Universitatea Lucian Blaga din Sibiu

Facultatea de tiine Agricole, Industrie Alimentar i Protecia Mediului

SURSE I AGENI DE POLUARE

SUPORT DE CURS

Constantin-Horia Barbu Cristina Moise Bianca-Petronela Pavel Sibiu

2008
INTRODUCERE
Este relativ scurt durata de timp n care, se poate spune c, omenirea a devenit cu adevrat contient de latura ecologic pe care trebuie s o integreze pe deplin n toate ramurile socio-politico-economice pe care le desfoar. Aceast contientizare s-a fcut, att la nivele locale, ct i la nivele regionale i internaionale, mai degrab ca urmare a numeroaselor efecte negative asupra mediului, nregistrate ca accidente grave sau chiar dezastre, generate de o cretere necorelat i nearmonizat cu posibilitile mediului de a o susine i integra. n multe pri, aceast confruntare mai mult sau mai puin contient cu mediul, a fost privit ca o ofensiv fi mpotriva naturii. Iar rezultatele nu au fost favorabile nici unei pri: diminuarea sau distrugerea stratului de ozon pe zone ntinse, amplificarea efectului de ser i pierderea echilibrului termic, distrugerea pdurilor amazoniene, srcirea biodiversitii prin pierderea a numeroase specii ale florei i faunei sau a capacitii acestora de a se prezerva, transformarea unor teritorii n zone ostile vieii, o cretere semnificativ a riscului de a fi sub incidena unui impact de mediu semnificativ etc. La originea acestei situaii stau numeroase surse de poluare i muli ageni poluani. Pare incredibil, dar dac nu se produce o schimbare fundamental a comportamentului uman n raport cu mediul, n multe pri ale globului ne vom confrunta cu imaginea unei planete pustii, dominat de grmezi de deeuri, cu ruri urt mirositoare, aer irespirabil, fr flor i faun, fr via. Aderarea Romniei la Uniunea European a fcut ca protecia mediului, un concept cu impact deosebit n rndul cetenilor lumii civilizate, s capete noi valene, manifestate n primul rnd n armonizarea cadrului legislativ local cu cel al Europei (aquis-ul comunitar), urmnd ca ntr-un viitor nu prea ndeprtat s se treac la msuri concrete. Baza legislativ a activitilor de protecie a mediului n Romnia o constituie Legea 137/1995, denumit i Legea Proteciei Mediului care, printre altele, definete o serie de termeni de baz n materie. Astfel, conform Legii 137, cu modificrile ulterioare, se definesc: - Impact asupra mediului - efecte asupra mediului ca urmare a desfurrii unei activiti antropice; - Impact semnificativ asupra mediului - efecte asupra mediului, determinate ca fiind importante prin aplicarea criteriilor referitoare la dimensiunea, amplasarea i caracteristicile proiectului sau referitoare la caracteristicile anumitor planuri i programe, avndu-se n vedere calitatea preconizat a factorilor de mediu. Exemple de impact negativ asupra mediului (deteriorare) sunt: Diminuarea diversitii biologice; 2

 Modificarea negativ considerabil a productivitii ecosistemelor naturale i antropizate; Deteriorarea echilibrului ecologic; Reducerea considerabil a calitii vieii oamenilor sau deteriorarea structurilor antropizate, cauzat n principal de poluarea apelor, a aerului i a solului; Supraexploatarea resurselor naturale; Gestionarea, folosirea sau planificarea teritorial necorespunztoare a acestora. Pentru constana exprimrii, Legea proteciei mediului definete i termenii: - poluare - introducerea direct sau indirect, ca rezultat al unei activiti desfurate de om, de substane, de vibraii, de cldur i/sau de zgomot n aer, n ap ori n sol, care pot aduce prejudicii sntii umane sau calitii mediului, care pot duna bunurilor materiale ori pot cauza o deteriorare sau o mpiedicare a utilizrii mediului n scop recreativ sau n alte scopuri legitime; - poluant - orice substan solid, lichid, gazoas sau sub form de vapori ori de energie (radiaie electromagnetic, ionizant, termic, fonic sau vibraii) care, introdus n mediu, modific echilibrul constituenilor acestuia i al organismelor vii i aduce daune bunurilor materiale. Conform legislaiei n vigoare, poluanii toxici sunt substane care produc moartea, mutaii genetice, funcionri defectuoase fiziologice sau deformri fizice ale organismelor vii sau ale urmailor acestora i, de asemenea, care pot deveni nocive, dup concentrarea lor n lanul trofic sau n combinaii cu alte substane; prezenta poluanilor toxici n ecosistem afecteaz productivitatea biologica, biodiversitatea, respectiv integralitatea acestuia. Resursele naturale constitute o parte important a avuiei naionale, fiind formate din totalitatea surselor existente n natur i care sunt folositoare omului n anumite condiii tehnologice, economice i sociale. Extrase din mediul lor natural pot fi transformate n bunuri a cror utilizare presupune consumul lor direct. Resursele naturale sunt clasificate n dou categorii distincte: regenerabile i neregenerabile. Resursele naturale regenerabile sunt constituite din ap, aer, sol, flor, faun, energie solar, eolian i a mareelor, iar cele neregenerabile cuprind totalitatea substanelor minerale i a combustibililor fosili. Intre resursele componente ale primei categorii exist interaciuni naturale puternice, astfel c, orice intervenie antropic asupra uneia sau alteia induce inevitabil consecine i asupra celorlalte. Utilizarea acestor resurse este practicat ntr-o manier complex, coordonat, pentru realizarea simultan a mai multor scopuri. Aplicarea unor metode distructive poate, ns provoac anumite schimbri ireversibile ale resurselor naturale, modificnd chiar caracterul lor "regenerabil. Factorul principal care transform, aproape total i ireversibil, resursele naturale regenerabile n resurse neregenerabile, este poluarea. Atunci cnd una din resursele naturale regenerabile este grav afectat de ctre poluare, se poate considera 3

c s-a produs degradarea mediului nconjurtor, avnd consecine pe termen lung, greu sau imposibil de evaluat i corectat. Apa, aerul i solul sunt resursele de mediu cele mai vulnerabile, dar i cel mai frecvent supuse agresiunii factorilor poluani, avnd consecine directe i grave nu numai asupra calitii mediului ambiental, dar i a sntii oamenilor i altor vieuitoare. Cei mai frecveni factori ai polurii mediului nconjurtor provin, de regul, din industrie, dar n ultimul timp, tot mai frecvent, i din agricultur.

Figura 1. Ciclul hidrologic, cu unele aspecte induse de stresul uman. In studiul circulaiei apei n natur (ciclul hidrologic) bazinul hidrografic ca unitate fizico-geografic care nglobeaz reeaua hidrografic pn la cumpna apelor, acioneaz ca o unitate funcional, fundamental i deci ca o unitate de baz pentru gestiunea, amenajarea i protecia resurselor de ap (figura 1). In prezena vegetaiei o parte din precipitaie este reinut prin intercepie de stratul vegetal iar restul ajunge pe sol strbtnd foliajul sau prin curgerea pe trunchiul arborilor (figura 2).

Figura 2. Apa n sistemul sol-plant-atmosfer. Apa disponibil la suprafaa solului, fiind la presiunea atmosferic, ptrunde n sol prin infiltraie sub efectul gravitaiei dac solul nu este saturat, sau se scurge pe suprafaa solului. Aportul natural n sol este mrit n zonele cu activiti agricole intensive prin practicarea irigaiilor, prin care se recicleaz apa prelevat din resursele de suprafa sau din cele subterane ale bazinului. Resursele de ap fiind regenerabile depind de variabilitatea climatic natural, de schimbrile climatice i de influenele omului asupra mediului nconjurtor.Impactul micorrii resurselor de ap va fi mai sever n zonele care au deja un risc crescut de secet i de lips de ap, micorare care este amplificat de creterea constant a densitii populaiei n zonele semiaride. Solul, prin calitatea sa fundamental de a fi mediu de via al plantelor i izvor al productivitii vegetale, rmne unul din bunurile naturale cele mai preioase ale societii umane. n sfera solurilor de la suprafaa uscatului se manifest un permanent proces de transformri i acumulri indispensabile pentru omenire. Constituia i structura solului favorizeaz dezvoltarea unei uriae populaii de microorganisme care, alturi de proprietile solului i factorii externi, au important rol n asigurarea mediului ecologic pentru viaa i productivitatea plantelor. Se nelege astfel importana de prim ordin pe care o are solul n pstrarea echilibrului natural i asigurarea produciei vegetale, fr de care viaa ar fi imposibil. Ca mediu de via pentru plante, solul intr ntr-o serie ntreag de relaii cu ali factori naturali care influeneaz direct nsuirile i procesele din sol, oferind permanent alte condiii de via. Un rol important n evoluia solurilor i asigurarea mediului de via pentru plante l are activitatea societii umane. Solicitrile din ce n ce mai mari pe care 5

omenirea le are fa de bunurile materiale au determinant creterea continu a suprafeelor cultivate i intensificarea permanent a exploatrii solului. O clasificare imediat a surselor de poluare ar putea s aib n vedere surse existente (ca rezultante auxiliare ale unor procese sau activiti desfurate efectiv) i surse poteniale (care ar putea s dea natere polurii dac s-ar produce). Acest aspect este fr ndoial valabil pentru orice surs de poluare. Pentru ca sursa s devin efectiv duntoare este necesar desfurarea succesiunii de activiti prezentate n figura de mai jos.

Sursele de poluare pot fi, aa cum s-a precizat mai sus, existente sau poteniale. O clasificare mai detaliat ar putea mpri sursele dup originea lor (naturale - generate de fenomene existente n starea natural a globului, antropice generate de activitatea uman), forma lor (punctuale, lineare, de suprafa, de volum, solid, lichid, gazoas), mobilitatea lor (fixe sau staionare, mobile), nlimea de emisie (subsol, sol, altitudine joas, medie, nalt), regimul de emisie (continu, intermitent, instantanee), activitatea care le genereaz (ardere combustibili fosili, industrie, petrochimie, chimie industrial, construcii, metalurgie i siderurgie, extracie minereuri, transporturi, agricultur, viaa citadin etc.) Cile de migrare definesc modul n care agenii poluani se deplaseaz nspre inta de mediu pe care o va afecta. Rutele uzuale pe care se deplaseaz un agent poluant pot fi: solul sau subsolul (situaie n care calea agentului poluant depinde de tipul solului permeabil/impermeabil, tipul rocilor/acviferelor subterane, mobilitatea i forma agentului), apele de suprafa (calea agentului fiind dependent de nivelul pantei de curgere, amplasarea i mprejurimile cursului de ap), atmosfera (elementele importante fiind direcia vntului, volumul de aer n care se dilueaz poluantul, natura poluantului). Un exemplu elocvent privind complexitatea cilor de aciune l reprezint metalele grele din sol, prezente n cantiti foarte mari n zona Copa Mic:

Figura __Principalele ci de migrare a metalelor grele existente n sol. Ca urmare a ncrcrii solului cu metale grele, el devine o surs de risc, chiar n condiiile n care sursa va nceta s mai polueze mediul. Schematic, modul n care aceste metale sunt transportate n mediu i spre obiectivele protejate este prezentat n figura __. Astfel, particulele de sol, purttoare de metale grele, pot fi ingerate direct, pot fi antrenate de vnt i pot s fie inhalate direct de oameni sau animale, sau pot s ajung pe plante, n apa freatic sau n apele curgtoare, n final ajungnd tot n organismul uman, cu consecine nefaste pentru sntatea oamenilor, dar i pentru structura i funciile ecosistemelor. Considernd ca obiective protejate: solul (ca suport al vieii), apele de suprafa i cele freatice, aerul, plantele, animalele i mai ales sntatea oamenilor, se pot defini, innd cont de sistemele surs cale receptor, principalele tipuri de ci de acionare, descrise n continuare. Calea de acionare sol om Cei mai expui aciunii directe - prin ingestie - a metalelor grele sunt copiii, deci trebuie luate msuri speciale n cazul depirii concentraiei acestora n locurile lor de joac, n grdinie i coli sau la domiciliu. Calea de aciune sol plant (animal) om O caracteristic nefavorabil a zonei Copa Mic este faptul c, fiind locuit, populaia cultiv plante comestibile, folosite n special pentru consumul propriu sau ca furaje pentru animale. Plantele cultivate pe solurile poluate cu metale grele extrag aceste metale care, n final, ajung n corpul uman, cu efectele descrise pe larg n capitolele anterioare. 7

Numeroasele analize efectuate, prezentate i discutate anterior, au demonstrat prezena unor cantiti mari de metale n solurile cultivate cu plante comestibile i furaje i, implicit, n aceste plante. Dup cum s-a menionat deja, prezena metalelor grele n sol duneaz microorganismelor, diminund n final capacitatea de formare a humusului, deci productivitatea solului. Pe lng pericolul pe care l reprezint pentru sntatea oamenilor, prezena metalelor n sol urmat de absorbia lor de ctre plante determin tulburarea metabolismului acestora, avnd drept consecin diminuarea produciei speciilor i soiurilor la hectar (afirmaia este valabil nu numai pentru cereale, legume, fructe, dar i pentru masa lemnoas a pdurilor). Este demn de remarcat c pentru stabilirea valorilor pragurilor de alert sau de intervenie s-au luat n considerare valorile concentraiilor totale, determinate n extracte cu ap regal, iar pentru solurile cultivate n anumite ri din Europa se determin i valorile fraciei mobile din sol, prin analiza extractului de sol cu azotat de amoniu. La ora actual n Romnia nu se fac dect sporadic analize ale fraciei mobile a metalelor grele din sol. Pentru a evita intoxicarea consumatorilor, legislaia romn impune concentraiile maxime admisibile ale metalelor grele n alimente, inclusiv n prile comestibile ale plantelor. Este demn de remarcat c legislaia romn, prin Ordinul MAPDR, ANSVSA, MS i ANPC nr. 1050/97/1145/505/ 2005 , menionat anterior, ale crui prevederi principale sunt prezentate n tabelele IV.9 i IV. 10 respect ntru totul prevederile i valorile Regulamentului nr. 466/2001/CE al Comisiei Europene, privind valorile maxime ale anumitor contaminani n alimentele. n ceea ce prevede furajele, legislaia romn nu conine astfel de prevederi, dar putem s ne referim la Directiva 2002/32/CE privind valorile maxime ale unor contaminani n furaje, care stabilete ca valori maxime pentru Pb: 10 mg/kg s.u iar pentru Cd: 1 mg/kg s.u. Considerm c pentru determinarea riscului datorat polurii solului nu este necesar determinarea coninutului de metale grele din ntreaga plant (deci i din prile necomestibile), ci doar din cele comestibile. n ceea ce privete calea de migrare a metalelor grele n animale, acestea este fie direct, prin ingerarea particulelor de sol, fie indirect, prin consumarea plantelor cu coninut de metale grele toxice. Calea de aciune sol ap freatic Apa din precipitaii ajuns n sol poate dizolva metalele grele, mobilizndu-le i transportndu-le spre adncime, n direcia apei freatice. Ca urmare a acestui fapt apa extras din subteran poate deveni nepotabil, pn la distane mari de sursa de poluare. Dizolvarea este dependent de pH, n sensul c la metalele grele sunt mult mai solubile n mediu acid (de ex. Zn sub pH = 6, Cu i Cd la pH sub 5, Pb la pH sub 4,5). Mobilitatea mai este diminuat de prezena argilelor i a materiei organice n sol. 8

Principalele tipuri de sol din zon sunt regosolurile i solurile brune. Dup cum s-a menionat, regosolurile au un coninut ridicat de carbonai, argile i humus, reacia lor fiind uor alcalin, deci mobilitatea metalelor grele este redus. Solurile brune, cu o textur nisipo-lutoas, au o reacie acid, permind o mai mare mobilitate a metalelor grele. Pe lng aceste considerente generale, mobilitatea cationilor metalelor grele este influenat de capacitatea de filtrare, adsorbie i schimb ionic al fiecrui tip de sol, precum i de procesele biochimice care pot interveni. Datorit preponderenei unor soluri slab alcaline migrarea cationilor spre pnza de ap freatic este redus n general, doar n imediata apropiere a platformei SOMETRA nregistrndu-se cantiti mai mari de metale n straturile profunde ale solului i n apa freatic. Deoarece alimentarea cu ap a oraului Copa Mic se face majoritar din lacul de acumulare Ighi, aflat la peste 10 km de localitate, nu exist pericolul prezenei metalelor grele n apa potabil a locuitorilor, cu excepia celor care nu sunt racordai la reeaua local i se aprovizioneaz din fntni. Cu toate acestea, prezena metalelor grele n sol i poteniala lor migrare impune monitorizarea permanent a pnzei de ap freatic din zon. Calea de aciune sol ap de suprafa Un alt obiectiv protejat este apa de suprafa, n primul rnd rul Trnava Mare. Cu toate c aceast ap nu este folosit pentru but, prezena masiv a metalelor grele a dus la degradarea ei accentuat. Msurile care urmeaz a fi luate de SOMETRA sunt focalizate i spre diminuarea cantitilor de Cd i Pb deversate, dar rmne posibilitatea ca apele pluviale s spele poluanii existeni n halda de steril (care va fi nchis i ecologizat), dar i n solurile din zon, puternic poluate. Nu trebuie exclus nici posibilitatea ca praful purtat de vnt s ajung n rul Trnava. Existena acestor pericole poteniale impune monitorizarea permanent n continuare a calitii apelor curgtoare din zon, n special a rului Trnava Mare. intele sau receptorii sunt, n fapt, oricare din factorii de mediu, n accepiunea actual a acestui termen, dar depind mult de sensibilitatea factorului i distana fa de surs. intele uzuale ale unui agent poluant sunt: populaia, flora i fauna local, cursurile de ap de suprafa, apa freatic, solul, zonele locuibile sau de agrement, construciile. Impactul oglindete efectul pe care agentul poluant l are asupra intei sau receptorului i este determinat n mod evident de succesiunea logic a urmtoarelor raionamente: impactul este cu att mai semnificativ, cu ct: - agentul poluant este emis n cantitate mai mare - toxicitatea acestuia este mai mare - calea de migrare este mai facil - inta este mai apropiat de surs i mai sensibil la atacul agentului. Datorit efectului extrem de defavorabil al poluanilor atmosferei s-au efectuat numeroase studii referitoare la modul de emisie i de dispersie a acestora. 9

Au fost puse astfel, la punct metode de prelevare, msurare (aleatorii sau continue), calculul i analiza particulelor i a gazelor aflate n emisiile poluante. S-au luat n considerare diverse modele care s in seama de fenomenele de turbulen atmosferic, parametri meteorologici, stratificarea aerului, natura, nlimea i viteza de emisie a poluantului. Sunt utilizate astzi mai frecvent modelul gaussian (distribuie normal a poluantului n raport cu axa orizontal i axa vertical perpendicular pe direcia vntului) i modelul climatologic (care calculeaz concentraia agentului poluant la nivelul unui receptor aflat la o anumit distan de surs, lund n calcul mrimi ca: direcia i clasa de vitez a vntului, cantitatea emis n unitatea de timp, distana fa de surs, starea meteorologic, clasa de stabilitate a poluantului, funcia care definete dispersia). Nivelul ridicat al polurii atmosferice cu agenii poluani precizai mai sus i incapacitatea atmosferei de autoepurare, a creat necesitatea actual de a gsi metode de control al surselor de poluare i, respectiv, metode de purificare a aerului. n principal prin purificarea aerului se urmrete reducerea concentraiei de poluani din atmosfer sub nivelele stabilite prin reglementrile legale. n acest sens s-a acordat atenie purificrii aerului de particulele de pulberi i suspensii prin sedimentarea, schimbarea direciei gazelor, filtrarea sau adsorbia i absorbia particulelor poluante. Pot fi utilizate pentru aceasta, camere gravitaionale de depunere (sau de linitire, unde pulberile sau suspensiile sunt trecute de la o seciune mic la o seciune foarte mare fiind obligate s-i reduc viteza i s se depun gravitaional), cicloane (unde depunerea particulelor se face sub aciunea forei centrifuge), filtre (semipermeabile, scrubere sau electrostatice, filtrul utilizat pentru reinerea pulberilor fiind un material - bumbac, acrii, teflon, fibr de sticl etc, un lichid sau fora electrostatic), dispozitive adsorbante (cu crbune activ, pmnturi silicioase, oxid de zinc, silicagel etc.) i dispozitive absorbante (cu soluii apoase de KMnO4, uleioase, cu motorin etc.) Foarte importante sunt i procedeele chimice de separare a gazelor. Se utilizeaz, astfel, reacii chimice de reducere de denitrifiere i desulfurare (pentru eliminarea SO 2 i NOx)la temperaturi ridicate cu amoniac sau cu hidrogen (rezultnd azot i ap, randamentul fiind de aproape 100%, dac se folosesc catalizatori de TiO 2-V2O5). Reaciile de oxidare sunt folosite pentru eliminarea H2S i a mercaptanilor. Chemosorbia i absorbia chimic se utilizeaz la termocentrale pentru a evita emisia n atmosfer a SO 2 i a NOx). Un deosebit interes se acord astzi purificrii gazelor de eapament generate de mijloacele de transport. Legislaia n acest domeniu devine, de altfel, din ce n ce mai pretenioas. Automobilele actuale sunt echipate uzual cu sisteme catalitice, uneori complexe de transformare a NOX, CO, CmHn n CO2 i N2. Arztoarele de combustibil sunt mult ameliorate constructiv pentru a asigura un randament foarte ridicat de desulfurare i denitrifiere a gazelor nc de la ardere. Calitatea aerului las mult de dorit n multe din oraele de pe teritoriul Romniei dac ne raportm la cerinele legale. Se constat frecvente depiri ale concentraiilor admise n Ploieti (la H2SO4, NH3, NO2, CH2O, H2S, CO), Galai (NH3, fenoli, pulberi i suspensii), Baia Mare (SO 2, Cd, Pb, pulberi i suspensii), Dej (H2S), Zlatna ( SO2, pulberi), Copa Mic (NO2, SO2, pulberi i sedimente). n unele orae efectul poluanilor se cumuleaz fcnd posibil apariia smogului n unele 10

perioade ale anului. Aceti poluani afecteaz, de cele mai multe ori grav, sntatea fiinelor umane, dezvoltarea adecvat a florei i ansele de supravieuire a faunei. Este evident astzi, c la nivelul rii noastre se impun procedee radicale de retehnologizare n multe din ramurile industriale (tehnologiile utilizate actualmente au dus l a o cal it at e necorespunztoar e a aerului n mult e orae ale rii, iar n cazurile cele mai bune introducerea unor programe de ntreinere sistematic i preventiv a utilajelor, precum i de ameliorare a eficienei de funcionare a acestora, pentru a da un trend pozitiv n ceea ce privete reducerea la nivel naional a emisiilor de poluani n atmosfer.

DOZE TOXICE
Doza este cantitatea de substan capabil s produc efecte determinate. Doza toxic este cantitatea de substan ce poate produce modificri patologice ale echilibrului interior al organismului. n funcie de doz, aceeai substan poate fi aliment, medicament sau toxic (de exemplu alcoolul etilic sau extractul de coca). Substana Alcool [concentraie n snge] Secobarbital (somnifer) [concentraie n snge] Ibuprofen (Nurofen) Doza ne-toxic sau Doza toxic benefic 0,05% 0,1% 0,1 mg/dl 400 mg (2 tablete) 0,7 mg/dl 1.400 mg (7 tablete) Doza letal 0,5% > 1 mg/dl 12.000 (60 tablete)

Modul de exprimare al dozei variaz: cantitate/kg corp, cantitate/greutate global, uniti biologice, valori molare, etc. n anumite cazuri se ine cont i de timpul de expunere la o anumit substan sau intervalul de expunere (de ex: mg/kg corp/zi). n cazul medicamentelor, termenul de expunere se nlocuiete cu administrare. Trebuie fcut diferena ntre concentraie i doz. Astfel, concentraia se refer la cantitatea unei substane n mediu (de ex concentraia plumbului ntr-o ap curgtoare poate fi de 10 g/L), pe cnd doza reprezint cantitatea de substan la care este expus un organism, exprimat dup cum s-a artat mai sus, n uniti pe kg corp. Pentru caracterizarea toxicologic a unei substane se folosete noiunea de doz letal (DL), care reprezint cantitatea minim de substan ce poate provoca moartea unui subiect adult. Datorit variaiei de rspuns individual la administrarea de doze letale dintr-o substan, s-au introdus i valorile: - DL0 (doz letal zero sau doz maxim tolerat): cantitatea de substan care determin fenomene toxice grave dar nu i letale; - DL5 (doza letal minim, DLM): cantitatea de substan care determin moartea a 5% din subiecii supui testrii; 11

- DL25, DL50, DL75, doze letale n care indicii reprezint procentul de subieci mori. - DL100 (doza letala maxim sau absolut): cantitatea de substan care determin moartea tuturor subiecilor testai. Dozele letale sunt n funcie de specie, de modul de administrare, etc., astfel nct pentru cercetare este nevoie de sacrificarea unui numr foarte mare de animale, de diferite specii. O clasificare a toxicelor n funcie de DL50, efectuat n urma administrrii lor per os la obolani este redat n tabelul urmtor: Categoria
Extrem de toxice Foarte toxice Moderat toxice Slab toxice Practic netoxice Relativ fr efect

DL50
sub 1 mg/kg c. 1 - 50 mg/kg c. 50 - 500 mg/kg c. 500 - 5000 mg/kg c 5000-15.000 mg/kg c peste 15.000

Substane
Alcaloizi Derivai organofosforici, mercurici Metale grele, Pb, Mn, Cu, Co. Ni, Fe, aditivi i colorani alimentari Arome alimentare, NaCl, acizi organici Alimente

Transferarea rezultatelor privind toxicitatea unei substane, exprimat n DL 50, de la o specie la alta (inclusiv la om) se face doar cu mari rezerve, deoarece: - numrul de animale de experien este relativ mic; - populaiile dau reacii difereniate n funcie de vrst, nutriie, stare de sntate, factorii de mediu etc.; - la om capacitatea de metabolizare i eliminare a toxicelor este mai redus dect la animalele de experien; - substana administrat n experien poate ptrunde n organism i pe alte ci. Trebuie menionat c exist toxici care nu dau stri patologice dar care pot provoca mutaii genetice, vizibile doar la urmtoarea (urmtoarele) generaii. Caracteristice pentru aceast clas de ageni nocivi sunt radiaiile nucleare, drept pentru care subiectul se va detalia ulterior. O noiune similar cu doza este concentraia letal a toxicului n mediu (CL), care este caracteristic substanelor ce ptrund n organism pe cale respiratorie i se msoar n mg/l, ppm (pri pe milion), ppb (pri pe miliard) sau % vol. Trecerea de la uniti de mas la uniti de volum se face prin calcul sau cu ajutorul tabelelor speciale. n funcie de scopul determinrii, se pot efectua teste din care s rezulte fie efectele unei anumite concentraii de toxic n mediu, fie efectele dozei primite de un organism. n primul caz se determin CL50, n al doilea DL50 (ambele valori raportate la condiiile care determin moartea a 50% din subiecii expui). Dac punctul final al unei cercetri ecotoxicologice nu este reprezentat de efectele letale ale unei substane ci de cele subletale, se definete concentraia efectiv (CE), respectiv doza efectiv (DE), cu aceeai indici ca i concentraia letal. Rezultatele finale se refer la o serie de indicatori, cum ar fi creterea, reproducerea, comportamentul precum i manifestri la nivel fiziologic, morfologic, biochimic i molecular. 12

n cazul n care se urmrete inhibarea unor procese, se utilizeaz concentraia de inhibare (CI). Astfel, CI50 este concentraia median care cauzeaz inhibarea a 50% dintr-un anumit sistem. Cu ct valoarea unei concentraii (doze) care produce un efect toxic este mai mic, cu att substana este mai toxic!

