Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
REZUMAT
TEZĂ DE DOCTORAT
BUCUREŞTI
2019
CUPRINS
PREAMBUL
PARTEA I.............................................................................................................................. 5
PARTEA II............................................................................................................................. 29
8.1. Calculul teoretic al pierderilor prin ardere pentru procesarea în stare păstoasă vs
tehnologia ce utilizează un sistem de ardere și imersie a încărcăturii în vortex de aluminiu
lichid la temperatură înaltă..................................................................................................... 111
8.2. Pierderi prin ardere monitorizate în cadrul procesului de reciclare a șpanurilor utilizând
tehnologia de procesare în stare păstoasă................................................................ 112
8.3. Pierderi prin ardere în cadrul procesului de reciclare a șpanurilor-tehnologia ce utilizează
un sistem de uscare și imersie a încărcăturii în vortex de aluminiu lichid la temperatură
înaltă................................................................................................................... 113
8.4. Consumuri specifice pentru o tonă de aluminiu procesat prin cele două tehnologii
................................................................................................................................................ 113
8.5. Amortizarea investiției.................................................................................................... 114
BIBLIOGRAFIE.................................................................................................................... 122
DEZIDERAT
Etapa zero deșeuri
Economie circulară funcţională
ECONOMIE CIRCULARĂ
1
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
2
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Legislația în vigoare definește deșeul ca fiind “orice substanță sau obiect pe care
deţinătorul îl aruncă sau are intenția sau obligația să îl arunce” [6, 7] și deșeuri de aluminiu ca
„deșeuri metalice care constau în principal în aluminiu și aliaje de aluminiu” [8]
În figura numărul 1.6 sunt prezentate etapele de fabricație a produselor din aluminiu atât
ca produs finit cât și ca parte a unor produse complexe. Sunt evidențiate în planul superior al
schemei procesele de obținere a aluminiului și a aliajelor sale din resursă minerală, iar în planul
inferior procesele de obținere a aluminiului și a aliajelor sale din resursă secundară (material
reciclat) precum și întrepătrunderea celor două fluxuri. Schema a fost completată cu cerințele
legislației de mediu în sensul codificării atât a rezidurilor proceselor de producție(gri deschis) cât
și a deșeurilor din aluminiu post consum(gri închis).
Aceste noi reglementări legislative europene apărute în anul 2011 aparent simplifică
traseul materiilor prime secundare din aluminiu prin apariția criteriului de subprodus aplicabil
reziduurilor din producție și cel de nondeșeu aplicabil deșeurilor post consum. În teorie cantități
semnificative de metal care în mod tradițional sunt considerate deșeuri și se supun restricțiilor
legislației de mediu, au acum posibilitatea să circule în conformitate cu preceptele economiei de
piață și a liberului schimb comercial pe teritoriul Uniunii Europene.
Ca orice industrie, și industria reciclării deșeurilor din aluminiu are ca referință standarde
tehnice care impun acestor materii prime secundare anumite caracteristici pentru a face posibilă
reintroducerea lor în ciclul industrial. La nivel european vorbim despre standardele SR EN
13920 de la 1la16. Cerințele acestor standarde industriale se suprapun cu cerințele standardelor
de mediu creând o dublă condiționalitate asupra industriei de reciclare. Dacă standardele tehnice
3
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
fac referire la condițiile calitative ale deșeurilor din aluminiu, standardele de mediu fac referire la
cantități și proveniența acestora. În contextul globalizării economice mondiale am identificat o
nouă referință, respectiv standardul american ISRI(Institute of Scrap Recycling Industries).
Astfel s-a dovedit necesară elaborarea unor ghiduri (caiete de sarcini) care să armonizeze
atât cerintele standardelor industriale câtși cerintele standardelor de mediu, facilitând astfel
deciziile operative pe care un reciclator trebuie să le ia în cadrul activității sale. Elaborarea și
implementarea acestor caiete de sarcini a avut loc în cadrul societății AS METAL între anii 2013
și 2017 și sunt prezentate la Capitolul 6. „Experimentări în fază industrială”.
4
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
5
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Metalele, în comparație cu alte materiale, au cel mai mare potențial pentru reciclare
sistematică datorită: i) valorii economice ridicate; ii) volumelor mari de deșeuri care permit
aplicarea unor concepţii macroeconomice; iii) reciclabilităţii excelente.
Tehnologiile de reciclare sunt bine stabilite pentru toate metalele care permit mai multe
cicluri de utilizare. Un studiu recent – din cele aproximativ 678 de milioane de tone de aluminiu
produse la nivel global din 1888 până în prezent, aproximativ 75% din cantitate este încă în uz
[4].
Producția de metale secundare aduce multiple beneficii de mediu, având impact şi asupra
producției de metale primare. În primul rând, valoarea de metal este păstrată și extracția de
minereu este evitată [26].
