Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Laurentiu Dumitran
Curs 8
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
f w
DT a 2 Pe a 2 exp b , (4.131)
6 kT
unde a reprezintă distanţa medie dintre două molecule de lichid.
Pentru o înţelegere mai uşoară a procesului de difuziune a
ionilor, în figura 4.25 este reprezentat cazul particular în care un ion
(sau o moleculă) care vibrează cu frecvenţa f în jurul unei poziţii fixe,
este înconjurat de opt molecule de lichid dispuse la distanţa medie a în
colţurile unui cub. Fluxul de ioni D care difuzează din interiorul
cubului este proporţional cu probabilitatea de escaladare Pe şi, ţinănd
cont că, indiferent de direcţia şi sensul de mişcare, suprafaţa traversată
de acesta este a2, rezultă expresia (4.131) a coeficientului de difuzie.
Din (4.128) - (4.131) rezultă expresia conductivităţii lichidelor:
Prof. Laurentiu Dumitran
qi D qi2 Na 2 f w
L qi N exp b
kT 6kT kT (4.132)
w
CL exp b ,
kT
în care CL poate fi considerată constantă în raport cu T deoarece
variază mult mai puţin decât exponenţiala.
Examinănd relaţia (4.132) rezultă că L creşte exponenţial cu
temperatura şi cu concentraţia ionilor (proprii şi/sau de impuritate).
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
v AB N 1AB vBA N BA
1
0 N r1
vD
NF
a N 1AB a N BA 0 N r1
1
a PeAB
1
PeBA
1
NF
a a
wb q0 E wb q0 E
af 2 2
exp exp (4.139)
6 kT kT
af a a w
exp q0 E exp q0 E exp b
6 2kT 2kT kT
2
af aq E w a q0 f w
2 sinh 0 exp b E exp b ,
6 2kT kT 6kT kT
în care s-a ţinut cont de egalitatea:
q Ea q Ea
exp 0 exp 0
2kT 2kT sinh q0 Ea , (4.140)
2 2kT
q0 Ea
şi de faptul că, la temperatura ambiantă, expresia 2 10 9 E , are
2kT
o valoare redusă în cazul câmpurilor electrice uzuale, respectiv
q Ea q Ea
sinh 0 0 .
2kT 2kT
Din (2.36), (4.137) şi (4.139) rezultă expresia densităţii
curentului ionic:
a 2 q02 f w
J N F exp b E
6kT kT
(4.141)
w
a 2 q02 f
1
N N' 2 exp a E ,
6kT kT
Prof. Laurentiu Dumitran
a 2 q02 f
1
Ci N N ' 2 , rezultă expresia conductivităţii ionice:
6kT
w
i Ci exp a , (4.142)
kT
în care se poate considera ă Ci este independentă de temperatură, dar
este dependentă de concentraţia de noduri şi interstiţii.
Deoarece deplasarea ionilor interstiţiali în cristalul ionic
constituie un fenomen de difuzie (v. § 4.5.4), în relaţia (4.137) viteza
medie de drift a ionilor poate fi scrisă sub forma vD Mi E , în care
Mi reprezintă mobilitatea ionilor.
Din relaţiile (4.130) şi (4.131) rezultă expresia mobilităţii Mi :
qi a 2 qi f w
Mi Di exp b , (4.143)
kT 6kT kT
în care Di reprezintă coeficientul de difuzie a ionilor în cristal.
Înlocuind (4.144) în (4.137) rezultă expresia conductivităţii
ionice în functie de coeficientul de difuzie a ionilor (în cazul unei
singure specii de ioni):
N ii qi2
i Di , (4.144)
kT
în care Di variază exponenţial cu temperatura conform (4.131).
Dacă cristalul conţine Z tipuri de ioni care participă la conducţie,
expresia conductivităţii ionice totale este:
Z w
i t Cn exp an , (4.145)
n 1 kT
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran
Prof. Laurentiu Dumitran