Concentraia maxima admisa (C.M.A.)

Pentru toxicele potenial prezente n mediul industrial (hale) sau n "aer liber", precum i n ap sau n sol, s-au stabilit concentraii maxime admisibile (de fapt concentraii medii), care trebuie respectate. Definiie: Concentraia maxim admis pentru o anumit substan este cantitatea de toxic raportat la unitatea de volum (mas) care, cu excepia cazurilor de hipersensibilitate, nu provoac la nici unul din subiecii expui n mod continuu nici un semn de boal sau condiie fizic rea. Valorile C.M.A. sunt stabilite att pe baza determinrilor efectelor toxicelor pe populaii mari ct i pe criterii extra-chimice (politice, economice, sociale, etc.). n funcie de potenialul toxic al substanelor, CMA sunt clasate n dou grupe: - CMA cu "valori plafon" (Ceilling Values), care nu trebuie depite niciodat, nici chiar pentru o perioad de 10-15 min. Ele sunt obligatorii pentru substanele ale cror efecte principale se traduc prin fenomene de iritaie, sensibilizare sau intoxicaie acut, aprute imediat sau dup o scurt faz de laten, n urma unei expuneri de scurt durat la concentraii crescute. Din aceast grup fac parte iritanii respiratori, narcotici i sensibilizani ca: halogenii, oxizii de azot, formaldehida, acidul cianhidric, cloroform, clorura de etil, etc. - CMA denumite "cu praguri ce nu vor fi depite" (Treshold Limit Values, TVL); se refer la substane ale cror efecte principale se datoreaz cumulrii n urma expunerii repetate la concentraii curente. Din aceast grup fac parte metalele grele, solvenii organici etc. n ara noastr, Normele republicane de protecia muncii stabilesc urmtoarele: - concentraia maxim admis este concentraia noxelor din zona de munc ce nu trebuie depit n nici un moment al zilei. - concentraia medie rezult dintr-un numr de determinri reprezentative pentru locul de munc respectiv; aceast concentraie nu trebuie depit pe durata unui schimb de lucru. De asemenea se mai poate impune i respectarea concentraiei medii zilnice. La ora actual, pentru atmosfera la locul de munc se folosete valoarea limit de expunere profesional - VLEP (sinonim: Occupational Exposure Limit OEL) care reprezint media ponderat cu timpul, pe o perioad determinat (durata unui schimb de munc sau termen scurt 15 min) a concentraiei agentului chimic n aer, la nivelul respirator al angajatului.

La ora actual legislaia romneasc (inclusiv standardele) prevd valori limit a diferiilor poluani n ap, n funcie de destinaia respectiv originea acesteia. De exemplu, HG
13

351/2005 prevede urmtoarele valori limit pentru unele substanele puternic poluante i anumite tipuri de ap:
Tabel __. Valori limit de evacuare i standarde de calitate pentru unele substanele puternic poluante.
Nr. Substana Valori limit de Standard de calitate evacuare (valoare medie anual) mg/l capacitate Ape Ape srate producie interioar (costiere i (valori medii e teritoriale), lunare), g/t g/l g/l 0,05 0,7 1 0,3 0,2 1 0,5 3 12 0,042 0,01 0,02 0,002 1 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0,0004 0,22 12 0,025 0,01 0,010 0,010 0,005 0,0004 0,22 12 0,025 0,01 0,010 0,010 0,005

1 2 3

Mercur Cadmiu Hexaclorciclohexa n (din care lindan) 4 Hexaclorbenzen 5 Pentaclorfenol 6 Cloroform 7 DDT (suma) din care: 4,4-DDT 8 Aldrin 9 Dieldrin 10 Endrin

Pentru poluarea solului se consider actualmente n Romnia, conform ORDINULUI MAPPM Nr. 756 din 3 noiembrie 1997, publicat n Monitorul Oficial al Romniei, partea I, Nr. 303 bis/6.XI.1997, privind aprobarea Reglementrii privind evaluarea polurii mediului, urmtoarele noiuni: Obiective de remediere: concentraii de poluani, stabilite de Autoritatea de Mediu Central (AMC), privind reducerea polurii solului, i care vor reprezenta concentraiile maxime ale poluanilor n sol dup operaiunile de depoluare. Aceste valori se vor situa sub nivelurile de alert sau intervenie ale agenilor contaminani, n funcie de rezultatele i recomandrile studiului de evaluare a riscului. - Prag de alert: concentraii de poluani n aer, ap, sol sau n emisii/evacuri, care au rolul de a avertiza autoritile competente asupra unui impact potenial asupra mediului. La depirea acestei valori, AMC poate dispune, dac se consider necesar, o monitorizare suplimentar i sau reducerea concentraiilor de poluani n emisii / evacuri. - Prag de intervenie: concentraii de poluani n aer, ap, sol sau n emisii /evacuri, la care autoritile competente vor dispune executarea studiilor de evaluare a riscului, vor analiza consecinele polurii asupra mediului i vor solicita reducerea concentraiilor de poluani n emisii / evacuri, pn la valorile prevzute de reglementrile n vigoare. 14

- Folosina sensibil a terenurilor: utilizarea acestora pentru zone rezideniale i de agrement, n scopuri agricole, ca arii protejate sau zone sanitare cu regim de restricii, precum i arii protejate pentru astfel de utilizri n viitor;
- Folosina mai puin sensibil include toate utilizrile industriale i comerciale existente, precum i suprafeele de terenuri prevzute pentru astfel de utilizri n viitor.

SURSE DE POLUARE I AGENI POLUANI AI ATMOSFEREI

Sursele de poluare ale atmosferei sunt foarte numeroase i difereniate. Aprecierea efectelor rezultate din poluarea atmosferei se face n mod difereniat n funcie de tipul i caracteristicile sursei de poluare i de mecanismul de rspndire a acestor poluani n atmosfer. Clasificarea surselor de poluare a atmosferei se face dup mai multe criterii: originea agenilor de poluare; forma sursei; mobilitatea sursei; nlimea la care se face emisie; regimul de funcionare; tipul de activitate. Clasificarea surselor de poluare dup origine Sursele de poluare a atmosferei se clasific n surse naturale i surse artificiale (Tabel 1.1).

Tabel 1.1. Clasificarea surselor de poluare dup origine

Categoria Sursa Procesul generator de poluare - erodare eolian climatic; - descompunere de reziduuri de origine animal sau vegetal (cadavre, dejecii); - furtuni de praf i nisip; - producerea i eliberarea de particule; Agenii poluani particule materiale; particule minerale; oxizi de siliciu; gaze (CO2, H2S, NH3);

Sol

Surse naturale

Plante

- granule de polen; - spori de mucegai; - particule, gaze, vapori, cenu; - compui cu sulf; - oxizi de azot i carbon;

Vulcani

- erupii, emanaii i

15

Radiaii cosmice i terestre

- radioactivitate terestr i cosmic

- radionuclizi emii de roci (226Ra, 228Ra); - pulberi de minereu i fier; -oxizi de fier , siliciu, mangan;

- transport, depozitare, preparare i Industria energetic ardere de combustibili, ndeosebi cei cu impuriti Surse artificiale sau antropice

ntreprinderi siderurgice

- combustibili, transport, depozitare, gaze, fenoli, hidrocarburi | topire i rafinare de minereu i metale, policiclice; combinarea n aliaje cu alte metale - pulberi; - vapori de oxizi metalici, de Pb, Zn, Cu, Be, As, Sb, Cd, Hg; - gaze; - pulberi de materii prime, ciment cu coninut de SiO2; - pulberi netoxice fibrogene; azbest; - eliberare de gaze (SO2, SO3, H2S, HF, Cl2, CS2); - eliberare de vapori (HC1, HN03, NH3); - eliberare de particule; hidrocarburi; solveni; esteri; alcooli; fenoli; mercaptani; negru de fum;

- preparare, topire i rafinare de ntreprinderi de minereuri i metale neferoase; metale neferoase - combinare de aliaje, topire i turnare - transport, preparare materii prime; Fabrici de ciment - arderea i mcinarea clincherului; - ncrcarea i transportul cimentului; - transport; Fabrici de materiale - mcinare; de construcii - prelucrare; ardere. de acizi (clorhidric, - obinere fosforic, azotic, sulfuric); Uzine chimice de - obinere de clor; produse anorganice - obinere de alcali (NaOH, KOH, NH3) - ngrminte minerale; - fibre de viscoz; - rafinarea petrolului i obinerea de produse din petrol; Uzine chimice de - depozitri, transport de produse organice colorani i medicamente, mase plastice, pesticide, detergeni, cauciuc; - transport, mcinare produse de Uzine de hrtie i past nlbire celuloz

Arderi reziduale

- pulberi; - SO2; - Cl; - Mercaptani; Ind. alimentar i - transport, depozitare, prelucrare - pulberi; produse animaliere materii prime, intermediare i finite; - substane odorante; Crematorii de - transport, depozitare, uscare, - particule, substane odorante, bloc, cartier, ora ardere fum, cenu. CO, C02, NOx, Pb; Fum; Hidrocarburi; Particule; Aldehide;

Autovehicule

- tanc, carburator, eapament

16

Locomotive

ardere incomplet combustibili

fum; CO, CO2, SO2, H2S; hidrocarburi particule aldehide fum; CO, CO2, SO2, H2S; Hidrocarburi vapori; hidrocarburi; oxizi de azot; aldehide; cenu; fum; CO, CO2, SO2. CO; Fum; Hidrocarburi; Nicotin; Oxizi de azot; Pb.

Transporturi

Nave

ardere incomplet; combustibili

Avioane

-combustii de diferii combustibili superiori

Sisteme de nclzire - arderea diferiilor combustibili Casnice - igri - pip Tutun - fumat

Sursele naturale i poluanii specifici ai aerului nu provoac dect n mod excepional poluri importante ale atmosferei. Cea mai comun dintre polurile naturale este poluarea cu pulberi provenite din erodarea straturilor superficiale ale solului, ridicate de vnt pn la o anumit altitudine. Furtunile de praf pot constitui uneori factori de poluare care pot influena sntatea populaiei. n anumite condiii meteorologice s-au semnalat transporturi masive de praf, de sol, pn la distane apreciabile de locul de producere. Alte surse sunt: omul i animalele (prin procesele fiziologice evacueaz CO2 i virui), plantele (elibereaz fungi, polen, substane organice i anorganice), solul (pulberi, ca urmare a eroziunii, virui), apa (n special cea marin prin aerosoli ncrcai cu sruri), descompunerea materiilor organice vegetale i animale (CH4, NH4, H2S, NH3, CO2, etc.), vulcanii (prin cenu, compui de sulf, oxizi de azot i carbon), incendiile maselor vegetale (cenu, oxizi de azot, sulf, carbon, etc), radioactivitatea terestr i cosmic (prin radionuclizi emii de roci 226Ra, 228Ra i descendeni i de provenien cosmic 10Be, 36C1,14C, 3H, 22Na, etc.), descrcrile electrice (prin generarea de ozon la altitudini mici). Vulcanii. Prin pulverizarea lavei vulcanice n timpul erupiei se polueaz atmosfera cu pulberi solide, gaze i vapori, uneori deosebit de toxici prin coninutul lor mare n compui ai sulfului. Vulcanii activi polueaz continuu atmosfera prin produsele gazoase emise prin cratere i crpturi numite fumorole. Cea mai puternic erupie s-a produs n Indonezia n 1883, a vulcanului Krakatoa, cnd a fost proiectat n atmosfer o cantitate de 50x106 t material vulcanic, comparativ cu 4x106 t pulbere 17

obinut prin activitatea omului. Aceast erupie a produs o scdere cu 10% a transparenei atmosferei pe parcursul mai multor luni. Totodat, pulberile emanate pot produce scderea temperaturii medii la suprafaa solului cu 1C. Nu trebuie uitat erupia vulcanului Laki, din Islanda, n 1783, care a generat, pe lng o rat deosebit de mare a mortalitii oamenilor i animalelor, ierni deosebit de grele i recolte slabe, foametea care a urmat fiind o cauz major a Revoluiei Franceze. Furtunile de praf provocate de uragane, cicloane, trombe asociate cu eroziunea solului produc poluarea atmosferei pe o mare ntindere ce poate s cuprind mai multe ri, putnd trece de pe un continent pe altul. Pulberea poate fi ridicat pn la mare nlime, iar odat ajuns ntr-o zon anticiclonic ncepe s se depun. S-a estimat c n fiecare an atmosfera poart peste 30.000.000 t praf, ceea ce a produs de-a lungul timpului ngroparea attor vestigii ale antichitii. Zonele cele mai supuse unor astfel de fenomene sunt: Africa de Nord i de Sud, Asia Central, Centrul i Sudul Americii de Nord i Centrul Australiei, n aceste zone vnturile fiind puternice i calde: Simunul, Harmatanul, Khamsin. Astfel Simunul produce furtunile de nisip din Sahara i trece peste Mediteran n Europa sub numele de Sirocco. Ceaa apare de obicei n vecintatea mrilor i oceanelor care aduc n atmosfera continental sare sub form de cristale, ce constituie nucleele de condensare a vaporilor de ap. Principalele sruri sunt: KCl, NaCl, MgCl2, CaCl2, KBr. Ceaa este frecvent i n zonele continentale, n Anglia fiind principala surs a formrii smogului reductor acid, care este deosebit de duntor sntii. Eroziunea eolian este accentuat n zonele de step, a cror soluri au o textur nisipoas sau constituit din particule fine de aluviuni n perioadele de secet. Despduririle masive au expus solul la eroziune, aceasta reprezentnd una dintre marile catastrofe ecologice, rezultat al aciunii omului. La scar global a fost estimat c n absena unor msuri eficace, eroziunea solurilor va conduce la pierderea a 20% din suprafaa total a terenurilor cultivabile n lume pn n anul 2010. Acestea vor fi transportate pe fundul bazinelor de ap. Pulberile de praf, ngreuneaz respiraia i vederea, reduce radiaia solar, transport spori i ou de parazii. Mici cantiti de pulberi meteorice ptrund n mod constant i continuu n atmosfer. Dup evalurile efectuate de NASA se estimeaz ptrunderea n atmosfera terestr a 10.000 t/zi pulberi. Acestea se depun cu o vitez extrem de mic deoarece au dimensiuni de ordinul micronilor. Comparnd la diferite altitudini concentraia particulelor de origine terestr cu cea extraterestr s-a putut afirma c, de la 10 km n sus, aerosolii de origine extraterestr sunt prepondereni. Descompunerea reziduurilor organice poate fi produs prin descompunerea anaerob sau aerob, enzimatic sau bacterian, a reziduurilor ca: frunze, deeuri organice industriale sau alimentare, dejecii umane i animale, cadavre, rezultnd NH3, H2S, CO2. Descompunerea anaerob se numete putrefacie, n urma creia sunt puse n libertate unele substane toxice, ru mirositoare i inflamabile: CH 4, NH3, H2S. De aceea, ptrunderea n excavaii (inclusiv fntni) trebuie s se fac cu mult precauie. Digestia nmolului n bazine, n staiile de epurare, n rampele de gunoi, n canale, n apele stttoare, n gropi septice, poate dura ani i zeci de ani, urmate de creterea 18

presiunii gazelor, ce poate produce explozii i incendii la o distan uneori deprtat de surs. Particulele vegetale sunt reprezentate de polenuri, ciuperci, spori, mucegaiuri, alge i fermeni, fiind produse de ierburi i arbori. Microbiologia i inframicrobiologia se ocup de studiul infestrii aerului i efectele alergice ale acestor particule. Astfel, polenurile au diametre de 10-15 microni, fiind identificate pn la altitudini de peste 12.000 m, iar sporii i ciupercile pn la 1600 m. Particulele vegetale sunt mult mai periculoase dect particulele de praf, deoarece o singur particul poate declana mbolnvirea mai multor organisme vii. Aceste particule, alturi de virusuri, bacterii i microbi reprezint principalii poluani patogeni ai aerului. Ionizarea atmosferei este rezultatul formrii unui surplus de ioni pozitivi i negativi, n diferite zone n care oamenii i desfoar activitatea. Studii recente au artat c, de fapt, exist o dependen ntre schimbrile meteorologice i ionizarea atmosferei, acestea ducnd la accidente cardiovasculare i la reacii enzimatice exagerate care suprasolicit organismele bolnave. Cauza principal a ionizrii straturilor nalte ale atmosferei o constituie intensificarea activitii solare n anumite perioade de timp, iar a ionizrii straturilor inferioare, micorarea sau perforarea stratului de protecie a pmntului, ozonosfera, lsnd astfel cale liber radiaiilor ultraviolete, cu aciune ionizant. Echilibrul electric al atmosferei poate fi perturbat i de activitatea uman, prin instalaii i materiale radioactive, linii de nalt tensiune etc., aceasta fiind de fapt prima etap n cadrul procesului de poluare electric. Urmtoarea etap const n separarea ionilor formai concomitent, aceasta avnd la baz gradientul electric vertical, natural al pmntului, perturbat de dinamica atmosferei i de concentrarea selectiv a sarcinilor pe suprafaa particulelor de pulberi existente sau eliminate n atmosfer de diferite surse. S-a demonstrat c ionii negativi au rol benefic pentru sntatea uman (n cazul O2 acetia au efecte inverse, accelernd transportul O2); ionii pozitivi ai CO2 diminueaz frecvena btilor cililor traheii, provocnd fenomene de vaso-contracie i o mrire a frecvenei respiratorii. Ionizarea controlat a incintelor de lucru i a camerelor spitalelor cardiologice a devenit o prioritate, fiind deja comercializate ionometre pentru msurarea gradului de ionizare precum i generatoare de ioni capabile s corecteze n spaii reduse dezechilibrul ionic. Reaciile chimice din atmosfer. Aerul din atmosfer acioneaz asupra poluanilor prin aciunea oxidant datorat oxigenului pe care l conine. Unii poluani i pstreaz integral identitatea dup ptrunderea lor n atmosfer, ceilali avnd tendina de a trece n compui ct mai stabili, prin reacii chimice, facilitate de prezena radiaiilor solare, temperaturii, oxigenului, vaporilor i picturilor de ap, dar i particulelor solide i lichide care dilueaz concentraia poluanilor gazoi. Alte particule joac rol de catalizatori de suprafa. Radioactivitatea cosmic e posibil s fie responsabil de mutaii genetice, ce au condus la evoluia ulterioar a speciilor animale i vegetale spre fauna i flora actual. Iradierea pmntului cu raze cosmice depinde de cmpul magnetic terestru ca de exemplu, centurile magnetice Van Allen ce-1 nconjoar. Acesta joac rol de depozitar i selector al razelor cosmice. De asemenea atmosfera i scoara terestr se comport ca ecrane mpotriva radiaiei. In stratosfera pericolul de iradiere este mai mare dect in 19

troposfer, datorit furtunilor magnetice, cauzate de activitatea solar intens. Omul nu este supus numai iradierii externe, prin componenta cosmic, ci i contaminrii cu substane radioactive, care se afl n mediul su de existen - componenta teluric. Radiaia teluric este cauzat de prezena n scoara pmntului a numeroase elemente radioactive care emit continuu radiaii ionizante (, , ). Cele mai radioactive elemente sunt cele de la sfritul tabelului periodic al elementelor, ntre Thaliu i Uraniu:, Tl, Pb, Bi, Po, At, Fr, Ra, Ac, Th, Pa); dup U urmeaz Np i Pu, ce se gsesc n minereurile bogate in uraniu (pehblend, carnotit) n cantiti mici de ordinul 10-14 g/g minereu. Acestea s-au format din uraniu, prin captare de neutroni, provenii fie din fisiunea natural a uraniului, fie din reaciile nucleare provocate de razele cosmice asupra straturilor de la suprafaa zcmintelor. Unii radioizotopi sunt produi prin aciunea razelor cosmice asupra azotului; de fapt, are loc aciunea neutronilor obinui prin separaie de ctre radiaia cosmic. Unele elemente, cum ar fi 90Sr i 137Cs ajung n atmosfer n urma exploziilor nucleare i din deeurile radioactive; ele vor substitui calciul, respectiv potasiul din materia vie, prin lanurile trofice. Cum perioadele lor de njumtire sunt destul de mari, de 28, respectiv 32 ani, vor iradia organismele timp ndelungat, periclitndu-le sntatea. Sursele artificiale sunt mult mai importante, nmulirea acestora constituind cauza pentru care protecia aerului reprezint o problem vital a lumii contemporane. Aceste surse sunt o urmare a activitii omului, progresului, societii, n primul rnd a procesului de industrializare i urbanizare, avnd drept fenomen de nsoire poluarea mediului i implicit poluarea aerului. Industria reprezint la ora actual cea mai important surs de poluare a planetei, pornind de la poluarea locurilor de munc i pn la perturbarea echilibrelor ecologice ale planetei. Poluarea la locul de munc este foarte frecvent i are drept scop apariia de boli profesionale. Capacitile de producie au crescut din punct de vedere al puterii instalate - de la 200 MW la 5000 MW. Paralel cu aceast cretere vertiginoas au evoluat i posibilitile tehnice de epurare a evacurilor de pulberi, 75% din acestea fiind reinute prin diferite metode de filtrare. Tehnologia nvechit, care nu beneficiaz de condiii favorabile pentru autopurificare reprezint principala problem a proteciei mediului. O alt surs de poluare o reprezint materialele produse de diferii ageni poluani: crbuni, minerale, impuriti din aceste materii (sulf, arsen, mercur), substane intermediare, produse finite (ciment, negru de fum, clor). Dac ne referim la cteva surse preponderent poluante, nu putem exclude industria termoenergetic poluatoare prin combustie, produs de: instalaiile de nclzire central i domestic, mijloacele de transport, instalaiile de distrugere prin ardere a deeurilor. Poluarea produs de termocentrale (acestea produc 80% din necesarul de energie electric utiliznd combustibili fosili) este strns legat de cantitatea de cenu rezultat din crbunii superiori (5-10%) i din cei inferiori (4050%), Cantitatea de cenu reprezint de altfel unul din criteriile cantitative de apreciere a calitii crbunilor. Printr-o combustie incomplet a crbunilor, gazele rezultate sunt bogate n cenu, funingine i particule de crbune nears. Particulele fine de funingine provin din tratarea gudroanelor i hidrocarburilor, att din crbuni ct i din iei. Acestea se pot aglomera, putnd atinge dimensiuni de ordinul 20

milimetrilor. Datorit suprafeei lor specifice mari, absorb hidrocarburile aromatice policiclice (HPA), oxizi acizi i acizi, astfel nct funinginea are un caracter acid. O alt poluare determinat de industria termoenergetic o reprezint arderea incomplet a carbonului doar pn la CO, prezentnd urmtoarele dezavantaje: degaj o cantitate de 3,5 ori mai mic de cldur dect o ardere complet i conduce la un gaz toxic. Cu ct raportul CO2/CO este mai mare, cu att randamentul arderii este mai bun. n instalaiile moderne, cantitatea de CO scade aproape de 0, aceasta reprezentnd obiectivul fiecrui tehnolog. Hidrocarburile policiclice aromatice (HAP) sunt absorbite i concentrate pe funingine. Poluarea mai poate fi produs de sulful coninut n crbuni n proporie de 0,66% i n petrol 0,1 -4%, care se regsete sub form de sulfai n cenu, iar cel organic i n sulfuri. Acetia au aciune puternic coroziv asupra materialelor metalice cu care vin n contact, scondu-le timpuriu din uz. Problema polurii atmosferei cu acizi ai sulfului este numai parial rezolvat, prin splarea crbunelui i nlarea courilor de emisie la 200 m. Aceste msuri sunt insuficiente, ca dovad c poluarea cu SO 2 a atmosferei se resimte pn la 8-10 km n jurul termocentralelor cu tehnologie nvechit. Oxizii azotului provin din reacia dintre oxigen i azotul din aer la temperatura de combustie sau la temperaturi mai nalte. Industria termoenergetic este responsabil de 50% din cantitatea de NOx ce polueaz atmosfera, restul provenind din mijloacele de transport. Aceeai industrie este responsabil i pentru poluarea cu arsen provenit din combustia crbunelui. Oxidul de azot, alturi de compuii organici volatili, este i un precursor al ozonului de la nivelul solului i a altor poluani fotochimici. Industria siderurgic polueaz atmosfera cu pulberi si gaze, datorit impuritilor existente n materia prim (minereu de fier) i datorit operaiilor tehnologice neermetice. Tehnologia din siderurgie prezint ntr-o faz iniial dou operaii: concentrarea minereului n compui utili (aglomerarea) i de concentrare n carbon a crbunilor (cocsificarea). In urma acestor procese este elaborat fonta i oelul, care apoi n turntorii sunt transformate n diferite produse. Poluarea cu pulberi se produce la ncrcarea i descrcarea benzilor care transport minereul, ar cu gaze (SO3, CO2) n timpul expunerii la foc. Sistemele de epurare rein pulberile, n timp ce gazele sunt evacuate n atmosfer. Cocsificarea const n nclzirea (1000 oC) n absena aerului a crbunilor n scopul eliminrii substanelor volatile i mbogirii n carbon. Aceasta urmrete: mrirea puterii calorice prin creterea coninutului n carbon (95%) i a rezistenelor mecanice, evitarea aprinderii explozive, la temperaturi sczute, specific compuilor volatili din crbuni, apoi nclzirea este urmat de ncrcarea n vagoane i rcirea cu ap. Pentru obinerea cocsului se folosete huil cocsificabil, avnd un coninut mare de bitum natural i compui fuzibili, care se topesc n timpul procesului de cocsificare - constituind, de fapt, liantul ce aglutineaz praful de crbune. In procesul de elaborare a fontei, din minereul de fier, cocs i fondant la 1500oC, poluarea este mai mic, deoarece pulberile i gazele rezultate trec prin caupere pentru recuperarea cldurii, n scopul prenclzirii aerului mbogit n oxigen (la 1000C) ce se introduce n proces. Pulberile rezultate dup filtrare sunt reintroduse n proces. n elaborarea oelului, prin oxidarea impuritilor din fonta 21