Combinarea practicilor tradiționale de reciclare pentru salvarea resurselor și energiei, cu
aplicarea ultimelor noutăţi din inginerie și prin gestionarea cunoștințelor moderne privitoare la
dezmembrarea produselor, este necesară pentru dezvoltarea zonară într-un mod durabil [27].
Alţi autori au studiat posibilitatea reducerii costurilor de producţie şi a impactului asupra
mediului prin utilizarea aluminiului provenit de la cuvele de electroliză pentru elaborarea
aliajelor în turnătorii, prin transportarea aluminiului la beneficiari în stare lichidă [28].
O evaluare a ciclului de viață raportat la costuri a fost realizată pentru a estima impactul
economic și impactul asupra mediului al producției aliajelor aluminiu – siliciu [31]. Rezultatele
au arătat că aliajele de aluminiu secundar aduc beneficii ridicate, de 70% ÷ 95% din punct de
vedere al impactului asupra mediului, dar mai scăzute din punct de vedere al impactului asupra
ocupării forţei de muncă şi din punct de vedere economic, în comparație cu aliajele de aluminiu
fabricate din aluminiu primar.
6
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
7
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
O altă abordare a reciclării o reprezintă principiul Zero Deşeuri - Zero Waste Strategy,
principiu care impune reducerea până la eliminare a deşeurilor, inclusiv a celor menajere, prin
practici şi metode mai durabile de gestionare a acestora [83].
8
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Figura 4.5. Procesarea aliajului de aluminiu AA6060: (a) scule aşchietoare şi şpanul rezultat;
(b) presa hidraulică pentru compactarea la rece a şpanului şi obţinerea de ţagle
(c) presa de extrudare și profilul rezultat [91]
Procedeul propus poate conduce la obţinerea unor semifabricate neconforme, aşa cum se
poate vedea în figurile 4.10. ÷ 4.12, scopul fiind realizarea unor materiale compacte (figura
4.13).
9
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
PARTEA a-II-a
10
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Materia primă folosită este alcătuită din alezaje şi şpanuri de aluminiu cu compoziție
chimică omogenă (seria 4xxx Al-Si) puternic infestat cu emulsiile lubrifiante folosite în cadrul
operațiunilor de prelucrare prin așchiere. De regulă șpanurile cu acest grad de impurificare sunt
supuse unor operațiuni de tratare/ decontaminare, operațiuni care urmăresc îndepărtarea
emulsiilor precum și a altor eventuali contaminanți ulterior fiind utilizate tehnologiile clasice de
recuperare (topirea sub strat protector de sare, topire cu ajutorul pompelor de recirculare
aluminiu lichid în sisteme VORTEX etc).
11
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Procesarea la temperatură joasă conduce la reducerea pierderilor prin ardere atât pentru
aluminiu cât şi pentru celelalte elemente metalice din compoziţia şpanului, prin înglobarea
acestuia în topitură în stare semisolidă / păstoasă.
Experimentările au constat în procesarea unor cantităţi de şpan pornind de la topituri de
5kg, 4kg şi 3kg, în care au fost introduse porţii de aproximativ 500g şpan umed. În momentul în
care în creuzet nu a mai putut fi încărcat şpan, topitura a fost tratată cu flux COVERLUX pentru
eliminarea oxizilor şi impurităţilor nemetalice.
Compoziția chimică a probelor din aliaj EN AB 46100 obţinut prin procesarea şpanului, a
fost determinată cu ajutorul spectrometrului ARL iSpark 8860 (figura 5.6) Compoziţia
standardizată a acestui aliaj este prezentată în tabelul 5.1.
După formarea băii metalice a fost încărcat creuzetul cu șpan umed în porţii de
aproximativ 500g. După eliminarea umidităţii şi arderea substanţelor combustibile s-a amestecat
şpanul cu baia metalică pentru grăbirea asimilării acestuia, cu ajutorul unui agitator. Durata de
topire a unei şarje de şpan umed (~500g) a fost de 4 minute. Temperatura, determinată cu un
termocuplu, a variat între 670oC înainte de introducerea unei porţii de şpan şi 620oC, după
omogenizare.
Topitura finală este încălzită până la temperatura de 680°C, se îndepărtează mecanic
stratul de zgură și se prelevează probă pentru indicele de densitate. Apoi baia metalică este
tratată cu o cantitate de 50g flux COVERLUX prelevându-se probe pentru stabilirea indicelui de
densitate. Operația se repetă de câte ori este nevoie cu cantităţi de câte 25g flux COVERLUX,
pentru eliminarea cât mai avansată a oxizilor din topitură.
