Sunteți pe pagina 1din 68

CUPRINS

Capitolul 1. Importana i aplicaiile hipocloritului de sodiu .................. 3


1.1.Scurt istoric .................................................................................................................... 3
1.2.Soluii de hipoclorit de sodiu. Utilizri ....................................................................... 3
1.2.1. Splarea materialelor textile[2] ............................................................................ 6
1.2.2. Utilizarea hipocloritului de sodiu in medicin[3] ................................................. 8
1.2.3. Tratarea apelor cu hipoclorit de sodiu ................................................................... 8
Capitolul 2. Date fizico-chimice ale materiilor prime i ale produsului
finit ................................................................................................................ 10
2.1. Proprieti tipice ale materiilor prime ........................................................................ 10
2.2. Proprieti ale produsului finit .................................................................................... 11
2.3. Degradarea hipocloritului de sodiu ............................................................................. 13
Capitolul 3. Obinerea hipocloritului de sodiu ......................................... 16
3.1. Metode de obinere .................................................................................................... 17
3.1.1.Fabricarea pe cale chimic a hipocloritului de sodiu .......................................... 17
3.1.2. Fabricarea pe cale electrochimic a hipocloritului de sodiu ............................... 19
3.2. Procedee tehnologice de obinere ............................................................................... 30
3.2.1. Procedee tehnologice chimice ............................................................................ 30
3.2.2. Procedeu tehnologic electrochimic ...................................................................... 35
3.2.3. Generarea in-situ a hipocloritului de sodiu ......................................................... 36
Capitolul 4. Calculul de dimensionare a instalaiei tehnologice ............. 38
4.1. Producia de hipoclorit de sodiu pe arj ................................................................... 38
4.2. Durata arjei ............................................................................................................... 41
4.3. Modelul matematic pentru faza de preparare ............................................................ 42
4.3.1. Modelul matematic pentru schimbtorul de cldur (SC1) ................................ 42
4.3.2. Modelul matematic pentru vasul de preparare (VA1) ......................................... 44
4.4. Calculul coeficienilor pariali de transfer termic ...................................................... 46
4.4.1. Coeficientul parial de transfer termic al soluiei de hidroxid de sodiu ............. 46
4.4.2. Coeficientul parial de transfer termic al apei ..................................................... 48
4.5. Coeficientul total de transfer termic ........................................................................... 49

4.6. Rezultatele modelului matematic .............................................................................. 51
4.7. Calculul de dimensionare al sistemului de absorb ie a clorului ............................... 54
Capitolul 5. Considera ii economice ......................................................... 59
5.1. Calculul valorii utilajelor din instala ie ..................................................................... 59
5.2. Calculul costurilor de investi ie si de operare i al costului de produc ie ............... 61
CONCLUZII ................................................................................................ 63
ANEXE ......................................................................................................... 65
BIBLIOGRAFIE ......................................................................................... 87
2
Capitolul 1. Importana i aplicaiile hipocloritului de sodiu
1.1.Scurt istoric
Hipocloritul de sodiu, ingredientul activ n nlbitorii casnici, a fost descoperit de
chimistul francez Berthollet, n Javel la marginea Parisului, n 1787. Abilitatea sa de a
nlbi eficient textile a fost descoperit rapid si comercializat cu succes. Pn la sfr itul
secolului al XIX-lea, dup ce Louis Pasteur i-a descoperit capacitatea de a distruge
bacteriile cauzatoare de boli, principala lui utilizare a fost cea de dezinfectant. Mai multe
studii independente au demonstrat c hipocloritul de sodiu are un spectru de dezinfectare
neegalat.
1.2.Soluii de hipoclorit de sodiu. Utilizri
Se cunosc urmtoarele soluii de hipoclorit de sodiu[1] :
Apa de Javel care conine 12 - 35 clorometrice. Prin grad clorometric se nelege
numrul de litri de clor gazos msurat la 0 C i 760 mmHg care poate fi degajat de 1L
soluie cnd se descompune.
Extract de Javel care este o soluie de hipoclorit de sodiu de 40 clorometrice.
Apa de Labarraque care conine circa 2 clorometrice i care se prepar prin
introducerea clorului ntr-o soluie de carbonat de sodiu.
Soluia lui Dakin, ntrebuinat pentru dezinfectarea rnilor; se prepar din
carbonatul de sodiu i clorur de var solubilizate n ap, la care se adaug puin acid boric.
Esena de Boulogne sau clorozon este o soluie de acid hipocloros ntr-o soluie
de clorur de sodiu. Pentru necesitile industriale se ntrebuineaz de obicei soluii avnd
12 - 15 % clor disponibil, iar soluiile pentru uz casnic au un coninut de clor activ care
variaz ntre 3 - 5 %.
Aceste soluii de hipoclorit de sodiu sunt utilizate pentru decolorare, dezinfecie
precum i pentru prepararea unor combinaii chimice cum sunt clorhidrinele. Decolorarea
este un proces de oxidare. Substana oxidant nu este hipocloritul de sodiu sau ionul ClO
-
ci acidul hipocloros separat prin hidroliz sau acidulare. Pentru formarea acidului
3
hipocloros este suficient bioxidul de carbon absorbit din aer. Hipocloriii nu nlbesc numai
prin oxidare; clorul particip de asemenea la nlbire prin formarea de produi de
substituie cu fibra. Efectul decolorant depinde de valoarea pH-ului. La pH 9 - 12
hipocloritul de sodiu se utilizeaz pentru albirea fibrelor de celuloz, iar la pH 4 - 2 pentru
clorinarea celulozei cu coninut de lignin i a fibrelor animale.
n fiecare zi milioane de oameni folosesc nlbitori pe baza de hipoclorit pentru a
ndeplini nevoile de dezinfectare, dezodorizare i curare. Pia a globala de hipoclorit de
sodiu este n exces de 4 milioane de tone[2]. Aceasta nu include cantitile uria e folosite
n special n America de Nord pentru ntrebuinri industriale cum ar fi tratarea apelor
reziduale i dezinfectarea apelor potabile.
Printre numeroasele utilizri i beneficii ale hipocloritului de sodiu, eficiena
distrugerii bacteriilor patogene, ciupercilor i virusurilor a fost demonstrat de Institutul
Pasteur din Paris[2].
Folosit ca un regim de igien zilnic, hipocloritul de sodiu poate fi eficient n
prevenirea infec iilor prin eliminarea germenilor de pe suprafe e, a bacteriilor i
virusurilor ce le cauzeaz. Este folosit la scar larg n case, coli, spitale, i pentru
dezinfectarea suprafe elor i instrumentelor chirurgicale. Costul su redus i
disponibilitatea l fac o arm valoroas pentru men inerea sntii omului i pstrarea
igienei corespunztoare n toat lumea. Este de asemenea eficient n ndeprtarea
mucegaiului i a ruginii.
Este folosit n spitale pentru prevenirea transmisiei de HIV si Hepatita B. A fost de
asemenea folosit de NASA n timpul programului Apollo pentru a asigur distrugerea
poten ialelor organisme patogene din capsulele astronauilor[2].
4
Pentru aplica ii industriale i institu ionale versatilitatea hipocloritului de sodiu
include:
- este folosit n mod extensiv pentru tratarea apelor reziduale i pentru dezinfectarea
apelor destinate consumului casnic
- controleaz dezvoltarea algelor n rezervoare deschise
- este folosit n dezinfectarea apelor din piscine
- este folosit pentru a trata apele de canal, a reduce mirosurile neplcute i a crete
eficiena digestiei
- tratarea apelor reziduale din minele de aur
- n industria procesrii alimentelor
Fig.1.1. Consumul global de hipoclorit de sodiu[3]
Productori de hipoclorit de sodiu pe plan mondial :
- Aditya Birla Chemicals (India)
- Clorox (SUA)
- Skyhawk Chemicals(SUA)
- Tianjin Ruifuxin Chemical Co., Ltd.(China)
5
- Aeq-Alianz Eletrochemical Ltd. (Brazilia)
1.2.1. Splarea materialelor textile[2]
n principiu, metodele existente pentru determinarea puterii de splare a
materialelor textile se bazeaz pe msurarea prin reflectan a gradului de alb al unui
material murdrit n condiii standard i splat cu ajutorul unei maini de laborator. Puterea
de spalare se poate exprima cu urmtoarea relaie:
100 B
C
B
A Ps
(1.6)
unde: A este gradul de alb al pnzei murdrite dup splare;
B gradul de alb al pnzei murdrite nainte de splare;
C gradul de alb al pnzei albe folosite pentru murdrire;
Factorii foarte importani, legai direct de metoda de evaluare, care pot influena
puternic rezultatul splrii n funcie de metoda folosit sunt:
- natura materialului textil;
- compoziia murdriei artificiale i modul de splare al ei pe material textil;
- dispozitivul folosit pentru splare;
Splarea mai este influenat de o serie de factori foarte importani (pH,
temperatura, duritatea apei) care ns sunt independeni de metoda de evaluare folosit.
obinerea pnzei murdrite standard i splarea n condiii standard a pnzelor murdrite.
Pentru definitivarea metodei de splare s-a stabilit influena urmtorilor factori:
- volumul de flot;
- viteza de agitare;
- durata splrii;
Efectul de nlbire optic. Eficacitatea agenilor de nlbire optic folosii ca atare
sau nglobai n compoziia produselor de splare, se apreciaz determinndu-se comparativ
pe un material textil alb tratat i netratat cu ageni de nlbire optic, a urmtoarelor
caracteristici :intensitatea fluorescenei, nuana, adsorbia pe fibr. Majoritatea acestor
determinri se efectueaz prin observarea mostrelor respective de material textil n lumina
ultraviolet.
6
Efectul de nlbire chimic. Efectul de nlbire chimic se determin pentru
produsele care conin sruri; n modul cel mai simplu acest efect se determin prin
compararea gradului de alb a unui material textil alb nainte i dup tratarea cu produsul de
nlbire.
Alte metode recomand urmrirea unor esturi vopsite cu colorani sensibili la
agenii de oxidare.
Legate direct de efectul de nlbire este stabilitatea produselor de nlbire care se
determin prin diferena de coninutul de oxigen a soluiei produsului nainte i dup
nclzirea ei n condiii determinate de temperatur i pH; de obicei aceste condiii se
fixeaz n funcie de cele practice de utilizare.
Puterea de dizolvare. Puterea de dispersie este o proprietate important a agenilor
de suprafa. Prin adugarea agenilor de dispersie se mpiedic precipitrile la splare, n
ape dure.
Stabilitatea fat de apa dur. Stabilitatea agenilor de suprafa fa de apa dur
respectiv proprietatea lor de a-i pstra proprietile lor de suprafa este una dintre
proprietile prin care agenii moderni de suprafa i afirm superioritatea.
Stabilitatea fat de ionii metalici. Determinarea acestei proprieti este important
pentru procesele n care poate interveni dizolvarea materialului din care este confecionat
aparatura, ca n cazul vopsirii materialelor textile n mediu acid.
Rezistenele chimice. Determinrile de rezistene chimice ale agenilor de
suprafa se refer, n special, la rezistenele fa de acizi i alcalii precum i fa de agenii
de oxidare i de reducere.
a) Rezistena la acizi se determin prin fierberea n trepte a unei soluii apoase de
1% agent de suprafa cu acid sulfuric cu concentraii cuprinse ntre 0.1 - 10%
observndu-se modificarea aspectului soluiei.
b) Rezistena la alcalii se determin prin fierberea soluiei apoase de 1% agent de
suprafa i soluie 25% de NaOH, notndu-se dac produsul este scos din
soluie.
c) Rezistena la agenii de oxidare i reducere se determin n soluie apoas de
0.1% agent de suprafa, coninnd un agent de oxidare (perhidrol, perborat,
7
hipoclorit) sau agent de reducere (sulfur, sulfit, bisulfit) msurndu-se dup
anumite intervale de timp, puterea de udare a soluiilor, eventual dup fierbere.
Ageni de curare alcalini cu spum cu coninut de clor. Datorit coninutului
de surfactani n combinaie cu hipocloritul de sodiu i soda caustic, acest tip de agent de
curare este capabil s dizolve impuritile rezistente, s nlture microorganismele.
1.2.2. Utilizarea hipocloritului de sodiu in medicin[3]
Hipocloritul de sodiu este utilizat in prezent in endodonie n
timpul tratamentelor de canal. Este ales datorit eficacitii sale mpotriva organismelor
patogene si a capacita ii de dizolvare a esuturilor necrotice.
Istoric vorbind, soluia lui Henry Drysdale Dakin (0,5%) a fost utilizat.
Concentraia acesteia pentru utilizarea n endodonie astzi variaz de la 0,5% la 5,25%.
La concentraii sczute se va dizolva n principal, esutul necrotic; ntruct,
la concentraii mai mari dizolvarea esutului este mai bun, se dizolv, de
asemenea, esutul vital, un efect nedorit. S-a demonstrat c eficacitatea clinic nu
crete n mod concludent pentru concentraii mai mari de 1%.
Utilizarea de hipoclorit de sodiu ca irigant n endodonie este larg rspndit i de
obicei este utilizat ca referin de baza fa de care sunt evaluai ali irigani folosii in
endodonie. Acceptarea larg de hipoclorit de sodiu ca irigant in endodonie se datoreaz n
principal capacitaii sale anti-microbiene i de dizolvare a esuturilor, dei costul sczut
al acestuia poate juca un rol important n popularitatea acestuia. Cu toate acestea,
soluiile de hipoclorit de sodiu sunt instabile. Expunerea la lumin,
cldur, aer, metale i substane organice poate scdea concentraia de
clor disponibil cu pierderea concomitent de proprieti anti-microbiene i proprietatea de a
dizolva esuturi. Soluia de hipoclorit de sodiu este diluat nainte de utilizare.
1.2.3. Tratarea apelor cu hipoclorit de sodiu
Pentru clorurarea apelor din fntni sau a sistemelor de distribuire a apei, se
folose te o solu ie de 3% de nlbitor de uz casnic. Pentru sistemele mai mari, folosirea
hipocloritului de sodiu este mai practic deoarece poate fi utilizat n cantiti mai mici.
8
Alcalinitatea solu iilor de hipoclorit de sodiu cauzeaz de asemenea precipitarea
mineralelor precum carbonatul de calciu, astfel nct clorurare este adesea nsoit de un
efect de nfundare. Precipitatul faciliteaz supravie uirea bacteriilor, fcnd aceast
practic de dezinfec ie oarecum ineficient.
Hipocloritul de sodiu a fost folosit pentru dezinfectarea apei potabile. Se utilizeaz
o concentra ie echivalent cu aproximativ 1 litru de nlbitor de uz casnic la 4000 de litri
de ap. Cantitatea necesara exact depinde de componenta apei, temperatura, timpul de
contact i prezena sau absena sedimentelor. n aplicaii pe scar larg se msoar clorul
rezidual prin titrare pentru a determina rata potrivita de dozare. Pentru dezinfectarea de
urgenta Agen ia Na ionala de Protec ie a Mediului din Statele Unite recomand utilizarea
a doua picturi de nlbitor de uz casnic 4% la 6% la un litru de ap. Dac apele tratate nu
miros a clor, mai pot fi adugate doua picturi. [4]
Muli dintre cei care ar prefera s stocheze apa potabila pe termen lung pentru
utilizare de urgen ar trebui s ia n considerare sa aplice acela i tratament n timpul
procesului de stocare (i nu cnd vine momentul pentru a accesa apa).
Utilizarea dezinfectan ilor pe baz de clor n ap menajer, chiar si pe scar larg,
a condus la unele controverse datorit formarii unor cantiti mici de subproduse
duntoare cum ar fi cloroformul. O solu ie alcalin (pH 11. 0) de hipoclorit de sodiu este
folosita pentru tratarea apelor reziduale cu un con inut mic de cianura (< 1 g / L). n
opera ii de tratare in arje, hipocloritul de sodiu a fost folosit pentru a trata de euri mai
concentrate in cianura. O soluie amestecat bine este tratat pe deplin atunci cnd este
detectat un exces de clor.
9
Capitolul 2. Date fizico-chimice ale materiilor prime i ale produsului
finit
2.1. Proprieti tipice ale materiilor prime
Soda caustic solu ie (hidroxid de sodiu solu ie) este ob inut prin procedeul
electrolizei cu catod de mercur. Este un lichid limpede, clar, incolor, inodor.
Hidroxidul de sodiu este un electrolit puternic, fiind complet ionizat in stare lichida.
Este un produs stabil cnd este depozitat in condi ii normale de presiune i temperatura n
cisterne/containere nchise etan .
Domenii principale de utilizare:
- industria petrolier
- industria petrochimic
- industria celulozei i a hrtiei
- industria spunului i detergen ilor industria chimic la fabricarea coloran ilor,
fenolului, fosfa ilor,hipocloritului de sodiu, etc.
Depozitare:
Soda caustic solu ie trebuie depozitat la temperaturi cuprinse intre 85 si 100F
(29 si 38C). La temperaturi sub 120F (49C), produsul trebuie depozitat n cisterne din
oel moale, cu sudur cap la cap. Se recomand instalarea unor sisteme de alarm pentru
temperaturi ridicate.
Este necesar izolarea cisternelor i a evilor pentru a evita nghe area solu iei de
soda caustic.
Tabel 2.1. Proprieti tipice NaOH[5]
pH puternic alcalin
Punct de fierbere 145C
Temperatura de aprindere nu se aprinde
Densitate la 25C, g/cm3 1,53
Clorul este ob inut prin electroliza saramurii, folosind tehnologia cu catod de
mercur sau cu membrana.
Clorul este un gaz verde-glbui, cu miros specific, iritant i sufocant. Produsul se
lichefiaz u or sub presiune chiar i la temperaturi normale. Clorul este mai greu dect
aerul i se acumuleaz n prile mai joase. Produsul se dizolv cu u urin n ap, formnd
o solu ie galben-verzuie (apa de clor), instabil la lumin. Clorul se dizolv u or n
solven i organici clorura i: cloroform, tetraclorura de carbon, dicloroetan, etc.
Domenii principale de utilizare:
- acid clorhidric;
- cauciuc;
- fibre sintetice;
10
- mase plastice;
- epurarea apei;
- ca agent de oxidare la sinteza compu ilor clorura i organici si anorganici ;
- nlbirea hrtiei si celulozei;
- ca dezinfectant si agent de curare in industria alimentara;
- la decositorirea tablei cositorite.
Depozitare:
Clorul lichid se depoziteaz n rezervoare special amenajate. Buteliile i containerele de
clor vor fi depozitate n spaii uscate, bine ventilate, departe de cldura excesiv i
ac iunea direct a razelor soarelui, la temperaturi sub 52
0
C. Este de preferat ca spa iul de
depozitare sa fie rezistent la foc. A se evita depozitarea clorului n spatii nguste sau
subterane. Containerele sau buteliile trebuie umplute doar la 85% din capacitatea acestora.
Persoanele angajate s manipuleze produsul vor trebui s fie instruite cu privire la riscuri i
a ezare. Este necesar purtarea unui echipament de protec ie individual.
Tabel 2.2. Proprieti tipice Cl
2
[5]
Masa moleculara 70,914
Punct de fierbere -33,6C
Presiunea de vapori la 20C 6860 mmHg
Densitatea n stare gazoas la 0C si 760 mmHg 3,214 g/cm3
Densitatea n stare lichid la 0C si 3,65 atm. 1,47 g/cm3
2.2. Proprieti ale produsului finit
Soluiile de hipoclorit de sodiu, obinute prin introducerea clorului n hidroxidul de
sodiu, au culoare galben curat cu miros caracteristic de acid hipocloros. Culoarea roie,
artat cteodat din soluiile de hipoclorit de sodiu pstrate n sticl, se datoreaz formrii
permanganatului de sodiu din silicatul de mangan, coninut de sticl [2].
Tabel 2.3. Proprieti tipice hipoclorit de sodiu[5]
Masa moleculara relativa 74,44
Punct de fierbere(interval) 48 - 760C, cu descompunere in
clorat si clorura de sodiu
Densitate , g/cm3 1,09 pt. solu ia 5,25%
1,15 pt. solu ia 8,0%
1,21 pt. solu ia 12,0%
Soluiile de hipoclorit de sodiu sunt nestabile, descompunndu-se uor.
Descompunerea hipocloritului depinde de alcalinitatea soluiilor, temperatur, aciunea
luminii i a catalizatorilor.
11
Intervalul temperaturii de fierbere a hipocloritului de sodiu se afl cuprins ntre 46-
76

