Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
COMBUSTIBILI LICHIZI
COMBUSTIBILI LICHIZI
GENERALITĂŢI – Combustibili
Prin combustibil se intelege orice substanta, sau amestecuri de substante, care in urma unei
reactii chimice de ardere, produce o mare cantitate de caldura.
Din categoria combustibililor chimici fac parte:carbuni de pamant ,titeiul si gazelle de
sonda, gazelle naturale, lemnul etc. Dupa starea de agregare si dupa provenienta lor, combustibilii
chimici se pot grupa in solizi, lichizi si gazosi.
Caracteristicile combusitbililor
Pentru caracterizarea unui combbustibil, in afara de starea fizica si de provenienta trebuie
sa i se mai cunoasca compozitia chimica, puterea calorica, cantitatea de aer necesara arderi,
temperatura gazelor de ardere etc.
Azotul se gaseste in general in cantitate mica, nedepasind 2%. El este un element nedorit in
masa combustibilului. Acesta nu participa la ardere, dar ia caldur a pentru a se incalzi pana la
temperatura cu care gazele arse parasesc instalatia de ardere si prin urmare consuma o parte din
caldura degajata la arderea combustibilului.
Combustibili lichizi, cu cateva exceptii, provin din titei si sunt de trei tipuri:
gaze lichefiate,
combusitbili distilati,
combustibili reziduali
Combustibilii reziduali: sunt formati, in general, din reziduul obtinut la distilarea primara
a titeiului si din reziduurile obtinute la craacarea termica a pacurilor sau a motorinelor.Acestia au
o compozitie foarte complexa.
Puterea calorica
Puterea calorica exprima cantitatea de caldura care rezulta prin arderea completa a unei
unitati de combustibil.
Puterea calorica a combustibililor solizi si lichizi se exprima in kj/kg sau kcal/kg, iar a
celor gazosi in kj/m3N.
Majoritatea combustibililor contin in compozitia lor hidrogen, component care prin ardere
se transforma in apa.In afara de acestea, inainte de ardere, combustibilii contin o cantitate mai
mare sau mai mica de apa, care exprimata procentual reprezinta umiditatea initiala a acestora.Apa
rezulta prin arderea hidrogenului si apa sub forma de umiditate poate sa se gaseasca in produsele
de ardere sub forma de vapori sau sub forma lichida.
Intrucat calitatea de caldura determinata de arderea combustibililor depinde de starea de
agregare a apei din produsele de ardere, in practica se deosebeste puterea calorica superioara si
puterea calorica inferioara.
Puterea calorica inferioara (Qi ): reprezinta cantitatea de caldura obtinuta prin arderea unei
cantitati de combustibil, in cazul cand produsele de ardere au temperatura de 20 C; in acest caz,
apa din produsele de ardere fiind lichida, in puterea calorica determinata se include si caldura
lanenta de condensare a vaporilor de apa .
Puterea calorica inferioara (Qi) reprezinta cantitatea de caldura determinata la arderea unei
unitati de combustibil in conditiile in care produsele finale sunt evacuate la o temperatura mai
mare de decat temperatura de condensare a vaporilor de apa.
In practica se ia in considerare numai puterea calorica inferioara, intrucat din instalatiile
industriale se elimina produsele de ardere continand apa sub forma de vapori.
Arderea combustibililor
In vederea arderii unui combustibil, trebuie sa se asigure mai intai, prezenta simultana si a
oxigenului si apoi sa se produca aprinderea.
Arderea oricarui combustibil este precedata de aprindere. Pentru aprinderea unui
combustibil trebuie se existe o anumita proportie locala intre combustibil si oxigen si sa existe o
sursa de energie pentru incalzirea combustibilului pana la temperatura de aprindere. Temperatura
de aprindere de natura combustibilului si reprezinta cea mai joasa temperatura la care incepe
arderea interna. Aprinderea combustibilului este precedata intotdeauna de o perioada de timp,
numita perioada de inductie, pe durata careia, sub influenta temperaturii inalte si a altor factori,
combustibilul sufera procese de descompunere si oxidare, cu formare de combinatii mai simple,
produse intermediare active ca radicali, atomi sau molecule semi-stabile, cu o energie de activare
mica, care participa la propagarea reactiilor de ardere.