12
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Temperatură 720oC
Observaţii netratat, vâscozitate mare
Proba A05 (solidificată în aer) Proba V05 (solidificată în vid)
GREUTATE (g) 83,17 GREUTATE (g) 83,01
3 3
DENSITATE (g/cm ) 2,631 DENSITATE (g/cm ) 2,138
INDICE DE DENSITATE ID = 18,8
TEMPERATURĂ 720oC
OBSERVAŢII Tratat cu flux 50g
PROBA A15 (solidificată în aer) PROBA V15 (solidificată în vid)
GREUTATE (g) 81,60 GREUTATE (g) 78,55
3 3
DENSITATE (g/cm ) 2,696 DENSITATE (g/cm ) 2,694
INDICE DE DENSITATE ID = 0,1
13
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
TEMPERATURĂ 720oC
OBSERVAŢII Tratat cu flux 25g
PROBA A25 (solidificată în aer) PROBA V25 (solidificată în vid)
GREUTATE (g) 82,12 GREUTATE (g) 74,08
3 3
DENSITATE (g/cm ) 2,693 DENSITATE (g/cm ) 2,672
INDICE DE DENSITATE ID = 0,8
a) b)
c) d)
e) f)
14
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Figura 5.12. Analiza prin microscopie electronică (a, b, c, d) şi analiza EDS cu compoziţia
chimică a compuşilor alungiţi (e) şi a compuşilor gri deschis (f) din figura d)
a) b)
15
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Prin arderea gazului metan în cuptoare de tip cameră, gazele de ardere intră în contact
direct cu materia primă pentru preîncălzire, încălzire și topire. Ca urmare a reacțiilor care au loc
[99], se produc următoarele produse de reacție: CO, CO2, H2 și H2O. Aceste gaze, împreună cu
oxigenul de ardere, interacționează cu materialele care formează încărcătura, conducând la
formarea unei cantități semnificative de zgură, adică la pierderi semnificative prin oxidare.
Pentru evitarea oxidării avansate a topiturii, se propune obţinerea aliajelor secundare de
aluminiu (EN AB 46100) la temperatură scăzută. Alegerea temperaturii a fost făcută pe baza
datelor din literatura de specialitate (tabelul 5.3) [100], dar și a propriilor experimente [131].
Pe baza datelor din tabelul 5.3, dar și a propriilor experimente (EN AB 46100 - 10,75%
Si, 1,81% Cu, 1,34% Zn, 0,93% Fe, Teut = 568°C) temperatura materialului semisolid/păstos din
cuptor ar trebui să se încadreze în limitele de 580 ÷ 620oC.
Procesarea la temperaturi scăzute reduce pierderile prin oxidare atât pentru aluminiu, cât
și pentru alte elemente metalice din compoziția deşeurilor metalice folosite, prin încorporarea
noii încărcături în topitura semisolidă/păstoasă. Supraîncălzirea ulterioară a topiturii conduce la o
asimilare avansată a particulelor şpan în masa de metal topit.
După încărcarea fiecărui lot, volatilele și umiditatea din şpan se evaporă după contactul
cu baia fierbinte, restul materialului se omogenizează cu topitura rezultând o baie vâscoasă
având o temperatură de aproximativ 620°C.
Din studiile termodinamice ale reacțiilor care pot apărea între baia metalică și produsele
de reacție dintre gaz metan și oxigen, având în vedere compoziția chimică a aliajului secundar
studiat, am selectat următoarele reacții ca fiind foarte probabile:
2Al + 3H2O(g) = Al2O3 + 3H2(g) (5.2)
2Al + 3CO2(g) = Al2O3 + 3CO(g) (5.3)
2Al + 1,5O2(g) = Al2O3 (5.4)
2Mg + O2(g) = 2MgO (5.5)
2Mn + O2(g) = 2MnO (5.6)
O altă categorie de reacţii care pot avea loc sunt cele cu formarea unor compuşi
complecşi, între oxizii de aluminiu şi oxizii metalelor din grupele 1 şi 2 din Tabelul lui
Mendeleev (spinel), aşa cum se poate deduce din analiza prin microscopie electronică şi analiza
EDS prezentate în figurile 5.12, 5.13, 5.15, 5.16, 5.18 şi 5.19.
2Al2O3 + 2Mg + O2(g) = 2MgAl2O4(ia) (5.7)
16
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Tabelul 5.14. Variaţia energiilor de activare (Q) pentru reacţiile (5.7) ÷ (5.10)
Reacţia Temperatură, K ln A A -Q/R Q, kJ/mol
5.7 823,15 - 903,15 179.93 5.192568 -136.82 1.13759
903,15 - 983,15 184.85 5.2195446 -142.25 1.182737
5.8 823,15 - 903,15 300.49 5.705414 -97.923 0.814181
903,15 - 983,15 303.74 5.7161720 -101.51 0.8440048
5.9 823,15 - 903,15 164.29 5.101633 -55.805 0.463991
903,15 - 983,15 167.67 5.1219977 -59.529 0.4949538
5.10 823,15 - 903,15 155.02 5.043554 -63.659 0.529293
903,15 - 983,15 159.16 5.0699099 -68.213 0.5671569
Energia de activare a reacţiilor (Q) prezintă valori mai ridicate pentru intervalul de
temperaturi 630 ÷ 710oC / 903,15 – 983,15 K, faţă de intervalul 550 ÷ 630oC / 823,15 – 903,15
K. Fenomenul care are loc şi care conduce la creşterea energiei de activare este oxidarea
suprafeţei particulelor de şpan, fenomen care conduce ulterior la creşterea cantităţii de zgură
rezultată la elaborarea aliajelor secundare cu baza aluminiu, folosind deşeuri mărunte.