C, cu descompunere n clorur sau clorat de sodiu.


Influena alcalinitii. Soluiile de hipoclorit de sodiu fr exces de hidroxid de
sodiu se descompun foarte uor, pierznd clorul activ. Pentru o soluie uzual care conine
150 g/l NaClO s-a constatat c concentraia optim de hidroxid de sodiu la litru, care
menine stabilitatea chimic a soluiei, este de 4 - 6 g NaOH. Un exces mai mare de
hidroxid de sodiu nu mrete stabilitatea soluiei.
Dac pH-ul soluiei este sczut, are loc formarea cloratului conform reaciei [6]:
+
+ + + Cl H ClO ClO HOCl 2 2 2
3
(2.1)
Influena temperaturii. Soluiile de hipoclorit sunt descompuse la fierbere cu
degajare de oxigen. Prin nclzire lent hipocloritul de sodiu trece n clorat de sodiu i
clorur de sodiu. Influena temperaturii asupra descompunerii n timp a hipocloritului de
sodiu este artat n diagrama din figura 2.1.
Fig. 2.1. Descompunerea hipocloritului de sodiu
in funcie de temperatura si timp
Influena luminii. Descompunerea hipocloritului este puternic influenat de
lumin. Descompunerea soluiilor de hipoclorit de sodiu este accelerat mai mult de lumina
12
galben dect de cea roie. De aceea, apa de Javel depozitat n sticle galbene se
descompune mai ncet dect n cele incolore.
Descompunerea unei soluii de hipoclorit de sodiu n sticle galbene are loc dup
ecuaia :
NaCl NaClO NaClO 2 3
3
+
( 2.2)
i este mai nceat dect n sticlele albe, unde descompunerea urmeaz reacia :
2
2 2 O NaCl NaClO +
( 2.3)
Influena catalizatorului. O serie de oxizi de metale ca oxidul de cobalt, de nichel,
de plumb, descompun soluiile de hipoclorit de sodiu. Se mai observ c mici cantiti de
corpuri organice ( buci mici de dopuri de cauciuc, glucoz, formol etc.) accelereaz
descompunerea hipocloritului de sodiu [1]. Ionii de cobalt, nichel, cupru, mangan i fier
accelereaz la rndul rol descompunerea chiar dac se gsesc n concentraii de ordinul
0.0001 % [1].
Tot n prezena catalizatorilor, dar la temperatur ridicat, eliberarea oxigenului are
loc conform reaciei [6]:
2
2 / 1 O Cl ClO +

(2.4)
2.3. Degradarea hipocloritului de sodiu
Hipoclorit de sodiu este disponibil n comer n concentraii diferite i este cunoscut
sub numele de nlbitor.
Stabilitatea este o preocupare major n utilizarea hipocloritului de
sodiu ca dezinfectant. Att acidul hipocloros ct i ionii hipocloritului n soluie de ap au
fost supui unui proces de descompunere, a crei rat a depinde de expunerea
la lumin (UV), temperatura, pH-ul, concentraia iniial de clor disponibil,
prezena materiei organice i prezena ionilor de metale. Tabelul 2.4. prezint datele
disponibile din studiile de dezintegrare ale hipocloritului de sodiu. Cercetrile s-au axat, n
general, pe soluii industriale, cu concentraii de clor disponibil n jurul valorii de 15%, n
timp ce datele pentru soluiile diluate (0,5%), sunt mai puin disponibile, probabil pentru
13
c astfel de soluii de hipoclorit de sodiu sunt destinate utilizrii imediate i, prin
urmare, rata de dezintegrare a soluiei nu este o problema.
Tabel 2.4. Descompunerea hipocloritului de sodiu[4]
Concentraia
iniial de clor
disponibil,%
Condiiile de
pstrare a soluiilor
de hipoclorit
Timpul de degradare Referine
[4]
18,0 Temperatura
camerei
Timp de njumtire: 60
zile (2 luni)
AWWA (1999)
16,7 26.7 C 15.0 dup 10 zile (-10%)
13.4 dup 25 zile (-20%)
11.7 dup 43 zile (-30%)
Metcalf &
Eddy
(1991)
16,0 25 C Timp de njumtire:
61,7 zile
Gordon (1997)
5,0 4 C Stabil dup 200 zile Piskin (1995)
5,0 24 C 4.95 dup 22 zile (-1%)
4.50 dup 43 zile (-10%)
4.00 dup 85 zile (-25%)
3.35 dup 200 zile (-32%)
Piskin (1995)
3,0 Temperatura
camerei
Timp de njumtire: 1700
zile (4,6 ani)
AWWA (1999)
0,5 4 i 24 C Stabil dup 200 zile Piskin (1995)
Dei exist unele variabiliti, n general, datele indic faptul c ratele de dezintegrare sunt
mai mari la o concentraie mai mare i temperaturi mai ridicate. Mai multe detalii cu privire
la efectul de concentrare i de temperatur este prezentat n tabelul 2.5.
14
Tabel 2.5. Viteza de dezintegrare a hipocloritului de sodiu la diferite temperaturi[4]
Timp de njumtire constant
(zile)
Temperatura
% clor disponibil iniial 100 C 60 C 25 C 15 C
10,0 0.079 3.5 220 800
5,0 0.25 13.0 790 5000
2,5 0.63 28.0 1800 N/A
0,5 2.5 100 6000 N/A
Exist trei ci principale de descompunere a hipocloritului de sodiu [4]:
a) Descompunerea spontan din cauza interaciunii dintre acidul hipocloros i ioni
de hipoclorit este artat in reacia (2.4), reacie de oxidare unde acidul hipocloros poate
transfera atomi de oxigen pentru a forma ioni de hipoclorit, fiind redus la acid
clorhidric, cu formarea concomitent de clorat (ClO
3-
).
OCl
-
+ 2 HOCl ClO
3-
+ 2 HCl (2.5)
Formarea de acid clorhidric reduce pH-ul soluiei, favoriznd formarea de acid hipocloros.
Procesul de descompunere este apoi accelerat din cauza prezenei acidului hipocloros
format. Pentru a inhiba acest mecanism, n multe soluii de hipoclorit comercial, pH-ul este
pstrat peste 12, cu exces de hidroxid de sodiu (NaOH), astfel nct clorul este, n
principal sub form de ioni, astfel hipocloritul este mai stabil i degradarea este
minimizat.
b) Fotoliza. Lumina, n special UV, poate deteriora ionul de hipoclorit aa cum este
arat n reacia (1.5) cu formarea ionilor de clor:
2 OCl
-
+ UV ClO
2
-
+ Cl
-
(2.6)
Soluii industriale comerciale sunt de obicei ambalate n sticle de plastic opace, cu perete
gros i / sau culori ntunecate, care minimizeaz penetrarea luminii.
15
c) Descompunerea catalitic. Metalele tranziionale, cum ar fi fierul, magneziul,
nichelul, cuprul i cobaltul, pot cataliza descompunerea hipocloritului in oxigen si clor.
Fierul este considerat cel mai puternic destabilizator al hipocloritului de sodiu, cauznd o
deteriorare rapid a unei soluii de 15% clor n cteva zile, la concentraii sczute de fier
de 0,5 mg per litru . Cuprul produce efecte similare la concentraii n jurul valorii de 1,0
mg / L .
Capitolul 3. Obinerea hipocloritului de sodiu
Hipocloritul a fost prima dat produs n 1789 de Claude Louis Berthollet n
laboratorul su pe cheile Javel n Paris, Frana, trecnd un gaz de clor printr-o soluie de
carbonat de sodiu. Lichidul rezultat, cunoscut sub numele de "Eau de Javel" ("Ap de
Javel"), a fost o solu ie slaba de hipoclorit de sodiu. Cu toate acestea, acest proces nu a
16
fost foarte eficient i au fost solicitate metode alternative de producie. Una dintre aceste
metode implica extragerea de clorurai de calcar (cunoscut sub numele de praf de
albire) cu carbonat de sodiu pentru a produce niveluri sczute de clor disponibile.
Aceast metod a fost frecvent utilizat pentru a produce soluii de hipoclorit pentru
utilizare ca un antiseptic in spitale, care a fost vndut sub denumirile comerciale "Eusol" i
"Soluie de Dakin".
Aproape de sfritul secolului al XlX-lea, E.S. Smith a brevetat o metod de
producie care implic hidroliza unei saramuri pentru a produce sod caustic i gaz de
clor, care apoi au fost amestecate pentru a forma hipoclorit de sodiu. Astzi, o versiune
mbuntit a acestei metode, cunoscut sub numele de procesul Hooker, este
singura mare metod de producie la scar industrial a hipocloritului de
sodiu. n acest proces hipocloritul de sodiu (NaClO) i clorura de sodiu (NaCl) se formeaz
atunci cnd clorul este trecut peste o soluie rece i diluat de hidroxid de
sodiu. Este preparat industrial prin electroliz cu separare minim ntre anod i
catod. Soluia trebuie s fie pstrat sub 40C (cu ajutorul bobinelor de rcire) pentru a
preveni formarea nedorit de clorat de sodiu.
3.1. Metode de obinere
Soluiile de hipoclorit de sodiu se pot prepara att prin procedee chimice ct i prin
procedee electrochimice.
3.1.1.Fabricarea pe cale chimic a hipocloritului de sodiu
Soluiile de hipoclorit de sodiu se obin pe cale chimic printr-unul din urmtoarele
procedee :
- prin aciunea clorului asupra carbonailor alcalini;
17
- prin aciunea clorului asupra hidroxizilor alcalini;
- prin reacia dintre clorura de var i carbonatul sau sulfura de sodiu;
a) Obinerea hipocloritului de sodiu prin aciunea clorului asupra
carbonatului de sodiu
Prin barbotarea unei soluii slabe de carbonat de sodiu cu clor gazos se obine
hipoclorit de sodiu, clorur de sodiu, i carbonat de sodiu, conform reaciei [1]:
3 2 2 3 2
2 2 NaHCO NaCl NaOCl O H Cl CO Na + + + +
(3.1)
Clorurarea trebuie bine condus deoarece un exces de clor descompune
bicarbonatul de sodiu cu degajare de bioxid de carbon, care la rndul su descompune
hipocloritul de sodiu format.
b) Obinerea hipocloritului de sodiu prin reacia dintre clorura de var i
carbonat sau sulfat de sodiu
Prin dizolvarea clorurii de var ntr-un exces de ap, complexul se descompune,
srurile solubile Ca(ClO)
2
i CaCl
2
trec n soluie, iar varul rmne n precipitat. Tratnd
aceast soluie cu carbonat sau sulfat de sodiu, au loc urmtoarele reacii [1]:
3 3 2 2 2
2 2 2 2 ) ( CaCO NaCl NaClO CO Na CaCl OCl Ca + + + +
(3.2.)
4 4 2 2 2
2 2 2 2 ) ( CaSO NaCl NaClO SO Na CaCl OCl Ca + + + +
(3.3)
Dup decantarea carbonatului sau sulfatului de calciu care sunt solubile , soluia
clar conine hipoclorit i clorur de sodiu.
c) Obinerea hipocloritului de sodiu prin aciunea clorului asupra
hidroxidului de sodiu
Este procedeul cel mai rspndit. Are la baz reacia de clorurare a soluiilor de
hidroxid de sodiu. La saturarea cu clor a soluiei se formeaz clorur de sodiu i
hipocloritul de sodiu [1,2], conform reaciei:
O H NaClO NaCl Cl NaOH
2 2
2 + + +
(3.4)
18
Pentru ca reacia de clorurare s se desfoare n direcia formrii hipocloritului de
sodiu cu randamente mari i pentru a obine produs care s nu se descompun n timpul
fabricrii sau depozitrii, trebuie s respecte urmtoarele condiii:
- concentraia soluiei de hidroxid de sodiu trebuie s fie de 215 220 g
NaOH
/L;
- temperatura n timpul procesului de clorurare, nu trebuie s depeasc valoarea
de 35C;
- absorbia clorului n timpul procesului de clorurare s se efectueze sub un debit
constant pentru a evita suprasaturrile locale cu clor, care duc la descompunerea
hipocloritului, datorit creterii temperaturii;
- impuritile din soluia de hidroxid de sodiu i materialele utilizate n
construcia utilajelor i a traseelor tehnologice nu trebuie s favorizeze reaciile
de descompunere catalitica a produsului;
- soluia de hipoclorit s conin cel mult 160 180 g clor activ la litru i un
exces de hidroxid sub 4 6 g/L (valoarea pH-ului, minim 10);
- reacia fiind exoterm (cca. 345 kcal/kg clor), soluia trebuie rcit n timpul
clorurrii.
3.1.2. Fabricarea pe cale electrochimic a hipocloritului de sodiu
Metoda tehnologic de fabricare a substanelor decolorante (hipoclorit de sodiu) cu
ajutorul electrolizei, a fost elaborat n Rusia n anul 1882, de A. P. Lidov i V. Tihomirov
i n anul 1890 de S. N. Stepanov [6], care au realizat i construciile originale ale
electrozilor.
19
Bazele teoretice ale procesului. La electroliza clorurii de sodiu se formeaz
hipoclorit de sodiu ca rezultat al reaciei clorului degajat la anod cu hidroxidul alcalin de la
catod. De aceea, pentru obinerea hipocloritului de sodiu, nu trebuie s se separe leia de
clor, ci dimpotriv, trebuie nlesnit reacia lor care se desfoar n dou stadii:

+ + Cl HClO OH Cl
2 (3.5)
O H ClO OH HClO
2
+ +

(3.6)
Prima etap const n dizolvarea clorului i formarea acidului hipocloros liber lng
anod. A doua etap const n deplasarea acidului hipocloros n sens opus fa de hidroxidul
de sodiu, formndu-se astfel hipoclorit de sodiu.
Procesul de electroliz poate fi redat prin urmtoarele reacii catodice i anodice:
La catod:
+
+ + OH H e OH H 18 9 18 18
2 (3.7)
La anod:
2
6 12 12 Cl e Cl

(3.8)

+ + Cl HClO OH Cl 6 6 6 6
2 (3.9)
2
6 6 6 H ClO OH HClO + +

(3.10)
O H O Cl ClO e OH ClO
2 2 3
3 2 / 11 4 2 6 6 6 + + + +

(3.11)
O H O ClO OH Cl
2 2 3
9 2 / 11 2 18 2 + + +

(3.12)
iar procesul global poate fi scris sub forma:
2 2 3 2
2 / 11 9 2 9 2 O H ClO O H Cl + + +

(3.13)
Ionii ClO
-
se descarc pe anod mai uor dect ionii de clor i formeaz totodat
clorai, iar ca urmare, hipocloritul de sodiu se acumuleaz n soluie numai pn la o
anumit limit care depinde de condiiile electrolizei.
Dup acumularea hipocloritului de sodiu pn la concentraia de echilibru, ntreg
procesul de electroliz se dirijeaz numai spre formarea clorailor. De aceea, obinerea
electrolitic de soluiei decolorante const n realizarea procesului n condiii la care
descrcarea ionilor ClO
-
i concentraia de echilibru a hipocloritului de sodiu s se
20
efectueze ct mai trziu. Cu ct starea de echilibru va fi mai ntrziat, cu att randamentul
va fi mai mare, n funcie de curent i de concentraia de hipoclorit de sodiu. Este evident
c aceste condiii vor fi favorizate de toi factorii care uureaz descrcarea ionilor Cl
-
i
care mpiedic descrcarea ionilor de ClO
-
i OH
-
deoarece descrcarea ionilor OH
-
este de
asemenea posibila i este legat de pierderile de curent.
Din acest punct de vedere este necesar s se efectueze electroliza unei soluii
concentrate neutre de clorura de sodiu la o temperatur joas, cu anozi de platin platinat
la o densitate mare de curent pe anod i s se evite amestecarea mecanic a soluiei n jurul
anodului.
Din soluiile concentrate de clorur de sodiu, descrcarea ionilor de Cl
-
se produce
la un potenial mai redus, din care cauz, pentru nceputul descrcrii, este necesar o
concentraie mai mare a ionilor de ClO
-
. Totui, cu ct este mai mare concentraia soluiei,
cu att este mai mare consumul de clorur de sodiu la 1 kg de hipoclorit de sodiu. De
aceea, n condiii practice, concentraia soluiei se alege n funcie de concentraia dorit a
hipocloritului de sodiu. Cu ct soluia conine mai puin hipoclorit de sodiu, cu att va fi
mai mic concentraia soluiei de clorur de sodiu.
Prezena n soluie a alcaliilor libere se resimte nefavorabil asupra randamentelor n
funcie de curent i asupra concentraiei de echilibru, deoarece formarea hipocloritului de
sodiu se produce n apropierea direct a anodului, si nu la o ndeprtare anumit de el. Ca
urmare, concentraia ionilor ClO
-
n jurul anodului se mrete i descrcarea lor se
uureaz. Prezena hidroxidului liber mrete descrcarea ionilor OH
-
.
n figura 3.2. este prezentat influena hidroxidului liber asupra concentraiei de
echilibru a hipocloritului de sodiu la diferite temperaturi.
21
Fig. 3.2. Influena alcalinitii electrolitului asupra randamentului n hipoclorit de sodiu
Legend:
________
coninutul n oxigen din hipoclorit corespunztor strii stabile, exprimat n g/L;
-------- degajarea oxigenului corespunztor strii stabile, exprimat n % din cantitatea
teoretic;
Soluia cu un coninut de 4,3 moli clorur de sodiu la 1 L a fost supus electrolizei
la o densitate de curent de 570 A/m
2
, pe anod de platin neted. Se observ din figur c
dac electroliza se efectueaz la 75
0
C, atunci chiar la un coninut de 0,125 moli de sod
caustic la 1 L, concentraia hipocloritului de sodiu n stare stabil este infim, iar
consumul de curent pentru degajarea oxigenului este circa 37 % n loc de 33,3 % n soluie
neutr; prin mrirea alcalinitii consumul de curent necesar degajrii oxigenului se
mrete i mai mult, i la 0,75 moli sod caustic la un litru ajunge la 61 %. Deci se
produce descrcarea exclusiv a ionilor de OH
-
i ClO
-
.
La temperatur mai joas, supratensiunea oxigenului este mai mare. De aceea
cantitatea de oxigen care se degaj este ceva mai mic, ns caracterul influenei
hidroxidului este acelai.
n soluie acid, randamentul de hipoclorit de sodiu se reduce din alte motive. n
soluia neutr a clorurii de sodiu, acidul hipocloros liber exist numai n jurul anodului. Iar
n soluie acid, acidul hipocloros se gsete n tot volumul de electrolit, deoarece acidul
clorhidric scoate acidul hipocloros din srurile sale:
22
NaCl HClO HCl NaClO + +
(3.14)
Ca rezultat, acidul hipocloros liber oxideaz hipocloritul de sodiu n clorat de sodiu
dup reacia:
HCl NaClO HClO NaClO 2 2
3
+ +
(3.15)
n soluie neutr acest proces este posibil numai n apropierea anodului i se
desfoar foarte lent din cauza concentraiei mici a acidului liber.
Oxidarea hipocloritului de sodiu este posibil i n absena acidului hipocloros liber
n modul urmtor:

+ Cl ClO ClO
2
2
(3.16)

+ + Cl ClO ClO ClO
3 2
(3.17)
Adic hipocloritul de sodiu trece spontan n clorit apoi n clorat. Acest proces se
desfoar foarte lent i nu are importan practic.
Oxidarea hipocloritului de sodiu se micoreaz prin reducerea temperaturii. Platina
platinat este materialul cel mai bun pentru anod, deoarece clorul se degaj pe acesta
aproape fr supratensiune , iar potenialul anodului este mai mic cu aproximativ 0,6 V
dect cel de pe platina neted. De aceea pentru descrcarea ionilor de ClO
-
este necesar o
concentraie mai mare a lor. Potenialul anodic mic ngreuneaz i descrcarea ionilor OH
-
.
Totui, folosirea anozilor confecionai din platin platinat, n condiii practice, este
imposibil din cauz c platinarea nu este rezistent. Se folosete platin neted sau grafit.
Dei pe grafit supratensiunea oxigenului este mai mic dect pe platin, grafitul
distrugndu-se, folosirea lui este justificat printr-un pre de cost mult mai redus, n
comparaie cu platina. La anozii de grafit se pot obine cu randament satisfctor numai
soluii cu o concentraie mic de hipoclorit de sodiu. Densitatea mare de curent la anod
mrete randamentul deoarece n aceste condiii se ngreuneaz accesul ionilor ClO
-
la
anod i, n afar de aceasta, prin mrirea densitii de curent, supratensiunea oxigenului
crete mai repede dect cea a clorului.
O importan foarte mare o are de asemenea modul de aezare a electrozilor i
micarea electrolitului. Deoarece ionii ClO
-
se descarc mult mai uor dect ionii Cl
-
prin
electroliz se pot obine numai soluii foarte diluate. Trebuie s se in seama c dac
23
stratul de electrolit din jurul anodului nu se distruge, nseamn c el conine mai mult acid
hipocloros slab disociat, iar formarea hipocloritului de sodiu se produce la o distant
oarecare de anod.
Cnd stratul de lng anod este linitit, ionii de ClO
-
pot trece spre anod din adncul
soluiei, numai datorit difuziunii i transportului electric; de aceea n absena amestecrii
stratului din jurul anodului, n soluie se poate acumula hipoclorit de sodiu de o
concentraie mai mare dect corespunde nceputului descrcrii ionilor de ClO
-
.
n afar de pierderile de hipoclorit de sodiu datorate descrcrii ionilor, pe anod
sunt posibile pierderi mari din cauza reducerii pe catod dup ecuaia:
O H Cl H ClO
2 2
+ +

