb ntre ele.
Expresia unei unde plane este :
E ( z , t ) E 0 e j (t kz )
(A.3.3)
Unde : E 0 este amplitudinea undei.
Anexa 3.6.2. - Noiuni de mecanic cuantic
Experimentul Compton i fotoelectric au demonstrat c unda are proprieti

i impuls p k unde k este vector

de particul cu energie : E hf h
2
2
2f

(numr) de und : k
(c fiind viteza luminii), iar este constanta lui

c
Planck.
Principiul de incertitudine al lui Heisenberg stabilete relaia ntre
nedeterminarea n impuls p i nedeterminarea n poziie x a unei particule :
p x / 2 , deci impulsul p (sau vectorul k ) i poziia particulei nu se pot
determina simultan.
Din punct de vedere determinist, potrivit cruia starea unei particule este
complet determinat atunci cnd se cunoate poziia iniial, viteza particulei
precum i fora care se exercit asupra ei, trebuie abandonat. In teoria cuantica,
mrimea /2 corespunde msurrii simultane a coordonatelor i impulsului
particulei.
Luis de Broglie stabilete dualitatea und-particul n sensul ca o particul
de energie E si impuls p poate fi descris ca o und de materie cu pulsaia
=E/ i vector de und k p / , punndu-se astfel bazele teoriei cuantice.
Cuantele de energie f se numesc fotoni pentru undele electromagnetice i
fotoni pentru undele elastice. Pentru a completa natura corpuscular a luminii s-a
asociat unui foton (fonon) impulsul p k .
Statistica Fermi-Dirac se aplic electronilor de conducie din materialele
conductoare i semiconductoare, care au spin semintreg i care se numesc
fermioni.
Diferena dintre statisticile Bose-Einstein i Fermi-Dirac const n
proprietatea de simetrie a funciei de und. Statistica Fermi-Dirac presupune
funcii de und antisimetrice,
care i schimb semnul atunci cnd strile
particulelor se schimb ntre ele. In cadrul acestei statistici este valabil principiul
de excluziune al lui Pauli, care stabilete c doi sau mai muli electroni nu pot
106

ocupa aceeai stare cuantica, adic nu pot avea aceleai patru numere cuantice :
azimutal, magnetic, principal i de spin.
Anexa 3.6.3. - Legturi chimice
Legturile chimice se pot clasifica n trei tipuri: electrovalena, covalent i
legtura metalic.
Electrovalena sau legtura ionic const n atracia electrostatic pe care
o exercit ionii ncrcai cu sarcini electrice opuse. Ionii au libertate de micare
n limitele impuse de forele de atracie. Astfel electrovalena nu este o legtur
propriu-zis, sau o legtur slab. Atomii de un tip cedeaz uor electroni, iar
atomii de alt tip accept electroni suplimentari. Prin transfer de electroni se
formeaz electrovalena:

Covalena este o legtur puternic. Atomii legai prin legturi covalente

ocup poziii reciproce fixe care nu se pot modifica dect modificnd substana
din punct de vedere chimic. Natura fizic a legturii se bazeaz pe fore mecaniccuantice iar gradul de complexitate este mai ridicat dect a electrovalenei. O
legtur covalent ia natere prin punerea n comun sau participarea a doi
electroni cte unul de la fiecare dintre atomii care se combin formnd o
molecul:

Legtura coordinativ este o legtur dintre electroni neparticipani care

nu fac parte din covalent, care pot forma legturi formate din doi electroni cu
atomi, molecule sau ioni, care accept n stratul de valen una sau mai multe
perechi de electroni. Legtura coordinativ este o legtur covalent n care
ambii electroni provin de la aceeai molecul donoare.
Legtura metalic
Natura fizic a legturii metalice este diferit de cea a legturilor
precedente, fiind o legtur slab. ntre atomi se stabilesc legturi n care
intervin doi electroni. Legturile nu sunt fixe ci se desfac i se refac nencetat.
Numrul de electroni este prea mic pentru a forma covalente i din acest motiv
electronii de valen se repartizeaz egal, statistic ntre toi electronii, fiind
totodat i foarte mobili.
ntre unele molecule n starea solid, lichid i n gaze comprimate, exist
fore de atracie mult mai slabe dect legturile chimice, numite fore Van der
Waals. Legtura Van der Waals este in principal, o legtur electrostatic ntre
molecule care au momente electrice nenule.

107