topit, se produce poluarea atmosferei cu pulberi (fum rou), CO, SO 3, compui ai fluorului, compui ai arsenului, degajri de acrolein i fenoli etc. Industria metalurgic polueaz prin sulfuri n urma tehnologiei aplicate pentru obinerea metalului din minereu. Cele mai multe minereuri sunt supuse mai nti operaiei de concentrare n componeni utili, prin ndeprtarea componenilor nefolositori (sterilul). Separarea se realizeaz prin operaiuni mecanice, dup care urmeaz tratarea minereului pulverizat, sub agitare continu, cu un curent de ap, cu un ulei mai uor dect apa i un spumant, timp n care sterilul se depune. n cazul zincului, mbogirea n minereu util se face prin procedee pirometalurgice (prjire). In funcie de natura lor (oxizi, sulfuri) concentratul se supune fie unei reduceri cu carbon (pentru oxizii de fier i staniu), fie unei prjiri oxidante (pentru sulfurile de zinc, plumb, cupru), cu aer, cnd metalele sunt transformate n oxizi, iar sulful n SO 2. n etapele n care se folosete topirea din cadrul proceselor tehnologice, vaporii de metale formeaz cu aerul un aerosol ce se rspndete pn la mare distan. Unii dintre vapori au o toxicitate mare (plumbul i mercurul). Dup procesul de rafinare, diferiii reductori adugai reacioneaz cu impuritile. Dintre metalele neferoase cele mai toxice pentru organismele vii sunt plumbul, mercurul i arsenul. Industria materialelor de construcii. Pentru producerea materialelor de construcii se folosesc cantiti mari de roci naturale, concasate, mcinate i arse la diferite temperaturi. n cursul acestor procese se produce o cantitate mare de pulbere, de obicei netoxic. Industria cimentului reprezint ramura cea mai poluant. Cimentul este obinut din calcar i argil arse la 1500 C. Materialul obinut se numete clincher de ciment, care se macin cu 3-5% ghips i eventual cu o serie de materiale refolosibile (zgur, cenu, calcar). De-a lungul procesului tehnologic sunt emise n atmosfer mari cantiti de pulberi, cu toate c fluxul tehnologic presupune i epurarea efectuat de electrofiltre. n acest sens sunt aplicate dou procese tehnologice: procedeul uscat, n care materiile prime sunt deshidratate n usctoare i mcinate n mori, i procedeul umed unde materiile prime sunt amestecate cu ap i mcinate, pe cale umed, dup care pasta este trecut n cuptoare rotative. Din punct de vedere al polurii, n procedeul uscat cantitatea de pulberi emise este cu 25-50% mai mare fa de cea din procedeul umed. Dup cum am amintit, epurarea pulberilor se face cu electrofiltre, totui, 0,30,5% din materia prim este eliminat n atmosfer, fa de 10% n lipsa instalaiilor de filtrare. Procentul de pierderi este mic, dar raportat la peste jumtate de miliard de tone pe an, ct reprezint producia mondial, cantitatea devine considerabil. Pulberile separate n electrofiltre sunt reintroduse n ciclul de producie. Un alt poluant rezultat din industria materialelor de construcii l reprezint oxidul de magneziu (magnezitul) care se obine prin arderea carbonatului de magneziu la 1600 C. Este utilizat n compoziia materialelor refractare, datorit temperaturii lui mari de topire. Ali poluani rezult n urma obinerii ipsosului, varului, ceramicii i sticlei, atmosfera fiind poluat tot cu pulberi bogate n silicai i sulfai de aluminiu. Atmosfera mai poate fi poluat cu funingine i hidrocarburi rezultate n urma utilizrii bitumurilor pentru hidroizolaii i mbrcminile rutiere. Azbestul utilizat n construcii sub form de fibre, datorit rezistenei lui mari la temperaturi, este eliberat n atmosfer de fabricile ce produc azbest i azbociment. 22

Industria chimic prelucreaz o gam larg de materii prime, pornind de la minerale pn la produi de sintez: gaz metan, crbune, petrol, gaze de sond, produse petroliere, gaz de sintez. Poluanii eliminai n aer i ap sunt fie cei comuni tuturor industriilor (pulberi, S02, CO), fie poluani specifici, deosebit de toxici i corozivi, pentru care se iau msuri de epurare obligatorii, numai c acestea nu sunt ntotdeauna suficient de eficace. Principalii poluani provin de la fabricile productoare de acizi, care folosesc ca materie prim mineralele ce conin nemetalul din compoziia acidului: sulf, clor, azot, fosfor, fluor. Acizii sunt utilizai aproape n toate ramurile industriei i mai ales la obinerea ngrmintelor. De exemplu, acidul clorhidric ca i cel sulfuric, chiar dac se obin prin metode diferite, produc arsuri grave lucrtorilor ce-i manipuleaz n diferite scopuri, cum ar fi: obinerea ngrmintelor, fabricarea mtsii artificiale, atelierele de ncrcare a acumulatorilor (aerosolii de H2SO4), decaparea fontei, a oelului i a altor aliaje (operaia are loc la cald, cu degajare de H 2 care antreneaz i H2SO4), rafinarea petrolului, obinerea alcoolului din alchene. Acidul sulfuric prezint mare aviditate faa de ap, adic scoate din substanele organice (piele, plastic, esturi) hidrogenul i oxigenul sub form de ap, n urma creia produsul se mbogete n carbon (se carbonizeaz). De aceea, H 2SO4 concentrat este considerat cel mai vtmtor acid pentru masa vie, producnd arsuri deosebit de grave. In procesul tehnologic de epurare, aerosolii ce conin H2SO4 se filtreaz prin filtre din fibre metalice i apoi se barboteaz prin soluii alcaline. Acidul azotic polueaz atmosfera cu NO, NO2 i cu HNO3 sub form de aerosoli. Acetia odat evacuai n atmosfer, dau o culoare rocat gazelor, numit coad de vulpe", specific fabricilor de HNOx. Poluanii rezultai pot fi reinui prin epurri cu ap, soluii alcaline de bicarbonat de amoniu, amoniac, nitrit i nitrat de calciu, hidroxid de sodiu, neavnd un randament generalizabil. Acidul fosforic se fabric industrial din apatit cu un acid tare (H 2SO4, HCl, HNO3) sau prin dizolvarea n ap a P2O3 obinut din arderea fosforului. In principal acesta este utilizat la fabricarea ngrmintelor chimice, timp n care sunt pui n libertate HF, F2 datorit impuritilor prezente n materia prim i aerosoli de H3PO4. Acidul fluorhidric polueaz atmosfera sub form de HF i H 2SiF6 chiar dac acest amestec de gaze este barbotat prin soluii alcaline. Acidul sulfuric provine din rafinarea i cracarea petrolului brut, ce are n compoziie sulf, chimizarea crbunilor cu mult sulf, fabricarea cauciucului i a ebonitei, fabricarea unor uleiuri minerale, fabricarea fibrei de viscoz, rezultatul aciunii acestuia manifestndu-se prin iritaii asupra mucoaselor i dereglri ale sistemului nervos. Clorul rezult din electroliza clorurii de sodiu prin diferite procedee: cu diafragm i cu catod de mercur, utilizndu-se la fabricarea a numeroi compui, ei nii poluani (pesticide, HCl). Este utilizat i ca dezinfectant, decolorant i reactiv n: sterilizarea apei potabile i n industriile: textil, celulozei i hrtiei, farmaceutic. Cea mai vtmtoare poluare este produs de clor gazos, n timpul avariilor. Gazele reziduale ce conin clor sunt epurate la trecerea prin scrubere, cu soluie alcalin sau cu CCl4. 23

Principalele ngrmintele chimice, fosfatice i azotoase folosesc ca materie prim acizii: sulfuric, fosforic, azotic i srurile - fosfai i azotai. Poluarea produs este cea corespunztoare materiilor prime care au fost prezentate anterior. Industria petrochimic produce carburani i lubrifiani, ct i diveri compui provenii din petrol care la rndul lor constituie materie prim pentru alte produse industriale. In diferitele procese tehnologice au loc separri, distilri, desulfurri n urma crora sunt eliberai urmtorii poluani: hidrocarburi evaporate n timpul operaiunilor de ncrcare, descrcare, transport etc; oxizi ai sulfului i H 2S obinui n procesul de desulfurare a petrolului, n operaii de cracare, nclzire, combustie; mercaptani rezultai n timpul tratamentului la care este supus petrolul cu un coninut ridicat de sulf. Ali poluani: aldehide, acizi organici, amoniac i particule solide. Industriile petrochimic i carbochimic emit n atmosfer ca principali poluani: hidrocarburi aromatice - benzen i derivaii si, utilizate ca solveni, reactivi, materii prime pentru diveri produi. Benzina este cel mai important produs al distilrii, utilizat ca solvent, carburant, reactiv, materie prim pentru obinerea derivailor aromatici. Alcoolii, esterii, cetonele, fenolii (crezoli, naftoli) provin n atmosfer de la fabricile productoare, ct i de la cele ce-i utilizeaz ca materie prim pentru: fibre sintetice, industria farmaceutic, materiale de vopsitorie, colorani. Industria lemnului, hrtiei i celulozei. Celuloza se obine din lemn, stuf i paie, prin dou procedee: bisulfitic i sulfat. n timpul proceselor tehnologice, sunt evacuate n mediu pulberi de lemn, care sunt reinute n cicloane umede i filtre. In timpul macerrii se pot degaja ns mercaptani, H2S i sulfuri urt mirositoare, ncercarea de epurare a acestora avnd o eficacitate parial. Industria alimentar polueaz cu pulberi rezultate din mcinarea cerealelor, obinerea laptelui pulverizat, precum i cu gaze urt mirositoare rezultate din fermentaiile produselor de provenien animal (pete, carne) i vegetal. Gazele toxice i urt mirositoare pot fi: mono, di, trimetilamin, putrescein, acrolein, cadaverin, indol, scatol, NH3, H2S, mercaptan etc. Pentru evitarea polurii se recomand folosirea de tehnologii ermetice, iar n cazul n care au loc astfel de scpri, se pot aplica diverse metode de distrugere a compuilor (ex. trecerea lor prin soluie de KmnO4 1% sau prin ap de clor). Industria pielriei cuprinde tbcriile, ntreprinderile de tratare aparului, pufului, unghiilor i coarnelor. Industria zootehnic ridic probleme privind contaminarea mediului cu deeuri animaliere, care n urma fermentaiei degaj mirosuri ce se rspndesc la mai muli kilometri. Acest tip de poluare poate fi combtut prin utilizarea de soluii oxidante (KMn04, C12, 02 etc.) prin folosirea blegarului ca ngrmnt, cu excepia celui de porci, prin introducerea lor n bataluri nchise. Surse de poluare radioactiv Mineritul uraniului i plutoniului 24

Uraniul constituie materia prim pentru industria energetic nuclear. Se gsete n mai mult de 100 minereuri, n proporii mai mari de 1% i n proporii mai mici n roci ca: granit, fosfai, crbuni etc. n scoara terestr exist un coninut mediu de uraniu de 4g la tona de roc, n apa mrilor de 3 mg la tona de ap, n cereale (10100 mg/ton) etc. n asemenea condiii omul introduce zilnic n organism peste 1 g uraniu, odat cu apa i alimentele. n regiunile cu depozite de uraniu cei mai expui sunt minerii, care odat cu aerul inspir radon gazos 222Rn, un descendent al uraniului. Plutoniul se extrage de ordinul zecilor de tone pe an. S-a estimat c producia ntr-o singur ar ar fi suficient pentru a distruge ntreaga omenire. n urma mineritului rezult mari cantiti de ap slab radioactiv i steril radioactiv. Apele radioactive sunt contaminate printr-o autoprecipitare, cu excepia radiului, care necesit o tratare a apelor cu lapte de var. Sterilul, rezultat la mbogirea minereului n component util, se depoziteaz departe de centrele populate. Uzinele de preparare a combustibilului nuclear. Industria nuclear comport o serie de etape: extracia materialului fosil din minele de uraniu, prepararea elementelor combustibile", urmat de pstrarea ntr-un reactor de putere i retratarea lor ntr-o uzin specializat. Pentru fiecare ton de combustibil nuclear rezult 400 m 3 de ape reziduale cu activitate de civa microcurie/m3. Experienele nucleare. n urma tratatului semnat n anul 1962 se interzic experienele nucleare n atmosfer, datorit existenei n aer a produilor de fisiune (aprox. 170 megatone, echivalentul a 8500 de bombe tip Hiroshima), fapt de care nu sa inut cont n istoria umanitii. Produii radioactivi rezultai n urma acestor experiene revin prin sedimentare la suprafaa continentelor i oceanelor. Totodat, i precipitaiile aduc la suprafaa Terrei deeuri radioactive dispersate n atmosfer, toate acestea ptrunznd n lanurile trofice. Avariile i accidentele sunt rezultatul neglijenei n fluxurile tehnologice nucleare, care pot produce contaminri grave asupra omenirii. Riscul de producere a acestor accidente n industria nuclear a crescut i datorit nvechirii instalaiilor. De exemplu, singurul accident de proporii survenit la un reactor electric nuclear a fost cel de la Cernobl (1986). n incendiul care a durat cteva zile au ars 250 t de grafit, adic 10% din cantitatea total. Totodat, au fost eliberate n medie 3,5% din. radioactivitatea coninut, respectiv 50 milioane de Ci. Cu toate aceste impedimente, se estimeaz c baza energetic a mileniului III va fi energia nuclear care se va obine n instalaii mai puin poluante fa de reactoarele cu fisiune nuclear. Surse de poluare sonor Poluarea sonor reprezint expunerea oamenilor sau a animalelor la sunete ale cror intensiti sunt stresante sau care afecteaz sistemul auditiv. Dei unele sunete puternice fac parte din natur, n ultimele dou secole zonele urbane i industriale au devenit extrem de zgomotoase. Undele mecanice sub form de trepidaii, sunete, infrasunete, ultrasunete polueaz mediul prin efectele lor psihologice epuizante pe care ie creeaz omului. Intensitatea sunetelor se msoar n decibeli. Decibelul este unitatea de msur a nivelului de presiune acustic. 25

Zgomotul, din punct de vedere fizic este compus din mai multe sunete suprapuse a cror frecven se afl n diferite raporturi. Trepidaiile produse de marile uniti de for sau de vehiculele grele sunt suprtoare pentru oameni, introduc erori n funcionarea aparatelor de msur i amenin securitatea construciilor. Sunetele se caracterizeaz prin: intensitate, durat i frecven. In cazul n care acestea depesc normalitatea devin nocive pentru sntatea uman. Cea mai mare parte din poluarea fonic provine de la automobile - 84%), trenuri (4%) i avioane. Echipamentele de construcie i mainile din fabrici produc sunete care pot fi asurzitoare (7%). Unele aparate casnice, instrumente muzicale i jucrii pot fi la fel de zgomotoase ca i pocnitorile i armele de foc. n marile metropole, zgomotul s-a dublat n ultimii zece ani, n perspectiv linitea se va considera un articol, de lux. De o deosebit importan este problema traficului aerian, ce se afl ntr-o continu dezvoltare. n special avioanele supersonice strnesc numeroase proteste, datorit polurii sonore produse mai ales de boom-ul lor caracteristic. n rile din Comunitatea European s-a stabilit valoarea de 50 dB/zi pentru zgomotul din orae. Astfel, s-a creat o reea de experi n zgomot" a cror misiune e s acorde asisten pentru dezvoltarea unei Politici Europene a zgomotului. Zgomotul produce asupra omului o serie de efecte, att fiziologice ct i psihologice. In funcie de tria zgomotului exist mai multe categorii de efecte duntoare. Principalele reacii majore la nivel de zgomot sunt: apariia unor afeciuni ale urechii, afeciuni psihice, reducerea eficienei muncii, reducerea posibilitilor de comunicare. Se apreciaz c zgomotele pn la 30 dB nu afecteaz sntatea i odihna. n intervalul 30-65 dB sunt cuprinse zgomotele obinuite ale activitii cotidiene care sunt suprtoare pentru odihn. Zgomotele care au intensitatea sonor ntre 65-90 dB sunt n general produse de traficul rutier i de industrie. Pe termen lung afecteaz starea de sntate, producnd tulburri psihice i fiziologice. Zgomotele puternice de peste 90 dB pot cauza leziuni ale urechii interne care conduc la surditate. Normele internaionale i standardele prevd c spectrul de zgomot la evacuare se obine cu fonometrul plasat la nivelul captului evii de eapament, la distana de 1 m perpendicular pe direcia de ieire a gazelor. Cercetrile efectuate la nivelul Uniunii Europene au ajuns ia concluzia c circa 25% din populaie este afectat de zgomotele civilizaiei. Din analizele rezultate s-a constatat c sursele de zgomot cele mai nocive provin de la traficul rutier): autocamioane, autobuze, motociclete i autoturisme sport. Clasificarea surselor de poluare dup form Surse punctuale: jeturile de gaze sunt eliminate n atmosfera liber printr-un sistem de dirijare (conduct, co), cu o seciune de evacuare a crei dimensiuni sunt neglijabile n raport cu dimensiunile topografice ale locului; surse liniare: caracterizate printr-o mrime n planul orizontal, a crei dimensiune nu poate fi neglijat n raport cu dimensiunile topografice ale locului (de exemplu o arter de trafic auto intens); surse de suprafa: caracterizate prin arii ale cror dimensiuni nu pot fi neglijate n comparaie cu dimensiunile topografice ale zonei (de ex. un cartier privit la scara oraului, un ora privit la scara unei zone mai 26

largi); surse de volum: caracterizate prin emisii n cele trei direcii, care nu pot fi neglijate n raport cu dimensiunile volumului poluant (volume mari de aer n atmosfer purttoare de poluani). Clasificarea surselor de poluare dup nlime In funcie de nlimea de la sol, la care se efectueaz eliminarea de noxe n atmosfer, sursele de poluare se pot clasifica n: surse la sol; surse joase h<50 m; surse medii 50 m< h <150 m; surse nalte h>150 m. Clasificarea surselor de poluare dup mobilitate Sursele de poluare a aerului pot fi clasificate n surse staionare i surse mobile. Sursele staionare cuprind procesele de combustie i procesele industriale diverse. Procesele de combustie - arderea combustibilului pentru obinerea de energie - sunt folosite n scopuri industriale (centrale electrice etc.) pentru realizarea energiei electrice necesare nclzirii sau pentru incinerarea reziduurilor. Produii de petrol reprezint de asemenea combustibili frecvent ntlnii n procesele de combustie din sursele staionare. Principalii poluani emii n atmosfer sunt oxizii de azot, oxizii de carbon, dioxidul sulf (datorai sulfului din petrol), hidrocarburi printre care i hidrocarburile policiclice aromatice (benzopiren), precum i suspensii coninnd carbon i cenu bogat n sulfai, precum i seleniul i vanadiul. Sursele mobile sunt reprezentate de transporturile auto, gazele de eapament constituind pentru anumite ri sau localiti principalele surse de poluare. Astfel n S.U.A 60% din totalul emisiilor poluante provin de la autovehicule, iar n unele localiti se ajunge pn la 90%. Emisiile de poluani ale autovehiculelor prezint dou particulariti: n primul rnd eliminarea se face foarte aproape de sol, fapt care duce la realizarea unor concentraii ridicate la nlimi foarte mici, chiar pentru gazele cu densitate mic i mare capacitate de difuziune n atmosfer. n al doilea rnd emisiile se fac pe ntreaga suprafa a localitii, diferenele de concentraii depinznd de intensitatea traficului i posibilitatea de ventilaie a strzii. Volumul, natura i concentraia poluanilor emii depind de tipul de autovehicul, de natura combustibilului i de condiiile tehnice de funcionare. Indiferent de tipul de motor, autovehiculele polueaz atmosfera cu: CO, NOx, hidrocarburi nearse (HC), SO2, aldehide, plumb, azbest, CO2, funingine etc. Valorile limit stabilite de O.M.S. pentru principalii poluani sunt redate n tabelul 1.2.

Tabel 1.2 Limitele O.M.S. Poluant CO NO2 3 mg/m /h (W/h)

27

SO2 Benzen Particule 3 3 (g/m /h) (g/m /h) (g/m3/24h)

Valoare

10

200

350

10

50

Gazele de eapament reprezint cea mai important surs de monoxid de carbon n poluarea general a atmosferei (60%). Studiile au determinat c 80% din cantitatea de CO este produs n primele dou minute de funcionare a motorului i reprezint 11% din totalul gazelor de eapament. Astfel, cu ct crete raportul aer/carburant (A/C), cu att arderea este mai complet i coninutul n CO mai sczut. Concentraia hidrocarburilor nearse scade odat cu mrirea raportului A/C pn la valoarea lui stoechiometric. De exemplu, pentru o benzin standard, cantitatea stoechiometric de aer corespunde la A/C ~ 14,5. La un volum mare de aer A/C crete, temperatura sistemului scade, combustia devine incomplet dei oxigenul este suficient i astfel rmn hidrocarburi nearse n gazele de eapament. Acestea pot fi de tipul: parafine, olefine, aromatice i acetilenice. Se pot deduce urmtoarele concluzii comparative: - la raporturi mici A/C, emisia de CO i HC este mai mare datorit unor arderi incomplete (oxigen insuficient), iar cea de NOx este mic, datorit temperaturii sczute; - amestecul stoechiometric (A/C=14,5) formeaz cantitile cele mai mari de NOx i cantitile minime de CO i HC; - soluia aparent a unei arderi nepoluante, implic dificulti n construcia motoarelor i mai ales la aprindere. Un alt poluant este reprezentat de tetraetilul de plumb (Pb(C2H5)4) care se adaug n benzin pentru a mri cifra octanic (antidetonant). Creterea numrului de vehicule impune o intensificare a studiilor legate de depoluarea gazelor de eapament, astfel nct s poat fi respectate normele ce devin din ce n ce mai severe impuse de Uniunea European, care propune reducerea emisiilor n gazele de eapament; CO cu 75%, NO x cu 50%, HC cu 70% i a particulelor cu 40%. O nou metod mai puin poluant o reprezint utilizarea energiei de substituie, care cuprinde: - gaz lichefiat de petrol (GPL) alctuit din propan i butan, cu un indice octanic minim de 89, fiind mai bogat n H i mai srac n C dect carburanii tradiionali; - gaz lichefiat natural (GNL) alctuit din CH4 cu indicele de octan de 130 i care nu are n compoziie S. Gazele de eapament rezultate, fa de cele din benzin, conin mai puin cu 60% CO, cu 28% CO2 i cu 55% HC + NOx. Motorul electric reprezint o perspectiv demn de luat n seam, mai ales pentru construciile care permit selectarea diferitelor moduri de funcionare, cum ar fi electric, termic etc. Poluarea produs de avioane prezint caracteristici specifice combustiei i extinderii zborului n stratosfera. Agenii poluani accentueaz poluarea deoarece aerul este mai rarefiat n stratosfera dect n troposfer, ceea ce face ca acetia s aib un timp lung de aciune. Avioanele polueaz aerul mai puin dect alte mijloace de transport, datorit utilizrii de turbine cu gaz i a unui combustibil nalt rafinat. Vapoarele folosesc motoare cu ardere intern i deci produc o poluare specific 28

acestora, prezentat anterior. Locomotivele utilizeaz motoarele Diesel electrice care emit cei mai puini poluani dintre toate vehiculele. Clasificarea surselor de poluare dup regimul de funcionar: surse continue: caracterizate prin funcionarea continu, cu emisie constant pe perioade medii sau lungi de timp (zile, luni, ani); surse intermitente caracterizate prin funcionarea cu ntreruperi semnificative ca durat (ore, zile, luni) n perioada de funcionare avnd emisie constant sau funcionare cu emisie variabil; surse instantanee: emisia are loc ntr-un interval de timp scurt (de regul de ordinul minutelor) dup care emisia nceteaz (n aceast categorie se nscriu accidentele industriale, exploziile, etc.) Modelarea matematic a dispersiei poluanilor n atmosfer se face n funcie de form, mobilitatea, nlimea i regimul de funcionare a surselor. Sursele intermitente cu funcionare uniform se consider surse continue pentru intervalul de funcionare. Clasificarea surselor de poluare dup tipul de activitate Aceast clasificare este important pentru cunoaterea poluanilor caracteristici fiecrei activiti. n lipsa msurtorilor de emisii - situaia cea mai des ntlnit pentru determinarea debitelor masice de poluani evacuai in atmosfera se utilizeaz aa-numiii factori de emisie (sau emisii specifice) stabilii prin calcule de bilan tehnologic. n acest sens, principalele tipuri de activiti productoare de ageni poluani i poluani lor caracteristici sunt: arderea combustibililor fosili (crbune, produse petroliere, gaze naturale), n surse fixe: CO2, CO, SOx, NOx, pulberi, compui organici volatili (COV); traficul: CO2, CO, NOx, pulberi, COV, Pb (n cazul folosirii benzinei aditivate cu tetraetil de plumb), SOx(n cazul folosirii motorinei); petrochimie: COV, SOx, CO2, CO, NOx; chimia anorganic si organic: gam foarte larg de poluani, specifici fiecrui profil de producie; metalurgia primar feroas (pulberi cu coninut de fier, SOx, NOx, COV) i neferoas (pulberi cu coninut de metale grele: Pb, Cd, Zn, As, SOx, NOx); industria materialelor de construcii: CO, C02, NOx, SOx, F (industria sticlei); producerea si utilizarea substanelor reductoare ale stratului de ozon: clorofluorocarburi, halogeni, tetraclorura de carbon, metil-cloroform, etc. extracia, transportul si distribuia petrolului, produselor petroliere i ale gazelor naturale : hidrocarburi; agricultura: pulberi, NH3, NOx, CH4, pesticide, mirosuri, etc. Aerul atmosferic este unul din factorii de mediu greu de controlat, deoarece poluanii odat ajuni n atmosfer se disipeaz rapid i nu mai pot fi practic captai pentru a fi epurai-tratai. De aceea, este foarte important ca poluanii s fie captai i tratai la sol, bineneles, n afar de cazul cnd exist posibilitatea nlocuirii lor cu alii mai puin sau deloc nocivi. 29