17
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
18
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
19
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
toate exprimările din cadrul acestui regulament sunt clare, ambiguitatea traducerilor în limba
română mărind confuzia și astfel procesul de implementare este dificil și riscant. Astăzi trăim un
paradox deplin cauzat de măsurile legale luate, privind libera circulație a materiilor prime
secundare, care nu pot fi implementate din cauza temerilor autorităților cât și a jucătorilor din
piață.
În acest context, am elaborat caiete de sarcini (standarde interne), care să realizeze
corespondența dintre Standardul tehnic industrial americal (ISRI), Standardul tehnic industrial
European 13920, Decizia comisiei de modificare a Deciziei 2000/532/CE de stabilire a unei liste
de deșeuri în temeiul Directivei 2008/98/CE a Parlamentului European și a Consiliului, precum
și Regulamentul European 333/2011 de stabilire a criteriilor de determinare a condițiilor în care
anumite tipuri de deșeuri nu mai constituie deșeuri în temeiul Directivei 2008/98/CE a
Parlamentului European și a Consiliului.
Au fost realizate 37 de caiete de sarcini, numele fiecărui caiet de sarcini fiind dat de
titulatura din ISRI (Institute of Scrap Recycling Industries) deoarece acest standard este
recunoscut și folosit pe scară mondială în toate tranzacțiile comerciale care se realizează cu acest
tip de materii prime secundare.
Lucrarea a fost realizată între anii 2013-2015 fiindu-i aduse diverse modificări în funcție
de modificările legislației de mediu aferentă.
În fapt elaborarea acestei lucrări a fost determinată de necesitatea stabilirii referințelor
pentru armonizarea activității de procesare a deșeurilor din aluminiu. Întregul proces de reciclare
începând cu contractarea materiilor prime, recepția acestora, procesările industriale, controalele
pe fluxul de fabricație și pe produsul finit (cazul materiilor prime secundare certificate în
conformitate cu Regulamentul 333/2011) are ca referință această lucrare.
Dacă din punct de vedere al criteriilor industriale aplicabile deșeurilor din aluminiu
(omogenitate a compoziției chimice, randamente de topire ridicate și o densificare a materialului
care să ajute la creșterea productivității) asocierea standardelor americane (ISRI) cu cele
europene (EN 13920) a fost relativ facilă, nu același lucru a fost valabil sub aspectul congruenței
dintre cele două standarde cu cel de-al treilea standard impus de legislația de mediu europeană.
Această lucrare și-a propus să creeze un instrument cu aplicare practică pentru lucrătorii
din industria reciclării deșeurilor din aluminiu. Peste 500 pagini de bibliografie alcătuită din
standarde industriale, 20 capitole de coduri de proveniență a deșeurilor, alte reglementări prin
legi specifice privind regimul deșeurilor au fost sintetizate în formatul acestor standarde interne
(vezi ANEXELE 6.1 ÷ 6.37).
În ANEXA 6.24 şi 6.25 sunt prezentate standardele interne - TEENS și TELIC. Aceste
două standarde reprezintă categoria de șpanuri care au făcut obiectul experimentărilor în fază de
laborator și în fază industrială.
20
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
monitorizări pe loturi care reprezintă 68% din cantitatea achiziționată de șpan brichetat și 85%
din cantitatea de șpan vrac.
21
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Prin valorile din tabelul de mai jos (tabelul 6.3) se doreşte să se pună în evidenţă ceea ce
se întamplă în cuptor la încărcarea materiei prime – prin efectuarea a 2 măsurători în momentul
22
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Tabelul 6.3. Compoziţia chimică a gazelor arse în timpul experimentărilor / şpan brichetat
Ora 11:30 11:36 11:57 11:59 12:06 15:02 16:11 U.M.
