MODULUL 6

OBIECTIVE Obiectivele capitolului constau n prezentarea general a proceselor de coroziune i a metodelor de protecie mpotriva acestora. Sunt prezentate apoi grupele principale de materiale rezistente la coroziune.

5. MATERIALE REZISTENTE LA COROZIUNE 5.1. Coroziunea metalelor i aliajelor. Coroziunea metalelor const n distrugerea spontan, parial sau total, a acestora, n urma unor reacii chimice, biochimice sau electrochimice survenite n cursul interaciunii cu mediul nconjurtor. Coroziunea are efecte dintre cele mai nefaste, datorit ei pierzndu-se anual mari cantiti de metale. Unele aprecieri consider c, n general, din ntreaga cantitate de oel produs anual n lume, cca. 30 % se transform n rugin, ca urmare a proceselor de coroziune. Coroziunea se clasific dup mai multe criterii, i anume: dup natura agentului agresiv: - coroziune uscat (ce implic reacii n gaze la temperaturi ridicate); - coroziune umed (ce presupune prezena umiditii sau a unui lichid). dup mecanismul coroziunii: - coroziune chimic; - coroziune biochimic; - coroziune electrochimic. dup aspectul exterior al metalului corodat: - coroziune generalizat (este afectat ntreaga suprafa a metalului); - coroziune localizat (sunt atacate doar zone, respectiv suprafee mici): - coroziune localizat macroscopic (coroziunea punctiform - pitting, selectiv, galvanic etc.); - coroziune localizat microscopic (coroziunea intercristalin sau fisurant sub tensiune). Coroziunea general de suprafa (figura 1) se manifest prin atacarea suprafeei metalului, de obicei n mod uniform, dar i neuniform, sub form de pete. Pelicula format este pasiv din punct de vedere chimic fa de agentul coroziv i astfel metalul de baz devine anticoroziv prin pasivare.

Fig.1. Coroziune general de suprafa Coroziunea punctiform (prin ciupituri - pitting) se manifest (figura 2) prin atacarea numai n anumite puncte a suprafeei metalului. Atacul progreseaz n adncime, provocnd orificii adnci, care pot duce la perforare. Aceast form de coroziune este periculoas deoarece este greu de supravegheat.

Fig.2. Coroziune punctiform Coroziunea selectiv (figura 3) se manifest prin atacarea numai a unui constituent sau prin dizolvarea soluiilor solide, din care un component se separ iari ca metal. Un exemplu frecvent, i n acelai timp periculos, de astfel de coroziune este, dezincarea alamei.

Fig.3. Coroziune selectiv Coroziunea intercristalin (figura 4) se manifest printr-un atac produs de-a lungul limitelor grunilor cristalini, consecina fiind o deteriorare a structurii, urmat de scderea rezistenei materialului metalic. n cazuri extreme se produce o dezagregare a constituiei metalului, acesta transformndu-se n pulbere. In cazurile uoare, coroziunea intercristalin se manifest prin apariia de fisuri, cel mai frecvent cu ocazia unor operaii de deformare plastic a metalelor.

Fig.4. Coroziune intercristalin Coroziunea fisurat sub tensiune (figura 5) poate s apar sub efectul unor tensiuni remanente existente n metal i ea se produce la punerea lui n exploatare chiar n medii puin agresive.

Fig. 5. Coroziune fisurant sub tensiune 5.2 Metode de protecie mpotriva coroziunii Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a feri materialele metalice sau nemetalice, folosite la construcia mainilor i instalaiilor, de aciunea distructiv a mediului nconjurtor. Diferitele metode de protecie contra coroziunii se prezint n figura 6. Metode de protecie contra coroziunii Protecie activ
Evitarea coroziunii

Protecie pasiv
Meninerea la distan a substanelor agresive Straturi de protecie i acoperiri artificiale

Influenarea mediului coroziv

Alegerea corespunztoare a materialului i formei piesei

Fig. 6. Metode de protecie mpotriva coroziunii

a) Protecia anticoroziv prin schimbarea compoziiei. Materialele obinuite, supuse procesului de coroziune, se vor nlocui cu materiale rezistente la coroziune, dintre cele prezentate n cap. 5.3. b) Protecia anticoroziv prin proiectare. Proiectarea trebuie s in cont de toate condiiile impuse de procesul tehnologic ale crui maini i instalaii se proiecteaz, de proprietile fizice i mecanice ale materialelor, de acoperirile de protecie corespunztoare (acolo unde sunt necesare), de metodele de asamblare, uurina de fabricare i de preul de cost. Exemplul 1: In proiectarea pieselor trebuie s se evite pe ct posibil cavitile orizontale, crestturile, i zonele n care umiditatea poate fi reinut (figura 7).