Tipuri de poluani ai atmosferei i efectele acestora Elementul gazos reprezentat de atmosfera terestr, constituie unul dintre factorii eseniali ai existenei vieii pe Pmnt. Dintre componenii aerului, oxigenul este indispensabil respiraiei vegetale i animale, fenomenul de oxidare reprezentnd principala surs de energie n procesele vitale. Dioxidul de carbon din aer intervine n asimilaia clorofilian, iar azotul atmosferic reprezint una din verigile circuitului azotului n natur. Poluarea atmosferei se poate defini ca prezena n atmosfer a unor substane care n funcie de natur, concentraie i timp de aciune afecteaz sntatea, genereaz disconfort i/sau altereaz mediul. Din definiie reiese c se au n vedere att unii dintre constituenii normali ai aerului care pot fi considerai poluani n cazul n care se gsesc n alte concentraii dect cele normale, ct i alte substane n afara constituenilor normali ai aerului. Aciunea factorilor de mediu asupra organismului uman i sntii populaiei poate mbrca mai multe forme. Astfel niveluri foarte ridicate sau de mare intensitate dau natere la aciune acut sau imediat n care reaciile organismului apar rapid. Cel mai frecvent aciunea factorilor de mediu se desfoar la niveluri de intensitate redus, ceea ce determin o aciune cronic sau de lung durat, ce necesit perioade lungi de timp pentru a produce n starea de sntate modificri decelabile i uneori poate scpa i vigilenei cadrelor cu atribuii n domeniu. Aciunea factorilor de mediu poate s se exercite nu numai asupra populaiei expuse, ci i asupra descendenilor acesteia determinnd fie mutaii ereditare transmisibile, fie malformaii congenitale. n cursul unui act respirator, omul n repaus trece prin plmni o cantitate de 500 3 cm de aer, volum care crete mult n cazul efecturii unui efort fizic, fiind direct proporional cu acest efort. n 24 ore, n medie, omul respir circa 15-25 m3 de aer. Lund comparativ cu consumul de alimente i ap, n timp de 24 ore, omul inhaleaz n medie 15 kg de aer n timp ce consumul de ap nu depete de obicei 2,5 kg, iar cel de alimente 1,5 kg. Rezult din aceste date importana pentru sntate a compoziiei aerului atmosferic, la care se adaug i faptul c bariera pulmonar reine numai n mic msur substanele ptrunse pn la nivelul alveolei, odat cu aerul inspirat. Aerul influeneaz sntatea att prin compoziia sa chimic, ct i prin proprietile sale fizice (temperatur, umiditate, curent de aer, radiaii, presiune). Efectele directe sunt reprezentate de modificrile care apar n starea de sntate a populaiei ca urmare a expunerii la ageni poluani. Aceste modificri se pot traduce n ordinea gravitii prin: creterea mortalitii, creterea morbiditii, apariia unor simptome sau modificrii fiziopatologice, apariia unor modificri fiziologice directe i/sau ncrcarea organismului cu agentul sau agenii poluani. Efectele de lung durat sunt caracterizate prin apariia unor fenomene patologice n urma expunerii prelungite la poluanii atmosferici. Aceste efecte pot fi rezultatul acumulrii poluanilor n organism, n situaia poluanilor cumulativi (Pb, F etc.), pn cnd ncrcarea atinge pragul toxic. De asemenea modificrile patologice pot fi determinate de impactul repetat al agentului nociv asupra anumitor organe sau sisteme. Efectele de lung durat apar dup intervale lungi de timp de expunere care pot fi de 30

ani sau chiar de zeci de ani. Manifestrile patologice pot mbrca aspecte specifice poluanilor (intoxicaii cronice, fenomene alergice, efecte carcinogene, mutagene i teratogene) sau pot fi caracterizate prin apariia unor mbolnviri cu etiologie multipl, n care poluanii s reprezinte unul dintre agenii etiologici determinani sau agravani (boli respiratorii acute sau cronice, anemii etc.) Dintre principalii poluani atmosferici cu efecte negative asupra sntii omului enumerm: Poluanii iritani realizeaz efecte iritative asupra mucoasei ocular. i ndeosebi asupra aparatului respirator. In aceast grup intr pulberi netoxice, precum i o sum de gaze i vapori ca: dioxidul de sulf, dioxidul de azot, ozonul i substanele oxidante, clorul, amoniacul etc. Poluare iritant constituie cea mai rspndit dintre tipurile de poluare, rezultnd n primul rnd din procesele de ardere a combustibililor, dar i din celelalte surse de poluri. Poluanii fibrozani produc modificri fibroase la nivelul aparatului respirator. Printre cei mai rspndii sunt dioxidul,de siliciu, azbestul, i oxizii de fier, la care se adaug compuii de cobalt, bariu etc. Sunt mult mai agresivi n mediul industrial unde determin mbolnviri specifice care sunt excepionale n condiii de poluare a aerului. Totui poluarea intens cu pulberi poate duce la modificri fibroase pulmonare. Poluanii toxici asfixiani sunt cei care mpiedic asigurarea cu oxigen a esuturilor organismului. Dintre poluanii atmosferici cu efect asfixiant cel mai important este oxidul de carbon, care formeaz cu hemoglobina un compus relativ stabil (carboxihemoglobina) i mpiedic astfel oxigenarea sngelui i transportul de oxigen ctre esuturi. n funcie de concentraia din aer i timpul de expunere se realizeaz o anumit proporie de carboxibemoglobin care depete 60% din hemoglobina total. Intoxicaia acut este relativ rar, aprnd practic numai n spaii nchise n prezena unor surse importante de CO (n ncperi n care sistemele de nclzit funcioneaz defectuos, garaje, pasajele subterane pentru autovehicule etc.). Poluanii toxici sistemici de tipul metalelor grele i exercit aciunea asupra diferitelor organe i sisteme ale organismului uman, efectul fiind specific substanei n cauz. Rspndirea lor n mediu este din ce n ce mai mare i foarte important este faptul c se cumuleaz n mediu i organismul uman cu posibilitatea de a produce n mod insidios alterri patologice grave. Poluanii alergenici din atmosfer sunt cunoscui de mult vreme, ndeosebi este cazul poluanilor naturali (polen, fungi, insecte) precum i a prafului din cas, responsabili de un numr foarte mare de alergii respiratorii sau cutanate. Pe lng acestea se adaug poluanii provenii din surse artificiale - n special industriale - care pot emite n atmosfer o sum ce alergeni complei sau incomplei. Pe primul loc din acest punct de vedere, se gsete industria chimic (industria maselor plastice, industria farmaceutic, fabricile de insecticide etc.) Sunt semnalate i situaii ca apariia unor fenomene alergice n mas, ca cel de la New Orleans din 1958 in care alergenul a fost identificat n praful provenit de la deeuri industriale depuse n halde. Poluani cancerigeni. Exist foarte multe dificulti n estimarea rolului poluanilor atmosferici ca factori etiologici ai cancerului. Totui creterea frecvenei cancerului ndeosebi n mediul urban, a impus luarea n considerare i a poluanilor 31

atmosferici ca ageni cauzali posibili, cu att mai mult cu ct n zonele poluate au fost identificate n aer substane cert carcinogene. Putem clasifica substanele carcinogene prezente n aer n substane organice i substane anorganice. Acestea prezint un mecanism de aciune insuficient descifrat. Exist ns suficiente elemente de certitudine pentru unii dintre ei pentru a-i considera substane cu pericol nare pentru sntate, substane fr prag (care n orice cantitate sunt pericol cancerigen). In cazul polurii aerului, aparatul respirator este primul (dar nu singurul) care este afectat. Dintre poluanii organici cancerigeni din aer, cei mai rspndii sunt hidrocarburile policiclice aromatice ca benzopiren, benzotracen, benzofluoranten etc. Cei mai rspndit este benzopirenul, provenind din procese de combustie att fixe ct i mobile. Acesta ia natere n timpul arderii, se volatilizeaz la temperatura ridicat i condenseaz rapid pe elementele n suspensie. Efecte cancerigene se atribuie i insecticidelor organoclorurate precum i unor monomeri folosii la fabricarea maselor plastice. Mai sunt incriminai ca ageni cancerigeni dibenzacridina, epoxizii, precum i nitrosaminele, n aer putnd fi prezeni precursorii acestora: nitriii i aminele secundare). Dintre poluanii cancerigeni anorganici menionm azbestul, arsenul, cromul, cobaltul, beriliul, nichelul i seleniul. Mai frecvent ntlnit n mediul industrial, prezena lor n aer a fost semnalat i n zonele din apropierea industriilor. Un aspect deosebit l prezint azbestul, mai periculos dect se presupunea cu civa ani n urm i a crui prezen a fost demonstrat att n atmosfera urban ct i n plmnii (corpi azbestici pulmonari) unui procent apreciabil din populaia urban neexpus profesional. Oxigenul Oxigenul poate influena sntatea prin scderea concentraiei lui n aer i prin scderea presiunii atmosferice, efectul fiind determinat de scderea presiunii pariale la nivelul alveolei pulmonare, alterarea schimbului de gaze (O 2 i CO2) i a procesului de oxigenare a sngelui. Fenomenele care apar sunt fenomene de hipoxie sau anoxie, gravitatea lor fiind dependent de gradul de scdere a presiunii pariale.

Ozonul Ozonul (O3) este o form alotropic a oxigenului, cu molecula format din trei atomi. Apar dou forme de ozon: stratosferic - formeaz un ecran mpotriva radiaiilor UV i face posibil viaa pe Pmnt, i troposferic - gaz format din substane poluante emise de autovehicule. Ozonul este oxidant puternic, are miros caracteristic de usturoi, este foarte toxic i are culoare albstruie. Pe cale natural se formeaz n atmosfer n urma descrcrilor electrice i sub aciunea razelor solare. Pe cale artificial tot n atmosfer rezult n urma reaciilor unor substane nocive provenite din surse de poluare terestre, provenind n cea mai mare parte de la autovehicule: oxizii de azot (NOx) n principal dioxidul de azot (NO2), i compuii organici volatili (COV). ntr-o msur mult mai mic, la formarea 32

ozonului contribuie i mono-xidul de carbon (CO) i oxidul de azot (NO). Formarea ozonului este ajutat de razele solare care favorizeaz desfurarea reaciilor chimice. Din punct de vedere chimic, au loc urmtoarele reacii: a) disocierea fotochimic a moleculei de oxigen: O2 O2 ( < 240nm) b) reacia oxigenului atomic cu cel molecular n prezena celui deal treilea partener (M), reacie n urma creia se formeaz molecula de ozon (03) O3 O2 + O ( < 320 nm) O2 + O + M O3 + M* + Q Filtreaz radiaia periculoas (UV) i cldura din stratosfera. Acest ciclu se repet de nenumrate ori, dar se poate opri cnd O 3 i O reacioneaz, formndu-se O2, stabilindu-se astfel o concentraie de ozon de echilibru. S-a suspectat de mult c stabilitatea ozonului stratosferic poate scdea datorit unor reacii chimice catalitice:

X + O3 XO + O2 XO + O X + O2 O3 + O 2O2
Ozonul este un oxidant puternic care poate reaciona cu orice clas de substane biologice. In general ozonul i exercit aciunea prin dou mecanisme: - oxidarea grupurilor sulfhidric i aminoacizi ai enzimelor, co-enzimelor, proteinelor i peptidelor; - oxidarea acizilor grai, polinesaturai, la acizi grai peroxidici. Ozonul este un constituent normal al atmosferei, de aceea se ntlnete la toate altitudinile i latitudinile, n concentraii diferite. Cea mai mare concentraie, aa cum este i normal, exist n zona de formare, ozonosfera, situat la 30 km altitudine n regiunile ecuatoriale, i la 18 km la nivelul polilor. Stratul de ozon oprete cea mai mare parte a radiaiilor ultraviolete de mic lungime de und, deosebit de distructive asupra fiinelor vii. Joac un rol decisiv n evoluia biosferei, ntruct funcia sa protectoare a permis, de fapt, popularea Terrei cu fiine vii. O aciune absorbant asupra radiaiilor U.V. o are i NO2. Formarea i distrugerea ozonului depind de emisiile i concentraia unor poluani, care mai sunt numii i precursori - n principal compui organici volatili, oxizi de azot i monoxid de carbon - precum i de cantitatea i intensitatea luminii solare. Expunerea ecosistemelor i a culturilor agricole la ozon are drept efect afectarea vizibil a frunzelor i diminuarea recoltei i a cantitii de semine produse. Efectele nefaste asupra vegetaiei se pot observa la concentraii relativ reduse de ozon. Ozonul este principalul component al smogului din timpul verii, i poate cauza probleme grave de sntate, poate afecta ecosistemele, culturile i produsele agricole. Smogul se formeaz atunci cnd anumii poluani din aer emii de unitile industriale i mijloacele de transport intr n reacie cu razele solare. Nivelul de ozon tinde s fie 33

mai ridicat atunci cnd vremea este cald i nsorit i este n general mai mare n sudul Europei fa de Nord. Chimia stratosferei este foarte complicat i se presupune c peste 80 de specii sunt implicate n reacii cu ozon, cum ar fi: NO, NO2, Cl, ClO. Distrugerea O3 este urmat de cderea pe sol a unor ploi acide, ce produc vegetaiei cloroze i numeroase distrugeri, printre care coroziunea bunurilor materiale. n distrugerea stratului de ozon, un rol deosebit de important l au freonii sau clorofluorocarbonii, derivai halogenai ai hidrocarburilor saturate. Cei mai utilizai sunt: CFC13 (R11) i CC12F2 (R12). Sunt folosii ca propulsani pentru producerea aerosolilor, n preparatele cosmetice sau farmaceutice i ca ageni frigorifici. Freonii nu sunt toxici, nu sunt inflamabili, sunt gaze chimice inerte, fr probleme pentru troposfer. Moleculele de freoni trec prin difuziune n stratosfera unde sunt supuse fotolizei cu formare de atomi de clor, care catalizeaz procesul de distrugere a moleculelor de ozon: CF2Cl2 CF2C1 + Cl Cl + O3 ClO + O2 ClO + O Cl + Q2 O3 + O 2O2 Freonii cei mai clorurai au potenial de distrugere ai ozonului i potenialul de nclzire al atmosferei. Pentru evitarea distrugerii stratului de ozon s-a limitat utilizarea C.F.C. la 2,6% la nivelul utilizat n anul 1989, ceea ce s-a i realizat ncepnd cu anul 1995. Se impune accelerarea cercetrilor n vederea fabricrii de freoni ecologici (de exemplu R134a, respectiv C2H4F4); un interes deosebit l prezint chiar reutilizarea amoniacului. Contrar aciunii freonilor, anumii poluani gazoi a cror concentraie crete continuu n atmosfer, protejeaz ozonul fie prin scderea temperaturii din stratosfera, fie prin reacia cu clorul activ (cazul CH 4). Unele plante sunt foarte sensibile la aciunea agenilor oxidani, n general, putnd fi folosite ca indicatori biologici ca, de exemplu, tutunul pentru ozon. Derivai ai carbonului Dintre gaze, compuii carbonului ocup primul loc din punct de vedere cantitativ. Poluanii cei mai frecveni sunt: monoxidul de carbon (CO), dioxidul de carbon (CO2), hidrocarburile (R-H) i ali compui organici. Monoxidul de carbon Este cel mai rspndit poluant al aerului, emisiile sale depind suma emisiilor tuturor celorlali poluani. Este un gaz incolor, cu densitate mai mic dect a aerului. Este puin solubil n ap: 3,54% la 0C i 2,14% n volume la 25C. Din punct de vedere chimic la temperatura obinuit este un gaz foarte puin reactiv. n condiiile atmosferice normale, monoxidul de carbon nu reacioneaz nici cu oxigenul, apa, ozonul, sau cu dioxidul de azot. 34

Monoxidul de carbon poate lua natere n atmosfer n timpul descrcrilor electrice i a fost identificat n gazele emanate de vulcani, dar sursele naturale nu contribuie la poluarea atmosferei. De asemenea poate proveni din oxidarea metanului natural, oxidarea hidrocarburilor C5...C10. Nivelurile de fond la care se adaug probabil i monoxidul de carbon rezultat din surse tehnologice sunt foarte mici. Se poate forma, ocazional, i la anumite locuri de munc: - sudura metalelor prin procedeul oxiacetilenic, explozia amestecului de gaze din minele insuficient ventilate, amestec numit gaz grizu"; - descompunerea la cald a multor substane organice, ca atare sau n prezen de H2SO4, sau nclzite ntr-un spaiu limitat; - arderea incomplet a oricrei varieti de combustibil, n instalaii cu funcionare defectuoas; - n timpul incendiilor. Principala surs de poluare o constituie transporturile i, n special, autovehiculele. Ca surs de CO trebuie menionat i fumatul, fumul de igar putnd conine pn 4% CO, realiznd n aerul din plmni n momentul inhalrii fumului concentraii ntre 200-800 ppm CO. Dioxidul de carbon Se ntlnete n atmosfer n proporie de 0,03%. Este un gaz incolor, inodor, insipid, cu densitate mai mare dect aerul (CO2=1,96 kg/Nm3), de aceea se produc asfixii pe fundul puurilor i grotelor din zonele calcaroase. Efectul poluant al creterii concentraiei CO 2 peste cea natural este manifestat n efectul de ser. Efectul de ser rezult din echilibrul adsorbie-emisie, ntre Pmnt i CO2 plus vaporii de ap, a radiaiei I.R. (calorice), ce are ca rezultat nclzirea troposferei, fa de echilibrul ipotetic, radiativ, direct, Pmnt - Soare. Experimental s-a constatat c scoara terestr emite de trei ori mai mult dect influxul direct de radiaie solar. Surplusul se datoreaz re-emisiei radiaiei, reflectate de CO 2 i vaporii de ap. Climatologii consider c o asemenea schimbare prin intensificarea efectului de ser va conduce la creterea medie a temperaturii suprafeei Terrei cu 2-3oC. Aceasta va fi mai ridicat la latitudini mari ceea ce va altera regimul de precipitaii. Totui, influena vaporilor de ap asupra accenturii efectului de ser este puin nsemnat, deoarece echilibrul natural, vapori de ap ap condensat este reglat de temperatur. CO2 absoarbe puternic radiaia de lungime de und de 15 m, iar concentraia sa n atmosfer crete continuu. Dioxidul de carbon poate proveni din oxidarea CO natural, arderea pdurilor i respiraia plantelor. Se estimeaz c nivelul global de CO 2 se va dubla pn n anul 2025. Concentraia CO2 crete cu 1 ppm anual, iar a CH4 cu 0,07 ppm. Sursele antropogene ale dioxidului de carbon sunt: arderea complet a lemnului, crbuni, gaz, ulei, descompunerea carbonarului de calciu. Nu produce tulburri manifestate dect n situaiile n care este mpiedicat trecerea gazului din sngele venos n alveola pulmonar i eliminarea lui prin aerul expirat. De fapt fenomenele toxice apar n momentul n care presiunea parial a CO 2 din aer crete att de mult 35

nct mpiedic eliminarea acestuia prin catabolism. Iniial apare o cretere a CO 2 din snge, mai puin datorit ptrunderii lui din aerul exterior, ct datorit autointoxicrii organismului. Pe msur ce crete concentraia n aerul atmosferic intervine i solubilizarea lui n plasma sanguin datorit presiunii pariale crescute; la autointoxicare se asociaz intoxicaia exogen. Primele tulburri apar n jurul concentraiei de 3%, manifestate prin accelerarea respiraiei, apare apoi cianoza urmat de tulburri respiratorii i circulatorii, nsoite de fenomene legate de echilibrul acido-bazic. Tem: Pezentai pe larg efectul de ser. Hidrocarburile Hidrocarburile pot proveni din descompunerile biologice aerobe. n atmosfer hidrocarburile ptrund ca substane volatile prin evaporarea reduselor petroliere sau ca rezultat al arderilor industriale. Contribuie nemijlocit la apariia smogului. Provin de asemenea din instalaiile de extracie i prelucrare i rafinare a petrolului i a transportului auto, din degajrile mlatinilor i orezrii. n urma combustiei tuturor combustibililor se obin, alturi de gaze de ardere, i hidrocarburi nesaturate (ce se polimerizeaz), ca i hidrocarburi policiclice aromatice (H.P.A.), verificate ca fiind cancerigene; acestea se gsesc mai ales n gudroane i funingine. Hidrocarburile aromatice policiclice sunt chimicale formate din dou sau mai multe cicluri benzenice condensate, a cror proprieti fizice i chimice difer n funcie de numrul ciclurilor condensate. n mediu sunt prezente att n stare gazoas, ct i sub form de particule. Exist diferite clasificri ale H.P.A., dar USEPA consider 16 compui ca fiind poluani prioritari i al cror control n mediu se impune cu necesitate, datorit n primul rnd potenialului lor cancerigen. Dintre acetia amintim: naftalina, acenaftena, acenaftilena, antracen, fluoren, fenantren, florantren, piren, benzo[a]antracen, crinzen, benzo [b]fluorantren, benzo[k]fluorantren, benzo[a]piren, dibenzo [ah]antracen, indenol[l,2,3-cd]piren, benzo[ghi]perilen. Proprietile semivolatile ale HAP permit transportul lor pe distane lungi i n toate mediile. Autoritile americane au recomandat n anul 1999 ca pentru calitatea aerului, legat de aceti contaminani, s se ia ca indicator benzo[a]pirenul (BaP) i totalul celor 16 HAP menionate mai sus. Sursele importante pentru producia mondial de HAP le constituie termocentralele, cu 260x103t/an (51%), productorii industriali, cu 105x103 t/an (20%), focul deschis: 135xl03t/an (28%), vehicule de transport, cu 4,5xl03 t/an (0.9%). Hidrocarburile policiclice aromatice sunt cele mai toxice hidrocarburi. Cel mai toxic dintre ele este 3,4-benzpirenul i, alturi de el, dimetilbenzantracen, dibenzantracen, benzofenantren, benzopiren. n atmosfera urban, concentraia de H.P.A. este de 0,006 ppm. Hidrocarburile aromatice polinucleare sunt frecvent absorbite pe praful atmosferic. Hidrocarburile nu au efect toxic imediat dar este posibil s contribuie la efectele cumulative pe termen lung (persist n atmosfer aproximativ 15 ani). 36

Benzenul i omologii si (toluen, xilen, trimetil benzen) produc intoxicaii numite benzenism. Intoxicaiile se pot constata la locurile de munc, unde sunt ntrebuinai ca dizolvani ai cauciucului, n industria adezivilor, vopselelor, anvelopelor, a obiectelor de mbrcminte i nclminte impermeabil, ca degresani, n sinteza coloranilor. Fenolul are formula molecular QHsOH i este o substan solid, cu miros caracteristic, puin solubil n ap, dar solubil n alcool i eter. Polueaz aerul atmosferic datorit utilizrii n cantiti mari n industrie, la obinerea fenoplastelor (prin condensare cu aldehida formic), a policaprolactamei, a coloranilor i a unor medicamente (acid acetil salicilic). Aldehidele sunt compui toxici i iritani, eliminai n atmosfer de rafinriile de petrol, de incinerrile de deeuri; cea mai important surs o constituie combustia n motoarele autovehiculelor. Nu este de ignorat existena sa n fumul de igar. Aerul oraelor industriale i cu trafic intens de autovehicule conine 1 mg/m 3, echivalent n formaldehid. La ora actual se urmrete cantitatea de formaldehid emis de fabrica de mobil din Sebe. Metanul provine pe cale natural din fermentaia intern la animalele slbatice, emisii din mlatini, oceane i regiuni umede. Sursele antropogene sunt: fermentaia la animalele domestice, orezarii, eliminarea metanului din mine, gazele din procesele de ardere. Tem: Prezentai rolul metanului n efectul de ser Derivai ai azotului Oxizii de azot Azotul formeaz cu oxigenul o serie de oxizi prin combinarea cu oxigenul: - hemioxidul de azot N2O; - monoxidul de azot NO; - dioxidul de azot NO2; - sescvioxidul de azot (anhidrida azotoas) N2O3; - hemipentoxidul de azot (anhidrida azotic) N2O5. Protoxidul de azot este eliberat de diferite soluri, ca urmare a metabolismului bacterian: 2NO3- + 4H2 + 2H+ N2O + 5H2O Apa oceanelor elibereaz n atmosfer o cantitate dubl de N2O fa de cantitatea eliberat de sol. N2O poate participa la un ciclu atmosferic + apa + sol, rezumat astfel: N2O NO NO2 HNO2 HNO3 N2O Monoxidul de azot Este un gaz incolor, puin solubil n ap. Se formeaz direct din azot i oxigenul din aer n timpul proceselor de combustie n care temperatura depete 37

1093C, n timpul descrcrilor electrice, erupiilor vulcanice, incendiilor din pduri, furtuni etc. Rezult de asemenea dintr-un numr mare de procese biologice, cum ar fi reducerea de ctre anumite bacterii n mediu anaerob a compuilor cu azot. Se estimeaz c sursele naturale emit de 10 ori mai mult NO dect totalitatea surselor tehnologice, dar sursele naturale fiind repartizate oarecum uniform pe glob, poluarea de fond este foarte sczut n comparaie cu poluarea din zonele industriale sau urbane cu circulaie auto intens. Sursa antropic de NO o constituie gazele de eapament i gazele rezultate din combustia pcurii i a crbunelui. De asemenea, sursele industriale sunt, ca de obicei, mai productoare" dect cele naturale. Aceasta se poate explica prin faptul c aceti poluani primari sufer o serie de transformri n atmosfer, care le faciliteaz drumul spre sol. Oxidarea la NO2, mult mai toxic, depinde de concentraia de monoxid. La o concentraie de 1000 ppm oxidarea se petrece la cteva minute. La concentraii mici, oxidarea este lent. Standardul 12574-87 al aerului n zone protejate - condiii de calitate - prevede concentraii maxime admise medii de 0,3 mg/m 3 pentru 0,5 h, de 0,1 mg/m 3 pentru 24 h i de 0,01 mg/m3 pentru un an. Dioxidul de azot Este un gaz de culoare roie-brun, cu miros caracteristic. Din punct de vedere chimic se comport ca anhidrida mixt a acizilor azotic i azotos. NO2 rmne principalul poluant cu azot existent n atmosfer; este dizolvat n apa de ploaie i transportat n sol. Se vorbete de mult vreme, despre puterea fertilizant a zpezii, ce poate fi explicat astfel: fulgii de zpad, n cderea lor antreneaz azotaii (nitraii) din atmosfer, care sunt restituii pmntului, cnd se topete zpada, n timpul primverii; ea aduce plantelor elementele nutritive ntr-o perioad a anului cnd sunt necesare. Principalele surse de poluare a aerului cu oxizi de azot sunt motoarele autovehiculelor, att cele cu explozie, ct i cele cu compresie i centralele termice. Cantiti importante de NO2, dar limitate n spaiu, emit fabricile de acid azotic i ngrminte azotoase. De asemenea, se elimin n atmosfer oxizi de azot n timpul operaiilor de diazotare n industria organic, la decaparea pieselor din cupru sau din aliaje de cupru, precum i n timpul operaiilor de sudur sau tierea metalelor. Eliminai n atmosfer cei doi oxizi particip la o serie de reacii care modific continuu raportul lor. Radiaiile ultraviolete descompun rapid dioxidul de azot la monoxid i oxigen atomic. Analiza acestor gaze este dificil din cauza transformrilor reciproce n mediu sau n timpul analizelor de laborator i de aceea se descriu colectiv ca NOx. Efectele NO i NO2 asupra mediului sunt multiple: distrugerea stratului de ozon, participarea la efectul de ser, producerea de ploi acide, poluarea general a mediului, participarea mpreun cu ozonul la formarea smogului fotochimic: NO2(g) + h (< 3 l0 nm) O(g) + NO(g) O(g) + O2(g) + M O3(g) + M O3(g) + NO(g) O2(g) + NO2(g) 38