(3.18)
Pentru a evita aceste pierderi trebuie s se nlture accesul hipocloritului de sodiu la
catod. Aceasta se poate realiza adugndu-se n soluie un cromat (ioni CrO
4
2-
) sau clorur
de calciu mpreun cu ulei de alizarin. Adaosurile micoreaz pierderile de hipoclorit de
sodiu la 0,5 1,5 % datorit reducerii. Aciunea adaosurilor se explic prin formarea pe
catod a unei pelicule subiri de oxid de crom sau de hidroxid de calciu, care joac rolul unei
diafragme i care nu permite contactul direct al hipocloritului de sodiu cu catodul.
n figura 3.3. este reprezentat influena adaosului de cromai asupra potenialului
catodului:
Fig. 3.3. Aciunea adaosurilor de cromai asupra potenialului catodului
Legend:* sursa bibliografic consultat nu prezint unitatea de msur n care este
exprimat intensitatea curentului electric; 1 reprezint curba potenialului catodului n
soluie fr adaos; 2 curba potenialului catodului n soluie cu adaos de cromai; 3
curba potenialului catodului la o intensitate mai mic de curent.
24
Curba 1 reprezint potenialul catodului n soluie fr adaos de cromai, iar curba
2, cu adaos de cromai. n absena cromatului, ionii de ClO
-
ajung direct la catod i se reduc
depolariznd descrcarea hidrogenului. De aceea potenialul catodului rmne mult mai
mic dect se cere pentru degajarea hidrogenului n mediul dat (perpendicular, indicat prin
liniile punctate). Prin adugarea cromatului n soluie, n momentul A depolarizarea
nceteaz, intensitatea curentului scade brusc i se mrete din nou numai la un potenial
mai mare. Dac acum se reduce densitatea curentului, traseul nu se reia de la curba 1, ci se
desfoar pe curba 3. Aciunea favorabil a adaosurilor de cromat este posibil numai
ntr-o soluie neutr sau slab alcalin, deoarece n soluie acid i puternic alcalin nu se
formeaz pelicul de protecie, din cauza solubilitii oxidului de crom.
Analog cu cromatul acioneaz uleiul de alizarin i srurile de calciu.
Construcia electrolizorilor. Pentru fabricarea hipocloritului de sodiu, se folosesc
electrozi care funcioneaz periodic sau continuu, cu electrozi de grafit, platin i micti.
a) Electrizorul cu aciune periodic, cu electrozi bipolari din grafit
Acest electrizor, prezentat n figura 3.4., este compus dintr-un vas de ceramic 1,
electrolizorul propriu-zis, n care sunt aezai electrozii din grafit 2 n form de plci,
aezai n canalele verticale ale pereilor laterali. Sub electrozi i deasupra lor sunt aezate
nite plci de sticl 3. La partea superioar a vasului i pe fund, ntre fiecare pereche de
electrozi, exist gurile 4 i locurile de scurgere 5. Curentul este condus numai la electrozii
de la margine. Electrozii intermediari funcioneaz bipolar. Electrolizorul este aezat pe
izolatori nuntrul celui de-al doilea vas de ceramic 6, prevzut cu rcitoare de plumb 7.
Vasul interior i cel exterior se umplu cu soluie de sare. La stabilirea curentului, bulele de
hidrogen care se degaj pe partea catodic a electrozilor, reduc densitatea saramurii din
electrolizor i ca rezultat se creeaz micarea electrolitului. Acesta se scurge prin
dispozitivele de scurgere 5, din vasul 1 n vasul exterior i trece din nou n electrolizor prin
gurile de jos 4. Serpentinele de rcire 7, prin care circul ap, rcesc electrolitul care
circul i menin n electrolizor o temperatur de 22 25
0
C. Pentru mbuntirea
circulaiei, se lucreaz cu o densitate de curent de circa 1000 1400 A/m
2
. Electroliza se
25
efectueaz pn cnd se realizeaz concentraia necesar a hipocloritului de sodiu (clor
activ) apoi curentul se ntrerupe i soluia se elimin din electrolizor.
Fig. 2.4. Electrizorul cu electrozi bipolari din grafit
Legend:
1 vas de ceramic; 2 electrozi din grafit; 3 plci de sticl; 4 guri; 5 locuri de
scurgere; 6 vas de ceramic exterior; 7 serpentine de rcire, de plumb.
Electrolizorii sunt compui din 28 30 de celule i cuprind 750 L de saramur, care
conine 15 17 % clorur de sodiu; sarcina pentru un electrolizor este de circa 60 80 A,
la o tensiune pe fiecare celul de circa 3,7 4,2 V sau n ntregul electrolizor 104 125 V.
Indicii de exploatare ai electrizorului sunt indicai n tabelul 3.1.
Tab. 3.1. Indicii de exploatare ai electrizorului cu electrozi bipolari din grafit
Coninutul n clor
activ,g/L soluie
Randamentul n
funcie de curent,%
Consumul de
energie la 1 kg de
clor activ,kWh
Consumul de NaCl
la 1kg de clor
activ,kg
2,55 95,0 3,31 66,6
1,59 82,4 3,82 37,0
5,90 72,1 4,36 28,8
7,41 68,2 4,61 22,9
8,82 64,8 4,85 19,3
10,50 61,9 5,08 16,2
Dup alte date, la 1 kg de clor activ cu o concentraie de 10 12 g/L, consumul de
energie este de 6,42 kWh i consumul de sare de 14 kg. Una din cauzele pierderilor de
26
electricitate sunt pierderile prin locurile de scurgere. De aceea canalele de scurgere se fac
lungi.
b) Electrolizorii cu electrozi bipolari, de grafit i de platin
Electrolizorul este reprezentat n plan n figura 3.5. Corpul ngust, alungit al
electrizorului este separat prin plcile de sticl 1, n celule separate. Acestea ating alternativ
fundul sau partea superioar a electrizorului. n interiorul fiecrei celule sunt aezai doi
catozi de grafit 2, i anodul 3, construit din foi subiri din platin iridiu. Anozii i catozii
sunt fixai cu ciment n cupele de ceramic 4. Electrozii funcioneaz bipolar i curentul
este condus numai la electrozii de la margine. Electrizorul funcioneaz continuu, saramura
se scurge succesiv n toate celulele, trecnd pe sub despriturile de sticl i apoi deversnd
peste acestea.
Fig. 3.5. Electrizorul cu electrozi bipolari din grafit i platin
Legend:
1 plci de sticl; 2 catozi din grafit; 3 anozi; 4 cupe de ceramic.
Pentru rcirea electrolitului, nuntrul electrizorului se aeaz serpentine prin care
circul ap, sau se confecioneaz rcitoare demontabile. Temperatura electrolitului care
iese din electrolizor este de 30 40
0
C. Tensiunea ntr-o celul este de circa 6 V.
Randamentul n funcie de curent pentru o soluie de NaCl 10 % reprezint 60 65 %.
Indicii de exploatare ai electrizorului sunt prezentai n tabelul 3.2.
Tab. 3.2. Indicii de exploatare ai electrizorului cu electrozi bipolari de platin i grafit
Coninutul de clor
activ,g/L soluie
Consumul de
energie la 1 kg de
Concentraia iniial
a saramurii,%
Consumul de NaCl la
1kg de clor activ,kg
27
clor activ,kWh
10 12 5 10 10 10,5
20 7 10 5 5,3
10 12 4,5 15 15 16
20 6 15 7,5 8
De obicei se prepar soluii cu coninut de 20 g/L clor negativ. Pentru micorarea
reducerii catodice se adaog la saramur clorur de calciu (0,1 %) i puin colofoniu,
terebentin sau rezinat de sodiu. Soluiile care se folosesc pentru albirea esturilor nu se
adaog cromat, deoarece coloreaz estura, care apoi se spal greu.
c) Electrizorul cu electrozi bipolari din platin
Electrizorul prezentat n figura 3.6. este confecionat dintr-un bloc de gresie sau de
beton. Partea inferioar a electrizorului este n form de trepte. Este mprit prin plci de
sticl 1, n celule separate, care comunic ntre ele prin canalele laterale 2. Ca electrozi se
folosesc reele de platin iridiu, aezate pe fundul electrizorului. n partea de jos se aeaz
anodul iar deasupra catodul. ntre anod i catod, pentru a preveni scurt-circuitarea, sunt
aezate bastonae din sticl. Saramura cu coninut de 15 % NaCl trece prin canalul 3 n
electrizor i prin canalele laterale, succesiv, prin toate celulele. Saramura care se scurge, se
rcete i se introduce din nou n electrolizor. Circulaia dureaz pn cnd se realizeaz
coninutul necesar de clor activ. Electrolizorul pentru 36 de celule se alimenteaz cu un
curent de 60 A i 220 V.
Greutatea electrozilor din celul este de 21 g. Temperatura saramurii este de 21
0
C.
Tensiunea din celul 6 7 V. Pentru micorarea reducerii catodice se adaog clorur de
calciu sau ulei de alizarin.
28
Fig. 3.6. Electrizorul cu electrozi bipolari din platin
Legend: 1 plci de sticl; 2 canale laterale; 3 canalul prin care trece
saramura;.
Raionamentele modului de construcie al acestui electrolizor sunt:
curgerea orizontal a electrolitului n lungul electrozilor pstreaz stratul de
difuziune pe lng anod;
aezarea catozilor deasupra anozilor mpiedic amestecarea electrolitului cu
hidrogen, iar aezarea anozilor asigur o absorbie complet a clorului de ctre
hidroxidul alcalin
densitatea mare de curent, dei creeaz tensiune mrit n celul, d un consum
mai mic de energie la 1 kg de clor activ, datorit randamentului mare n funcie
de curent
29
3.2. Procedee tehnologice de obinere
Obinerea hipocloritului de sodiu la scar industrial se poate realiza att pe cale
chimic ct i pe cale electrochimic. n aceast lucrare vor fi prezentate cele mai des
ntlnite procedee tehnologice. Se va insista asupra unui procedeu chimic discontinuu de
clorurare a soluiei de hidroxid de sodiu i se va ncerca dimensionarea utilajelor
procedeului, att din punct de vedere tehnologic, ct i din punct de vedere mecanic.
3.2.1. Procedee tehnologice chimice
a) Primul procedeu discontinuu, prezentat n figura 3.7. [8], realizeaz clorurarea
ntr-un recipient cu manta dubl.
Fig. 3.7. Instalaie de fabricare a hipocloritului de sodiu n regim discontinuu
n vasul interior se gsete soluia de hidroxid de sodiu, iar n spaiul dintre cele
dou nveliuri se gsete un lichid indiferent care acioneaz ca mediu de transmitere a
cldurii, i o serpentin de evaporare. Clorul lichefiat, care circul prin aceast serpentin,
se evapor datorit cldurii de reacie puse n libertate la formarea hipocloritului de sodiu i
ptrunde n form gazoas n soluia alcalin.
Rcirea se realizeaz deci prin evaporarea de clor lichid. Deoarece cldura de
reacie raportat la 1 kg clor este de circa 345 kcal, pe cnd cldura de evaporare a 1 kg de
clor nu este dect 60 kcal, este evident c acest procedeu poate fi aplicat numai dac exist
un alt consumator de clor gazos.
In industrie se realizeaz un sistem de rcire prin evaporare sub vid a soluiei
decolorante. Vidul corespunde presiunii de vapori a soluiei la 30 35
0
C. Cantitatea de ap
pentru rcire este echivalent din punct de vedere caloric cu cldura de reacie. n acest
procedeu nu mai sunt necesari perei buni conductori de cldur.
30
Pe lng rcire, o importan deosebit prezint dozarea corect a clorului. n
scopul acesta au fost puse la punct numeroase dispozitive, printre care i unele servind la
evitarea sigur a exceselor locale de clor.
b) Al doilea procedeu discontinuu, prezentat n figura 3.8. [2], hidroxidul de
sodiu solid este dizolvat n prealabil n rezervorul 1 prevzut cu un grtar, pe care se aeaz
bucile de hidroxid de sodiu i se acoper cu ap. Pentru a grbi operaia de dizolvare,
soluia este recirculat cu ajutorul pompei 2, care aspir soluia de la fundul rezervorului i
o refuleaz la partea superioar a acestuia.
De obicei, se ntrebuineaz soluia de hidroxid de sodiu provenit direct de la
electroliz i care se dilueaz pn la concentraia de 200 220 g/L NaOH.
Att n cazul dizolvrii bucilor de hidroxid de sodiu, ct i n cazul dilurii
soluiei de hidroxid de sodiu, se degaj o cantitate mare de cldur. Pentru acest motiv,
soluia este lsat s se rceasc. n acelai timp se face i decantarea diverselor impuriti,
dintre care cea mai important este fierul care coloreaz i degradeaz produsul.
Soluia decantat i rcit n rezervorul 1 este trecut cu ajutorul pompei 2 n
aparatul de clorurare 3. Se pune n funciune agitatorul 7, se las s circule n serpentina 8
agentul frigorific i apoi se introduce clorul. Deoarece reacia clorului cu hidroxidul de
sodiu este instantanee, agitarea leiei este necesar numai pentru omogenizarea soluiei.
Introducerea clorului se regleaz n aa fel nct temperatura reaciei s nu depeasc 35
0
C, temperatur la care ncepe descompunerea hipocloritului de sodiu.
Clorurarea se continu pn ce n soluie mai rmne un exces de 2 4 g/L NaOH,
n timp ce coninutul de clor activ al hipocloritului de sodiu atinge 160 180 g/L.
Cu toate c produsul finit trebuie s aib minimum 150 g/L clor activ, n fabricaie
se produce un produs mai concentrat, pentru a prentmpina degradrile inerente, datorit
depozitrii. Excesul de hidroxid de sodiu este absolut necesar pentru a da stabilitate
produsului.
Hipocloritul astfel fabricat se filtreaz prin filtrul 9, umplut cu cuar frmat, vat
de sticl, estur de azbest sau mas plastic. Dup filtrare, hipocloritul de sodiu se
depoziteaz corespunztor.
31
Fig. 3.8. Instalaie de fabricare a hipocloritului de sodiu n regim discontinuu
Legend:
1 rezervor pentru dizolvarea NaOH; 2 pomp; 3 aparat de clorurare; 4
manometru; 5 ventil pentru clor; 6 coloan barometric; 7 agitator; 8 serpentin
de rcire; 9 filtru.
c) Ultimul procedeu discontinuu, discutat n aceast lucrare, este prezentat n
figura 3.9. [1].
Hidroxidul de sodiu, cu concentraia de 50 % NaOH, se dilueaz cu ap
demineralizat prin recirculare n rezervorul 1 pentru preluarea efectului termic de diluare,
soluia se rcete n schimbtorul de cldur 2. Dup ce s-a ajuns la concentraia de 220
g/L soluia se trimite n rezervorul de preparare a hipocloritului (rezervorul de arj 4).
Procesul de clorurare, are loc n turnul 6 umplut cu inele ceramice. Pe la partea
inferioar se introduce clorul, iar pe la partea superioar se stropete soluia. Circulaia
fluidelor se realizeaz n contracurent. Gazele nereacioanate se evacueaz direct n
atmosfer, sau sunt aspirate i evacuate cu un ventilator. Soluia se scurge n rezervorul de
sarj (4), de unde, cu pompa centrifug 5, se recircul la partea superioar a turnului, dup
ce n prealabil se rcete la 30
0
C n rcitorul 7. Ca agent de rcire se utilizeaz apa.
nceputul reaciei, cnd soluia de hidroxid de sodiu este mai concentrat, clorul se poate
32
introduce cu debit mai mare, fr ns a depi temperatura de 35
0
C n coloana de
clorurare. Pe masur ce clorurarea avanseaz se reduce debitul de clor sau se mrete
densitatea de stropire cu soluie. Terminarea reaciei se constat prin control analitic de
laborator. La terminarea reaciei, se oprete admisia clorului n turn, se oprete pompa de
recirculare i soluia de hipoclorit se trimite n rezervoarele de depozitare.
Acestea sunt construite de obicei sub form cilindric i sunt prevzute la partea
superioar cu un sistem de stropire a mantalei cu ap de rcire, pentru a menine
temperatura soluiei n timpul depozitrii la valori de 30
0
C. Instalaia funcioneaz n arje.
n timpul operrii, trebuie respectate condiiile impuse pentru evitarea reaciilor de
descompunere a hipocloritului. n caz contrar, se obin soluii de culoare rocat cu
coninut redus de clor activ, care dac nu sunt utilizate imediat se descompun n timp foarte
scurt.
Fig. 3.9. Instalaie de fabricare a hipocloritului de sodiu n regim discontinuu
Legend:
1 vas pentru prepararea soluiei de hidroxid de sodiu; 2 rcitor; 3 pomp
centrifug; 4 rezervor pentru hipoclorit de sodiu; 5 pomp centrifug; 6 coloan
de absorbie; 7 rcitor pentru soluie de hipoclorit; 8 ventilator
33
d) S-a ncercat s se pun la punct i procedeele continue de preparare a
hipocloritului de sodiu, construindu-se n acest scop turnuri de reacie sau instalaii cu
circuit nchis. Figura 3.10. [6] reproduce schematic o instalaie industrial cu funcionare
continu.
Fig. 3.10. Instalaie de fabricare a hipocloritului de sodiu n regim continuu
Legend:
1 de la pompa pentru soluie de hidroxid de sodiu; 2 preaplin; 3 recipient de
compensare soluie de hidroxid de sodiu; 4 rcitor pentru soluie de hidroxid de sodiu; 5
scurgere; 6 rotametru; 7 clor; 8 aer; 9 ap; 10 pomp de mn; 11
manometru; 12 soluie de hidroxid de sodiu; 13 clor; 14 reactor; 15 rcitor de
gresie; 16 ap de rcire; 17 la rezervorul de soluie hipoclorit.
Dintr-un rezervor aezat la nlime, soluia de hidroxid de sodiu cu circa 215
g
NaOH
/L este introdus n curent continuu, prin cdere liber, printr-un rcitor n aparatul de
clorurare, din care se evacueaz n mod continuu soluia decolorant. Aparatul de clorurare
este un recipient cptuit cu cauciuc n care sunt montate serpentine de rcire din gresie.
Clorul diluat cu aer este introdus pe la partea inferioar a aparatului, printr-un dispozitiv de
34
distribuire, confecionat fie din oel cauciucat, fie din vinidur. Turnuri de reacie mai simple
se utilizeaz atunci cnd este vorba despre nlturarea clorului rezidual, deci cnd
fabricarea soluiei decolorante nu reprezint un scop n sine.
3.2.2. Procedeu tehnologic electrochimic
Singurul procedeu electrochimic discutat n aceast lucrare este prezentat n figura
3.11. [8].
Fig. 3.11. Instalaie de fabricare a hipocloritului de sodiu n regim discontinuu
Legend:
1 rezervor, vas de purificare; 2 decantor; 3 rcitor; 4 serpentin; 5 pomp de
saramur; 6 alimentator; 7 celul de electroliz.
Saramura trece n rezervorul 1 unde se purific de srurile de calciu i de magneziu,
deoarece prezena acestora n cantitate mare formeaz o crust groas pe catod. Apoi, din
rezervorul 1 saramura trece n decantorul 2 i mai departe n rcitorul 3, la baza cruia sunt
aezate serpentinele 4. Din rcitor saramura este pompat cu ajutorul pompei 5 n
alimentatorul 6, de unde trece n electrizorul 8 i se scurge din nou n rcitor. Cnd
concentraia clorului activ din soluie ajunge la valoarea necesar, pompa 5 o trimite n
rezervorul de consum 7, iar n rcitor se adaog o nou cantitate de saramur proaspt.
35
3.2.3. Generarea in-situ a hipocloritului de sodiu
Generarea in-situ a hipocloritului de sodium (in-situ la uzina de tratare a apei) este
folosit de peste 30 de ani. Staii de alimentare sunt utilizatori semnificativi ai generrii in-
situ, cu toate acestea, tehnologia nu a fost att de larg utilizat n uzinele de tratare a apei
din cauza costurilor de operare, comparativ cu cele ale majoritii produselor de clor.
Cu toate acestea, recentele progrese n tehnologia celulei electrolitice (i anume,
managementul termodinamic aplicat al celulei), au redus din costul de operare i costurile
de ntreinere i a fcut aceast tehnologie mult mai viabil.
n prezent exist un numr mare de uzine pentru tratarea apei i bazine de not
comerciale n toat lumea care utilizeaz generarea in-situ a hipocloritului de sodiu.
Teoria de baza a operrii
Generarea de hipoclorit de sodiu in-situ este un proces simplu i direct care
utilizeaz trei consumabile comune: sare, ap i energie electric. Generaia de sisteme in-
situ funcioneaz cu alimentare de ap dedurizat ntr-un dizolvant de saramur. Sare se
dizolv pentru forma o soluie de saramur, care este diluat n continuare pn se ajunge la
soluia de sare dorit. Soluia de sare este apoi trecut prin celulele electrolitice, care
aplic o tensiune mic de curent direct saramurii pentru a produce hipocloritul de sodiu.
Hipocloritul de sodiu este apoi stocat n siguran ntr-un rezervor pentru o zi i atunci cnd
ajunge la punctul setat la cel mai jos nivel, sistemul repornete automat pentru a reumple
rezervorul. n proces este folosit sarea Morton. Sistemul este complet automatizat i are o
caracteristic de funcionare manual la nevoie.
36
Fig. 3.12. Instalaia de generare in-situ a hipocloritului de sodiu[9]
37
Capitolul 4. Calculul de dimensionare a instalaiei tehnologice
Calculul de dimensionare a instalaiei tehnologice de obinere a hipocloritului de
sodiu, presupune de fapt, calculul duratei de timp pe parcursul creia se obine cantitatea
necesar de hipoclorit de sodiu, care s ndeplineasc producia anual. Calculul detaliat
este prezentat pe larg n anexa II.
4.1. Producia de hipoclorit de sodiu pe arj
nainte de a ncepe calculul propriu-zis al duratei unei arje, este necesar s
cunoatem care este cantitatea de hipoclorit de sodiu (producia) ce trebuie obinut pe
durata unei arje. Cunoscnd producia anual de hipoclorit de sodiu, fondul de timp
anual i faptul c se lucreaz n 3 schimburi, realizndu-se cte 2 arje pe schimb,
cantitatea de hipoclorit de sodiu se obine cu relaia 3.1.
ef schimburi
N
sarje
N
anuala
P
sarja
P