Fig.7. Reducerea coroziunii prin proiectare corect Exemplul 2: Coroziunea prin contact sau galvanic apare n cazurile n care metalele cu poteniale de electrod diferite sunt legate ntre ele iar conductivitatea electric este asigurat de existena unui electrolit (chiar i umiditatea condensat din atmosfer). Se va acorda o atenie deosebit proiectrii subansamblurilor din cupluri de materiale cum sunt: aluminiu oel (figura 8), aluminiu - font, aluminiu - aliaje de cupru, oel - cupru, oel - alam, oel - plumb etc.

Fig.8. Prevenirea coroziunii prin contact c) Protecia anticoroziv prin acoperiri. In multe cazuri nu este justificat utilizarea unui aliaj scump, rezistent la coroziune, ci se poate utiliza un material obinuit, care ns va trebui protejat contra coroziunii prin acoperiri (procedee pasive). Schematizat, metodele anticorozive prin protecie pasiv se prezint n figura 9.
Oxidare

Acoperiri anorganice

Fosfatare

Imersie la cald

Protecia anticoroziv pasiv

Metalizare Acoperiri metalice Difuzie

Placare

Acoperiri nemetalice

Vopsire, emailare

Fig. 9. Metode anticorozive prin protecie pasiv

Acoperirile cu pelicul de oxizi sunt posibile att n cazul materialelor metalice feroase ct i n cazul celor neferoase. Acoperirile cu pelicule de fosfai (fosfatrile) constau n formarea pe suprafaa metalului de protejat, a unor fosfai stabili, foarte greu solubili n ap. Acoperirile prin imersie la cald sunt posibile numai dac exist posibilitatea ca ntre cei doi parteneri s se poat forma aliaje (de ex. zincul i aluminiul se aliaz cel mai uor cu oelul). Acoperirile prin metalizare sunt procedee termo-mecanice de acoperire a unei suprafee metalice cu un alt metal. Metalul care se depune se topete la flacra unui arztor i se pulverizeaz cu ajutorul unui fluid sub presiune pe suprafaa care trebuie metalizat. Metalele cele mai frecvent utilizate pentru metalizare sunt zincul, plumbul, aluminiul, staniul, cuprul i aliajele sale, molibdenul, nichelul i oelurile inoxidabile. Acoperirile prin difuzie termic constau n mbogirea suprafeei unui metal obinuit cu alte metale mai stabile din punct de vedere chimic. Cromizarea (depunerea cromului prin difuzie) permite creterea rezistenei la coroziune a pieselor din oel i confer acestora o mai mare stabilitate la temperaturi ridicate. Alitarea (depunerea aluminiului prin difuzie) se aplic pieselor din oel, cupru sau alam, crescnd rezistena acestora la oxidare. erardizarea (depunerea zincului pe oel sau font prin difuzie) duce la obinerea unor straturi protectoare cu grosimi de 0,020,07 mm , rezistente la coroziune i cu o duritate cuprins ntre 250300 HV. Acoperirile prin placare reprezint o metod eficient de protecie a unui material suport cu un alt material rezistent la coroziune. Materialele placate se realizeaz sub form de table, benzi, evi etc. Acoperirile cu straturi de email se folosesc mult n industria chimic deoarece prezint o foarte ridicat rezisten la coroziune fa de mediile agresive cele mai diverse. Emailul este o combinaie aderent, de natur anorganic, sticloas, pe baz de silicai, avnd urmtoarele caliti: aderen la suportul metalic, rezisten la oc termic i mecanic, lipsa porilor, rezisten chimic n soluii acide i alcaline. Acoperirile cu lacuri i vopsele reprezint unul dintre cele mai vechi mijloace de protecie anticoroziv a suprafeelor metalice i nemetalice. Lacurile i vopselele sunt suspensii de pigmeni anorganici sau organici, naturali sau sintetici i diferite materiale de umplutur ntr-un liant al crui component principal este o substan peliculogen. Aceasta poate fi uleiul sicativ, o rin natural sau sintetic. Din punct de vedere al mecanismului de protecie conferit, acoperirile cu lacuri i vopsele se pot mpri n dou categorii: - vopsele active ce conin pigmeni capabili s inhibe coroziunea; - vopsele pasive care exercit doar o aciune de ecranare (izolare a suprafeei metalice).