Nat gas light 12,2 12,2 12,2 12,2 12,2 12,2 12,2 %
o
T-Gas 291,4 803,1 497,2 568,8 525,2 71,7 958,7 C
o
T-Amb 32,5 30,5 27,7 28,1 27 38,5 32,5 C
O2 8,3 0,6 20,3 28,1 21 11,1 12,9 %
CO2 7,4 11,9 0,4 11,5 0 5,8 4,7 %
Losses 15,3 31 99,9 22,3 - 2,4 81,2 %
Effic 84,7 69 0,1 1,06 - 97,6 18,8 %
Exc. Air 1,65 1,03 30 1,06 - 2,12 2,59
CO 102 612 922 115 38 236 70 ppm
CO/0%O2 168 630 27660 122 - 500 181 ppm
CO/21%O2 0 0 0 0 - 0 0 mg
CO/m3 127 764 1152 144 47 295 87 mg
NO 4 8 0 8 0 4 4 ppm
NO/0%O2 7 8 0 8 - 8 10 ppm
NO21%O2 0 0 0 0 - 0 0 mg
3
NO/m 5 11 0 11 0 5 5 mg
NOx 4 8 0 8 0 4 4 ppm
Nox/0%O2 7 8 0 8 - 8 10 ppm
Nox/21%O2 0 0 0 0 - 0 0 mg
3
Nox/m 8 16 0 16 0 8 8 mg
SO2 - 324 909 113 20 68 3 ppm
SO2/21%O2 - 0 0 0 - 0 0 mg
3
SO2/m - 926 2599 323 57 194 9 mg
Observaţii 1 2 3 4 5 6 7
Observaţii: 1) aer fals + uşa închisă; 2) 9,4 t + 1,15 MW + fără volatile + uşa închisă; 3)
încărcat 1t brichete fără arzătoare + cu volatile + uşă deschisă; 4) încărcat 1t brichete + 0,6 MW -
putere 50% + uşă închisă; 5) 0,3 MW + injecţie O2 suplim. + volatile + uşă închisă. 6) şarjare +
arzătoare + uşă deschisă; 7) 1,4 t + amestecare + 1,2 MW + uşă închisă.
Materia primă folosită în experimentări a fost un şpan brichetat, compoziţia chimică este
dată în tabelul 6.4.
Tabelul 6.4. Principalele elemente prezente în compoziţia chimică a şpanului brichetat
Si Fe Cu Mn Mg Cr Zn Ti Zr Al
0,133 0,158 2,147 0,049 2,696 0,175 6,569 0,052 0,035 rest
0,171 0,202 1,947 0,049 2,384 0,189 6,606 0,036 0,032 rest
media
0,152 0,18 2,047 0,049 2,54 0,182 6,588 0,044 0,033 rest
23
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
24
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
25
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Alte posibile reacţii între monoxidul de carbon, bioxidul de carbon, oxigen şi vaporii de apă sunt
prezentate mai jos. De asemenea au fost studiate şi reacţiile de oxidare ale azotului, aşa cum se
poate vedea în articolele [120-128].
NO + N Þ N2 + O (7.15)
N + O2 Þ NO + O (7.16)
NO + H2 Þ 0,5N2 + H2O (7.17)
26
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
N + O2 Þ NO2 (7.18)
2NO Þ N2 + O2 (7.19)
NO + N Þ N2 + O (7.20)
N + OH Þ NO + H (7.21)
CO + OH Þ CO2 + H (7.22)
Valorile cele mai mari (în valoare absolută) pentru energiile de formate Gibbs se observă
la reacţiile 7.1, 7.2, 7.5, 7.6, 7.7, 7.10, 7.11, 7.14 şi 7.18 – acestea fiind reacţiile cele mai
probabile. În tabelul 7.7 sunt centralizate aceste date.
27
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
În urma combustiei se obțin următorii principali produși de reacție: CO, CO2, H2 și H2O.
Din graficul de mai sus se poate observa faptul că cele mai probabile reacții sunt reacțiile 7.1,
7.2, 7.5, 7.6, 7.7, 7.10, 7.11, 7.14 şi 7.18. La temperaturi mai mari de 1200oC reacția (7.1) devine
mai posibilă decât reacțiile (7.2) și (7.5) iar peste 1200oC chiar și decât reacția (7.11).
Pentru un cuptor tip cameră incinta acestuia poate fi împărțită, din punct de vedere al
temperaturilor, în 3 zone principale:
1. zona arzătoarelor și bolta cuptorului, unde temperatura poate atinge 2000oC;
2. zona pereților laterali, a materialelor încărcate spre topire, zona de deasupra topiturii,
unde temperatura poate atinge 700-900oC;
3. spațiul liber, spațiul dintre arzătoare, pereți și topitură, unde temperatura se află în
intervalul 900-1100oC.
Pentru toate intervalele de temperature precizate produșii de reacție rezultați prezintă
interes din punct de vedere al calității băii metalice. Hidrogenul molecular și vaporii de apă
prezenți înatmosfera de lucru a cuptorului interacționează cu topitura, impurificând-o.
Lucrarea de față urmărește punerea în evidență a faptului că în incinta cuptorului există
H2 care difuzează la suprafața topiturii, este adsorbit de aceasta, ulterior difuzând în profunzimea
topiturii.
În studiile viitoare se va urmări realizarea unei corelații între cele 2 sisteme de combustie
– aer/gaz metan și oxigen/gaz metan - și indicele de densitate al aliajului de aluminiu. De
asemenea se va urmări influența purității materialelor de încărcare asupra calității finale a
aliajului produs.