Aprinderea si arderea combustibililor gazosi: are loc prin reactii inlantuite, initiate
termic.
Combustibili gazosi: oferind cea mai mare suprafata de contact intreei si oxigen, se aprind
foarte usor; arderea are loc in intreg volumul amestecului de combustibil – aer.
Benzinele: din punct de vedere chimic sunt un amestec de hidrocarburi C5 – C10 din clasa
alcanilor (parafinice),cicloalcanilor (naftenice) aromatice si nesaturate liniare (olefinice). In
benzina procentul de carbon este de 80 – 82% iar cel ce hidrogen de 14 – 15%.
Cifra octanica
Principalul criteriu pentru determinarea calitatii antidetonante a benzinelor este cifra
octanica (CO). Cu cat valoarea cifrei octanice este mai mare, cu atat benzina are o rezistenta mai
mare la detonatie.Cifra octanica se determina prin compararea benzinei cu un combustibil etalon
cu o cifra octanica cunoscuta.
COMBUSTIBILII LICHIZI
Singurul combustibil lichid natural este considerat ţiţeiul.
Combustibilii lichizi sunt obtinuti, in mare parte, prin prelucrarea titeiului (petrol brut).
Prin distilarea atmosferica (distilare primara) se obtin din titei: benzine, petrol lampant,
motorina, pacura. Benzinele sunt folosite drept combustibili (carburanti) pentru motoarele Diesel,
iar pacura este folosita in special in instalatiile casnice, da incalzire; in ultimul timp, pacura este
prelucrata (distilare in vid) si transformata in produsi valorosi (lubrifianti).
Petrolul s-a format prin transformarea lenta a plantelor, si intr-o mai mica masura a
animalelor, depuse pe fundul marilor interioare, in lipsa oxigenului (transformare anaeroba).
Produsul rezultat in urma acestor transformari este titeiul care a migrat, datorita
miscarilor tectonice, formand zacaminte secundare din care se extrage in prezent.
In zacaminte, petrolul este imbibat in straturi de nisip sau pietris, si este inconjurat de
straturi impermeabile de marna si argila.
Uneori petrolul se infiltreaza la suprafata solului prin roci, unde o parte din el se evapora,
lasand in urma depuneri uleioase, semisolide, precum asfaltul.
Titeiul a fost putin utilizat pana la mijlocul anilor 1800. La inceput din titei se obtineau
uleiurile necesare iluminarii si incalzirii gospodariilor. In anii 1890, titeiul a devenit important ca
sursa de combustibil pentru motoare cu ardere interna ale masinilor.
Mai multe substante, inclusiv pacura si titeiul parafinos (petrolul lampant), sunt separate
din titei prin pocesul numit distilare fractionala. Aceasta metode, implica incalzirea titeiului si
separarea si racirea vaporilor astfel formati, pentru a-i determina sa se condenseze in lichide.
Produsele rezultate, numite distilati, sunt prelucrate in continuare, pentru a produce substante
chimice, mase plastice, detergenti, cauciuc sintstetic, anestezica, insecticide, explozivi, guma de
mestecat, ceruri, coloranti, produse cosmetice, conservanti alimentari, matase artificiala, adezivi,
medicamente, vopsele.
Deoarece titeiul ofera o asemenea gama larga de produse, este extrem de valoros. Nu este
de mirare ca petrolul brut impur este uneori numit “aur negru” si se spune despre el ca este “prea
bun pentru a fi ars”.
Originea titeiului
Asupra modului de formare a titeiului in scoarta pamantului s-au emis mai multe teorii.
Unele din acestea considera titeiul ca fiind de origine anorganica, altele ii atribuie origine
organica.
Proprietati
Titeiul brut, este un lichid vascos ,de culoare bruna-neagra ,cu reflexe albastrui,rareori
galbui. Are miros caracteristic ,este insolubil in apa si mai usor decat apa ,densitatea lui variind
intre 0,700 si 0,930 g/cm3 . Nu are temperatura de fierbere fixa ,fiind un amestec complex de
hidrocarburi.