Smogul oxidant apare vara, n zilele nsorite i la orele la care circulaia autovehiculelor este intens i se manifest ca o cea care provoac o reducere accentuat a vizibilitii, iritaii oculare i tulburri respiratorii. n atmosfera poluat reaciile se complic cu reacii de oxidare a hidrocarburilor, reacii mediate de radicalii OH: OH(g) + CH4(g) H2O(g) + CH3(g) CH3(g) + O2(g) CH3O(g) CH3O(g) + NO(g) HCHO(g) + HO2(g) HO2(g) + NO(g) NO2(g) + OH(g) Amoniacul (NH3) Este singurul gaz al azotului, fr oxigen. Este toxic i periculos prin formarea n atmosfer a poluanilor secundari, corozivi ca NH4NO3, NH4HNO3, (NH4)2S04. NH3(aq)+ HN03(aq) -> NH4N03(aq) 2NH3(aq) + H2S04(aq) -> (NH4)2S04(aq) Sursele naturale de amoniac cuprind descompunerea aminoacizilor n deeuri organice, ct i alte descompuneri aerobe n sol. Sursele antropogene au n vedere arderea crbunilor i a combustibililor lichizi, ct i tratarea deeurilor. 1.2.5. Compui ai sulfului 1.2.5.1. Oxizii de sulf Datorit prezenei sulfului n cei mai importani combustibili, crbuni i petrol, oxizii acestuia au fost printre primii poluani cu care a fost confruntat omenirea n epoca modern. Produii cu sulf care vizeaz poluarea sunt: sulful ca particule solide, dioxidul i trioxidul de sulf, S02, S03, respectiv acidul sulfuros H3SO3 i acidul sulfuric H2S04. Oxizii de sulf (dioxidul i trioxidul de sulf) rezult n proporie de 2/3 din surse naturale i 1/3 din activiti umane. Sursele artificiale sunt reprezentate n principal de arderea combustibililor fosili n surse staionare i mobile. Sursele artificiale sunt reprezentate de sursele staionare inclusiv sobe pentru uz casnic care au o pondere de 96% din totalul emisiilor de dioxid de sulf i de sursele mobile care au o pondere de numai 4%. Dioxidul de sulf (SO2) Se apreciaz c efectul cel mai duntor este pe departe cel provocat de SO2, care afecteaz grav att fiinele umane (la concentraii de peste 5 ppm se produc afeciuni respiratorii extrem de grave, iar prezena SO2 n prezena negrului de fum produce: anemii, tuberculoz, saturnism i creterea sensibilitii la ali ageni patogeni), ct i flora (prin degradarea clorofilei, reducerea fotosintezei, reducerea ratei de cretere a plantelor). Efectele grave ale polurii cu SO 2 se regsesc la nivel global prin degradarea unor suprafee ntinse ocupate de pduri (n raport cu suprafaa total mpdurit, suprafaa degradat reprezint: 53% n Germania, peste 50% n Romnia, 26% n Polonia, Cehia i Slovacia, 11% n Ungaria. 10% n Iugoslavia, 5% n Norvegia), datorate n principal, ploilor acide sau acidifierii solului. 39

Efectele nocive ale dioxidului de sulf se datoreaz att aciunii sale specifice, de agent oxidant, posibilitii sale de a reaciona cu apa, formnd acid sulfuros, sau de a se oxida la trioxid de sulf, fie n atmosfer, fie n flacr - n prezena unui exces de oxigen, mai ales n prezena oxizilor de vanadiu sau de fier, care au rol catalizator n special la temperaturi peste 800oC. Trioxidul de sulf reacioneaz i el cu apa i formeaz acid sulfuric (n perioadele cu cea sau n zilele foarte umede gradul de transformare poate atinge 15,7%). Aciunea nociv a dioxidului de sulf este puternic amplificat prin sinergism cu NO2, praf, negru de fum i este cumulativ n timp, modul su de aciune fiind att cronic ct i acut iar efectele att pot fi att localizate ct i generalizate. Potrivit unui studiu O.M.S. din 1982, ntre 9-17 % dintre bolile tractului respirator ale persoanelor din zonele poluate, sunt atribuite nivelurilor actuale de poluare cu SO 2, NOx i pulberi, dar nu exist informaii suficiente pentru a trage o concluzie referitoare la contribuia termocentralelor la aceste efecte. Este demn de remarcat c tendina dioxidului de sulf este de a reduce "efectul de ser" prin efectul "albedo". Asupra plantelor efectele dioxidului de sulf se datoreaz atacului acestuia asupra clorofilei (reducerea fotosintezei i asimilrii), dereglrii sintezei hidrailor de carbon, precipitrii taninurilor sau ca urmare a transformrii sale n hidrogen sulfurat, sub aciunea luminii. Absorbia dioxidului de sulf depinde de timpul de deschidere a stomatelor, de activitatea fotosintetic, de coninutul de ap i de substane alcaline (care favorizeaz trecerea n fosfai). Plantele tinere sunt mai sensibile dect cele adulte iar prile mai nou crescute sunt i ele mai sensibile dect cele vechi. Distrugerea clorofilei din frunze se datoreaz ndeprtrii magneziului din compoziie. Astfel, clorofila este transformat iniial n feofitin, reacia producnduse n prezena umiditii. n continuare dioxidul de sulf poate transforma feofitina n feoforbin i fitol, alternd i mai mult structura pigmentului, care nu i va mai putea efectua de loc rolul su biochimic: Datorit ptrunderii dioxidului de sulf n stomate are loc formarea de sulfii, care pot fi parial transformai n sulfai, dac expunerea este ndelungat sau n concentraii mari. Acumularea de sulfai este considerat cauza manifestrii intoxicaiei cronice a plantelor. In urma aciunii dioxidului de sulf, plantele capt aspectul unor corpuri trecute prin flacr, culoarea frunzelor se schimb, acestea se rsucesc, se decoloreaz, devin dure ca hrtia, mai ales n zona dintre nervuri i margini. Dac poluarea nceteaz, dup un timp plantele i revin. Prezena picturilor de rou sau de ploaie pe suprafaa plantelor (frunzelor) favorizeaz aciunea local a dioxidului de sulf sub forma unor pete de necroz, datorit dizolvrii i concentrrii gazului n lichid. Aciunea dioxidului de sulf n cantiti mici i repetate determin la plante tulburri de cretere i productivitate. Plantele cele mai sensibile la aciunea dioxidului de sulf sunt: lucerna, orzul, bumbacul, tutunul, sfecla de zahr, tomatele iar printre cele mai rezistente se afl: cartoful, ceapa i porumbul. Cu toate acestea, dei efectele polurii cu dioxid de sulf 40

asupra culturilor erau destul de bine cunoscute, msurile cele mai hotrte au nceput s fie luate n Europa de Vest i n S.U.A. doar n urma ploilor acide, care au produs pagube imense pdurilor din aceste zone (Waldsterben). Concentraia la care plantele sensibile prezint semnele unei intoxicaii cronice sunt de aprox. 0,60 - 0,75 mg/m3 (0,25-0,30 ppm). Deosebit de sensibili la aciunea dioxidului de sulf (deoarece absorb foarte mult ap) sunt ns muchii i lichenii, care pot fi astfel folosii ca bioindicatori ai polurii (sensibili la concentraii ale dioxidului de sulf de 1-2 ppb), folosirea lor permind sesizarea n timp real a apariiei polurii i luarea de msuri imediate. Pe lng cloroz i necroz, dioxidul de sulf poate induce i aberaii cromozomiale, manifestnd efecte radiomimetice evidente. Efectele dioxidului de sulf asupra mamiferelor i omului merg de la simpla iritare pn la deces i tulburri genetice, acestea fiind studiate fie pe animale de experien, fie pe subieci voluntari, fie n urma unor accidente acute n mas (Liege 1930, Sonora, SUA - 1948 i Londra - 1952), la acestea din urm contribuind, pe lng SO2 i oxizii de azot, fumul ceaa, inversia termic i calmul atmosferei. Dioxidul de sulf este reinut n proporie de 60-99% n cile respiratorii superioare, unde i acioneaz nociv (datorit marii sale solubiliti n ap), ptrunderea n profunzimea aparatului respirator fiind posibil prin adsorbia sa pe particule fine, n acest fel efectul su asupra unor funcii pulmonare fiind nu numai nsumat, ci i multiplicat. n funcie de concentraia dioxidului de sulf, de condiiile exterioare, de vrst (copii i btrnii sunt mult mai sensibili), de prezena altor boli (cardiovasculare), de condiiile de munc i locuit, de existena unei stri personale favorizante ( fumatul, alcoolismul), efectele (Tabelul __) se manifest prin spasm faringian, constricii bronhiale (la nivelul canalelor alveolare i n bronhiolele terminale), leziuni ale parenchimului pulmonar, creterea colinesterazei serice i a aspartataminotransferazei, creterea numrului celulelor calciforme, pneumonie proliferant, tuse, edem pulmonar, i n final chiar decesul (700 mori la Londra, n 1952).

Tabelul ___Efectele dioxidului de sulf, n funcie de concentraie. Concentraia Efecte fiziologice Observaii (ppm) 0,3 - 1,0 Se simte mirosul Concentraii tolerabile n specific ateliere i zone de lucru 1,0 - 10 E posibil iritarea Posibiliti de suportare maxim nasului i ochilor o or 10 - 100 Iritare accentuat a Idem, ca mai sus acelorai organe 150 - 650 Atac al aparatului Funcie de individ, o expunere respirator de 0,5 - 1 or poate pune viaa n
41

Concentraia (ppm) 10.000 (1%)

Efecte fiziologice Paralizie respiratorie progresiv

Observaii pericol Concentraie rapid mortal Iritarea prilor umede ale pielii, ce apare dup cteva minute este un indiciu.

Este demn de menionat c DL50 oral (pe animale de laborator - iepuri) este de 650 mg/kg corp. Se consider, n general, c la creterea cantitii de dioxid de sulf n atmosfer are loc o intensificare a gradului general de morbiditate a populaiei. La o concentraie medie anual de peste 0,046 ppm apare o frecven sporit a maladiilor aparatului respirator la copii de vrst colar iar la concentraii peste 0,52 ppm, mai ales n prezena particulelor solide, mortalitatea crete. Pentru prevenirea mbolnvirilor datorate dioxidului de sulf, concentraia maxim admisibil a acestuia n atmosfera zonei de munc a fost limitat la 5 mg/m3 medie), respectiv 10 mg/m3 (maxim). Dup cum artam anterior, efectele dioxidului de sulf depind i de starea de sntate a persoanelor expuse. Astfel, un subiect sntos nu resimte nici un efect la o concentraie mai mic de 5 ppm dar astmaticul are probleme de constricie a bronhiilor pornind de la o concentraie de 1 ppm. Cercetrile recente au artat c dioxidul de sulf poate fi ncriminat de apariia cancerului pulmonar, prin accelerarea formrii radicalilor liberi n organism. In aprecierea efectelor dioxidului de sulf asupra copiilor trebuie inut cont nu numai de fragilitatea organismului lor ci i de faptul c, datorit taliei lor reduse, acetia absorb de 2 - 3 ori mai mult aer poluat dect prinii lor. Asupra apelor i implicit asupra vegetaiei i faunei acvatice efectele polurii cu dioxid de sulf (provenit att din ploile acide ct i din aflueni) poate fi devastator, vieuitoarele acvatice fiind sensibile att la modificarea pH-ului ct i la creterea concentraiei unor ioni levigai de apele acide (ex. Al 3+, care perturb echilibrul sodiului), efectul fiind mai pregnant n cazul ploilor toreniale i viiturilor. Deosebit de sensibile sunt crustaceele i efemeridele, (verigi eseniale n orice lan trofic acvatic) precum i batracienii (att adulii dar mai ales oule, a cror capacitate de eclozare s-a redus cu dou treimi la concentraii de 5 - 15 micromoli/litru). i vegetaia marin este afectat de ploile acide, algele marine reducndu-se cantitativ sau chiar disprnd de pe ntinse suprafee ale Mrii Nordului, puternic acidifiat datorit emisiilor din Marea Britanic. Efectele s-au manifestat mai departe, populaiile de psri acvatice reducndu-se numeric, att datorit diminurii resurselor de hran ct i reducerii grosimii cojii oulor. Efectele dioxidului de sulf asupra solului i rocilor se manifest printr-o acidifiere puternic a acestora (n sudul Suediei pH-ul solului a sczut cu o unitate n decurs de 35 ani), avnd ca efect att accentuarea fenomenelor de eroziune (n special a rocilor granitice) dar mai ales scderea recoltelor de cereale sau de mas lemnoas 42

i scderea calitii fructelor. Totui, s-au semnalat i efecte benefice asupra unor soluri foarte bazice din SUA, manifestate prin favorizarea creterii unor specii de conifere (precum i a altor specii acidofile, care pot prolifera n dauna celor bazofile, mai utile). La ora actual ncepe s se contureze posibilitatea folosirii bacteriilor sulfo-reductoare pentru transformarea sulfailor i sulfiilor din sol n sulfuri, mai solubile. Pe lng interferenele biologice, dioxidul de sulf (respectiv acidul sulfuros, trioxidul de sulf i acidul sulfuric rezultai) determin fenomene de coroziune a metalelor, ptarea i friabilizarea statuilor de marmur i a construciilor (carbonatul de calciu fiind transformat n sulfit/sulfat de calciu), decolorarea materialelor colorate, reducerea elasticitii i rezistenei unor compui organici (polimeri, materiale textile), scderea vizibilitii (deranjant n cazul peisajelor de interes turistic), apariia unui miros neplcut, etc.) STAS-ul 12574-87 "Aer din zone protejate - condiii de calitate" prevede pentru dioxidul de sulf valori medii CMA de 0,75 mg/m3 pentru 0,5 h, de 0,25 mg/3 pentru 24 h i de 0,01 mg/m3 pe an. Trioxidul de sulf Este un lichid cu temperatura de fierbere sczut, transformndu-se n vapori chiar la temperatura camerei; este mult mai toxic dect dioxidul de sulf producnd aceleai efecte ca acesta dar la concentraii mult mai reduse. n plus, trioxidul de sulf este foarte coroziv. Poate proveni din surse biologice anaerobe i din surse antropogene, cum ar fi arderea combustibililor ce conin sulf, prelucrarea cadavrelor de animale, a ngrmintelor organice animaliere, mori de hrtie, industria ceramic, rafinrii de petrol. Sulfura de carbon rezult pe cale natural din fermentaiile anaerobe, iar pe cale antropogen de la fabricarea mtsii, viscozei, celofibrei, din crmidarii i fabrici de fin de pete. Oxosulfura (COS) rezult pe cale natural din oxidarea CS 2, n urma emanaiilor vulcanice, din izvoarele termale i din ngrmintele obinute termic. Sursele antropogene sunt reprezentate de oxidarea hidrocarburilor cu sulf, fabricarea ceramicei, apei reziduale din industria hrtiei, gaze de cocserie, de ardezie, gaze naturale. Dimetilsulfura (CH3-S-CH3) rezult n urma prelucrrii cadavrelor animaliere, a ngrmintelor organice animaliere, mori de hrtie. Dimetildisulfura (CH3-S-S-CH3) provine din prelucrarea cadavrelor i n urma fabricrii finii de pete. Aceeai provenien o au i compuii organici cu sulf, mercaptanii, dialchilsulfurile, derivaii de tiofen. Combinaia oxizilor NOx i SOx cu ali poluani Studiile au pus n eviden efectul sinergic al oxidului de azot i al dioxidului de sulf precum i al acestor doua gaze cu ozonul. Efectele asupra apei i solului 43

Aportul polurii atmosferei la modificarea parametrilor fizico-chimici ai apei are loc prin depunere uscat i umed i se resimte n special n apele de suprafa stttoare (lacuri, acumulri pentru alimentarea cu ap potabil a localitilor). La suprafaa de contact aer-ap are loc transformarea gazelor acide (SO2 i NO2) n acizi tari care conduc la creterea aciditii (scderea pH-ului) apei i la ncrcarea acesteia cu sulfai i nitrai. Scderea pH-ului conduce la accelerarea disocierii compuilor metalelor grele, la eliberarea i la creterea mobilitii ionilor acestora. Pulberile contribuie la creterea opacitii apei i dac ele conin compui toxici, la ncrcarea apei cu aceti compui. Aciunea toxic a tuturor acestora, are loc asupra faunei i florei acvatice, asupra florei spontane i de cultur (prin irigaii) i a omului prin ingerarea apei i hranei contaminate. Prin depuneri umede (precipitaii) poluanii prezeni n straturi groase i ntinse de aer sunt depui la suprafaa apei, aducndu-i contribuia la modificarea pHului, a conductivitii i la ncrcarea cu sulfai, nitrai, cloruri, metale, etc. Cu hemoglobina formeaz verdohemocromogenul i sulfmethe-moglobina. Hidrogenul sulfurat Rezult din fermentaiile naturale n mediul continental (16x10 6 t/an), sub aciunea sulfobacteriilor i n mediul oceanic (25x106 t/an) in zona eufotic, sub form de sulfura de metil i de dimetil. Cantitatea total de H2S obinut prin activiti umane este evaluat la 3x106 t/an. Reinerea hidrogenului sulfurat la sursele de poluare se poate realiza prin mijloace: chimice (oxidarea cu aer i electrolitice) i fizico-chimice (absorbie pe crbune activ, absorbia pe polimeri schimbtori de ioni). Are un miros foarte neplcut (de ou stricate), de aceea intoxicaiile n laborator cu H2S sunt rare. n organism este introdus odat cu apele minerale sulfuroase, deci sub form de soluie apoas, fr s prezinte nici un pericol, deoarece pe msur ce este absorbit este i eliminat. Hidrogenul sulfurat este o substan intens iritant a cilor respiratorii fiind considerat un asfixiant prin paralizia pe care o produce asupra centrului respirator. Apare n concentraii crescute n emanaiile vulcanice, n mine adnci, prin descompunerea substanelor organice cu sulf n absena oxigenului, n urma fermentaiilor anaerobe i n izvoarele termale. Sursele artificiale cele mai importante sunt: emisia de H2S din industria chimic i rafinrii, fabricarea hrtiei de ambalaj, a mtsii artificiale i a gazului de cocserie. Avnd o densitate mare se acumuleaz n locuri joase i este nsoit de alte gaze rezultate din fenomenele de descompunere a materiei organice: amoniac, dioxid de carbon, monoxid de carbon, metan i dioxid de sulf. Hidrogenul sulfurat are o aciune mai redus asupra plantelor dect asupra omului i animalelor. Efectul hidrogenului sulfurat asupra vopselelor i asupra unor metale cum sunt cuprul, zincul i aluminiul sunt deosebit de vizibile. STAS-ul 12574-87 prevede pentru hidrogenul sulfurat urmtoarele concentraii maxime admise medii: 0,015 mg/l pentru 0,5 h i de 0,008 mg/l pentru24 h. 44

Compui ai clorului Clorul Este un gaz des ntlnit n laboratoare i industrie. Sursele cele mai importante de clor atmosferic sunt procesele de electroliz a clorurilor alcaline, de lichefiere a clorului, de fabricare a unor solveni organici, a celulozei i hrtiei, a fibrelor sintetice i a pesticidelor organo-clorurate. La temperatura camerei, clorul este un gaz de culoare galben-verzuie cu miros sufocant. Clorul este mai greu dect aerul i solubil n ap. Reacioneaz cu hidrogenul n prezena luminii, cu oxizii i hidroxizii dar i cu metalele fiind coroziv. Unele metale ard n clor, indiferent de temperatur (sodiu i potasiu), iar altele numai n stare de pulberi fine (Fe, Cu, P, etc.) Dac concentraia de clor din ap depete 250 ppb, apa are un gust neplcut, iar HC1 rezultat din reacia clorului cu apa din esuturi, are aciune iritant, producnd hiperaciditi stomacale, urmate de ulceraii. Aciunea clorului asupra organismului uman este diferit n funcie de concentraie. Astfel la concentraii mici (1 ppm) are efect iritant asupra mucoaselor oculare i ale aparatului respirator, fiind un gaz sufocant, provocnd formarea edemului pulmonar. n urma aciunii iritante se pot produce accidente grave, chiar mortale, dac omul se afl n calea jetului de clor vehiculat de aer, ieind eventual cu presiune dintr-un recipient. La concentraii de 14-21 ppm poate deveni periculos la o expunere mai mare de 60 de minute iar la 100 ppm poate deveni periculos la o expunere mai mare de un minut. STAS-ul 12574-87 prevede o limit a concentraiei maxime admise medii de 0,1 3 mg/m pentru 0,5 h i de 0,3 mg/m3 pentru 24 h. Acidul clorhidric (HCl) poate fi de origine vulcanic, se poate gsi n izvoarele termale sau prin descompunerea CH 3Cl. Antropic rezult din arderea crbunilor i descompunerea hidrocarburilor clorurate. Clorura de metil (CH3Cl) rezult din arderea lent a materialelor organice, a tutunului i n PVC. Cloroformul (CHCl3) este de origine antropogen, provenind din industria farmaceutic. Este folosit ca solvent. Provine din arderea combustibililor, nlbirea furnirului lemnos, descompunerea tetraclor-etilenei. Tetraclorura de carbon (CCl4) are origine antropogen, rezultnd din solveni, material ignifug i descompunerea C2C14. Metilcloroform (CH3CCl3) - solvent, degresant. Tetraclor-eten (C2Cl4) - solvent, degresant i curare uscat. Fluoro-cloro-hidrocarburi (CC13F, CC12F2, C2C13F3, C2C12F4, C2C1F5) - aerosoli, spray-uri, agent refrigerator, solvent, spumant. Fluorul i acidul fluorhidric Elementul chimic fluor este unul din constituenii naturali ai organismului (n snge, n esuturi, n dini i n oase se afl 90 % din totalul de fluor). n cantiti mici are un rol benefic, prin contribuia la cristalizarea smalului dentar i prevenirea 45

cariilor; dar dac apa de but conine mai mult de 1 ppm fluor atac smalul dentar i produce perturbri n procesul de osificare. Inhalat sau ingerat se acumuleaz n organism, n special n esuturile osoase, unde reacioneaz uor cu calciu i are ca efect ngroarea oaselor, deformarea scheletului, spondiloz anchilozant i ateroscleroz. n plante, F2 se combin cu magneziul din clorofil, perturbnd astfel procesul de fotosintez. Fluorul se gsete n cantiti mari n roci, n apele reziduale, n pulberile si fumul de la termocentrale, turntorii, fabrici de sticl i n ngrmintele fosfatice. Este mult mai activ dect clorul. Poate s apar n atmosfer sub forma gazoas ( HF, SiF4, H2SiF6) i sub forma de pulberi i aerosoli (NaF, Na3+A1F3, CF4). F2 este un gaz mai toxic dect clorul. Reacioneaz cu vaporii de ap din atmosfer formnd HF un gaz deosebit de reactiv. Fluorul apare la prepararea aluminiului i a acidului fluorhidric, la conversia fluoroapatitei la H 3PO4, ngrminte superfosfatice etc. Acidul fluorhidric este foarte toxic i corosiv, mai toxic dect F 2, att pentru om ct i pentru plante. Intoxicaia cu fluor se numete fluoroz i este des ntlnit la lucrtorii din industria fluorului, a aluminiului (cei care manipuleaz apatita - CaF 2 i criolitul Na3AlF6), din industria de ngrminte chimice, de la gravarea sticlei, etc. Acidul cianhidric (HCN) este un lichid incolor, miscibil cu apa, alcoolul i eterul n orice proporie i are un miros neptor i neplcut, de migdale amare. Este un toxic foarte puternic. Cianurile (NaCN, KCN, cianurile metalelor grele) au miros caracteristic de acid cianhidric i sunt hidrolizate. Acidul cianhidric i srurile lui sunt considerate a fi otrvurile cele mai puternice. La mamifere, doza de 1 mg/Kg corp este mortal. Acidul cianhidric, numit si acid prusic, se gsete n plante, n stare liber sau combinat. Gazele de cocserie conin cantiti mici de HCN. Sursele de poluare cu HCN i cianuri se datoreaz ntrebuinrii acestora la prepararea unor combinaii cianice, n sintezele din chimia organic (sinteza acrilonitrilului, monomer pentru rina sintetic poliacrilonitril), folosirii ca antiduntor, la extragerea aurului i argintului prin metoda cianurrii, n galvanotehnic. ntrebuinrile acidului cianhidric i a srurilor lui se face cu o deosebit atenie din cauza extremei lor toxiciti. n unele activiti industriale, lucrtorii sunt expui intoxicaiilor cianurice i anume: la prepararea cianurilor i a ferocianurii, a acetocianhidrinei (folosit la obinerea plexiglasului), dar cel mai mult la extragerea metalelor preioase (aur, argint), prin procedeul de cianurare , i n galvanotehnic (auriri, argintri, cadmieri.). n organismul uman, HCN i cianurile se combin cu glucoza, albuminoidele, sulf i fierul ionic, formnd compui deosebit de stabili, n urma crora nu mai pot folosi oxigenul din snge. Tem: Suntei de acord cu extragerea aurului prin cianurare? Prafurile industriale (pulberi) 46

