Acidul sulfuric 

(sulfat de dihidrogen, în conformitate cu nomenclatura IUPAC) este un compus

chimic al sulfatului cu formula chimică H2SO4. Acesta este un lichid incolor, uleios, foarte vâscos
și higroscopic. Acidul sulfuric este unul dintre cei mai puternici acizi și foarte coroziv. Acidul mineral
formează două serii de săruri, sulfații acizi și sulfații, în care în comparație cu radicalul liber, unul sau
doi protoni sunt înlocuiți de unii cationi.
Acidul sulfuric este unul dintre cele mai importante substanțe chimice din punct de vedere tehnic și
constituie unul dintre cei mai fabricați precursori chimici. În 1993, aproximativ 135 de milioane de
tone de acid sulfuric au fost produse.[4] Este utilizat în principal în producerea fertilizatorilor și pentru
a reprezenta alți acizi minerali, cum ar fi acidul clorhidric sau acidul fosforic. Este în mod frecvent
utilizat în soluții apoase de diferite concentrații.
Anhidrida acidului sulfuric este trioxidul de sulf (SO3).[5] Atunci când trioxidul de sulf este dizolvat în
acidul sulfuric peste raportul stoichiometric, soluția este cunoscută sub denumirea de acid sulfuric
fumans sau oleum [6], întrucât aceasta conține sulf ce este emis cu ușurință ca fum. Acizii asociați
celui sulfuric sunt acidul sulfuros (H2SO3), care este derivat din dioxidul de sulf [7], și acidul
tiosulfuric (H2S2O3), în acest caz un atom de oxigen fiind înlocuit de către sulf.[8]

Istorie[modificare | modificare sursă]

Cuptor de pe vapor pentru recuperarea uleiului de vitriol

Acidul sulfuric este cunoscut încă din vechi timpuri sub denumirea de vitriol. Primele indicații ale
acestuia se găsesc în textele alchimistului istoric controversat Dschābir ibn Hayyān din secolul al
VIII-lea. Apoi, acesta a fost menționat împreună cu unele metode de fabricare posibile în scrierile
alchimistului Albertus Magnus (1200-1280) și ale lui Basilius Valentinus (c. 1600). Aceștia au descris
metode de produce a vitriolului din diferiți sulfați naturali - cum ar fi calcantitul sau alaunul. Numele
de ulei de vitriol este derivat de la denumirea învechită de vitriol pe care o aveau aceste minerale.
Prima sursă ce conținea cantități mari de acid sulfuric a fost vitriolul. Din secolul al XVI-lea, el a fost
fabricat în Boemia, Saxonia și Harz, unde procesul de fabricare al vitriolului a produs acid sulfuric.
[9]
 După numele primei mare producții din Nordhausen, produsul a fost redenumit Vitriol Nordhausen.
[10]
 Primele investigații științifice ale acidului sulfuric au fost desfășurate de către Johann Rudolph
Glauber. El a reacționat acidul cu clorura de sodiu și a obținut acid clorhidric și sulfat de sodiu, care
a fost denumit Sarea Glauber.[11] Totuși, metodele în care erau folosiți sulfații erau foarte complicate
și scumpe. Pentru a obține cantități mai mari de produs, în secolul al XVIII-lea s-a dezvoltat un
procedeu în care sulful și salpetrul era ars în borcane de sticlă. Pentru că recipientele din sticlă erau
prea fragile, în 1746, John Roebuck a fost primul care a încercat reacția în unele mai rezistente
de plumb. După 1793, Nicolas Clément-Désormes și Charles Bernard Désormes au descoperit că
utilizând aerul, salpetrul era redus semnificant în volum, așadar metoda camerelor de plumb putea fi
utilizată industrial. Acest lucru a fost particular pentru anul 1789 [12] când a fost descoperit de Nicolas
Leblanc și aplicat în 1791 pentru producția carbonatului de sodiu. Procesul a fost îmbunătățit de mai
multe ori de Joseph Louis Gay-Lussac și s-au dezvoltat metodele de absorbție a gazelor
nitroase [13] Astfel, era posibilă producerea continuă a acidului. Principalul dezavantaj al acestei
metode este că a fost atinsă o centrație de doar 78%, iar soluțiile mai concentrate de oleum vor
produce distilarea vitriolului. O metodă de producere de acidului sulfuric extrem concentrat a fost
dezvoltată numai după 1870, când a fost descoperit procedeul de contact.[14]