Derivatele titeiului
Inainte de a fi supus operatie de distilare fractionata , titeiul este supus unui tratament
preliminar ,pentru indepartarea gazelor de sonda care insotesc intotdeauna titeiul.in urma acestui
tratamentse obtin :gaze sarace, alcatuite din hidrocarburisaturate gazoase cu 1-4 atomi de
carbon ,gazolina, o fractiune lichida ,foarte volatila ,care contine in special alcani cu 5 atomi de
carbon (pentan+izopentan) si titeiul dezbinat. Din gazele sarace se separa propanul si butanul ,
care comprimate in butelii ,sunt consumate in gospodarie sub denumirea de aragaz. Instalatiile
speciale ,folosite pentru separarea titeiului in fractiuni,prin distilare sunt alcatuite din coloane de
distilare prevazute cu talere si cu clopote. Fiecare taler (etaj) are orificii prin care vaporii
componentelor mai volatile urca in susul coloanei. Doua talere consecutive sunt unite prin
tevi(preaplinuri) prin care lichidul dintr-un taler superior se poate scurge in unul inferior. In felul
acesta ,titeiul brut se fractioneaza, in talerele superioare aglomerandu-se fractiunile mai usoare
(hidrocarburile cu mase moleculare mai mici si puncte de fierbere mai scazute),iar in talerele din
partea inferioara a coloanei se aduna fractiunile mai grele.
Dupa extractie, petrolul se supune prelucrarii. Putem distinge, in linii mari, trei etape
principale a prelucrarii titeiului:
a) Indepartarea impuritatilor care au o alta natura chimica decat hidrocarburile;
b) Fractionarea, prin distilare,a amestecului de hidrocarburi;
c) Prelucrarea chimica a fractiunilor obtinute prin rafinare.
Aproape peste tot pe Glob exista bazine de extractie a petrolului.Cele mai mari
sunt:Golful Persic (tarile din regiune sunt cele mai mari exportatoare de petrol din
lume) ,Alaska(Prudhoe Bay-10 miliarde de barili* de petrol se presupune ca adaposteste acest
bazin) dar si unele mari cum ar fi Marea Nordului(platformele Norvegiei,în principal), Marea
Neagra, Marea Ohotsk(în N Federatiei Ruse) etc.Dar cel mai bogat dintre ele este, cu siguranta
Golful Persic.De-a lungul ultimelor decenii tarile din regiune au detinut si detin monopolul în
ceea ce priveste exporturile de petrol.De altfel, întreaga economie a acestor tari se bazeaza pe
productia de petrol. Cele mai mari exportatoare de petrol din lume au fondat o organizatie
denumita OPEC(Organizatia tarilor exportatoare de petrol) care are ca domeniu de activitate
politica petroliera.Tarile membre sunt: Algeria, Arabia Saudita, Ecuador, Emiratele Arabe Unite,
Gabon, Indonezia, Irak, Iran, Kuweit, Libia, Nigeria, Quatar, Venezuela.
O data ce petrolul este scos, este tratat cu produse chimice si caldura pentru a se înlatura
apa si alte impuritati astfel încât petrolul sa fie de cea mai buna calitate. Apoi, este transportat la
o rafinarie în cisterne.Unele centre de extractie a petrolului au tevi care transporta petrolul direct
la rafinarie.
Rafinarea
Hidrocarbura C.O.
n-heptan CH3 – (CH2)5 – CH3 0
CH3 CH3
| |
CH3 – C – CH2 – CH – CH3
| 100
izooctan CH3
(2,2,4-trimetilpentan)
Amestecand ambele hidrocarburi in anumite proportii, se obtin punctele intermediare ale
scarii de lichide (etaloane) cu care se compara experimental, carburantul cercetat. De exemplu, o
benzina cu C.O.=80 se comporta ca un amestec de 80% izooctan si 20% n-heptan.
Cu cat o benzina are C.O. mai mare, cu atat se comporta mai bine in motor (nu produce
detonatii); ea determina cresterea puterii motorului, o viata mai lunga de functionare a lui, un
consum mai redus de carburant.