(4.1)
unde:
sarja
P
este cantitatea de soluie de hipoclorit de sodiu obinut pe arj, (tone);
anuala
P
- cantitatea de soluie de hipoclorit de sodiu produs anual, (tone/an);
sarje
N
- numrul de arje, (arje/schimb);
schimburi
N
- numrul de schimburi, (schimburi/zi);
ef

- timpul efectiv de lucru, (zile/an);


nlocuindu-se numeric se obine pentru producia de hipoclorit de sodiu, pe arj:
tone
sarja
P 626 . 12
330 3 2
25000

Deci, cantitatea de 12,626 tone de hipoclorit de sodiu trebuie obinut n 4 ore.


Aceste 4 ore se vor mpri ntre perioada de diluare a soluiei de hidroxid de sodiu i
perioada de reacie cu clorul pentru formarea hipocloritului.
38
n baza stoechiometriei reaciei de obinere a soluiei de hipoclorit de sodiu se
calculeaz necesarul pe arj de hidroxid de sodiu i de clor ca substane pure. Reacia care
st la baza formrii hipocloritului este:
O H NaClO NaCl Cl NaOH
2 2
2 + + +
Deoarece se cunoate producia pe arj de soluie de hipoclorit de sodiu, precum si
concentraia final a acesteia, dat ca dat de proiectare, se poate calcula cantitatea de
hipoclorit de sodiu (substan pur), cu relaia 3.2.
NaClO
sol
NaClO
Cf
sarja
P
NaClO
m

(4.2.)
unde:
NaClO
m
este cantitatea de hipoclorit de sodiu, substan pur, (tone);
NaClO
Cf
- concentraia final a soluiei de hipoclorit de sodiu, (gr/L);
NaClO
sol
- densitatea soluiei de hipoclorit de sodiu, (kg/m
3
).
nlocuind numeric vom obine:
tone
NaClO
m 515 . 1
1250
150 626 . 12

Cunoscnd masa molar a hidroxidului de sodiu i cea a clorului, se obin


stoechiometric:
tone
NaClO
M
NaClO
m
NaOH
M
NaOH
m 628 . 1
44 . 74
515 . 1 40 2
2

tone
NaClO
M
NaClO
m
Cl
M
Cl
m 443 . 1
44 . 74
515 . 1 91 . 70
2
2

n acelai mod se poate calcula i cantitatea de ap i cea de clorur de sodiu


rezultate n reacie:
tone
NaClO
M
NaClO
m
O H
M
O H
m 367 . 0
44 . 74
515 , 1 02 . 18
2
2

tone
NaClO
M
NaClO
m
NaCl
M
NaCl
m 189 . 1
44 . 74
515 . 1 44 . 58

39
Cunoscnd acum cantitatea pur de hidroxid de sodiu necesar obinerii soluiei de
hipoclorit, se poate calcula cantitatea de soluie de hidroxid de sodiu, de concentraie 50 %
(masice), precum i cantitatea de ap necesar dilurii acesteia, pentru a ajunge la
concentraia impus de 220 gr/L (18.4 % (masice)) de hidroxid de sodiu.
NaOH
Cmi
NaOH
m
NaOH
msol
% 50 _
(4.3)
unde: % 50 _ NaOH
msol
este masa soluiei concentrate de hidroxid de sodiu, (tone);
NaOH
Cmi
- concentraia masic iniial a soluiei de hidroxid de sodiu, (% masice);
Se obine dup nlocuire:
tone
NaOH
msol 527 . 3
5 . 0
628 . 1
% 50 _

Cantitatea de ap pe care o conine soluia concentrat este:
tone
NaOH
m
NaOH
msol
NaOH apa
m 628 . 1 628 . 1 527 . 3
% 50 _
% 50 _ _

Masa soluiei diluate de hidroxid de sodiu este:
NaOH
Cmf
NaOH
m
NaOH
msol
% 4 . 18 _
(4.4)
unde: % 4 . 18 _ NaOH
msol
este masa soluiei diluate de hidroxid de sodiu, (tone);
NaOH
Cmf
- concentraia masic a soluiei diluate de hidroxid de sodiu, (% masice);
Se obine dup nlocuire:
tone
NaOH
msol 851 . 8
184 . 0
628 . 1
% 4 . 18 _

cu volumul corespunztor:
NaOH
sol
NaOH
msol
NaOH
Vsol

% 4 . 18 _
% 4 . 18 _
(4.5)
3
402 . 7
3
10 8 . 1195
851 . 8
% 4 . 18 _
m
NaOH
Vsol

unde: % 4 . 18 _ NaOH
Vsol
este volumul soluiei diluate de hidroxid de sodiu, (m
3
);
NaOH
sol
- densitatea soluiei diluate de hidroxid de sodiu, (kg/m
3
);
Cantitatea de ap pentru diluarea soluiei concentrate este:
40
% 50 _ % 4 . 18 _ _ NaOH
msol
NaOH
msol
dilutie apa
m
tone
dilutie apa
m 594 . 5 527 . 3 851 . 8
_

unde: dilutie apa
m
_ este cantitatea de ap necesar dilurii soluiei concentrate de hidroxid
de sodiu, (tone);
Volumul corespunztor este:
O H
dilutie apa
m
dilutie apa
V
2
_
_

(4.6)
3
611 . 5
3
10 1 . 997
594 . 5
_
m
dilutie apa
V

unde:
O H2

este densitatea apei, (kg/m


3
);
4.2. Durata arjei
Durata de timp a unei arje este calculat ca fiind suma dintre timpul necesar
preparrii soluiei diluate de hidroxid de sodiu (faza de diluare) i timpul necesar reaciei
soluiei diluate de hidroxid de sodiu (faza de reacie) cu formare de hipoclorit de sodiu cu
concentraia dorit. ns, aceast durat trebuie s fie cel mult egal cu 4 ore pentru a se
putea ndeplini producia impus.
r d t
+
(4.7)
unde:
t
reprezint timpul total al unei arje;
d

- timpul necesar dilurii soluiei de hidroxid de sodiu, (s);


r
- timpul necesar reaciei (s);
Deci, pentru aflarea duratei de timp totale necesar unei arje, este necesar s
construim cte un model matematic pentru fiecare faz n parte:
- model matematic pentru faza de preparare soluie diluat de hidroxid de sodiu
(18.4 % (masice));
- model matematic pentru faza de reacie a soluiei diluate de hidroxid de sodiu,
cu formare de soluie de hipoclorit de sodiu (12 % (masice)).
Soluiile modelelor matematice reprezint duratele de timp necesare fiecrei faze.
41
4.3. Modelul matematic pentru faza de preparare
Din descrierea procesului tehnologic n cadrul subcapitolului 3.2.1.c, se deduce c
att faza de preparare a soluiei diluate de hidroxid de sodiu necesar lucrului, ct i faza de
reacie, se realizeaz prin operare n regim nestaionar.
Modelul matematic este format n principal din ecuaiile de bilan total i parial de
materiale i de bilan de energie.
Fig. 3.1. Schema de preparare a soluiei diluate de NaOH
Conform figurii 3.1. modelul matematic pentru faza de preparare conine la rndul
su alte doua modele matematice:
- modelul matematic pentru schimbtorul de cldur (rcitor), SC1;
- modelul matematic pentru vasul de preparare (amestecare), VA1.
4.3.1. Modelul matematic pentru schimbtorul de cldur (SC1)
Modelul matematic ataat schimbtorului de cldur este format, n principal, din
ecuaia de bilan termic (4.8) i din ecuaia de transfer de cldur (4.9).
O atenie deosebit este acordat calculului coeficientului total de transfer termic,
care conine toate cele 5 variabile ale acestui sistem. Metoda de determinare folosit este
cea a interseciei fluxurilor.
t c t Cp c t Gv ta Cp a Gva ta ta Cpa ta a Gva ) , ( ) , ( 0 0 0 ) ( ) (
te c te Cp c te Gv ) , ( ) , (
(4.8)
42
) , , ( ) , , , , (
) , ( ) , ( ) , ( ) , (
ta te t
m
T
T
A c tpe ta te t
T
K
te c te Cp c te Gv t c t Cp c t Gv