Ocurență[modificare | modificare sursă]

Calcantit

Liber și nedisociat în ioni de oxoniu sau de sulfat, acidul sulfuric este foarte rar în natură.
[15]
 În atmosferă, el este format din dioxidul de sulf, care la rândul său este produs prin combustia
substanțelor conținătoare de sulf sau din erupții vulcanice. Dioxidul de sulf este oxidat de către
radicalii de hidroxil sau de către oxigen la trioxid de sulf. Cu apa, acesta formează în final acidul
sulfuric liber. Continuarea oxidării permite formarea trioxidului de sulf de către ozon sau peroxid de
hidrogen. În ploaia acidă, acidul sulfuric trece sub formă diluată (sulfat de hidrogen sau ioni de
sulfat) și ajunge pe pământ.
De asemenea, există o cantitate mică de acid sulfuric liber și în unele izvoare
vulcanice [15] numite solfatare.
Spre deosebire de acidul sulfuric în sine, sărurile sale, sulfații, sunt foarte răspândiți în natură. Există
multe minerale care sunt sulfați ca și compoziție, iar printre cele mai cunoscute sunt: gipsul (CaSO4 ·
2H2O), baritina (BaSO4) [16], calcantitul (CuSO4 · 5H2O) și sarea Glauber (Na2SO4 · 10 H2O).
Acidul sulfuric se găsește în afara Pământului în atmosfera superioară a planetei Venus. Acesta
este produs prin reacția fotochimică dintre dioxidul de sulf și apa. Aici se formează picături de ploaie
care conțin acid sulfuric de concentrație până la 80 sau 85%. În straturile mai joase, acidul se
descompune datorită temperaturilor în dioxid de sulf, oxigen și apă, dar acestea se ridică din nou și
formează acid sulfuric.[17]
Mai recent s-a descoperit că există mari porțiuni de acid sulfuric și în suprafața înghețată a
satelitului Europa al lui Jupiter. Una dintre ipoteze este că atomii de sulf proveniți prin erupție
vulcanică au interacționat în pătura magnetică din jurul satelitului și au format acidul sulfuric.[18]

Producție[modificare | modificare sursă]

Producția de acid sulfuric între anii 1970-2003 în diferite țări.

Există două procese principale folosite în producția de H2SO4, procedeul camerei de plumb și
procedeul de contact. Procesul camerei de plumb este o metodă veche și produce o soluție de acid
în apă de concentrație 62÷78%. Prin procesul de contact se obține acid sulfuric pur. În ambele
procese, dioxidul de sulf, SO2, este oxidat la trioxid de sulf SO3, care este dizolvat în apă.
Dioxidul de sulf este obținut prin arderea sulfului:
S(s) + O2(g) → SO2(g)
prin prăjirea piritei (sulfura de fier) sau a altor sulfuri metalice
4 FeS2(s) + 11 O2(g) → 2 Fe2O3(s) + 8 SO2(g)
sau prin arderea hidrogenului sulfurat,
2 H2S(g) + 3 O2(g) → 2 SO2(g) + 2 H2O(g)
Bioxidul de sulf este oxidat catalitic la trioxid de sulf
2SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g)
În absența catalizatorului, oxidarea SO2 este lentă. În procesul vechi cu camera de
plumb, catalizatorul este dioxidul de azot. În procedeul contact, catalizatorul este
oxidul de vanadiu, V2O5. Trioxidul de sulf produs este dizolvat în acid sulfuric 98%,
în care reacționează cu cele 2% apă, formand H2SO4.
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(l)
Materia primă pentru producția acidului sulfuric este adesea sulful elementar în
cantități mari (2007: 66 milioane de tone [19]) obținut prin desulfurizarea gazelor
naturale și a țițeiului prin Procedeul Claus. Elementul este ars în aer pentru a se
obține dioxid de sulf:
Reacția sulfului cu oxigenul