5.3 Materiale anticorozive a) Oeluri inoxidabile anticorozive. Convenional, se numesc oeluri inoxidabile aliajele Fe-C-Cr, care conin cel puin 12 % Cr i au o participare sub 0,1 % C. Coninutul de min. 12 % Cr confer oelurilor proprietatea de a se acoperi cu un strat pasiv din oxizi de crom, foarte aderent, dens, impermeabil i puin solubil. Utilizri: scuturi pt. turbine cu abur, supape (corp, tije, scaune) buloane, uruburi, piulie, accesorii pentru pompe, arbori i elice pentru nave, cuzinei, accesorii aeronautice, arcuri, decoraiuni, instrumente chirurgicale, rulmeni, lame de brbierit, bile de rulmeni, piese turnate pentru instalaii chimice i menajere etc. b) Aliaje de nichel Nichelul este stabil la aciunea chimic a numeroase medii ca: atmosfer, gaze de ardere, ap dulce i srat, acizi organici i anorganici, soluii alcaline sau neutre. In general, aliajele cu baz de Ni sunt utilizate ca materiale anticorozive (pentru instalaii de rcire, recipiente de reacie, pompe, ventile, conducte, arcuri, colivii .a. n industria chimic, petrolier, a construciilor de maini etc.) att datorit pasivrii lor uoare ct i caracteristicilor lor mecanice ridicate. c) Fonte anticorozive Rezistena maxim la coroziune se obine, n cazul fontelor cenuii, prin aliere nalt cu elemente ca: 1121 % Ni, 711 % Cu, 3035 % Cr, 1018 % Si, 1925 % Al. Din aceast categorie fac parte fontele denumite Nirezist, Nicrosilal, Anticlor, Ferosilid, Sormait .a. Se utilizeaz pentru confecionarea prin turnare a unor piese cu perei subiri pentru pompe, reactoare, condensatoare, ventile, armturi etc. d) Aluminiu i aliaje de aluminiu. Aluminiul de puritate tehnic (min. 99,5 %) prezint o mare rezisten la coroziunea atmosferic (n medii industriale, coninnd bioxid de sulf, negru de fum, praf), la aciunea apei pn la 180 0C i fa de o serie de ageni chimici (acizi, hidroxid de amoniu etc), datorit formrii pe suprafaa metalului a unui strat subire (submicronic) i aderent de oxizi. El este utilizat ndeosebi pentru confecionarea rezervoarelor, conductelor i robinetelor n industria alimentar i petrolier. Aliajele se utilizeaz pentru confecionarea de panouri, accesorii, conducte, rezervoare n construcia de maini, alimentar, armturile i carcasele de maini navale etc. e) Magneziu i aliaje de magneziu. Comportarea la coroziune a magneziului, dei inferioar aluminiului, este bun i este hotrtor influenat de prezena unor elemente de aliere (pn la 2 % Mn, 8 % Al i 3 % Zn).

f) Titan i aliaje de titan. Titanul, acoperindu-se spontan cu o pelicul protectoare de oxid, are o foarte bun rezisten la aciunea coroziv a apei de mare, a mediilor oxidante (acid azotic), a clorurilor umede i a acizilor organici. Prezena unor elemente de aliere (2030 % Mg, 9 % Ta, 0,01 % Pt etc.) mbuntete rezistena la coroziune n diferite medii. Aliajele de Ti se utilizeaz pentru diferite arcuri (n locul oelurilor inoxidabile), palete, discuri, piese diverse n industria construciilor de maini, chimic, petrolier etc. g) Cupru i aliaje de cupru. Cuprul are o rezisten ridicat la coroziune, care se transmite i aliajelor bogate n Cu (alame, bronzuri). Stabilitatea ridicat fa de aciunea coroziv a apei, a mediului atmosferic etc. combinat cu conductivitatea termic ridicat fac ca aceste materiale s fie folosite la transmiterea cldurii (pentru condensatoare, schimbtoare de cldur, prenclzitoare, rcitoare), la confecionarea de recipieni, armturi, arcuri, evi, conducte etc. Alamele coninnd 6090 % Cu posed o anticorozivitate (n atmosfer, ap de mare etc.), similar celei a cuprului, fiind larg utilizate pentru armturi, schimbtoare de cldur, tuburile condensatoarelor, evile fierbtoarelor etc. (CuZn20 , CuZn30). Bronzurile cu Sn, deformabile, sunt folosite ca benzi pentru furtunuri metalice, evi, conducte (CuSn2, CuSn4Pb4Zn4), piese din industria chimic (CuSn4, CuSn6), iar cele turnate, pentru piese de maini rezistente la coroziune (carcase, statoare i rotoare de pompe, armturi - CuSn10). h) Plumb i aliaje de plumb. Plumbul i datoreaz deosebita sa rezisten la coroziune capacitii de formare la suprafaa lui a unor pelicule dense i aderente de diveri compui de Pb. El rezist bine la aciunea acidului sulfuric, fosforic, cromic, mediului atmosferic umed sau cu coninut de bioxid de carbon, apei de mare, soluiilor alcaline diluate. Plumbul nu rezist ns n acizii: clorhidric, acetic, fluorhidric, azotic, formic, precum i n soluiile alcaline concentrate. Aceste materiale se utilizeaz pentru evi, conducte, plci de acumulator, anozi insolubili n bi galvanice etc.