(4.9)
unde:
Gva
este debitul de ap de rcire, (m
3
/s);
t
- temperatura soluiei (la intrare n schimbtor), (
0
C);
c
- concentraia soluiei de hidroxid de sodiu, (% masice);
ta
- temperatura apei de rcire, la ieire din schimbtor, (
0
C);
te
- temperatura soluiei (la ieire din schimbtor), (
0
C);
) (ta a
- densitatea apei de rcire la ieire din schimbtor, (kg/m
3
);
) (ta Cpa
- cldura specific a apei de rcire la ieire din schimbtor, (J/(kg
*
K));
0 a
- densitatea apei de rcire la intrare n schimbtor, (kg/m
3
);
0 Cp
- cldura specific a apei de rcire la intrare n schimbtor, (J/(kg
*
K));
0 ta
- temperatura apei de rcire, la intrare n schimbtor, (
0
C);
Gv
- debitul volumetric de soluie recirculat, (m
3
/s);
) , ( c t
- densitatea soluiei (la intrare n schimbtor), (kg/m
3
);
) , ( c t Cp
- cldura specific a soluiei (la intrare n schimbtor), (J/(kg
*
K));
) , ( c t
- densitatea soluiei (la intrare n schimbtor), (kg/m
3
);
) , ( c t Cp
- cldura specific a soluiei (la intrare n schimbtor), (J/(kg
*
K));
) , ( c te
- densitatea soluiei (la ieire din schimbtor), (kg/m
3
);
) , ( c te Cp
- cldura specific a soluiei (la ieire din schimbtor), (J/(kg
*
K));
) , , , , ( c tpe ta te t
T
K
- coeficientul total de transfer termic, (W/(m
2
*
K));
T
A
- aria de transfer termic, (m
2
);
) , , ( ta te t
m
T
- diferena de temperatur medie aritmetic, (
0
C);
Avem un sistem de ecuaii algebrice neliniare, format din 2 ecuaii cu 5
necunoscute: t, te, ta, tpe i c. Datorit faptului c acest sistem este parte component a
modelului matematic al ntregii bucle de preparare, este necesar s se evidenieze te, ta i
tpe, n funcie de t i c i s se aduc ecuaiile sub forma (4.10), (4.11), (4.12).
) , ( 3 ) , ( c t f c t te
(4.10)
) , ( 4 ) , ( c t f c t ta
(4.11)
43
) , ( 5 ) , ( c t f c t tpe
(4.12)
n acest fel modelul matematic pentru SC1 devine complet determinat.
O alt discuie se poart asupra formei funciilor f3, f4 i f5. Acestea nu au o form
care s poat fi pus n eviden datorit neliniaritii sistemului. Rezolvarea acestuia se va
realiza numeric.
Cu ajutorul programului Mathcad, aceast evideniere este posibil, dar nu ca
funcii explicite, ci ca soluie scris sub forma de mai sus, n cadrul unei bucle de calcul
numeric. n aceast bucl, ecuaiile sunt obinute fixndu-se (ca iniializri) variabilele te,
ta i tpe, pentru determinarea real a acestora, la fiecare pereche de valori (t, c). n anexa I
este prezentat, pe larg, procedura de soluionare a acestui model matematic.
Modelul matematic presupune cunoscut aria de transfer termic,
T
A
din relaia
(4.9). Se dispune de un schimbtor de cldur cu urmtoarele caracteristici principale:
2
1 . 82 m
T
A
aria de transfer termic
m Lt 6
lungimea evii
121 nt
numrul de evi
m de 038 . 0 diametrul exterior al evii
m di 0338 . 0 diametrul interior al evii
m t 002 . 0
grosimea evii
m Dn 6 . 0
diametrul nominal al mantalei
4.3.2. Modelul matematic pentru vasul de preparare (VA1)
Modelul matematic ataat vasului de amestecare este format, n principal, din
ecuaia de bilan masic total (variaia cantitii de soluie n timp) (4.13), ecuaia de bilan
parial pentru hidroxidul de sodiu (variaia cantitii hidroxid de sodiu n timp) (4.14) i din
ecuaia de bilan termic (variaia cantitii de energie n timp) (4.15).
Modelul mai conine i ecuaii de calcul a proprietilor fizice, pentru hidroxidul de
sodiu si pentru ap. Aceste ecuaii sunt de tip polinomial n funcie de temperatur i
concentraie, obinute pe baza datelor experimentale [8].
) , ( ) ), , ( ( 0 ) ( 0
] ) , ( [
c t Gv c c t te Gv c Gv
d
v c t d
d
dm

(4.13)
44
c c t Gv c c c t te Gv c c Gv
d
c v c t d
+

) , ( ) ), , ( ( 0 0 ) ( 0
] ) , ( [

(4.14)
+

) , ( ) ), , ( ( ) ), , ( ( 0 0 0 ) ( 0
] ) , ( ) , ( [
c t te c c t te Cp c c t te Gv t Cp c Gv
d
t c t Cp v c t d

) ( ) , ( ) , , ( ) , ( ) , ( c qd c t v c t
d
dv
t c t Cp c t Gv +

(4.15)
unde:
) ( 0 c Gv
este debitul de soluie concentrat de hidroxid de sodiu, (m
3
/s);
v
- volumul soluiei diluate de hidroxid de sodiu, (m
3
);

- timpul, (s);
0
- densitatea soluiei concentrate de hidroxid de sodiu, la intrare n vas, (kg/m
3
);
0 Cp
- cldura specific a soluiei concentrate de hidroxid de sodiu, la intrare n vas,
(J/(kg
*
K));
0 t
- temperatura soluiei concentrate de hidroxid de sodiu, la intrare n vas, (
0
C);
) (c qd
- cldura diferenial de dizolvare a hidroxidului de sodiu, (J/kg).
Dup cum se observ, acest model nglobeaz modelul matematic al schimbtorului
de cldur, SC1, prin introducerea celor 3 funcii f3, f4 i f5.
Pentru a putea fi integrat numeric, modelul se aduce la o form n care se
evideniaz derivatele de ordinul I: variaia volumului de soluie n timp (4.16), variaia
concentraiei hidroxidului de sodiu n timp (4.17) i variaia temperaturii n timp (4.18), n
vasul de amestecare:
Gv
c t
c c t te
Gv
c t
c Gv v c t
d
dv
+
) , (
) ), , ( (
) , (
0
) ( 0 ) , , (

(4.16)
) 0 (
) , (
0 ) ( 0
) , , ( c c
c t v
c Gv
v c t
d
dc

(4.17)
+

v
t Gv
c t Cp c t v
c t te c c t te Cp c c t te Gv
c t Cp c t v
t Cp c Gv
v c t
d
dt
) , ( ) , (
) , ( ) ), , ( ( ) ), , ( (
) , ( ) , (
0 0 0 ) ( 0
) , , (

) , , (
) , (
) (
v c t
d
dv
c t Cp v
c qd

+
(4.18)
Condiiile la limit ale sistemului sunt date de relaiile:
45
Pentru ecuaia (4.16): 0 0 v v (4.19)
Pentru ecuaia (4.17): 0 0 c (4.20)
Pentru ecuaia (4.18): 0 0 ts t (4.21)
unde: 0 v este volumul de ap din vas necesar dilurii soluiei concentrate de hidroxid de
sodiu, existent la momentul iniial in vasul de preparare, (m
3
);
0 ts - temperatura apei de diluare din vas, (
0
C);
4.4. Calculul coeficienilor pariali de transfer termic
Cu excepia ctorva formule empirice i a evalurilor aproximative, valorile
coeficienilor se determin cu ajutorul relaiilor criteriale rezultate din aplicarea teoriei
similitudinii sau din consideraii de analiz dimensional. Ecuaiile criteriale generale [6]
nu pot fi folosite pentru determinarea coeficienilor . Ele pot fi aplicate n forma unor
produse de criterii fiecare ridicate la o putere:
p
n m
l
l
c Nu

,
_


0
Pr Re (4.22)
unde:

este coeficientul parial de transfer termic;
Nu - numrul lui Nusselt;
c
- constant;
m
,
n
,
p
- exponeni;
Re , Pr - numrul lui Reynolds, respectiv, numrul lui Prandtl;
l - lungimea evii;
0
l
- lungimea caracteristic, transversal pe direcia de cugere a fluidului;
Prin aceast precizare, domeniul de valabilitate al ecuaiei se restrnge.
Valoarea lui se deduce din valoarea numrului Nusselt:
0
l
Nu


(4.23)
unde: este conductivitatea termic;
4.4.1. Coeficientul parial de transfer termic al soluiei de hidroxid de sodiu
Pentru lichide, curgnd n domeniul
6
10 Re 7000 < < , cu condiia 500 Pr 1 < < , ce
ine seama i de efectele de capt a evii, se folosete relaia [7]:
46
14 . 0
33 . 0 8 . 0
66 . 0
Pr Re 1 024 . 0

,
_


1
1
]
1

1
]
1

+
p
Lt
di
Nu

(4.24)
Criteriile Re i Pr se calculeaz cu relaiile (3.25), respectiv, (4.26):

d w
Re
(4.25)

Cp
Pr (4.26)
unde:
w
este viteza fluidului, (m/s);
di - diametrul interior al evii, (m);

- densitatea fluidului, (kg/m


3
);

- viscozitatea fluidului, (kg/(m


*
s));
p

- viscozitatea fluidului la temperatura peretelui, (kg/(m


*
s));
Cp
- cldura specific a fluidului, (J/(kg
*
K));
- conductivitatea termic a fluidului, (W/(m
*
K)).
Constantele fizice se calculeaz la temperatura medie aritmetic (4.27).
Particulariznd, vom obine expresia numrului lui Nusselt n funcie de t, te, ta, i
c, folosind urmtoarea succesiune de relaii:
Temperatura medie aritmetic a soluiei, n
0
C:
( )
2
,
te t
te t tm
sol
+
(4.27)
Viteza soluiei n evi, n m/s:
2
4
di nt
Gv
w

(4.28)
Numrul Reynolds:
( )
( ) ( )
( ) ( ) c te t tm
di w c te t tm
c te t
sol
sol
sol
, ,
, ,
, , Re

(4.29)
Numrul Prandtl:
( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) c te t tm
c te t tm Cp c te t tm
c te t
sol
sol sol
sol
, ,
, , , ,
, , Pr

(4.30)
47
Numrul Nusselt, ecuatia (4.31):
( ) ( ) [ ] ( ) [ ]
( ) ( )
( )
44 . 0
33 . 0 8 . 0
66 . 0
,
, ,
, , Pr , , Re 1 024 . 0 , , ,

,
_


1
1
]
1

1
]
1

+
c tpi
c te t tm
c te t c te t
Lt
di
c tpi te t Nu
sol
sol sol sol

n care, Lt i
nt
sunt lungimea, respectiv, numrul evilor schimbtorului de cldur.
Coeficientul parial de transfer termic rezult din relaia (3.23), n (W/(m
2
*
K)):
( )
( ) ( ) ( )
di
c te t tm c tpi te t Nu
c tpi te t
sol sol
sol
, , , , ,
, , ,


(4.31)
4.4.2. Coeficientul parial de transfer termic al apei
Pentru fluide care curg n spaiul extratubular al schimbtoarelor de cldur se
recomand, cu bune rezultate, formula lui Donohue pentru Re > 200 [7]:
14 . 0
33 . 0 6 . 0
Pr Re

,
_


p
c Nu

(4.32)
n care constanta c, depinde de diametrul echivalent i de construcia geometric.
Particulariznd, vom obine expresia numrului lui Nusselt n funcie de ta i tpe,
folosind urmtoarea succesiune de relaii:
Temperatura medie aritmetic a apei, n
0
C:
( )
2
0 ta ta
ta tm
apa
+
(4.33)
Seciunea minim de curgere, n m
2
:
( )
4
2 2
min
di nt Dn
S


(4.34)
n care Dn este diametrul interior al mantalei, (m).
Diametrul echivalent al seciunii extratubulare, n m:
( )
( ) de nt Dn
de nt Dn
dechiv
+

2 2
(4.35)
Constanta c (pentru un fascicul de evi fr icane):
6 . 0
16 . 1 dechiv c (4.36)
Viteza apei, n m/s:
48
min
S
Gva
w
apa

(4.37)
Numrul Reynolds:
( )
( ) ( )
( ) ) (
Re
ta tm a
de w ta tm a
ta
apa
apa apa
apa

(4.38)
Numrul Prandtl:
( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ta tm a
ta tm Cpa ta tm a
ta
sapa
apa apa
apa


Pr
(4.39)
Numrul Nusselt:
( ) ( ) [ ] ( ) [ ]
( ) ( )
( )
44 . 0
33 . 0 6 . 0
Pr Re ,

,
_


tpe a
ta tm a
ta ta c tpe ta Nu
apa
apa apa apa

(4.40)
Coeficientul parial de transfer termic rezult din relaia (4.23), n (W/(m
2
*
K)):
( )
( ) ( ) ( )
de
ta tm a tpe ta Nu
tpe ta
apa apa
apa

,
, (4.41)
4.5. Coeficientul total de transfer termic
Datorit faptului c temperaturile pereilor evilor care apar n calculul
temperaturilor medii implicit n calculul proprietilor fizice ale celor dou fluide, tpi i tpe,
nu sunt cunoscute, coeficientul total de transfer termic este calculat prin metoda interseciei
de fluxuri [15].
49
Fig. 4.2. Variaia temperaturii dup raz n peretele evii
n conformitate cu figura 4.2, se poate scrie egalitatea fluxurilor din aproape n
aproape.
( ) ( )

apa apa
c c
c
t t
t
sol sol
tm tpe de
dm dm
tpe tpi
tpi tm di
L
Q

( )
apa sol T
tm tm de K
(4.42)
Din egalitatea termenilor trei i patru din (3.35), se obine dependena temperaturii
peretelui interior al evii, n funcie de cel exterior:
( ) ( ) ( )