Fiind vorba de metalurgia secundară a aluminiului, ca și material de încărcare se folosesc
deșeuri provenite de la motoarele cu ardere internă, piese impurificate cu hidrocarburi, care
participă și ele la procesul de combustie – influență care poate fi regăsită în indicele de densitate
final al aliajului. Energiile de activare pentru aceste reacţii sunt prezentate în continuare.
Pentru reacţiile 7.1, 7.2, 7.5, 7.6, 7.7, 7.10, 7.11, 7.14 şi 7.18, pentru intervalul de
temperatură 323.15 - 2273.15 K (100 – 2000oC), rezultă următoarele valori pentru factorii de
frecvenţă (A) şi pentru energiile de activare (Q) – tabelul 7.17.
Tabelul 7.17. Variaţia energiilor de activare (Q) pentru reacţiile 7.1, 7.2, 7.5, 7.6, 7.7, 7.10, 7.11,
7.14 şi 7.18
Reaction Temperature (K) ln A A -Q/R Q, kJ/mol
7.1 373.150 - 2273.150 6.3896 1.854672 46.539 -0.38695
7.2 373.150 - 2273.150 66.818 7.201973 6.3017 -0.0524
7.5 373.150 - 2273.150 62.427 7.133998 10.18 -0.08464
7.6 373.150 - 2273.150 3.1948 1.161524 23.269 -0.19347
28
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
29
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
8.1. Calcul teoretic al pierderilor prin ardere pentru procesarea în stare păstoasă vs
tehnologia ce utilizează un sistem de uscare și imersie a încărcăturii în vortex de
aluminiu lichid la temperatură înaltă
Tabelul 8.1. Date necesare utilizării formulei de calcul teoretic al pierderilor prin ardere [130]
𝛕
Temperatură T supra (pt o
Metal Q t top tf ɣ Kt
procesare încălzire tonă de
șpan)
Șpan procesat în stare
1 2,394 580 0,00473 0 1,43
păstoasă
Șpan procesat cu
tehnologia ce utilizează șpan
1674,7 660 2400
un sistem de uscare și aluminiu
2 2,350 720 0,01886 140 0,4
imersie a încărcăturii în
vortex de aluminiu lichid
la temperatură înaltă
30
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
A1= 699,78
A2= 712,94
Y1 = 4,73 %
Y2 = 5,38 %
unde: Y1 reprezintă pierderea teoretică de metal înregistrată în cazul șpanului procesat în stare
păstoasă;
Y2 reprezintă pierderea teoretică de metal înregistrat în cazul șpanului procesat cu
tehnologia ce utilizează un sistem de uscare și imersie a încărcăturii în vortex de
aluminiu lichid la temperatură înaltă
31
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Se observă că pierderea prin ardere rezultată în cazul șpanului din aluminiu brichetat și
procesat în stare păstoasă este foarte apropiată de pierderea teoretică calculată pentru acest tip de
procesare.
8.3. Pierderi prin ardere în cadrul procesului de reciclare a șpanurilor - tehnologia
ce utilizează un sistem de uscare și imersie a încărcăturii în vortex de aluminiu
lichid la temperatură înaltă
În cadrul grupului industrial FECS Italia, din care face parte societatea AS METAL COM
SRL, în anul 2017, a fost implementată o tehnologie de procesare a șpanurilor din aluminiu.
Instalația este compusă din:
- un tocător cu discuri pentru omogenizarea dimensională a șpanurilor;
- centrifugă pentru eliminarea excesului de umiditate;
- sistem de sitare a fracției fine;
- decoter pentru uscarea și preîncălzirea șpanului;
- cuptor bicameral (cameră caldă, cameră rece) cu capacitatea de circa 65 tone, dotat cu
pompă pentru transferul lichidului din camera caldă în camera rece, implicit sistemul
LOTUS (vortex) unde se încarcă șpanurile preîncălzite și uscate.
Productivitatea medie a instalației proiectată este de 8 tone/h din care 4 tone/h capacitatea
de procesare șpanuri din aluminiu cu ajutorul sistemului vortex.
Randamentele de recuperare a metalului (indicele de scoatere), calculate după evacuarea zgurilor
se situează între 88 și 93%.
8.4. Consumuri specifice pentru o tonă de șpan de aluminiu procesat prin cele două
tehnologii
Tabelul 8.3. Consumuri specifice instalație procesare șpanuri cu decoter și cuptor bicameral 65
tone dotat cu pompă electromagnetică și sistem vortex (LOTUS)
Consum
Consum Consum
Putere Consum Energie specific
Preț gaz specific Preț energie specific
instalată specific gaz electrică energie
Instalație natural/ gaz electrică energie
arzătoare natural instalată electrică
euro/kwh natural euro/kwh electrică
kw kwh/tonă kwh Kwh
euro/tonă euro/tonă
/tonă
Decoter 3000 369 0,028 10,33 68 10 0,095 0,95
Cuptor bicameral 645 (la o
65 tone dotat cu
temperatură
pompă
4000 a băii 0,028 18,06 242 30 0,095 2,85
electromagnetică
și sistem vortex metalice de
(LOTUS) 720oC)
Total consum 1014 0,028 28,39 310 40 0,095 3,80
*valoarea de 645 kwh/tonă indicată de producător este aferentă unei productivități de circa 8
tone/h din care 4 tone o reprezintă încărcătura de șpanuri. Dacă am încărca numai șpanuri
consumurile energetice s-ar dubla.