În alte surse, dioxidul de sulf este produs în cantități mari prin topirea
minereurilor de sulf, din urma cărora de mai obțin și metal e
ca cupru, zinc sau plumb. Dioxidul de sulf rezultă direct în urma
reacției:
Prăjirea sulfurii de zinc

În 1999, în Europa au fost prăjite 3 milioane de tone

de pirită pentru producția acidului sulfuric, dar în Asia, proporția
era și mai mare.[20]
În țările cu resurse sărace, care nu au nici zăcăminte de sulfuri,
nici sulfidice, este folosit procedeul Müller-Kühne. Acesta
constă în obținerea dioxidului de sulf prin
arderea gipsului și cărbunelui într-un cuptor rotativ. Procedeul,
mare consumator de energie, poate fi făcut mai profitabil prin
adăugarea nisipului și argilei și obținându-se ca produs
secundar ciment. În RDG, procedura a fost efectuată pe scară
largă.
Pentru continuarea producției trebuie format trioxidul de sulf.
Reacția directă dintre sulf și oxigen pentru a forma trioxid de
sulf nu are loc, deoarece echilibrul reacției de oxidare a
dioxidului de sulf la trioxid de sulf la temperaturi joase este
doar de partea trioxidului de sulf. La aceste temperaturi, totuși,
rata de reacție este prea scăzută. Prin urmare, cu ajutorul
unor catalizatori adecvați, condițiile de reacție sunt controlate
 astfel încât reacția să aibă loc mai repede la temperaturi mult
prea ridicate.
Reacția de oxidare a dioxidului de sulf la trioxid de sulf

Ciclul catalitic de oxidare al dioxidului de sulf

Atunci când este folosit procesul de contact (foarte

răspândit în prezent), pentaoxidul de vanadiu este
utilizat pentru cataliza transferului de oxigen. Acesta
formează o topitură de oxid de vanadiu (V) și sunt
adăugați ca co-catalizatori sulfați alcalini. Acesta este
catalizatorul final, o combinație complexă cu formula
[(VO2)O(SO4)4]4-. El este depozitat fără să
schimbe starea de oxidare a vanadiului, așa
că dioxidul de sulf reacționează cu oxigenul pentru a
forma trioxidul de sulf.[21] Temperatura din timpul
reacției este de 420-620 °C, deoarece cataliza este
inactivă la temperaturi mai joase datorită formării de
compușilor de vanadiul tetravalent.[21] Reacția se
desfășoară în niște tăvi de cuptoare de contact, în care
catalizatorul este așezat pe patru straturi ("rafturi"), una
deasupra alteia, iar gazul este răcit treptat între tăvi la
o temperatură corespunzătoare.
În procedeul de contact dublu, înainte de ultima tavă,
resturile de sulf existente se spală cu acid sulfuric
concentrat. În acest fel, randamentul procesului crete
la 99,5%.[22]
După formarea trioxidului de sulf, care este transformat
în acid sulfuric, reziduul de dioxid de sulf rămas trebuie
eliminat cu ajutorul amoniacului sau a tiosulfatului de
sodiu. Din moment de reacția trioxidului de sulf cu apa
este prea lentă, gazul este trecut printr-o soluție
concentrată de acid sulfuric. În urma acestei reacții se
obține H2S2O7 care, combinat în cele ce urmează cu
apa, se transformă în acid sulfuric.
Reacția dintre trioxidul de sulf și acidul sulfuric.
Obținerea acidului sulfuric

Prin această metodă nu se produce

acid sulfuric pur, dar cu o concentrație
de 98%. Pentru purificarea acidului
sulfuric, cantitatea de trioxid de sulf
trebuie introdusă în acid de
concentrație mare, care corespunde
cantității apei în exces a acidului.
În ultimii ani, producția de acid
sulfuric, în special în China, este mai
mare, în timp ce în alte țări
din Europa, precum Germania,
aceasta a scăzut. Micșorarea acestor
producții dintre anii 1990 și 1991 sunt
datorate în mare parte
dizolvării Uniunii Sovietice.[23]