,
_

+
c c
c
t t
t
apa apa
dm dm
de ta tm tpe tpe tpe ta te tpi

, ,
(4.43)
Din egalitatea termenilor patru i cinci, rezult:
( )
( )
( ) ( )

,
_


ta tm te t tm
ta tm tpe
tpe ta tpe ta te t f
apa sol
apa
apa
,
, ) , , , ( 1
(4.44)
Din egalitatea termenilor doi i cinci, rezult:
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

,
_


ta tm te t tm
tpe ta te tpi te t tm
de
di
c tpe ta te tpi te t c tpe ta te t f
apa sol
sol
sol
,
, , ,
, , , , , ) , , , , ( 2
(4.45)
La o anumit valoare a temperaturii peretelui exterior, tpe, a fiecrei iteraii (pas de
integrare), funciile f1 i f2 au aceeai valoare. Aadar, intersecia de fluxuri se va realiza, i
vom avea attea valori ale coeficientului total de transfer termic ci pai de calcul vor fi
efectuai.
50
4.6. Rezultatele modelului matematic
n Anexa II este prezentat pe larg rezolvarea modelului matematic. n urma
calculelor se obine o durat pentru faza de diluare a soluiei de hidroxid de sodiu de:
s
d
3600
Asta nseamn c perioada de reacie trebuie s fie cel mult egal cu
s 8800 5600 3600 4
. Verificarea se face n urma calculului duratei de reacie.
nc un amnunt important este acela c relaiile criteriale au fost alese
presupunnd c acestea se ncadreaz n limitele regimului de curgere. Presupunerea s-a
fcut deoarece nu se cunoteau valorile variabilelor numerelor Reynolds att pentru
stabilirea regimului n interiorul ct i n exteriorul evilor.
Sunt prezentate n continuare dou tabele cu cele mai importante mrimi rezultate
n urma rezolvrii modelului matematic.
Tab.4.1 Solu iile modelului matematic ale fazei de preparare
timp,s
temperatura,
C
concentra ie,
% volum,m
3
0,00 25,00 0,000 5,611
400,00 39,26 0,035 6,032
800,00 48,73 0,064 6,457
1200,00 55,19 0,089 6,885
1600,0
0 59,68 0,111 7,313
2000,00 62,87 0,131 7,738
2400,0
0 65,17 0,148 8,161
2800,00 66,83 0,163 8,580
3200,00 68,04 0,177 8,996
3600,0
0 67,16 0,184 9,348
4000,0
0 58,75 0,184 9,389
4400,0
0 52,05 0,184 9,420
4800,0
0 46,63 0,184 9,445
5200,00 42,22 0,184 9,464
5600,0
0 38,60 0,184 9,480
6000,0
0 35,61 0,184 9,493
51
Din datele pezentate se observ c n aproximativ 3600 de secunde concentraia
dorit a hidroxidului de sodiu este atins, dar se continu recircularea soluiei pentru a fi
adus la o temperatur la care poate fi trimis la faza de reacie (aproximativ 30
0
C).
ns importan deosebit prezint variaia temperaturilor n schimbtorul de
cldur, n timp. Rezultatele obinute permit construcia urmtorului grafic:
0 600 1.2 10
3
1.8 10
3
2.4 10
3
3 10
3
3.6 10
3
4.2 10
3
4.8 10
3
5.4 10
3
6 10
3

20
26
32
38
44
50
56
62
68
74
80
solutie intrare in schimbator
solutie iesire din schimbator
agent termic iesire din schimbator
timp, tau, s
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

t
,

0
C
Fig. 4.3. Variaia temperaturii fluidelor n schimbtorul de cldur SC1
Se observ c temperatura soluiei la intrare n schimbtor nu depete 70
0
C.
Putem spune c debitul de ap de rcire este destul de mare pentru ca soluia s nu ajung
la fierbere.
n tabelul 4.2 sunt prezentate toate valorile temperaturilor care intervin n
soluionarea modelului matematic al schimbtorului de cldur.
Tab.4.2 Variaia temperaturilor n schimbtorul de cldur
52
tem,
C Te, C Tpi, C
Tpe,
C Ta, C
tm,
C
25 24,65 23,36 23,23 21,21 4,22
39,26 37,72 34,35 33,79 25,36 15,81
48,73 46,2 42,61 41,7 28,64 23,15
55,19 51,91 48,33 47,18 30,99 28,06
59,68 55,92 52,16 50,84 32,59 31,50
62,87 58,79 54,75 53,31 33,7 33,98
65,16 60,89 56,54 55,02 34,46 35,80
66,83 62,44 57,79 56,21 35,01 37,13
68,04 63,57 58,67 57,05 35,39 38,11
67,15 62,82 57,84 56,27 35,03 37,47
58,75 55,31 50,9 49,63 32,06 31,00
52,05 49,27 45,38 44,35 29,77 25,78
46,63 44,38 40,96 40,12 27,97 21,52
42,22 40,37 37,4 36,71 26,55 18,02
38,6 37,07 34,5 33,92 25,42 15,13
35,61 34,34 32,12 31,64 24,5 12,73
Se face verificarea regimului de curgere i a relaiilor folosite. Pentru coeficientul
de transfer termic al apei n spaiul intertubular relaia de calcul a numrului Reynolds,
(3.25), este valabil pentru Re > 200. Pentru interiorul evilor, relaia este valabil pentru
Re > 7000.
Tab.4.3 Date privind dinamica schimbtorului de cldur
Qtr,W KT, W/m2grd sol, W/m2grd apa, W/m2grd Resol Reapa
75253 217 702 349 2163 4002
332020 256 1098 364 5606 4200
534454 281 1506 375 10917 4358
679378 295 1782 382 15331 4471
778411 301 1891 386 17125 4549
846269 303 1906 390 17253 4602
893602 304 1884 392 16804 4640
926985 304 1854 393 16250 4666
950472 304 1824 394 15732 4685
928472 302 1779 393 15013 4667
745519 293 1664 385 13144 4523
604156 285 1567 378 11627 4412
53
Temperatura soluiei care se trimite n reactorul gaz - lichid pentru reacia
hidroxidului de sodiu cu clorul nu trebuie sa dep easc 40

C.
Pentru timpul de diluare,
s
d
5600
, parametrii soluiei din vasul de amestecare
sunt:
6 . 28
sol
t
,
0
C - temperatura soluiei la sfritul fazei de preparare a soluiei diluate;
3
517 . 7 m
sol
V - volumul soluiei la sfritul fazei de preparare a soluiei diluate;
184 . 0
sol
c
- concentraia soluiei la sfritul fazei de preparare a soluiei diluate.
Acestea reprezint condiiile iniiale ale modelului matematic pentru faza de reacie.
4.7. Calculul de dimensionare al sistemului de absorb ie a clorului
n acord cu cele prezentate n figura 3.9 sistemul de absorb ie a clorului are drept
schem de lucru secven a din figura 4.4 unde sunt notate i debitele i concentra iile n
hipoclorit respectiv clor ale fazelor contactante.
Figura 4.4. Schema si nota ii pentru func ionarea sistemului de absorb ie a clorului
Se constat astfel c solu ia con innd hidroxid de sodiu este luat de pompa 5 cu
debitul G
vl
fiind trecut prin schimbtorul 7 ,unde este rcita , i apoi trecut prin colana 6
54
unde are loc reac ia de chemosorb ie a clorului astfel c valoarea concentra iei de
hidroxid de sodiu scade de la c
1
la c
2
n timp ce solu ia se nclzete de la temperatura t
2
la
t
3
. n vasul de recirculare are loc amestecarea solu iei cu cea existent aici astfel c
temperatura acesteia scade de la t
3
la t
1
. Prin calculul de dimensionare dat mai jos se
urmre te n principal stabilirea duratei de lucru care determin i alte mrimi necunoscute
n sistemul de chemosorb ie atunci cnd sunt impuse urmtoarele:
- presiunea de lucru n colana de absorb ie este cea atmosferica adic p= 10
5
N/m
2
;
- Gazele preiau n coloana de lucru prea pu in din cldura de chemosorb ie astfel
c temperatura lor poate fi considerat constant la t
g
=30
0
C;
- concentra ia clorului n gazul rezidual ce vine de la linia de lichefiere clor are
frac ia molar de 0.65 kmoli Cl
2
/kmoli gaze adic c
gN+1
= (p*y
N+1
)/RT
g
= 0.65
10
5
/(8310 303) = 0.0258 kmoli Cl
2
/m
3
gaze = 1.83 kg Cl
2
/m
3
gaze
- randamentul de absorb ie al Cl
2
n coloana este = 0.95 astfel ca valoarea
concentra iei clorului n gazele ce ies din coloana este c
g1
=(1-)c
gN+1
=
0.05*1.83 = 0.091 kg Cl
2
/m
3
gaze = 0.00128 kmoli Cl
2
/m
3
;
- coloana de chemosorb ie are volumul V
u
= 10 m
3
i asigura
u
= 100 m
2
/m
3
;
- coeficien ii par iali de transfer de masa realiza i n stratul de umplutura au
valorile k
p
= 2.42 10
-3
kmoli Cl
2
/(m
2
s atm
Cl2
) respectiv k
l
= 0.8 m/h (Bozga i
Muntean 1999, vol 2, pag 354)
- concentra ia de hidroxid de sodiu n solu ia final de hipoclorit trebuie sa fie
0.01 kg NaOH/kg sol = 10.6 kg/m
3
= 0.265 kmoli NaOH/m
3
(cerin
determinat de faptul c solu ia de hipoclorit trebuie s aib un pH de 14);
- concentra ia de hidroxid de sodiu n solu ia care trece la chemosorb ie este
c
0
= 0.184 NaOH/kg sol = 197 kg/m
3
= 2.45 kmoli NaOH/m
3
.
n aceste condi ii se poate proba dac n coloan frontul de reac ie se afl
ntotdeauna la interfa , adic rezistena la transferul de mas este localizat n filmul de
gaz. Pentru aceasta se calculeaz concentra ia critic a NaOH la capetele coloanei i se
compar aceast valoare cu cele reale, specificate mai sus. innd cont c valoarea
coeficientului stoechiometric din faa NaOH din reac ia de chemosorb ie 2 NaOH + Cl
2
=
NaCl +NaClO +H
2
O este 2 rezult astfel:
55
1
2
1
2
+ +

N Cl
NaOH
Cl
l
g
crN
p
D
D
k
k
b c
= 47 . 1 65 . 0
0.8
3600 10 42 . 2
2
4

Kmoli NaOH/m
3
<2.45
1
2
1
2
Cl
NaOH
Cl
l
g
cr
p
D
D
k
k
b c
= 075 . 0 05 . 0 * 65 . 0
0.8
3600 10 42 . 2
2
4

Kmoli NaOH/m
3
<0.265
Pentru fluxul de clor chemosorbit respectiv pentru debitul de clor chemosrobit se ob in
valorile:
-5 -4
2
10 25 . 8 2 / ) 0325 . 0 65 . 0 ( 10 42 . 2
2
+
mediu cl g Cl
p k N
kmoli Cl
2
/(m
2
s)
-2 -5
10 25 . 8 10 25 . 8 * 100 * 10
2 2

u u Cl Cl
V N n
kmoli Cl
2
/s
Pentru debitul de cldura generat de chemosorb ie n absorber se ob ine valoarea:

5375 . 4 55 * 10 25 . 8
-2
2

abs Cl gen
n Q
MJ/s=4.5375 10
6
W
Debitul de gaze cu clor ce se aduce n chemosorber rezult din cunoa terea debitului de
clor absorbit:
2 -
-2
1 1 1
10 5 . 3
0.265 * 0.35 - 2.45
10 25 . 8
) 1 (
2

+ + g N gN
cl
vg
c y c
n
G
m
3
/s
n baza considera iilor de mai sus modelul matematic pentru simularea func ionarii
sistemului de chemosorb ie a clorului con ine rela iile date mai jos:
- bilan ul hidroxidului de sodiu pentru coloana de chemosorb ie:
2
2
1 2 Cl
n c c
(4.46)
- bilan ul hidroxidului de sodiu pentru rezervorul de solu ie recirculat:
) (
1 2
0
1
c c
V
G
d
dc
vl

(4.47)
- condi ia ini iala ata at ecua iei de bilan nesta ionar a hidroxidului din vasul
de recirculare:
0 1
c , 0 c

(4.48)
- bilan ul termic pentru colana de chemosorb ie:
l vl sol
gen
c G
Q
t t

+
2 3
(4.49)
- bilan ul termic pentru vasul de recirculare a solu iei de hidroxid:
56
) (
1 3
0
1
t t
V
G
d
dt
vl

(4.50)
- condi ia ini ial ata at ecua iei de bilan termic nesta ionar pentru vasul de
recirculare:
0 1
t , 0 t
(4.51)
- ansamblul de rela ii ce descrie func ionarea schimbtorului de cldura 7 n
care are loc rcirea solu iei recirculate:
) ( ) (
2 1
t t c G t t c G
l l vl ai ae apa apa

(4.52)

,
_

,
_



ai
ae
ai ae
ai ae apa apa
t t
t t
t t t t
kA t t c G
2
1
2 1
ln
) ( ) (
) (
(4.53)
n legtur cu solu ionarea modelului trebuie precizat c interesul este de a vedea
cum evolueaz n timp: i) concentra ia n hidroxid de sodiu a solu iei recirculate (c
1
) astfel
ca s se decid cnd se face oprirea alimentrii cu clor a coloanei de chemosorb ie; ii)
temperatura solu iei recirculate la ie irea din vasul de recirculare (t
1
) , din schimbtorul de
cldur (t
2
) respectiv din colan (t
3
) astfel nct s se poat decide cnd nceteaz
recircularea i rcirea acesteia. n sprijinul celor men ionate se arat c prin cuplarea
rela iei (4.46) cu (4.47) i integrarea acesteia cu condi ia (4.48) se ob ine, a a cum arata
rela ia (4.54), dinamica concentra iei c
1
.