32
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Tabelul 8.4. Consumuri specifice instalației de procesare șpanuri cu cuptor 13 tone cu sistem de
ardere oxi-gaz
Consum Consum
Preț
Putere Consum Preț gaz specific Consum Preț Valoare Consum specific
energie
Instalație instalată specific gaz natural/ gaz specific oxigen/ oxigen/ energie energie
electrică/
arzătoare natural tonă natural oxigen tonă tonă electrică electrică
tonă
euro/tonă euro/tonă
Cuptor
13 tone
886 173 5
cu sistem 1000 kw 0,028 24,81 3 0,152 26,30 0,095 0,48
kwh/tonă m /tonă kwh/tonă
de ardere
oxigaz
Tabelul 8.5. Comparație valorică între consumurile instalațiilor de procesare a șpanurilor din
aluminiu
Total
Consum specific gaz Consum specific Consum specific
consum
Instalație natural energie electrică oxigen
euro/tonă
euro/tonă șpan euro/tonă șpan euro/tonă șpan
șpan
Decoter *20.66 *1.9
Cuptor bicameral 65
tone dotat cu pompă 0 63.38
*36.12 *8.7
electromagnetică și
sistem vortex (LOTUS)
Cuptor 13 tone cu
24.81 0.48 26.30 51.59
sistem de ardere oxi-gaz
*Consumurile specifice de gaz natural și energie electrică în cazul decoterului și cuptorului
bicameral în euro/tonă au fost dublate pentru a se putea face în mod corect o comparație valorică
între cele două instalații de procesare șpan (decoter și cuptor bicameral 65 tone dotat cu pompă
electromagnetică și sistem vortex (LOTUS) vs cuptor 13 tone cu sistem de ardere oxigaz)
Prețurile utilizate în această lucrare sunt prețurile de achiziție ale societății SC AS
METAL COM SRL pentru consumul de gaz natural, oxigen și energie electrică.
33
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
șpanurilor;
- Centrifugă pentru eliminarea excesului de umiditate;
- Filtru pentru emulsii;
- Sistem de sitare a fracției fine.
Decoter 1 150 000
Cuptor bicameral 65 tone dotat cu pompă electromagnetică și
3 000 000
sistem vortex (LOTUS)
Sistem de exhaustare 1 300 000
Transport, instalare 140 000
Total 5 970 000
Tabelul 8.7. Preț instalație procesare șpan deținută de SC AS METAL COM SRL
Instalație Preț instalație (euro)
Cuptor 13 tone monocameral 400 000
Sistem de combustie flameless 360 000
Sistem de exhaustare 110 000
Transport, instalare Inclus în prețurile de achiziție ale utilajelor
Total 870 000
Tabelul 8.8. Costuri totale și lunare pentru instalațiilor de procesare a șpanurilor din aluminiu
Cotă de Rată lunară Dobândă lunară
Valoare (costul
amortizare fiscală rambursare capital aferentă
instalației + COST
lunară (perioada (credite bancare, finanțării
Instalație costuri financiare euro
de amortizare 180 leasing financiar) (EURIBOR
aferente)*
luni) 84 luni +5,05%)**
euro
euro euro 84 luni euro TOTAL LUNAR
Decoter și cuptor
bicameral bicameral
65 tone dotat cu
6 316
pompă 6 316 260 33 166 71 071 4122 75 194
electromagnetică și
260
sistem vortex
(LOTUS)
Cuptor 13 tone
monocameral cu
920 460 4833 10357 600 920 460 10 957
sistem de ardere oxi-
gaz
*DAE - 5,8%
**EURIBOR - 0,75%
34
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Tabelul 8.9. Costuri financiare pentru instalațiilor de procesare a șpanurilor din aluminiu
Cost financiar Cost
Productivitate Productivitate total lunar financiar
Instalație
tona / h* lunară instalație instalație
euro euro/tonă
Decoter și cuptor bicameral
bicameral 65 tone dotat cu pompă
2,32 1490 75 194 50
electromagnetică și sistem vortex
(LOTUS)
Cuptor 13 tone monocameral cu
0,7 450 10 957 24
sistem de ardere oxi-gaz
* În prospectul producătorului, productivitatea este de 4 tonă/h. Cantitatea de 2,32 tone/h luată în
calcul în tabelul de mai sus este în fapt productivitatea reală măsurată într-o zi de lucru tinând
cont că există diverse faze tehnologice de exploatare a cuptorului în care instalația nu topește.