Sunt deosebit de toxice (dac conin compui de Pb, Cd, P) i nocive provocnd alterri mecanice ale esutului aparatului respirator. Un loc aparte l ocup poluarea datorat fabricilor de ciment. Se estimeaz c n procedeul uscat la faza de mcinare se elimin n atmosfer sub form de praf 1-3% din materia prim prelucrat (calcar+argil). Aceasta se disperseaz pe distane mari ducnd la depuneri de 500-1000 t/km/an n zonele limitrofe reducnd transparena atmosferei i diminund procesele de fotosintez, deci reducnd producia agricol. n ceea ce privete pulberile metalurgice se estimeaz c se pierd n atmosfer cca. 8 kg pulberi/t de font, 40 kg/t oel i 450 kg/t aluminiu. Aerosolii Aerosolii reprezint o categorie de poluani format din particule solide sau lichide, dispersate ntr-un mediu gazos (aer). Acestea au dimensiuni cuprinse ntre 100-0,01m. Stabilitatea lor n aer este determinat n special de mrimea particulelor (tabel 1.6), cele mai mari sedimentnd repede, iar cele cu dimensiuni submicronice putnd persista mult timp n atmosfer. Tabel _ Viteza de sedimentare a particulelor n funcie de diametru Diametrul particulei, n m Viteza de sedimentare 1000 500 100 50 10 5 0,5 0,1 <0,1 4,02 m/sec 2,82 m/sec 0,30 m/sec 75,20 mm/sec 3,01 mm/sec 0,75 mm/sec 0,0356 mm/sec 0,0102 mm/sec 0,001 mm/sec

n mod obinuit n funcie de caracteristicile particulelor se utilizeaz termenii: pulberi, cea, fum. Provin n special din industria metalelor neferoase la obinere i utilizare precum i la incinerarea deeurilor. Unele metale grele (Cu, Fe, Zn) n cantiti extrem de mici sunt elemente eseniale pentru corpul uman, dar altele (Pb, Cd, Hg, etc.) au efecte toxice grave asupra omului. Pulberile sedimentabile i n suspensie Pulberile sedimentabile sunt reprezentate de particule cu diametrul mediu peste 10 m i cu densiti care le favorizeaz depunerea conform legii gravitaiei. Dup ce sunt emise n atmosfer acestea se depun pe sol, vegetaie etc. Pulberile n suspensie (cea i fum) sunt reprezentate de particule de dimensiuni mai mici (diametrul < 10 m) care rmn n aer timp ndelungat i au un comportament asemntor gazelor. 47

Pulberile sedimentabile i n suspensie formeaz particulele aeropurtate totale. Prezena particulelor solide n atmosfer constituie un element important al contaminrii sale. Pulberile pot proveni din surse naturale (eroziune eolian, vulcanism), dar cea mai mare parte din surse industriale (combustie, industriile extractive, siderurgic, de materiale de construcie). Din punct de vedere chimic au fost detectate n pulberi numeroase varieti de minerale: cuar, calcit, feldspat, ghips, anhidrid, azbest. Dimensiunea minim a particulelor i compoziia granulometric au o mare importan n alegerea sistemului de desprfuire. Particulele sedimentabile sunt rspndite pn la 3 km, ele depunndu-se pe sol n apropierea surselor de emisie. Particulele de dimensiuni mai mici de 10-6 m sunt foarte importante din punct de vedere meteorologic, constituind nuclee de condensare a vaporilor de ap. Aceste particule rmn suspendate n atmosfer i influeneaz intensitatea radiaiei solare i indirect temperatura din troposfer. Dimensiunile mici ale particulelor i deci suprafeele specifice mari ale acestora au proprieti caracteristice (absorbie, agregare, ncrcare electric, absorbie de radiaii). In afar de troposfer, exist concentrri de pulberi i n stratosfera, acestea fiind n principal de origine meteoric, pulberi vulcanice, sulfat de amoniu etc. Dup formare, acestea sedimenteaz lent spre sol jucnd un rol deosebit n biociclurile sulfului i azotului. Pulberile, n funcie de dimensiuni i comportarea n atmosfer, se pot clasifica n: Pulberi sedimentabile constituite din particule cu diametrul mai mare de 10m rezultate din procese mecanice, construcii de drumuri, pulverizarea solului de ctre autovehicule, unele industrii ca siderurgia, industria materialelor de construcii sau ca urmare a aciunii de eroziune a vntului asupra solului. Aceast categorie se caracterizeaz printr-o stabilitate mic n atmosfer deoarece se sedimenteaz n funcie de mrime, cu o vitez uniform accelerat. Pulberi n suspensie, cu diametrul particulelor cuprins ntre 10-0,1 m, rezultate n special din procesele industriale: industria metalurgic, fabricarea acidului sulfuric, fabricarea celulozei etc. Stabilitatea n atmosfer a acestor pulberi este determinat de mrimea particulelor, iar n absena curenilor de aer se sedimenteaz cu o vitez uniform, conform legii lui Stokes. Pulberi n suspensie, cu diametrul particulelor sub 0,1 m, provin din combustibili i diverse reacii chimice i fotochimice. Acest grup de particule se caracterizeaz printr-o micare ntmpltoare, continu - micare brownian - datorit ciocnirilor cu moleculele fazei disperse. In aceste condiii particulele din acest domeniu de mrime, practic nu se sedimenteaz. Persistena lor n atmosfer depinde de posibilitatea ntlnirii cu alte particule, cu care prin coagulare formeaz agregate, care datorit mrimii se sedimenteaz. 48

Compoziia chimic a pulberilor este foarte variat i dependent de natura surselor de poluare astfel: Pulberile emise de centralele termice care ard crbune sunt formate din particule de crbune i o serie de oxizi ca: Fe2O3, MgO, CaO, A12O3, Na2O, K2O precum i hidroxid de siliciu, sulfai i fosfai. Pulberile emise de oelrii pot conine pn la 90% fier sub form de Fe 2O3, iar pulberile emise de fabricile de ciment sunt un amestec de oxizi n care predomin CaO, CaCO3, SiO2, Al2O3. Autovehiculele cu motoare diesel emit particule de funingine, iar cele cu motoare cu explozie care consum benzin cu cifr octanic ridicat, n afar de funingine, emit particule de plumb sub form de halogenuri i oxihalogenuri. In afar de componentele de origine anorganic, particulele de origine organic sau substanele organice adsorbite pe particulele n suspensie, au o importan deosebit. Analiza chimic a pulberilor din atmosfera marilor orae a evideniat prezena hidrocarburilor aromatice policiclice - substane cert cancerigene. Sursele de pulberi sedimentabile au aciune alergic fotodinamic, cancerigen, infectant sau infestant, iritant i fibrozant sau pneumoconigen. Alte surse de poluare sunt reprezentate de fabricile de ciment i azbest, laminoarele de oel, turntoriile de metale, centralele termo-electrice generatoare de energie electric sau termic, care folosesc drept combustibili crbunii, instalaiile de decorticare a bumbacului, motoarele diesel, elevatoarele pentru manipularea grnelor, antierele de construcii i demolri, autovehiculele care transport diferite materiale de construcii, pot constitui cele mai importante surse de poluare. Mai puin semnificative, totui, pe lista surselor de poluare mai trebuie nscrise, de asemenea, sobele i emineurile etc., care folosesc drept combustibil lemnele sau crbunii i care, prin ardere produc particule fine antrenate de fum i rspndite n atmosfer. Mai trebuie artat c exist i posibilitatea formrii de particule chiar n atmosfer, n urma unor procese fizice sau chimice. Substanele toxice aeropurtate. De la nceputul secolului au fost sintetizate aproape 10-milioane de substane chimice, unele foarte toxice, din care o parte sunt folosite direct, iar cea mai mare parte sunt folosite ca materii prime pentru fabricarea milioanelor de produse finite necesare omului. Substanele toxice aeropurtate aa cum sunt acrilamidele, acroleina, aldehidele, arsenul, azbestul, benzenul, bifenolii, policlorurai, clorura de vinii, cloroflorocarboni, dioxinul etc, pot fi de origine organic sau anorganic. Acestea dup cum sunt emise n aerul atmosferic sunt antrenate uor de vnt la distane mari de surse, gsindu-se uneori la distane mari de locul de emisie-ptrundere n atmosfer. Sursele de poluare sunt provenite de la procesele industriale i de manufactur, folosirea diferiilor solveni, staiile de epurare a apelor uzate, prelucrarea unor reziduuri periculoase - menajere sau industriale - incineratoare i n mare msur de la motoarele autovehiculelor. Turntoriile de metale, rafinriile, staiile de ardere a carburanilor, ca de exemplu de la manufacturile de plastice i substane chimice i de la staiile care au drept carburant gazul metan, emit substane toxice aeropurtate, n primul rnd substane anorganice toxice ca: plumb, cadmiu, arsen, crom, mercur, beriliu etc. 49

Oamenii i animalele pot fi expuse direct la aceste substane toxice n primul rnd prin inhalare. Expunerea indirect survine dup ajungerea particulelor aeropurtate pe sol sau n ap i pot afecta deopotriv oamenii i animalele terestre i acvatice prin ingestia de ap i de alimente poluate, precum i plantele. Poluarea cu materie sub form de particule. Termenul PM (particulate matter) include particulele solide, dar i picturile lichide prezente n aer. Multe au surse antropogene, dar i naturale. Att particulele solide ct i cele lichide au mrimi variate. Cele cu diametrul de 10 micrometri sunt cele mai periculoase pentru sntatea uman, deoarece se inhaleaz i se acumuleaz n sistemul respirator. PM-urile cu diametrul sub 2,5 micrometri sunt denumite i particule fine i rezult n procesele de combustie. Particulele cu diametru ntre 2,5 i 10 micrometri sunt considerate grosiere i apar n urma proceselor de sfarmare-macinare i ca praf de la oselele asfaltate i neasfaltate. Se estimeaz c n atmosfer, zilnic, se mprtie 10 milioane tone de particule solide. Afeciunile respiratorii, cum ar fi astmul, sunt determinate de particulele grosiere, iar expunerea la particule fine conduce la o moarte prematur. Cei mai expui sunt copiii i btrnii, n special cei suferinzi de plmni i inim. Un alt tip de poluare o reprezint cea din interiorul ncperilor. Astfel, n anul 1992 unele agenii de mediu, cum ar fi EPA (SUA) au iniiat programe de studiu a calitii aerului din interior i a surselor ce genereaz poluanii aerului din interior, acesta contaminndu-se att cu contaminani prezeni n aerul exterior, ct i cu cei provenii din sursele din interior. Termenul de calitatea aerului din interior se refer la anumite caracteristici fizice, chimice i biologice ale acestuia. Cauza primar o constituie sursele de poluare din interior, care elibereaz poluanii gazoi sau particulele. Ventilaia inadecvat poate contribui la ridicarea nivelului poluanilor prin eliminarea parial a acestora n exterior. Temperatura i umiditatea ridicat sunt un alt factor care duce la creterea concentraiei unor poluani din interior. Oamenii petrec n medie 90% din timp n interiorul ncperilor i, ca atare, riscurile asupra sntii sunt mai mari dect la persoanele care petrec mai mult timp n aer liber. Calitatea aerului de interior depinde i de condiiile de via, cum ar fi diferenele dintre rile dezvoltate i cele n curs de dezvoltare, sau ntre zonele urbane i cele rurale. Astfel se estimeaz c n condiii vulnerabile, datorit timpului petrecut n interiorul locuinelor, respectiv expunerii n primul rnd la fumul rezultat n urma combustiei sufer aproximativ 3,5 milioane de oameni. Sursele de poluare din interiorul locuinelor includ: sursele de combustie (lemn, crbune, gaz, kerosen, dar i produi din tutun), materialele de construcii, materiale de izolare, materiale de mobilier, carpetele i covoarele n special cele sintetice; produse de ntreinere ale interioarelor; produse de uz personal; sistemul de nclzire central, precum i cel de rcire; sursele exterioare (radon, pesticide); poluanii aerului din exterior. Calitatea aerului din interior poate fi mbuntit ntr-o anumit msur prin: controlul surselor de poluare (folosirea vopselelor cu un nivel sczut de VOC, ndeprtarea spumei uretanice din construcia cldirii etc.); controlul umiditii, n special eliminarea igrasiei i deci a mucegaiului, umiditatea interioar ideal pentru 50

majoritatea oamenilor fiind ntre 30-60%; evitarea producerii CO i a altor poluani din combustie; interzicerea fumatului n cldiri, alegerea corect a mobilierului din lemn masiv, filtrarea aerului. Praful este un amestec complex care conine o varietate de compui chimici organici sau anorganici, microorganisme, particule fine de natur animal sau vegetal. Unele dintre ele se depun relativ rapid pe diferite suprafee, iar altele rmn n suspensie n aer pentru perioade mari de timp. n spaiul extraterestru praful este mai simplu, fiind format din gaze ngheate, metale i buci de minereu n procent foarte mic, provenite n urma impactului dintre planete i meteorii sau comete. Astfel, praful poate fi considerat un indicator al polurii mediului, n special al aerului interior sau exterior. In funcie de proveniena prafului, acesta poate fi clasificat n trei categorii: praf atmosferic (aiborne dust); praf fugitiv (fugitive dust); praf casnic (household dust). Praful fugitiv. Termenul de praf fugitiv este un termen relativ nou pentru o problem mai veche. Praful fugitiv este un tip de poluare a aerului datorat unor surse nestaionare de poluare. Acesta conine cantiti mici de particule respirabile, rspndite pe zone extinse, care nu provin dintr-un loc fix. Principalele surse sunt drumurile nepavate, activitile agricole, construciile. Sursele naturale, precum eroziunea eolian, sunt responsabile ntr-o mai mic msur de apariia prafului fugitiv. Alturi de gazele de eapament i de gazele emise de la courile industriale, praful fugitiv este o component de mare interes a aerului ambiental. Principalele surse, n ceea ce privete praful fugitiv sunt urmtoarele: peste 40% - din drumurile nepavate; 19% - diferite surse; 17% - surse naturale; 13% - construcii; 8% - osele pavate; 3% - alte surse. Mrimea particulelor individuale de praf se exprim n microni. Importante pentru sntatea uman sunt PM2,5 (particule materiale cu diametrul sub 2,5 microni) i PM10 (particule materiale cu diametru cuprins ntre 2,5 i 10 microni), acestea din urm fiind componeni majori ai prafului. Particulele materiale includ particulele solide sau lichide aflate n suspensie n aer. Particulele materiale, alturi de CO, SO2, NO2, O3 i Pb, fac parte din grupa celor ase poluani prioritari (criteria pollutants) inclui n Standardul american de Calitate al Aerului Curat. Standardul de Calitate al Aerului Curat (EPA) prevede ca media anual pentru PM10 s nu depeasc 50 microni/m3, iar pentru 24 ore s nu depeasc 150 microni/m3. Praful casnic este un amestec eterogen format din particule organice i anorganice i diverse substane chimice. n praful casnic au fost detectate 140 de chimicale sau grupe de chimicale. Astfel, acesta poate fi privit ca un indicator al calitii aerului de interior. n principal, praful casnic este compus din: particule fine de piele i pr uman, materiale foarte atractive pentru insecte; cear, polen, fungi, mucegai, licheni; particule fine de lemne, nylon, cauciuc, vopsea, hrtie, fire de ln, resturi vegetale sau animale; 51

 chimicalele, unele dintre ele fiind toxice: - metale toxice (Pb, Cd, Hg, As, Cr); - pesticide organoclorurate, organofosforice, triazinice; - PCB, PCCD/F (sute de compui); - alchilfenoli: nonil i octil fenoli; nonilfenol i octilfenol etoxizi; - compui bromurai inhibitori de flcri: difenileteri polibromurai (PBDE); hexobromociclododecan (HBCD); tetra-bromobisfenol-A (TBBP-A); - compui organostanici: butilstaniu (BT); octilstaniu (OT); tributilstaniu (TBT); - esteri ftalici; - parafine clorurate cu caten scurt (SCCP); C10, C13 i grad de clorurare 4060%. Principalele surse de praf casnic sunt activitile simple, precum plimbatul sau folosirea mobilierului din ncpere, procesul de aspirare sau curare a prafului, vopsitul, dansatul. S-a dovedit c tergerea prafului nu este sursa principal, dou persoane plimbndu-se doar prin camer emit o cantitate de aproximativ 2 mg/minut, cantitate aproape dubl fa de cantitatea de particule emis n urma fumrii unei igri. O alt surs de particule materiale fine o reprezint unele materiale de construcii, precum betonul sau cimentul, acestea pot emite particule materiale, n interiorul cldirii, pe o perioad de pn la 2 ani de la turnare. n praful casnic au fost identificate numeroase metale grele. Pentru marea majoritate a metalelor grele prezente n praful casnic, concentraia acestora este mai mare dect nivelul natural sau concentraia acestora din praful stradal. Multe procese industriale i traficul sunt n principal responsabili pentru prezena metalelor n aerul ambiental, a cror concentraie depinde de mrimea particulelor de praf. Metalele grele Pulberile i suspensiile din atmosfer pot fi constituite din particule de natur anorganic cum sunt: oxizii i compuii metalici (de Pb, Zn, Mn, Fe, Cu, As, Be, V, Cr etc.), minerale (silicai, azbest, bioxid de si l i ci u etc.), sau de natur organic (pr, ln, colorani organici, particule de fin, bumbac etc.) Proveniena lor le asigur o bun stabilitate i meninere n timp. Poluarea atmosferei cu aceste particule este ndeosebi duntoare, datorit gradului mare de rspndire la distane mari fa de sursa poluant (ajung uneori i la sute de km), precum i datorit penetrabi1iti i lor extrem de ridicate, ceea ce are ca urmare afectarea grav a sntii fiinelor umane (datorit ptrunderii lor pe traiectele respiratorii, pe de o parte, iar pe de alta datorit depunerii lor pe alimente i n apa potabil, aciunea lor putnd fi iritant, coroziv, alergic, infecioas i chiar toxic), degradarea florei i a faunei d i n zonele aflate sub influena acestora. Exist actualmente zone ale globului aflate sub aciunea generalizat a mai multor ageni poluani atmosferici, aflai n condiii de umiditate ridicat i fr cureni de aer. Fenomenul a primit denumirea de smog (smoke - fum, fog - cea), fiind identificate dou tipuri: smogul londonez care se prezint sub forma unei cee alburii i smogul californian datorat aciunii oxidante a 52

agenilor poluani: CO, CO2, H2S, SO2, NH3, NO, NO2 i ali ageni rezultai di n gazele de eapament ale autoturismelor. n cazul ntreprinderilor metalurgice, pe lng faptul c ele constituie o surs de poluare, pulberile reprezint i pierderi importante de materiale utile. Cantitatea de pulberi evacuate depinde de natura proceselor tehnologice, de viteza i debitul gazelor eliminate, de diametrul i densitatea particulelor, de starea i intensitatea curenilor din instalaiile tehnologice i, evident de prezena, funcionarea i randamentul sistemelor de reinere. Din punct de vedere al comportamentului i implicit al riscurilor pentru om, metalele grele se pot clasifica astfel: - bioacumulare major - din ap: Hg, Cd, Pb, Cu, Zn, Sr; - din sol: Cd, Pb, Zn, Ni, Sn, Cs, Rb; - sorbie din tractul gastro-intestinal: Cd, Hg, Zn - penetrare prin placent: Cd, Hg, Pb, Zn; - penetrare a barierei snge - creier: Hg, Al, Pb; - reacii cu gruprile tiol ale proteinelor: Hg, Pb, Cd, Se; - alterarea lanului acizilor nucleici: Cd, Cu, Zn, Hg, Ni. Consumarea de ctre om a plantelor cultivate pe solurile poluate cu metale grele sau a produselor obinute din erbivorele care consum aceste plante, face ca metalele grele s ajung n organismul uman, cu consecine uneori dramatice pentru acesta. Evident, la metalele grele ingerate cu alimentele se adaug i cele inhalate (aflate n pulberile n suspensie) precum i cele ingerate accidental, mai ales de copii. innd cont de posibilitatea ca metalele grele s intre din sol n lanul trofic i mai ales n alimentele consumate direct de ctre oameni, s-au elaborat norme privind coninutul maxim admis n aceste alimente. Coninutul de metale grele admis n alimente variaz n funcie de legislaia fiecrei ri. Arsenul Chimia arsenului n natur este deosebit de complex, datorit n mare parte posibilitii sale de a se prezenta n mai multe stri de oxidare: +5, +3, +1, 0 sau -3. n cele mai multe cazuri, arsenul are starea de oxidare +3 (n arsenii, derivai ai H3AsO3) sau arsenai (H2AsO4- / HAsO42-). As poate fi prezent i sub forme organometalice, cum este acidul metilarsenic: CH3AsO(OH)2 i acidul dimetilarsenic: (CH3)2AsO(OH). Toxicitatea compuilor arsenului este determinat de natura lor chimic: compuii trivaleni sunt mai toxici dect cei pentavaleni, acetia din urm putnd deveni tot att de toxici prin reducerea lor n arsenii; arsenul aflat n stare pur nu este toxic. n majoritatea siturilor contaminate, As apare sub form de As 2O3, sau ca reziduu anionic al As2O3, oxidat sub forma As(V) fiind absorbit n special pe hidroxizii ferici sau de aluminiu i pe argile. Arsenul pentavalent este absorbit mai puternic dect cel trivalent, deci As(V) este mai puin mobil (i mai puin toxic) dect As(III). 53

As(V) prezint comportament anionic n prezena apei, de unde i creterea solubilitii acestuia odat cu creterea aciditii; nu formeaz complexe sau precipitate cu ali anioni. As(V) poate forma arsenai de metal cu solubilitate sczut. Arsenatul de calciu [Ca 3(AsO4)2] este cel mai stabil arsenat n mediile foarte oxidate i alcaline, dar este instabil n mediu acid. Chiar n condiiile iniiale oxidante i alcaline, absorbia de CO2 din aer va avea ca rezultat formarea de CaCO 3 i eliberarea de arsenat. n solurile sodice, unde exist suficient sodiu disponibil, se poate forma compusul Na3AsO4, mobil. Arsenatul de mangan [Mn2(AsO4)2], mai puin stabil, se poate forma att n mediu acid ct i alcalin, n timp ce arsenatul de fier este stabil n mediul acid. n mediu aerob, la o aciditate < 2, predomin H3AsO4 fiind nlocuit de H2AsO4-, HAsO42- i AsO43- pe msur ce gradul de aciditate crete la aproximativ 2, 7 i respectiv 11,5. n condiiile uoare de reducere, n cazul unei aciditi sczute, specia predominant este H3AsO3, ns este nlocuit de H2AsO3-, HAsO32- i AsO33pe msur ce crete gradul de aciditate. n condiii i mai reductive i n prezena sulfurii se poate forma As2S3, care este un solid stabil avnd o solubilitate sczut. AsS2 i AsS2- sunt instabile din punct de vedere termodinamic, n comparaie cu As2S3. n condiii extreme de reducere poate aprea As elementar i arsenul volatil (AsH3). Aa cum competiia dintre cationii metalici afecteaz mobilitatea din sol, competiia dintre speciile anionice (cromai, arsenai, fosfai, sulfai), afecteaz procesul de fixare anionic putnd duce la creterea mobilitii. n concluzie, se poate afirma c mediul reductor, respectiv creterea pH-ului determin creterea mobilitii arsenului i implicit apariia fenomenelor toxice. Intoxicaia cu arsen Calea de ptrundere a compuilor cu arsen este respiratorie, digestiv sau cutanat. Acumularea are loc preponderent n ficat, rinichi, splin, peretele intestinal, As rmnnd mult timp n unghii, piele i pr. Eliminarea compuilor minerali ai arsenului se face lent ntr-un interval de sptmni sau chiar luni, spre deosebire de compuii organici care sunt ndeprtai n procent de 90% n primele 30 de ore de la ingestie, restul fiind expulzat abia dup 20 de zile. Compuii pentavaleni sunt epurai mai repede dect cei trivaleni. Cile de eliminare sunt: renal, digestiv, cutanat i prin lapte. Caracteristic pentru intoxicaiile cu arsen este mirosul de usturoi al respiraiei celor afectai. Aciunea toxic a arsenului se manifest la nivelul celulelor, prin blocarea unor enzime: ATP - aza, arilesteraza, A.L.A. sintetaza, i la nivel vascular producnd dilatarea capilarelor i extravazarea proteinelor plasmatice. Intoxicaia acut se manifest prin semne gastro-intestinale, anemie hemolitic, insuficienta suprarenal, tulburri cardio-vasculare, cutanate, i tulburri ale hemostazei. Sunt de asemenea posibile encefalopatiile, precum si o iritare cutanat a mucoaselor nazale i bronhice. Intoxicaia cronic se manifest prin leziuni cutanate (melanodermie, cheratodermie, boala lui Bowen), cderi ale unghiilor, ale prului i leziuni ale mucoaselor. S-au semnalat polineuropatii, precum i tulburri hepatice si renale importante. Simptomatologia n intoxicaia acut se traduce prin dureri abdominale, vrsturi persistente, diaree, anurie (ncetarea eliminrii urinei), crampe ale muchilor 54

scheletici. Ulterior apare o puternic senzaie de sete i se instaleaz starea de oc, eritem, urticarie, icter, tulburri respiratorii. n intoxicaia cronic se ntlnete sindromul de arsenicism, ce se manifest prin lipsa poftei de mncare, diaree, tulburri nervoase, stare depresiv, oboseal muscular, cderea prului i a unghiilor, ulceraii cutanate, mai ales pe scrot. Dozele toxice pentru om variaz de la un compus la altul: 70 mg pentru compuii trivaleni, 200-300 mg pentru compuii pentavaleni. Obinuina la doze crescute de arsen (mitridatism) nu este rezultatul creterii capacitii organismului de detoxifiere i eliminare a acestuia, ci se datoreaz inflamaiei cronice a mucoasei, care astfel se constituie ca o barier, mpiedicnd absorbia toxicului. Intoxicaia animalelor se produce ca urmare a consumului de furaje provenite din culturi tratate cu erbicide arsenii, sau ca urmare a consumului de furaje contaminate. Prevenirea intoxicaiilor cu arsen se realizeaz prin evitarea hrnirii animalelor cu furaje provenite de pe suprafee tratate cu compui ai arsenului, efectuarea unor tratamente medicamentoase cu respectarea strict a dozelor prescrise, precum i prin manipularea i depozitarea corespunztoare a substanelor pe baz de arsen. Furajele contaminate urmeaz s fie arse, iar sursele de ap n care s-a evideniat prezena arsenului nu vor fi folosite pentru adparea animalelor. Cadmiul Reglementrile actuale privind ptrunderea cadmiului din mediul exterior n organism au la baza faptul c nivelul toxic pentru om apare atunci cnd coninutul acestui metal n rinichi este de 200 g/kg. O acumulare superioar a cadmiului duce la apariia emfizemului pulmonar i a proteinuriei. Aceasta situaie este atins n cazul n care se inger zilnic 400-500 g cadmiu/kg. Dac doza real absorbit atinge valoarea de 0,35 g, ea poate genera moartea unui adult normal de 60 kg. Ca urmare a pericolului pentru sntate, prezentat n cele ce urmeaz, Comisia Codex Alimentarius intenioneaz s propun ca valoare maxim, pentru cereale i legume, concentraia de 0,1 mg Cd/kg s.u., o valoare suficient de mic pentru a necesita msuri drastice de limitarea a accesului su n alimente (la o umiditate de 90%, des ntlnit n cazul legumelor, aceast valoare ar echivala cu o concentraie de 0,01 mg Cd/kg substan proaspt, o valoare mult mai mic dect cele existente actualmente). Pe lng vegetale, Cd poate fi ingerat i mpreun cu alimentele de origine animal. Trebuie inut cont de faptul c Cd preluat de om odat cu alimentele de origine animal se gsete legat de metaltioneine (Cd-MT), i dup absorbie se fixeaz n rinichi. Cd n form ionic (provenit din diferite sruri i aflat n sol sau la locul de munc) fie se fixeaz de albumina seroas i apoi este transportat n ficat, fie este legat n scurt timp de metaltioneine i ajunge n rinichi. Cd metalic, prezent n pulberile rezultate din diferitele industrii, este forma cu biodisponibilitatea cea mai redus. S-a constatat c, la cteva minute dup expunerea la Cd, acesta este prezent n plasma sanguin, de unde este apoi rapid preluat de ficat i rinichi. La 24 ore de la expunere cea mai mare cantitate de Cd este distribuit n celulele sanguine, legat de 55