2
0
0 1
2
Cl
vl
n
V
G
c c
(4.54)
Combinnd ecua iile (4.49)-(4.51) se ob ine pentru temperatura t
1
ecua ia
diferen ial (4.55) ce nu poate fi integrat direct deoarece t
2
este dependent de timp. n
cazul excep ional c aceast temperatur evolueaz lent n timp sau ntr-o plaja restrns
de valori o solu ie analitic a ecua iei (4.55) este dat de rela ia (4.56)
) (
1 2
0
1
t
c G
Q
t
V
G
d
dt
l vl l
gen
vl
+

(4.55)
57
0
vl
2
0
vl
0 1
V
G
b ; ) (
V
G
a ; +

,
_

,
_



l vl l
gen b
c G
Q
t e t
b
a
b
a
t

(4.56)
Considernd c debitul de solu ie recirculat i debitul de ap de rcire sunt egale
cu cele ce alimenteaz schimbtorul de cldura din faza de rcire a solu iei de NaOH
precum i faptul c schimbtorul de cldur este identic constructiv cu cel dimensionat
pentru faza de rcire se ob ine pentru durata de absorb ie a clorului valoarea
a

= 4200 s
respectiv pentru perioada de rcire, pn la temperatura de 30 grade Celsius valoarea
r

=4600 s.
Pentru buna funcionare a instalaiei se impune automatizarea acesteia. Deoarece
instalaia de obinere a hipocloritului de sodiu este destul de simpl, aceasta nu necesit
regulatoare foarte complexe cu blocuri de calcul. Este suficient folosirea unor regulatoare
uzuale pentru reglarea debitului, temperaturii i presiunii. Un model de automatizare pentru
partea de reacie a instalaiei este prezentat n anexa IV.
58
Capitolul 5. Considera ii economice
Calculul economic are ca scop determinarea preului pentru produsul finit. Pentru
determinarea acestui pre trebuie calculat suma dintre costurile de investiie i costurile de
operare.
5.1. Calculul valorii utilajelor din instala ie
Este necesar calculul puterii pompelor si ventilatoarelor.
Calculul puterii pompei de recirculare
Cderea de presiune n spa iul intratubular se calculeaz cu urmtoarea rela ie[12]:
)]
2
( [
2
2 2
+



w w
d
L n
p
i
i
t
(5.1)
Pentru determinarea coeficientului de frecare n interiorul evilor i n conducta de
recirculare se utilizeaz formula Koo, valabil pentru conducte cu asperiti, din oel i
font:

42 . 0
Re
056 . 1
014 . 0
sol
sol
+
(5.2)
Propriet ile solu iei au fost alese n a a fel nct valoarea numrului Reynolds sa
fie ct mai mica, ceea ce duce la un coeficient de frecare ct mai mare pentru a avea
siguran a func ionrii instala iei (pompa de recirculare trebuie s nving maximul
cderilor de presiune).
Rezistentele hidraulice locale sunt:
2=1.5 intrarea sau ie irea din camera
3=1 intrarea sau ie irea din evi
4=0.75 cot la 90
5=1 lrgire de sec iune
Cderea de presiune la intrarea i ie irea din camere se calculeaz cu viteza mai
mare - cea din racorduri; pentru cderea de presiune la intrarea si ie irea din evi se va
utiliza viteza din evi.

sol
sol
r
r
r sol sol
sol t
sol sol
D
L
d
L
p

+ + + + +


2
) 4 2 (
2
) 2
1
(
2
5 4 3 .
2
3
(5.3)
Conform calcului din anexa II se ob ine cderea total de presiune pe ntreg circuitul
solu iei de hidroxid de sodiu de 6225Pa.
Puterea pompei de recirculare pentru un randament de pompare este data de
relaia (4.4).

sol
sol v
r
p G
N

,
1
(5.4)
Se adopt N
p
= 500W
59
Puterea pompei de alimentare a coloanei de absorbie
p
l m Ve
a
g Z G
N

(5.5)
unde : G
Ve
= debit de lichid pompat ;
Z
m
= nl imea de pompare ;

l
= densitatea lichidului ;
g = acceleraia gravitaional ;
N
a
=700W
Puterea ventilatorului
p
g v
v
p G
N

,
(5.6)
unde :
G
v,g
= debit de gaz ce intr n ventilator ;
p = cderea de presiune ; se impune p = 6000 N/m
2
;
= randamentul de pompare , = 0.7 ;
N
v
=500W
Calculul puterii de regim si de pornire a motorului de ac ionare al arborelui
amestectorului
Puterea de regim se calculeaz cu urmtoarea formul:
m m m m
am
n d c N
1 3 2 5
(5.7)
Se alege un agitator tip elice cu trei palete, cu urmtoarele caracteristici:
d
a
=0.568m diametrul agitatorului
n
rot
=2s
-1
numrul de rota ii ale agitatorului
Re
a
=63314 numrul Reynolds
c
a
=1.19; m
a
=0.15; constante specifice ale agitatorului alese in func ie de
criteriul Reynolds
Din calculul din anexa III rezult c puterea de regim a agitatorului este 142.98 W iar
puterea de pornire a agitatorului,fiind de patru ori mai mare ca cea de regim, are valoarea
571.93 W.
60
Tabel 5.1. Valoarea utilajelor din instala ie
Nr. crt. Denumirea utilajului Valoarea
utilajului,
1 Rezervor de solu ie NaOH 50% 20000
2 Rezervor apa demineralizata 20000
3 Rezervor preparare solu ie diluata NaOH(1) 34000
4 Schimbtor de cldura (rcitor)(2) 410500
5 Rezervor solu ie hipoclorit de sodiu(4) 34000
6 Coloana de absorb ie(6) 540500
7 Schimbtor de cldura(rcitor) (7) 410500
8 Pompa(3) 23276
9 Pompa(5) 31682
10 Ventilator (8) 23276
Total 1547734
5.2. Calculul costurilor de investi ie si de operare i al costului de produc ie
Pre ul investi iei a fost calculat ca procent din valoarea utilajelor a a cum se poate
vedea n tabelul 5.2.
Tabel 5.2. Preul investiiei
Investi ie % cost utilaje Valoare,
Utilaje i echipamente 100 1547734
Construc ie montaj 10 154773
Automatizare 10 154773
Montaj AMC 5 77386
Amenajare teren, construc ii 10 154773
Dotri siguran i protec ie 5 77386
Instala ii electrice 5 77386
nclzire, ventila ii, canalizare 7 108341
2352555
n calcul a fost luat un timp de 8000 de ore de funcionare a instalaiei pe an.
Tabel 5.3. Cheltuieli cu materii prime si energie electrica
Nr. crt. Materie prima Debit, t/an Pre , /t Cost, /t/an
1 Solu ie NaOH 50%
3174
4000
12698400
2 Clor 60% 648 5000 32244300
3 Apa demineralizata 11076 1000 11076120
MWh/an /MWh
4 Energie electrica 11260 35 394100
56412920
Cheltuieli orare cu manopera :

-operator chimist: 1 norm : 5/h ;
-mecanic : 1 norm : 5/h ;
- elctrician : 1 norm : 5/h ;
- inginer tehnolog : 1 norm : 7/h.
Cheltuieli manoper C
M
= 22/h .
Pentru a calcula costul forei de munc s-au considerat 3 schimburi. Fiecare schimb
const din 1 operator chimist, 1 mecanic, 1 electrician si 1 inginer tehnolog. Costul forei
de munc n acest caz este de 176000 /an. Acest cost face parte din costul de operare.
S-a considerat o rat de amortizare de 10

ani
-1
.
Tabel 5.4. Cost produc ie hipoclorit de sodiu
Pre , /an Produc ie NaClO, t/an Cost produc ie, /t
Cost operare 56940920
25000 2371 Cost investi ie 2352555,7
Total 59293475,7
62
CONCLUZII
1. A fost realizat un referat de documentare tehnic n care s-a prezentat un scurt
istoric al ob inerii i utilizrii produsului finit. S-au amintit tipurile de solu ii de hipoclorit
de sodiu i importana i aplica iile principale ale acestora dintre care cele mai importate
sunt efectul de nlbire, endodonia si tratarea apelor.
2. Se observ problema stabilit ii hipocloritului de sodiu i se eviden iaz
influenele diver ilor factori asupra acestei stabiliti. Exist trei ci principale
de descompunere a hipocloritului de sodiu: descompunerea spontan din cauza interaciunii
dintre acidul hipocloros i ioni de hipoclorit, fotoliza i descompunerea catalitic.
3. Solu iile de hipoclorit de sodiu se pot prepara att prin procedee chimice cat i prin
procedee electrochimice. Dintre procedeele tehnologice posibile s-a optat asupra
procedeului prin care hipocloritul de sodiu se ob ine prin reac ia clorului cu solu ii
diluate de hidroxid de sodiu. Procesul proiectat este unul discontinuu cu func ionare n
arje
4. S-a calculat ob inerea de hipoclorit de sodiu n arje rezultnd pentru o arj o
valoare de producie de 12.626 t/ arj; s-au determinat de asemenea i cantitile de
materii prime necesare pentru ob inerea productivit ii dorite.
5. Instala ia proiectat include o faz de diluare a unei soluii concentrate de NaOH
i o faz de absorb ie a clorului n solu ia diluat, ambele procese fiind exoterme; fiecare
din cele dou faze trebuind s fie caracterizate prin modele matematice care sa permit
evaluarea duratei lor.
6. S-a dezvoltat modelul matematic al fazei de preparare a solu iei diluate astfel ca
s se poat ob ine durata fazei dar i dinamica concentraiei i temperaturii solu iei n
preparare; n urma simulrii modelului s-a ob inut o durat de 5600 s pentru faza de

diluare ceea ce nseamn c faza de reac ie din coloana de absorb ie trebuie s aib o
durat mai mic sau egal cu 8800s.
5. Pentru faza de absorb ie a clorului s-a constatat ca avem un proces de
chemosorb ie n care frontul de reac ie este pe interfa a astfel c fluxul de clor absorbit
poate fi considerat constant corespunzand concentra iei medii a clorului n coloan; durata
de absorb ie a clorului a fost ob inut a fi de 4200 s iar cea rcire a solu iei de 4600s, n
acord cu cele observate mai sus.
7. S-a efectuat calculul economic n urma cruia s-a ob inut c valoarea costului
de produc ie al hipocloritului de sodiu este de 3 /kg.
64
ANEXE
Anexa I. Determinarea mrimii unei arje de hipoclorit de sodiu
Anexa II. Modelul matematic pentru faza de diluare a solu iei de hidroxid de sodiu
Anexa III. Dimensionarea vasului de amestecare
Anexa IV. Automatizarea utilajelor instalaiei de obinere a hipocloritului de sodiu
de la faza de reacie
Anexa V. Desen schimbtor de cldur
65
BIBLIOGRAFIE
1. Filipescu, L., Filip, R. I., Tehnologia produselor sodice i clorosodice, vol. II,
Editura Tehnic, Bucureti, 1986;
2. Manual, Tehnologia clorului i derivailor, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1959;
3. Clarkson, RM, Podlich, HM, Savage, NW, Moule, AJ, A survey of sodium
hypochlorite use by general dental practitioners and endodontists in Australia,
Australian Dental Journal 2003;
4. Morganti, Luca, Sodium Hypochlorite Generation for Household Water
Disinfection: a Case Study in Nepal, Massachusetts Institute of Technology,
2002;
5. Geana D., Feroiu, V., Proprieti fizico-chimice ale fluidelor, Exemple de calcul.
Litografia. Univ. Politehnica, Bucure ti, 2001
6. Winnaker, Karl, Tehnologie chimic anorganic, vol. I, Editura Tehnic,
Bucureti, 1962;
7. Ponzano, G.P., Sodium Hypochlorite: History, Properties, Production, Docente
di Processi Elettrochimici', DICHEP, Facolt di Ingegneria, Universit di Genova,
Genova, Italy, 2007;
8. Homiacov, V.G., Macove, V.P., Cuzmin, L.L., Tehnologia industriilor
electrochimice, Editura Tehnic, Bucureti, 1953;
9. Hooper, J., On-site generation of sodium hypochlorite basic operating principles
and design considerations, 68th Annual Water Industry Engineers and Operators
Conference, Schweppes Centre Bendigo, 7 and 8 September, 2005;
10. Bratu, E.A., Operaii unitare n ingineria chimic, vol. I, Editura Tehnic,
Bucureti, 1984;
11. Bratu, E.A., Operaii unitare n ingineria chimic, vol. II, Editura Tehnic,
Bucureti, 1984;
12. Floarea, O., Jinescu, Gheorghia, Balaban, C., Vasilescu, P., Dima, R., Operaii i
utilaje n industria chimic, Probleme, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti,1980;
13. Jinescu, Gheorghia, Procese hidrodinamice, Editura Tehnic, Bucureti, 1986;
14. Pavlov, K.F., Romankov, P.G., Noscov, A.A., Procese i aparate n ingineria
chimic, Exerciii i probleme, Editura Tehnic, Bucureti, 1981;
15. Soare, Gh., Fundamentele transferului termic, Editura Politehnica Press,
Bucureti, 2005;
16. Soare, Gh., Fundamentele transferului termic, Culegere de probleme, Editura
Politehnica Press, Bucureti, 2005;

17. Bozga, G., Muntean, O., Reactoare chimice, vol. II, Editura Tehnica, Bucuresti
2001;
18. Negoiu, D, Tratat de chimie anorganica, volumul II, Editura tehnica, 1972;
19. Daniele S., "Sodium hypochlorite dosage for household and emergency water
treatment", Lantagne (2008).,E-Journal AWWA 100;
20. Radu, C., Stanciu, R., Elemente de management industrial, Editura Politehnica,
2007;
21. Radu, C., Stanciu, R., Aplica ii de management industrial, Editura Politehnica,
2007;
22. Neni escu, D., Tratat de chimie generala, Editura didactica si pedagogica,
Bucure ti,1980;
23. Ronco, C, Mishkin, G.J., Disinfection by sodium hypochlorite:Dialysis
Applications, Karger, 2007;
24. Rachitsky, Gl., Chuev, VP., Kamalov, RH, Smetanyak SM, Kolchenko LA,
Sodium hypochlorite: a wide potential in dentistry, Dentistry 2001;6
25. Bakhir VM, Water treatment disinfection: problems and solutions, Drinking
Water, 2003;
26. Geo CW, Handbook of Chlorination and Alternative Disinfectants, ed 4. A
Wiley-Interscience Publication, 1999, p1569;
27. http://www.powellfab.com/
28. Metcalf & Eddy, Inc (1991). Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, &
Reuse 3rd Edition; pag 497;
29. www.oltchim.
88