Aceeași ponderare a fost aplicată și pentru topirea șpanurilor în stare păstoasă, astfel încât cifrele
să fie comparabile.
35
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
9.1. Concluzii
36
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
- În literatura de specialitate sunt prezente din ce în ce mai multe articole cu privire la o nouă
abordare a producţiei de bunuri de larg consum – proiectarea produselor pornind de la tehnologia
de reintroducere a lor în circuitul industrial: “reverse flows of end-of-life”/“reverse logistics”. Se
iau în calcul toate aspectele ciclului de viaţă al produselor, de la materia primă (bauxită,
deşeurile de la electroliză cu conţinut de metal, subproduse rezultate în fluxul tehnologic,
rebuturi, zgura de la elaborarea aliajelor în turnătorii, deşeuri metalice sau cu conţinut mai mic
sau mai mare de metale etc. – “life cycle assessments”, consumurile aduse de tehnologiile
folosite, impactul asupra mediului pentru fiecare etapă de producţie sau prin diferite metode,
folosirea unor tehnologii prietenoase cu mediul sau concentrarea avansată în elemente utile –
emisii de gaze cu efect de seră, emisii de mono şi dioxid de carbon etc., beneficiile aduse de
reintegrarea deşeurilor în circuitul industrial sau procesarea acestora pentru obţinerea de energie,
chiar şi impactul asupra societăţii;
- Tehnicile convenţionale de reciclare generează reziduuri periculoase care necesită eliminare, de
obicei, la un cost ridicat;
- Deşeurile metalice obţinute prin prelucrarea prin aşchiere pot fi reciclate prin mai multe metode
cum ar fi solubilizare (având în vedere suprafaţa exterioară foarte mare), extrudare sau retopire.
Principala problemă a reintroducerii în circuitul industrial a acestor materiale este gradul de
impurificare cu substanţe cu conţinut de hidrocarburi şi apă, folosite în procesul de aşchiere. În
general, umiditatea acestor materiale se situează în jurul valorii de 18%. Prin procedee specifice
poate fi scăzută până sub 1%, unii producători de echipamente propunând soluţii tehnologice
pentru 0,3%.
- Toate aceste soluţii sunt mari consumatoare de energie, lăsând la o parte investiţia în
echipamente, undeva în jurul valorii de 4.000.000 euro. Din punct de vedere metalurgic,
provocările sunt reducerea pierderilor prin ardere şi obţinerea de aliaje de calitate, prin
eliminarea avansată a impurităţilor în procesul tehnologic de elaborare a aliajelor de aluminiu
secundare, având în vedere gama foartelargă de aliaje dar şi de deşeuri.
Partea a II-a lucrării “Cercetări experimentale proprii”, cuprinde patru mari capitole:
Experimentări în fază de laborator, Experimentări în fază industrială, Termodinamica reacţiilor
care au loc la combustia gazului metan în metalurgia secundară a aluminiului şi Studii
comparative privind tehnologia propusă de procesare a șpanurilor din aluminiu vs tehnologia ce
utilizează un sistem de uscare și imersie a încărcăturii în vortex de aluminiu lichid la temperatură
înaltă
Experimentele au avut ca scop stabilirea modului de procesare a șpanurilor din aluminiu,
pentru obţinerea unor randamente cât mai ridicate de extracţie a elementelor utile. Pentru
efectuarea studiilor experimentale de laborator utilizând tehnologia de procesare a șpanurilor în
stare păstoasă s-a proiectat şi construit un cuptor cu creuzet, cu basculare, cu o capacitate de 10
kg aluminiu topit.
37
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
Temperaturile care pot fi degajate în procesul de ardere pot depăşi 2000oC, dar în
domeniul metalurgiei aluminiului nu sunt necesare temperaturi aşa de ridicate. Totodată există
38
Contribuții privind valorificarea deșeurilor pe bază de aluminiu
restricţii impuse de materialele din care sunt construite cuptoarele de elaborare a aliajelor de
aluminiu – în zona boltei cuptorului nu trebuie depăşită temperatura de 1000-1200oC.
Din punct de vedere metalurgic este foarte importantă compoziţia finală a gazelor arse,
aşa cum precizam mai sus, nedorindu-se ca în urma procesului de ardere în incinta cuptorului să
fie prezente gazele H2 sau H2O, care pot conduce la gazarea topiturii sau la oxidarea avansată a
acesteia.
În capitolul 8 se prezintă o comparaţie între două tehnologii de procesare şpan, pentru
validarea din punct de vedere economic a variantei de elaborare a aliajelor secundare la
temperaturi joase.
Concluzia cercetărilor efectuate este aceea că scopul și obiectivele tezei de doctorat au fost
îndeplinite în totalitate, tehnologia propusă fiind aplicată cu succes în practică. Aliajele
secundare rezultate în urma procesării deşeurilor sub formă de şpan prin această tehnologie
prezintă calitatea solicitată de beneficiari iar din punct de vedere economic se fac economii
foarte mari.
39