Cifra octanica a diferitelor hidrocarburi variaza in ordinea:
alcani < cicloalcani < alchene < izoalcani < arene
Produsele izolate prin rafinare se supun transformarilor chimice in cadrul a doua tipuri de
procese : cracarea si reformarea.
a) Cracarea cuprinde ansamblul de reactii chimice ce au loc prin incalzirea la temperaturi
ridicate si in prezenta unor catalizatori, cand moleculule alcanilor sufera ruperi de fragmente mai
mici. Prin cracare alcanii superiori trec in alcani inferiori si alchene (cracarea propiuzisa) sau
elimina atomi de hidrogen ducand la alchene cu acelasi numar de atomi de carbon in molecula
(de hidrogenare).
Din acest punct de vedere al sintezei organice cel mai important produs al cracarii il
constitue etena, material prim pentru etanol, polietilena, polistiren si multe altele. Valoroase sunt
de asemenea propena (pe care o vom intalni de pilda la sinteza fenolului si glicerinei) si butenele
baza unei serii de solventi oragnici si cauciucuri sintetice.
b) Reformarea catalitica este numita astfel deoarece benzinele obtinute prin rafinare sunt
obtinute pe un catalizator de platina ( depus pe un support de oxid de aluminiu) odata la
temperaturi si presiuni ridicate ( 450-500 grade C si 15-20 atm.) ; in aceste conditii hidrocarburile
alifatice se transforma in hidrocarburi alifatice, fara a-si schimba neaparat numarul de atomi de
carbon. Pe aceasta cale se obtin cantitati insemnate de benzene, toluene, cei trei izomeri ai
zilenului, precum si omologi superiori ai acestuia.
Ţiţeiul dezvoltă o putere calorică de la 5.500 – 11.000 kcal/kg, este uşor de exploatat şi
transportat, iar prin prelucrare dă o mulţime de produse folosite în activităţile curente. După
1930, petrolul s-a situat pe primul loc intre resursele energetice, ajungând în prezent să reprezinte
peste 45% din balanţa energetică mondială.
Astăzi viaţa oamenilor este de neconceput fără existenţa petrolului. Din petrol se obţin
păcură, benzină şi motorină, folosite pentru producerea de căldură sau de energie electrică şi
pentru punerea în mişcare a autovehiculelor.
Titeiul este o roca sedimentara lichida existenta sub forma de zacamant in scoarta
pamantului. Titeiul este cunoscut din timpuri stravechi in diverse zone ale globului si in urma
cercetarilor facute s-a ajuns la concluzia ca s-a format prin descompunerea organismelor marine
(planton care s-a depus pe fundul marilor si oceanelor si apoi s-a acumulat sub forma de
sedimente). Titeiul este un produs natural lichid vascos de culoare negru-verzui fiind un amestec
de hidrocarburi solide si gazoase dizolvade in lichide.
Titeiul este inflamabil si are densitate m-ai mica decat apa,si se ridica la suprafata
apei.Titeiul este materia prima cea mai importanta pentru prepararea combustibilului si
lubrifiantilor dar si a altor produse chimice (cauciuc sintetic,inlocuitori de
piele,detergenti).Compozitia chimica a titeiului este diferita de la o zona geografica la alta.
In urma analizelor facute s-a ajuns la concluzia ca titeiul este un amestec de alcani
cicloalcani si arene.Extractia titeiului din zacaminte se face cu ajutorul sondelor de foraj care pot
lucra de la adancimi de sute de metri pana la 7000 metri.Dupa extractia titeiul este supus unei
prelucriri prin metode fizice si chimice,prelucrare ce se realizeaza in cadrul combinatelor
petrochimice.
Dupa ce au fost separate sectiunile respective sufera diferite prelucrari pentru a putea fi
apoi utilizate in diferite domeni de activitate.Numerosi derivati petrolieri sunt folositi ca materie
prima pentru diverse substante din industria chimica.Titeiul m-ai este numit si "aur
negru"Aproape peste tot exista bazine de extractie a petrolului iar cele m-ai importante sunt in:
Golful Persic si Alaska.