metaltioneine. Se presupune c efectele toxice ale Cd apar cnd cantitatea de metaltioneine este insuficient pentru a lega cadmiul absorbit. Doar 10% din cadmiul absorbit este eliminat de ctre animalele supuse experienelor, n principal prin urin i fecale. Prin pr, unghii i transpiraie se elimin cantiti neglijabile. Cantitatea excretat prin urin de un adult normal este variabil, de la 2 g/zi la 25 g/zi, iar prin bil de aprox. 64 g/zi, dar pentru cei expui ocupaional la cadmiu, nivelul de excreie poate crete de cteva sute de ori. Studiile efectuate au indicat c timpul de njumtire a Cd este de aproximativ 20-30 ani. Dintre intoxicaiile cronice cu cadmiu cel mai cunoscut caz este reprezentat de boala descris pentru prima dat n Japonia sub denumirea Itai-itai, la persoanele care au ingerat cu alimentele consumate, mai precis orez (a crui concentraie maxim admis de Cd este de 0,4 ppm), o cantitate de 600 g cadmiu zilnic. Boala a afectat n special femeile n vrst i copii, manifestndu-se prin: gastrit cronic, osteoporoz i osteomalacie, afeciuni renale i tulburri neuromusculare. Intoxicaia la animale Cadmiul este considerat ca unul dintre cele mai toxice elemente din mediul nconjurtor, alturi de mercur, plumb i arsen, doza letal DL 50 fiind de 40 mg. Utilizarea lui pe scar mai larg n industrie a declanat o grav problem de ordin ecotoxicologic, n curs de soluionare prin eliminarea sa ct mai complet. Etiopatogenie. Printre principalele cauze ale intoxicaiei cu Cd, sunt de amintit: consumul de borhoturi acide sau de alte alimente preparate sau pstrate n vase metalice tratate anticorosiv cu Cd; pscutul animalelor pe suprafee irigate cu ape poluate cu Cd provenit din deeurile industriale, sau puni fertilizate cu nmoluri provenite din staiile de epurare ale apelor reziduale urbane. Fiind prezent i n uleiurile pentru motoare i n cauciucuri, unde mpreun cu oxidul de zinc servete ca agent de vulcanizare, cadmiul polueaz arterele rutiere i terenurile limitrofe acestor artere, destinate punilor sau culturilor pentru furaje. Ci de ptrundere. Principalele ci de ptrundere ale cadmiului sunt cea respiratorie sau prin ingestie, dar este posibil i calea transcutanat. Absorbia are loc la nivelul duodenului. Cadmiul este transportat de o protein citoplasmatic, denumit metalotioneina, care poate fixa ionii metalici (Cd, Zn, Cu, Hg). Cadmiul se distribuie n toate esuturile i organele, principalele organe acumulatoare de Cd fiind ficatul, rinichiul, splina, pancreasul, testiculul, cordul, suprarenalele; de asemenea, se distribuie n sistemul nervos central i periferic, n placent i glanda mamar. Mecanism i mod de aciune. Cadmiul inhib aciunea a numeroase enzime, unele fiind inhibate prin blocarea gruprilor tiolice. Cele mai afectate enzime sunt cele care au n componena lor zinc, care poate fi substituit de Cd, fiind astfel inactivate. Astfel, Cd inhib fosforilarea oxidativ de la nivelul mitocondriilor i diminueaz sinteza ADN-ului, inhib insulina pancreatic, crete sinteza epinefrinei i norepinefrinei i activitatea tirozinhidroxilazei. n prezena cadmiului se 56

diminueaz absorbia intestinal (duodenal) a calciului din furaje i scade semnificativ valoarea hematocritului i a hemoglobinei; produce tulburri de echilibru de origine vestibular. Cadmiul are, de asemenea, i o puternic aciune cancerigen. Modificri anatomopatologice. La nivelul ficatului se constat leziuni de degenerescen gras, iar la nivelul celulelor tubului contort degenerescen lipidic i vacuolar; testiculele sunt iniial tumefiate pentru ca ulterior s prezinte tendin la atrofiere i sclerozare. n cazul n care Cd a ptruns pe cale respiratorie, n funcie de cantitatea ajuns n organism poate produce edem pulmonar acut, pneumonie interstiial proliferativ sau fibroas perivascular sau peribronial; n formele cu evoluie trenant, poate produce emfizem pulmonar sau rarefacie osoas. Simptome. n intoxicaia cu Cd ptruns pe cale oral, se constat vomismente sanguinolente, colici grave, anorexie, poliurie, glucozurie, constant proteinurie; n formele cronice produce anemie, tulburri de echilibru, stagnare n cretere, compromiterea calitii spermei, infecunditate. Cnd Cd a ptruns pe cale respiratorie se constat tuse, jetaj spumos, n cazul edemului pulmonar, respiraie dispneic. Evoluia poate fi acut sau cronic. Diagnostic. La precizarea diagnosticului contribuie examenul anamnetic, detaliat, ancheta epidemiologic la care se adaug simptomele enunate, proteinuria constant ntlnit n intoxicaia cu Cd. Pentru a se preveni intoxicaia cu cadmiu la animale, va trebui ca periodic s se fac analize de laborator ale solului, apei, plantelor furajere, punilor i fneelor din vecintatea minelor de zinc i cadmiu, a fabricilor de ngrminte fosfatice etc. Se recomand evitarea polurii punilor cu resturi de sruri de cadmiu din ambalaje i a aerului cu fum, praf i aerosoli de cadmiu, n zonele din jurul uzinelor i, mai ales, din jurul celor prelucrtoare de zinc. n ceea ce privete produsele provenite de la animale intoxicate cu cadmiu se recomand confiscarea organelor interne i a mduvei osoase, iar carnea se va da la consum numai dup examen de laborator. Animalele vindecate nu vor putea fi sacrificate mai devreme de 12-15 sptmni, perioad necesar eliminrii cadmiului din organism. Intoxicaia la om n tubul digestiv cadmiul se absoarbe ntr-o msur nsemnat i se depoziteaz n ficat, rinichi, splin, mduv osoas pe suprafaa hematiilor i ntr-o concentraie mai redus n oase i musculatur dar, totui periculoas pentru consumul de lung durat a crnii. Efectul toxic const n inhibarea unor enzime, perturbarea metabolismului glucidic, lezarea esutului renal i a esutului testicular prin nlocuirea zincului. La acestea se mai adaug efectul hipertensiv anemizant, distrugerea dentinei, decalcifieri ale esutului osos (n Japonia este cunoscut boala Itai-itai sau nmuierea picioarelor, menionat anterior). Eliminarea cadmiului din organism se face lent, n aproximativ 6-8 sptmni, prin fecale i urin, mai puin prin lapte. 57

Simptomatologia se traduce prin grea, vrsturi, crampe abdominale, inapeten, diaree, somn agitat. Intoxicaia cronic este rezultatul acumulrii n organism a unor cantiti mici de cadmiu ce sunt ingerate n timp. Plumbul Aportul alimentar de plumb mrete mult mai mult plumbemia dect ptrunderea pe cale aerian, motiv pentru care trebuie s i se acorde o importan deosebit. Gravitatea efectului toxic al plumbului, ct i al celorlalte metale grele este dependent de cantitatea ingerat, de forma chimic sub care este vehiculat metalul n produsul alimentar, de ponderea pe care alimentul o are n structura meniurilor, de efectul sinergic i antagonic al altor contaminai chimici. Este demn de remarcat c plumbul organic (legat de substane organice) nu are efect asupra sintezei hemului, dar fiind liposolubil, poate trece foarte uor bariera snge-creier, deci este neurotoxic. n cazul ingerrii directe a Pb (de ctre vite, ca particule de praf depuse pe suprafaa furajelor, sau de ctre copii mici, care se joac pe terenuri contaminate), trebuie inut cont de faptul c pH-ul stomacal are valoare acid (ntre 2 i 3), care face ca s creasc foarte mult disponibilitatea Pb. Cantitatea de plumb admis de FAO/OMS, ca doz tolerabil este de 2g/zi, dar o serie de specialiti apreciaz aceast valoare ca fiind prea mare. Consumul de alimente, care au CMA pentru plumb depit afecteaz sntatea oamenilor, genernd intoxicaii acute sau cronice. Primele simptome toxice se resimt cnd plumbul ajunge la valoarea n snge de 0,08 mg (valoarea normal este de 0,03 mg plumb/5,5 l snge). Intoxicaiile acute i subacute sunt mai puin frecvente, deoarece presupun o cantitate mare de plumb absorbit pe cale digestiv. De obicei, din totalul srurilor de plumb ingerate, doar 10% sunt solubilizate i absorbite. Efectele plumbului asupra organismului uman se manifest la nivelul organelor i sistemelor, astfel: - snge: inhibarea activitii enzimelor care asigur sinteza sau deshidratarea acidului aminolevulinic i a ferochelatazei, ceea ce diminueaz biosinteza hemului; - reducnd cantitatea de Fe2+, apare excesul de protoporfirin i, n final, anemia; - rinichi: insuficien renal; - nefropatie cronic; - gut; - inim: creterea tensiunii sanguine sistolice i diastolice; - modificri degenerative ale miocardului; - ficat: scderea activitii oxidazei; - schelet: ntrzierea creterii; - sistem nervos: neuropatie periferic; - tulburri de auz; - tulburri de echilibru; 58

- reducerea dezvoltrii mentale a copiilor (IQ mai redus); - sistemul reproductor: fertilitate masculin sczut; - creterea riscului de avort spontan; Pb se acumuleaz n oase i dini (nlocuiete Ca n structura apatitei). Plumbul se caracterizeaz printr-un efect cumulativ i ca urmare, un aport de 2 mg/zi pentru un adult provoac tulburri generale (saturnism cronic). La nceput manifestrile nu sunt caracteristice: indispoziie, astenie, slbire, dureri articulare, tulburri digestive. Dac aportul de plumb se menine, tulburrile se accentueaz, putnd aprea intoxicaia cronic, manifestat prin paralizie, cderea dinilor, ulcer gastric, necroza oaselor, etc. n anumite cazuri intoxicaia cu Pb se mai poate manifesta i prin decolorarea buzelor i a pielii (posibil de confundat cu anemia), sau prin apariia unei dungi pe gingii. Intoxicaia cronic cu Pb poate conduce la nefrit i la apariia prematur a arteriosclerozei. n fazele grave, intoxicaia cu Pb se manifest prin convulsii, paralizie a membrelor, com i n final deces. Eliminarea Pb se face n proporie de 75-80% prin urin (ntre 100 i 400 g/l, n cazul intoxicaiilor) i fecale, n cantiti dependente de gradul de intoxicare. Intoxicaia la animale Intoxicaia cu plumb vizeaz cel mai adesea bovinele tinere. Diverse anchete epizootologice efectuate n Frana au artat c peste 70% din cazuri sunt ntlnite la bovinele sub 1 an; aceast sensibilitate particular a tineretului este comun, de altfel, i pentru alte tipuri de intoxicaii i ine de frecvena a trei factori: a) factori comportamentali (tendina vieilor i a junincilor de a linge obiectele din jur); b) particulariti de fiziologie digestiv: la animalele tinere cantitatea de plumb absorbit este mare fa de aduli, la care absorbia nu depete niciodat 515%; c) factori metabolici: capacitatea de fixare a plumbului n esutul osos n cretere este mult mai crescut fa de cea a animalelor adulte. Plumbul este sechestrat n proporie de 90% de esutul osos sub form de fosfat triplumbic insolubil i netoxic i, prin remanierea esutului osos la animalele tinere, plumbul este mobilizabil. Plumbul ptrunde n organism pe cale digestiv, dar nu se exclude nici pe calea respiratorie sau transcutanat, dar n cantiti neglijabile. O dat absorbit, plumbul (pe calea venei porte) ajunge n ficat, de unde treptat se elimin prin bil; o parte nensemnat ajunge n circulaie i se elimin prin urin, saliv, transpiraii, lapte i fanere. n formele cronice plumbul se depoziteaz n special n esutul osos, mai precis n traveele osoase, depozitarea fiind strns legat de metabolismul calciului; mobilizarea calciului este nsoit de mobilizarea plumbului, fapt ce explic accidentele tardive cu plumb i, de aici, dificulti n precizarea naturii intoxicaiei. Se apreciaz c doza medie letal unic de acetat de plumb la viei variaz ntre 200-400 mg/kg corp, n timp ce la aduli variaz ntre 600-800 mg/kg corp. 59

Compuii plumbului cu un grad mai mare de solubilitate au efect caustic asupra aciunii tubului digestiv. Dup ce au trecut bariera digestiv, ionii de plumb acioneaz toxic asupra organelor hematopoetice i a hematiilor, asupra parenchimurilor, tulbur procesele de oxidoreducere la nivel celular, deregleaz metabolismul calciului i sistemele tampon. n ce privete simptomatologia la formele supraacute cu evoluie rapid sunt prezente numai fenomenele nervoase. n formele acute manifestrile nervoase sunt nsoite de fenomene digestive. Intoxicaia cronic se traduce prin stomatit ulceroas, greutate n prehensiune i masticaie, colici periodice, slbire progresiv pn la caexie, hipogalaxie, crize epileptiforme, contracturi, anemie pronunat. La cabaline intoxicaia cu plumb se traduce prin cornaj i disfagie ca urmare a paraliziei nervului recurent, paralizia trenului posterior, anemie i uneori o lizier albstruie-negricioas la nivelul gingiilor. La carnivore intoxicaia acut cu plumb este rar i se traduce prin anorexie, vomitri, gastroenterit sau constipaie urmat de diaree negricioas (datorit prezenei sulfurii de plumb n fecale), colici, gemete, dese schimbri de poziie, semne de excitaie nervoas, urmate de semne depresive. Tulburrile cerebrale se traduc prin crize epileptiforme, care revin n urma unui stres (injecii, priz de snge etc.) sau prin sindrom de imobilitate. Lezarea nervilor motori explic paralizia membrelor. Diagnosticul se va preciza pe baza aspectelor clinice i a unei severe anchete epizootologice, precum i prin diagnostic diferenial. Diagnosticul diferenial va trebui fcut fa de alte afeciuni grupate dup etiologie n trei grupe, i anume: intoxicaii, afeciuni metabolice i boli infecioase. Dozele la care apar efecte toxice ale plumbului asupra animalelor difer foarte mult de la o specie la alta. Intoxicaia la om Din totalul plumbului ingerat, numai 2% se absoarbe prin mucoasa intestinal, restul fiind eliminat prin fecale. Dup absorbie, particulele de plumb se leag de proteinele serice i se fixeaz la suprafaa globulelor roii sau sunt fagocitate, apoi are loc rspndirea lor n tot organismul distribuindu-se n oase (41%), ficat (22%), rinichi (11%) i n cantiti mai mici n celelalte organe. n intoxicaiile acute, plumbul se ntlnete n cantiti reduse n oase, atingnd concentraii mari n ficat, rinichi i scoara cerebral. Ulterior plumbul manifest tendina de deplasare din esuturile moi n oase. Plumbemie COPII (g/dL) ADULI 150 Deces Encefalopatie Neuropatie 100 Encefalopatie 60

Neuropatie Anemie Colici

50

Anemie Reproducerea masculin Sinteza hemoglobinei i reproducerea feminin Viteza de transmitere a influxului nervos

Sinteza hemoglobinei

40 30 20

Metabolismul vitaminei D

Viteza de transmitere a influxului nervos Protoporfirina eritrocitar IQ, auz, cretere 10

Hipertensiune arterial Protoporfirina eritrocitar Protoporfirina eritrocitar

Transfer transplacentar Figura __. Efectele adverse ale Pb, funcie de concentraie i vrst. Aciunea nociv a plumbului const n: blocarea sintezei hemoglobinei i membranei globulelor roii proces care duce la instalarea anemiei (anemia saturnin); aciune toxic la nivelul sistemului nervos producnd encefalopatie saturnin i nevrit motorie; leziuni morfologice i funcionale la nivelul rinichiului; endarterite i spasm vascular. Efectele adverse ale Pb n funcie de concentraie i vrst sunt prezentate n Figura __. Eliminarea plumbului din organism se face pe cale renal, digestiv, mamar etc., realizndu-se ntr-un ritm lent. Pentru om, doza letal este apreciat la 0,6 g pentru acetatul de plumb, 20-50 g pentru carbonatul bazic de plumb (ceruz). Simptomele n intoxicaia acut cu plumb elementar i sruri anorganice de plumb se traduc prin greuri, vrsturi, diaree, dureri abdominale, com terminat uneori cu moarte. Supravieuitorii prezint semnele encefalopatiei saturnine: puternice dureri de cap, insomnii, comaruri, agitaie sau depresiune, tremurturi, dezorientare spaiotemporal, tulburri de vedere, pareze, delir, halucinaii, iar n cazurile grave convulsii i com. 61

n intoxicaia acut cu compui organici de plumb (tetraetilul de plumb, utilizat n amestec cu benzina sau ca insecticid produce cele mai multe intoxicaii) sau constatat insomnie sau somn agitat cu comaruri, dureri de cap, oboseal, lipsa poftei de mncare, gust metalic, greuri, scderea pulsului i a tensiunii arteriale, transpiraie i salivaie, tremurturi, hiper-reflectivitate. n formele grave se manifest semne de encefalopatie acut toxic (delir, halucinaii, dezorientare temporo-spaial, stare confuzional), convulsii, com, n urma crora poate surveni moartea. n intoxicaia saturnian cronic se ntlnesc diferite grade de afectare a sistemului nervos, organelor hematopoetice i tractului digestiv. n alimente acest metal poate fi ntlnit n cantiti periculoase pentru sntatea omului. Astfel, laptele poate conine din prima zi de intoxicaie a animalului 0,2-0,3 mg/l, nivel care reclam excluderea laptelui respectiv din hrana omului. n ficatul de pasre se pot ntlni concentraii de 80-85 ppm plumb n cazul intoxicaiei cronice a psrilor. La petii, crustaceele i molutele din apele poluate sau decelat de asemenea cantiti importante de plumb. Msurile de prevenire a intoxicaiilor cu plumb vizeaz nlturarea cauzelor care duc la intoxicaia animalelor (furaje i ap contaminate), depozitarea, manipularea i utilizarea corespunztoare a compuilor plumbului. Zincul Zincul este un microelement cu importan deosebit, att pentru plante ct i pentru om, favoriznd n special creterea. n organismul uman zincul determin funcionarea unor enzime (fosfataza intestinal i sanguin, carbohidraza, catalaza hepatic i renal). n mod normal, o alimentaie raional introduce n organism o cantitate de 0,5 3 mg Zn. Dei este considerat un element esenial pentru via, n cantiti mari zincul poate fi toxic, att pentru plante ct i pentru om sau animale, n concentraii de 0,5 1% n alimente determinnd anemia i moartea consumatorilor. Concentraia obinuit n sol este de 10-300 ppm, mai frecvent ntre 30 i 50 ppm. Acumularea unei cantiti excesive de zinc n sol influeneaz negativ asupra celor mai multe procese din sol. Excesul de zinc provoac modificarea proprietilor fizice i fizico-chimice ale solului reducnd activitatea biologic din sol. Zincul acioneaz asupra microorganismelor att direct ct i indirect, dereglnd procesele de transformare a materiei organice din sol. Aciunea toxic a excesului de zinc asupra microorganismelor const n ncetinirea proceselor fiziologice. S-a mai stabilit c excesul de zinc frneaz activitatea fermentaiei din sol, respectiv reducerea proceselor de descompunere a celulozei, reducerea proceselor de respiraie, a activitii ureazei etc. Zincul este absorbit uor de ctre plante din sol i se acumuleaz n proporie mai mare n organele verzi ale plantei. n plante, zincul devine toxic la concentraii mai mari de 400 ppm (substan uscat), datorit probabil, faptului c mpiedic absorbia altor elemente eseniale. n sol, zincul pare s fie destul de mobil. Experienele efectuate n ara noastr, cu privire la micarea zincului n profilul solului i translocarea din sol n plant cu izotopul radioactiv Zn-65, arat c att 62

migrarea n sol ct i translocarea din plant n sol se manifest mai intens n cazul solului nisipos. Att levigarea n sol ct i translocarea din sol n plant se coreleaz cu textura nisipoas i capacitatea redus de schimb cationic. Zincul ptrunde n organism, n mod obinuit, prin ingestie, nefiind exclus nici calea respiratorie prin inhalarea oxidului de zinc. Din cantitatea ptruns prin ingestie, aproximativ 10-20% se absoarbe la nivelul stomacului i intestinului. Zincul, o dat ajuns n circulaie, se va depune n pancreas, ficat, rinichi, glande suprarenale, hipofiz, muchi i oase; zincul este prezent i n spaiul intracelular. Principala enzim care conine zinc este anhidraza carbonic prezent n snge, rinichi, mucoasa gastric i ficat. Sngele reprezint sursa cea mai bogat n aceast metaloenzim, care este de altfel rspndit n toate esuturile, participnd la reglarea metabolismului mineral. Modul de aciune al zincului, ca toxic, este nc necunoscut. La nivelul stomacului acioneaz ca iritant al mucoasei, producnd leziuni congestivohemoragice. Interfernd cu fierul i cuprul, va produce o anemie de grade diferite, corespunztoare gradului de spoliere a ficatului de rezervele n aceste dou elemente. Acumularea are loc preponderent oase, pr i unghii. Excreia se face n special prin fecale (aproximativ 90% din cantitatea ingerat). Doza toxic variaz n limite foarte largi, fiind n funcie de compusul acestui metal, de cantitate, de specie, de individ i, mai ales, de vrst, precum i de prezena sau absena n furaje a altor elemente (calciu, cadmiu, plumb). Studii aprofundate au demonstrat antagonismul dintre Zn i Cd (n anumite cazuri i Pb). Intoxicaia cu zinc Intoxicaia la animale Modificri anatomopatologice. Acestea vor marca calea de ptrundere a toxicului: atunci cnd a ptruns prin ingestie, vor predomina leziunile congestivohemoragice la nivelul mucoasei stomacului i intestinului i la nivelul rinichiului; icterul va nsoi leziunile de degenerescen hepatic; n formele cronice, ca urmare a proceselor iritative prelungite, se va produce ngroarea pereilor compartimentelor gastrice; prezena emfizemului pulmonar, complicat cu emfizemul subcutanat, indic ptrunderea toxicului pe cale respiratorie. Simptomatologie. Forma acut se traduce prin vomitri violente, diaree, colici, somnolen, hipo- pn la a-galaxie, pareze, insuficien cardiocirculatorie acut. n intoxicaia cronic, tineretul nu mai nregistreaz sporul zilnic n greutate, prezint anemie, deformri articulare, rigiditate n mers, ca urmare a lipsei de mobilitate a coloanei vertebrale, chiopturi, poziie decubital prelungit etc. Intoxicaia cronic, la porc, se traduce prin scderea apetitului, stagnare n cretere, anemie, dispepsie continuat cu gastrit sau gastroenterit, deplasare greoaie. Intoxicaia bovinelor, pe cale respiratorie, se manifest prin hipertermie, tahicardie, tahipnee, respiraie dispneic, subrezonant i toate elementele care indic prezena emfizemului pulmonar i subcutanat. 63

Diagnostic. Intoxicaia cu zinc se diagnosticheaz cu dificultate. Numai o anchet complex i atent poate surprinde elementele toxicologice care s indice intervenia acestui element, confirmate de determinrile zincului din furajul la care animalele au avut acces, precum i din ficat i snge. Profilaxia presupune luarea celor mai eficace msuri privind att prevenirea polurii punilor sau loturilor furajere cu zinc, ct i evitarea accesului animalelor n aceste zone. Atunci cnd sunt dubii, este recomandabil s se recolteze probe de furaje care se trimit laboratoarelor de profil. Intoxicaia la om Din totalul de zinc ingerat se absoarbe aproximativ 10-20%, care se depoziteaz n ficat, rinichi, pancreas, glande suprarenale, hipofiz, muchi, oase. DL50 = 3-6 g. Simptomatologia n form acut const n tulburri digestive: vom, colici, diaree, tulburri cardio-circulatorii, febr. n forma cronic se constat anemie, slbire progresiv, dureri articulare. Dintre alimente, cele acide conin o cantitate mai mare de zinc. Mercurul Mercurul este singurul metal care se gsete n stare lichid la temperaturi obinuite. Poate aprea n multe forme stabile, avnd un timp de via mare este transportat pe distane largi. Mercurul este singurul metal care se gsete n toate cele trei medii majore (ap, sol, atmosfer). Sursele de mercur sunt: naturale i din activitatea uman. Ciclul biochimic al mercurului este preponderent sedimentar. Compuii naturali (din vulcanism i eroziune) i industriali sunt antrenai de cursurile de ap spre ocean. Apare la obinerea lui i la utilizarea n diferite sectoare: industria clorosodic (electroliza cu catod de Hg), energetica nuclear (agent de transfer termic), la sinteza fungicidelor, prepararea unor catalizatori, fabricarea instrumentelor de msur, etc Mercurul este folosit mai ales n industria chimic, la fabricarea vopselelor, a hrtiei, a produselor farmaceutice, a dezinfectanilor. La prepararea sodei caustice, de exemplu, la fiecare ton de sod sunt deversate cca. 200 g Hg. O parte din acest produs rmne i n soda care se folosete i n unele ramuri ale industriei alimentare. O alt surs de poluare cu mercur o constituie arderea combustibililor fosili. Anual, n urma acestui proces, n atmosfer ajung cca. 5000 t Hg. Cea mai mare parte a mercurului provenit din activitatea uman se degaj n atmosfer prin migrare i transformare, el ajungnd n mediul acvatic unde se acumuleaz, mai ales n organisme sub forma unor produi foarte toxici. Unii compui ai mercurului precum sublimatul coroziv (HgCl2), compuii organomercurici (metilmercurul i dimetilmercurul) sunt cunoscui de mult timp ca fiind foarte toxici. Compuii metilmercurici provoac aberaii cromozomiale, afecteaz celulele nervoase ale creierului, deteriorarea coordonrii nervoase, anomalii psihice etc.

64

Mecanismul chimic al acestor procese pare a consta n afinitatea mare a mercurului fa de sulful din moleculele proteice, ceea ce afecteaz tranzitul de ioni prin membrane, activitatea enzimatic, activitatea mitocondriilor etc. Cercetrile efectuate arat c toxicitatea mercurului este diminuat de ctre seleniu. Seleniul duce la scderea nivelului de mercur din organe i schimb legarea sa de ctre proteinele solubile. Efectul are loc datorit competiiei ntre Se i Hg pentru grupele SH ale proteinelor. El blocheaz grupele SH din aminoacizi i deci deregleaz reaciile redox din organismele vii i se acumuleaz pe lan trofic. n urma unor transformri biochimice (deeurile care ajung n mri i oceane) rezult Hg elementar care este metilat de microorganisme formndu-se metilmercurul. Acesta este asimilat de fitoplancton, se acumuleaz n zooplancton i se concentreaz n molute, crustacee, peti fitofagi, peti carnivori, rechini. Peste 95% din mercurul dozat este MeHg, derivatul cel mai toxic, o otrav cu aciune cumulativ, absorbit n ntregime la nivelul aparatului digestiv. n ambele cazuri (Pb, Hg) se impun restricii severe privind controlul scprilor n atmosfer i meninerea unor limite strict admise. Problema polurii aerului cu Hg reprezint o preocupare prioritar pentru mai multe organisme internaionale, pentru c sunt evacuate cantiti mari i necontrolate de Hg. Deeurile de Hg din mediul natural nu pot s fie nici micorate i nici recuperate. Cromul (Cr) Cromul este un metal greu, avnd densitatea mai mare de cinci (este un microelement). Calitatea mediului nconjurtor depinde i de ptrunderea i comportarea metalelor grele i de efectele acestora. Sursele de poluare cu crom hexavalent (CrO3) sunt: industria, aplicarea pe teren a nmolurilor de la staiile de epurare a apelor uzate, irigarea cu ape uzate, deeurile, reziduurile i emisiile de la exploatrile miniere i platformele industriale i altele. Dac emisiile de crom hexavalent ajung n sol i rmn strns legate de constituenii acestuia, atunci accesibilitatea lor este redus i efectul duntor asupra vieii i a mediului nconjurtor va fi redus. Dac, condiiile de sol permit ca cromul s treac n soluia solului, atunci exist un risc de poluare a solului, a plantelor care l absorb, a animalelor i a omului care le consum, deci a ntregii biosfere. Poate fi levigat de apa freatic i de suprafa, afectnd omul i animalele prin apa de but. Poluarea cu crom, constituie o problem, acesta fiind toxic pentru plante, animale i om cnd se gsete n forma de anion oxidat (crom hexavalent). Cromul este un metal alb-argintiu, foarte dur, frmicios, cu punct de topire nalt, iar dac este lustruit bine se obine o suprafa argintie foarte strlucitoare. n stare compact prezint rezisten la agenii atmosferici i la oxidare, chiar la temperaturi ridicate. n natur, se gsete sub form de combinaii (cromit FeO*Cr 2O3; crocoiza PbCrO4) sau nsoete aluminiul n mineralele acestuia. Este ntrebuinat pentru acoperirea altor metale cu un strat fin de crom, pentru a mri rezistena acestora fa de agenii atmosferici i chimici, dar i pentru a fi mai atrgtoare ca aspect. Depunerea stratului de crom peste alte metale se face prin electroliz. n industrie, se folosete pentru obinerea unor oeluri speciale, caracterizate prin rezistena i duritate mare, 65

folosite pentru construirea ustensilelor sau pieselor de maini foarte solicitate (bile pentru rulmeni). Oelurile speciale inoxidabile sunt rezistente la coroziune (conin ferocrom - cu 50 -70 % Cr i un alt metal - nichel, wolfram sau molibden) i se folosesc la construcia, aparatelor i rezervoarelor din industria chimic. n industria electrotehnic se folosesc rezistente electrice (din aliaj Fe - Ni - Cr, numit nichel-crom sau nicrom). Cromul hexavalent (n stare de oxidare +6 ), se gsete n specii ca oxizii (CrO3), hidroxizii (H2CrO4) i CrO2F2 (ioni n soluie, de culoare galben). Trioxidul de crom (CrO3) este higroscopic, se dizolv uor n ap, iar la nclzire puternic se descompune n oxid cromic i oxigen, fiind un oxidant puternic (n contact cu alcoolul sau cu eterul le aprinde). Trioxidul de crom este foarte toxic, soluiile lui coloreaz pielea n cafeniu i apoi o ntresc. Pe aceast aciune se bazeaz ntrebuinarea lui pentru prepararea seciunilor pentru studii microscopice sau preparate anatomice i la tbcirea rapid a pieilor. Cromaii (srurile acidului H2CrO4), au formula general M2CrO4 (M=+1) i au culoare galben. Cromaii metalelor grele sunt utilizai ca pigmeni de crom (galbenul de crom = cromatul neutru de plumb = PbCrO4, roul de crom=cromatul bazic de plumb= PbCrO4 * Pb(OH)2; portocaliul de crom = cromat neutru de plumb + cromat bazic de plumb; galbenul de zinc = sare dubl de cromat de zinc i bicromat de potasiu = 3ZnCrO4 * K2Cr2O7). Acetia sunt rezisteni la aer, la umiditate, au o bun putere de acoperire, dar sunt foarte toxici. Se utilizeaz ca oxidani n chimia organic, n pirotehnie, la nlbirea uleiurilor i cerurilor i la prepararea gelatinei cu crom pentru zincografie (dup iradierea cu lumin, gelatina devine impermeabil fa de ap). Cromul trivalent este un constituent esenial, activ i util organismului. Cercetrile au demonstrat c cromul trivalent provine din reducerea cromului hexavalent, la nivel celular. . Cromaii i bicromaii, ce conin crom hexavalent, sunt n general toxici. Intoxicaiile profesionale cu crom se ntlnesc la lucrtorii din: metalurgie, industria vopselelor, de la colorarea sticlei i porelanului, de la fabricarea pietrelor semipreioase i din galvanotehnic. Pulberile i aerosolii pe baz de crom produc perforarea septului nazal i leziuni ale pielii i mucoaselor. Cuprul Dup fier, este cel mai utilizat metal, jumtate din producia mondiala de cupru folosindu-se n scopuri electrotehnice (mai ales sub form de conductori). Restul cuprului se folosete sub form de aliaje (alama Cu-Zn; bronzul Cu-Sn), avnd destinaii diferite. n aer ajunge datorit arderii combustibililor fosili. In urma activitilor industriale se combin cu aerosolii, ajungnd pe sol prin precipitaii. Realizeaz concentraii mari, datorit activitilor umane, erupiilor vulcanice, pdurilor incendiate. In doze normale (urme) este un element esenial pentru existena uman. Efectele negative, n cazul expunerii ndelungate, pot provoca iritarea mucoasei oculare, deranjamente stomacale, diaree etc. Apa bogat n cupru induce carcinogeneza. Combinaiile cuprului nu sunt foarte toxice, chiar i alimentele conin cteva mg / Kg de cupru. Doza toxic pentru om este 10 g, deci este foarte mare. n 66

sngele unor animale inferioare (crustacee, molute), se gsete un colorant care conine cupru, hemocianina, i care ndeplinete aceeai funcie ca hemoglobina din sngele vertebratelor. Srurile cuprului sunt otrvuri puternice pentru alge si ciuperci. De aceea, se impregneaz lemnul cu sulfat de cupru sau naftenat de cupru, pentru a-1 feri de ciuperci i se stropete vita de vie mpotriva manei cu o soluie de sulfat de cupru i lapte de var (zeama bordelez"). Poluarea cu cupru afecteaz proprietile fizice i chimice ale solului, n sensul c solurile poluate cu cupru au un procent mai mic de agregate, o stabilitate hidric mai mic a agregatelor, dect la creterea susceptibilitii la eroziune i compactare. Asupra plantelor, aciunea toxic depinde de capacitatea de absorbie i de reacia solului. Coninutul de cupru n plante depinde de concentraia acestuia n sol, faza de vegetaie a plantei, specie i soi. Coninutul de 20 ppm Cu n planta este duntor pentru aceasta, prin reducerea intensitii respiraiei, ncetinirea procesului de formare a clorofilei, avnd influene negative asupra activitii unor fermeni. Seleniul Seleniul este printre elementele cele mai rare de la suprafaa acestei planete, fiind mai rar dect argintul. Seleniul este prezent n atmosfer ca derivai ai metilului. Forme necombinate ale seleniului au fost gsite ocazional i se cunosc n jur de 40 de minerale care l conin, dintre care cele care au cel mult 30% seleniu sunt rare i n general apar mpreun cu sulfai ai metalelor, cum ar fi cuprul, zincul i plumbul. Cantiti reduse de seleniu pot ajunge n sol sau ap prin aciunea atmosferei asupra rocilor. Acesta este absorbit de plante i se rentoarce apoi n aer unde va fi preluat de particulele fine de praf. Seleniul este produs de arderea crbunelui sau a benzinei, rezultnd dioxid de seleniu. Comportamentul seleniului n mediu depinde puternic de interaciunea sa cu ali compui i de condiiile de mediu dintr-un anumit loc i la un anumit moment. Forme speciale de poluare Substanele radioactive Radioactivitatea poate fi natural i artificial. Dintre elementele radioactive naturale, cele mai multe au fost observate ca provenind din elementele grele U i Th, care nu au izotopi stabili de altfel. Dac analizm diagrama de stabilitate nuclear se constat c 83Bi este ultimul element din tabelul lui Mendeleev, care are izotopi stabili, iar U i Th formeaz o insul de stabilitate. Intre 83Bi i 92U se gsesc deci 9 elemente care formeaz aa-zisa strmtoare a radioactivitii (toate sunt radioactive, cu timpi de 232 njumtire mai mici dect ai uraniului 238 92 U sau thoriului 90Th . Aceti nuclizi se dezintegreaz prin emisie de radiaii i . Elementele radioactive din aceast parte a tabelului lui Mendeleev, se grupeaz n trei familii radioactive numite i serii naturale ce cuprind i studiul celor doi izotopi ai radonului, Rn-222 (numit radon) i Rn-220 (numit impropriu thoron) care apar n seria de dezintegrare a uraniului i thoriului. Substanele radioactive ajung n atmosfer ca urmare a unor incidente la centralele termonucleare, din experienele nucleare, din utilizarea armelor nucleare, iar 67

n ultimul timp din activitile de neutralizare sau stocare a deeurilor radioactive. Aceste substane ajunse n atmosfer se rspndesc pe suprafee mari, contribuind la majorarea fondului de radiaii terestre. Dei n mediu sunt transmise cantiti nesemnificative din aceste substane, datorit faptului c pe lng alte cauze, radiaiile ionizante sunt responsabile de apariia unor boli de care oamenii se tem n mod special, acest tip de poluare creeaz n rndul populaiei o stare de panic. Prin efectul ionizant pe care-1 produc aceste radiaii ionizante afecteaz bioticul (majoreaz viteza de degradare a limfocitelor, genereaz boli maligne, produc mutaii genetice) i abioticul (modificri ale structurii chimice ale materialelor cu degradarea unor proprieti fizico-mecanice). Deoarece, n acest domeniu, nu s-au stabilit CMA-uri, pentru urmrirea variaiei n timp a concentraiilor substanelor radioactive n componentele mediului i pentru sesizarea unor creteri semnificative este necesar s se cunoasc valori tipice pentru zone mai largi, respectiv: concentraia radioactiv mai des ntlnit n atmosfera superioar n zone fr minereuri radioactive. Produii activi de dezintegrare a acestor elemente sunt formaiuni solide i de aceea se leag cu particulele de pulberi din aer. Aceste pulberi sedimenteaz odat cu precipitaiile i pot produce o mrire a fondului radioactiv. Radiaiile ionizante duntoare organismului uman sunt cele emise de particulele i , sau radiaiile i X care determin mutaii celulare ireversibile. Pe baza cercetrilor efectuate pn n prezent, OMS consider c radonul i produsele sale reziduale constituie cei mai periculoi ageni ionizani deoarece emit puternice radiaii i mari cantiti de particule i care ionizeaz pn i minusculele pulberi n suspensie din atmosfer ntr-un timp foarte scurt, dat fiind faptul c perioada lor de njumtire este foarte mic. Concentraia radonului poate atinge valori foarte mari n minele de uraniu slab ventilate, unde, prin inhalarea sa, determin rapida descompunere a esutului pulmonar de care ele ader, favoriznd dezvoltarea cancerului. S-a demonstrat c exist o relaie direct dintre ratele expunerii radioactive i incidena cancerului. Riscul expunerii radioactive la compuii radonului este liniar n cazul dozelor mici, dar poate crete n progresie geometric dac muncitorii expui sunt fumtori deoarece tutunul igrilor pe care acetia le consum conine ntre 0,1 i 1,0 pC de Po210 care este un produs de dezintegrare al Rn222 i care, prin particulele a pe care le emite, atac esutul pleural, iniiind formaiuni tumorale care se vor dezvolta areal pe msura expunerii propriu-zise; astfel nct se consider c tutunul este iniiatorul, iar radonul, promotorul cancerului pulmonar. De altfel, cancerul pulmonar se poate dezvolta i ca efect secundar al terapiei cu raze X utilizat pentru tratarea cancerului mamar; n acest caz, indicndu-se o rat de cretere de trei ori a riscului expunerii radioactive. Pesticidele Dei exist o multitudine de definiii, cea mai scurt i mai semnificativ este: Pesticidele sunt substane utilizate pentru combaterea unor specii considerate duntoare economiei (n special agriculturii) sau/i sntii omului. Fiind o definiie antropocentric, ea este totui subiectiv. 68

Epoca de glorie a nceput n special dup al II-lea Rzboi Mondial, cnd s-au produs i folosit pe scar larg insecticidele organoclorurate i organofosforice, erbicide, fungicide etc., de mare eficacitate i adesea foarte selective n distrugerea anumitor specii duntoare. Compuii organoclorurai. Cel mai celebru reprezentant al lor este DDT-ul (diclor-difenil-triclor-etan), urmat de gamexan (hexaclorciclohexan - HCH), metoxiclor, aldrin, dieldrin, etc. Proprietile lor caracteristice sunt: mare stabilitate chimic n condiiile mediului natural, degradarea producndu-se ncet (DDT are timpul de njumtire de 20 ani); sunt greu solubili n ap i foarte solubili n grsimi, ceea ce face s se depoziteze n grsimea plantelor i animalelor; sunt destul de volatile; se adsorb uor pe particulele din sol, ap, aer, putnd fi transportai la mari distane, putnd ajunge din nou pe uscat sau n ap, att prin precipitaii ct i prin sedimentare. Mecanismele de aciune fiziologic asupra organismelor nu se cunosc dect parial, adic a unor substane, asupra unor anumite organisme. Astfel, de exemplu se cunoate c DDT-ul acioneaz asupra sistemului nervos i a metabolismului hormonilor sexuali (la nevertebrate i vertebrate). S-a mai stabilit c la psri deregleaz metabolismul Ca: inhibnd ATP-aza, blocheaz transportul ionilor de Ca prin membrane; totodat inhib o alt enzim, carboanhidraza, de care depinde depunerea carbonatului de calciu n coaja oului, periclitnd reproducerea. S-a mai stabilit c pot avea efecte mutagene, teratogene i cancerigene. Astfel, cercetrile efectuate pe obolani arat c aceste pesticide afecteaz funciile gonadelor, fertilitatea, reduc numrul puilor nscui, provoac malformaii la embrioni, tumori, mutaii, att n celulele germinale, ct i cele somatice. Avnd posibilitatea s treac n laptele matern, ei pot intoxica i puii care sunt alptai. Asupra plantelor, compuii organoclorurai (inclusiv PCB-urile) au ca efect inhibarea diviziunii celulare, perturbarea fotosintezei (scderea concentraiei de clorofil i pigmeni clorofilieni, inhibarea asimilrii CO2 etc.) Compuii organofosforici (parathion, malathion) au ca principal int acetilcolinesteraza enzima care descompune acetilcolina (mediatorul chimic al influxului nervos). Ca urmare, influxul nervos nu se mai ntrerupe ci continu, accentundu-se i ducnd la dezorganizarea micrilor, spasme, convulsii i moarte. Interesant este faptul c pesticidele organofosforice au structur chimic foarte asemntoare cu substanele de lupt neurotrope (soman, sarin, Vx). Cu toate avantajele lor incontestabile (sporuri de recolt, eradicarea sau inerea sub control a unor boli transmise de insecte malaria, tripanosomiaza, filiarioza etc.), folosirea pe scar larg a acestor compui a condus la apariia unor efecte secundare, neateptate i deosebit de grave. n primul rnd, rspndirea pesticidelor a devenit global. Aplicate pe toate continentele, ele sunt duse de fluvii n oceane, unde ajung i din atmosfer, prin apa de precipitaii. Au fost identificate n grsimea pinguinilor i a balenelor din apele 69

Antarcticii, fapt deloc surprinztor, deoarece hrana principal a balenelor o reprezint krill-ul (crustaceul Euphausia superba), n care DDT a fost identificat n concentraii de 0,004 0,06 mg/g). Ajuns pe sol, DDT se descompune foarte greu, fiind un factor de distrugere a rmelor, cu efecte grave asupra fertilitii acestor soluri. n foarte multe cazuri, vietile acumuleaz mari cantiti de pesticide (DDT), chiar dac mediul conine cantiti mici din acestea: algele marine: 4.400 37.000 ori molutele: 8.800 ori crustacee: 1.200 ori Cel mai alarmant aspect al folosirii pesticidelor organoclorurate l reprezint acumularea lor de-a lungul lanurilor trofice, de la baza piramidei (productori primari), spre speciile din vrf, unde de multe ori se afl omul . Cunoscnd coninutul dintr-o substan n mediu i n diferitele verigi ale lanului trofic, se poate calcula coeficientul de concentrare, ca fiind raportul acestor concentraii. Exemplu: Zon mltinoas din Long Island, SUA: Ap: 0,00005 ppm DDT: Plancton: 0,04 ppm Crevei: 0,16 ppm Anguile: 0,28 ppm Peti rpitori: 2,07 ppm Pescruii: 75 ppm Factor de concentrare: 1.500.000 fa de ap. Un studiu efectuat n Cehoslovacia a relevat urmtoarele aspecte: concentraia organocloruratelor n apa Dunrii: 0,060,2 ppb n sedimente: 0,01 2 ppm n plante acvatice: 0,002 0,032 ppm n peti fitofagi; 0,19 ppm n peti rpitori: 2,6 ppm Factor de concentrare: 1.000 10.000 fa de ap. Prin acest proces de concentrare n lungul lanurilor trofice se produc concentraii suficiente pentru a dezorganiza reproducerea unor specii, mortalitate n mas, reducerea procesului de producie primar, n concluzie dezorganizarea ntregului ecosistem. Multe din lanurile trofice au la captul lor omul, inclusiv cele care au la baz produsele vegetale i animale din agrosisteme care sunt tratate deliberat i sistematic cu pesticide. Astfel, apare evident pericolul pentru sntatea public a pesticidelor, mai ales a celor foarte toxice i cu mare remanen, la care s-a renunat n multe ri (n Romnia DDT-ul a fost interzis demult, la ora actual folosindu-se HCH, produs la Rm. Vlcea.) Utilizarea pesticidelor, prin efectele lor ecologice i economice complexe i deseori neateptate, ridic probleme foarte dificile. De exemplu, n zona Sahel (fia de zon arid la limita sudic a Saharei) s-au aplicat msuri drastice de combatere a mutei ee, pentru a eradica boala Nagana, care mpiedica creterea vitelor. Ca urmare eptelul a crescut considerabil, a aprut fenomenul de supra-punat care, n 70

combinaie cu perioadele secetoase, a dus la alterarea drastic a vegetaiei, reducerea i mai mare a precipitaiilor i deci la extinderea secetei care afecteaz aceast zon. Deosebit de important este faptul c unele vieti, avnd mecanisme de protecie specifice) tolereaz prezena DDT-ului. Astfel de exemple sunt stuful, care poate servi la purificarea apelor i molutele, care pot fi un bun indicator pentru organocloruratele din mediul acvatic. Pe lng acest tip de toleran natural, poate s apar i o toleran indus. Exemplul cel mai elocvent este cel al narilor care, dup o perioad au devenit rezisteni la tratamentul cu DDT, iar malaria a reaprut dup 10 15 ani, la fel de violent, n zonele tropicale n care se considera eradicat. Un alt efect secundar al folosirii pesticidelor l reprezint moartea plantelor acvatice, urmat de descompunerea lor. Cum acest fenomen are loc cu consum de oxigen, scderea concentraiei sale conduce la moartea animalelor acvatice. n concluzie, se poate afirma c, dei interzise n unele variante cum ar fi produsele organo-clorice (DDT), se folosesc nc n cantiti mari n agricultur sub alte forme, contribuind n afara funciunii pentru care au fost create i la dereglarea sistemului hormonal, afectarea sistemului nervos, provocarea unor mutaii i afeciuni cancerigene la fiinele umane i la animale. n fapt, s-a constatat c pesticidele afecteaz ntregul lan trofic al ecosistemelor, volatilitatea lor deosebit permindu-le s se rspndeasc foarte uor pe tot globul. Soluii pentru diminuarea efectului negativ pe care l au constau n utilizarea numai a pesticidelor autorizate i aplicarea lor cu acordul organismelor ndreptite i n acord cu indicaiile de utilizare ale productorului. Detergenii Substana de baz a detergenilor este de natur tensioactiv (anionic, cationic sau neionic), la care se adaug i substane aditive (parfumuri, ageni de albire, enzime) a cror toxicitate nu este neglijabil pentru vieuitoarele acvatice. Cei mai utilizai sunt detergenii anionici fiind mai puin toxici. Acetia sunt compui de tipul alchi! Benzen sulfonailor: tetrapropilen, benzen, sulfonat de sodiu (T.B.S.), nebiodegradabili i alchilsulfonat liniar (L.A.S.), biodegradabil 99%. Detergenii neionici (monolauratul de polietilenglicol) sunt n medie de 2 ori mai toxici dect cei anionici. Cei cationici (clorura de benzilmetildietanolamoniu) sunt cei mai toxici dintre detergeni. Microorganismele Atmosfera, dei nu dispune de o microflor proprie are permanent microorganisme reprezentate de virusuri, bacterii, fungii etc. Acestea joac un rol important n procesele biologice (fermentaii, biodegradarea unor substane), fiind n majoritatea cazurilor factori alergogeni. Microorganismele nu se gsesc n aer sub form de corpi microbieni izolai, acestea fiind nglobate sau aderente la particulele de praf, fum sau vapori de ap, existnd n aer sub trei forme: picturi de secreie, nuclei de picturi i praf bacterian. Picturile de secreie se produc prin tuse, strnut, vorbire fiind proiectate pn la o distan maxim de 5 m, fiind de origine nazal, bucofaringian sau bronic. Au 71

dimensiuni foarte mari i se sedimenteaz rapid. Nucleul de picturi rezult odat cu picturile de secreie, avnd ns dimensiuni mai mici i o stabilitate mai mare n aer. Praful bacterian este constituit din particulele de praf la care ader microorganismele. Prin uscare se transform n pulberi. n general n aerul atmosferic, persistena germenilor este limitat datorit absenei substratului nutritiv, a deshidratrii lor sub aciunea cldurii, a razelor ultraviolete i a denaturrii unor sisteme enzimatice care intervin n procesul respirator. Cunoaterea acestor detalii este important n activitatea de profilaxie n scopul prevenirii i combaterii bolilor ce se transmit prin nuclee de picturi i praf bacterian. Datorit efectului extrem de defavorabil al poluanilor atmosferei s-au efectuat numeroase studii referitoare la modul de emisie i de dispersie a acestora. Au fost puse astfel, la punct metode de prelevare, msurare (aleatorii sau continue), calculul i analiza particulelor i a gazelor aflate n emisiile poluante. S-au luat n considerare diverse modele care s in seama de fenomenele de turbulen atmosferic, parametri meteorologici, stratificarea aerului, natura, nlimea i viteza de emisie a poluantului. Sunt utilizate astzi mai frecvent modelul gaussian (distribuie normal a poluantului n raport cu axa orizontal i axa vertical perpendicular pe direcia vntului) i modelul climatologic (care calculeaz concentraia agentului poluant la nivelul unui receptor aflat la o anumit distan de surs, lund n calcul mrimi ca: direcia i clasa de vitez a vntului, cantitatea emis n unitatea de timp, distana fa de surs, starea meteorologic, clasa de stabilitate a poluantului, funcia care definete dispersia). Nivelul ridicat al polurii atmosferice cu agenii poluani precizai mai sus i incapacitatea atmosferei de autoepurare, a creat necesitatea actual de a gsi metode de control al surselor de poluare i, respectiv, metode de purificare a aerului. n principal prin purificarea aerului se urmrete reducerea concentraiei de poluani din atmosfer sub nivelele stabilite prin reglementrile legale. n acest sens s-a acordat atenie purificrii aerului de particulele de pulberi i suspensii prin sedimentarea, schimbarea direciei gazelor, filtrarea sau adsorbia i absorbia particulelor poluante. Pot fi utilizate pentru aceasta, camere gravitaionale de depunere (sau de linitire, unde pulberile sau suspensiile sunt trecute de la o seciune mic la o seciune foarte mare fiind obligate s-i reduc viteza i s se depun gravitaional), cicloane (unde depunerea particulelor se face sub aciunea forei centrifuge), filtre (semipermeabile, scrubere sau electrostatice, filtrul utilizat pentru reinerea pulberilor fiind un material - bumbac, acrii, teflon, fibr de sticl etc, un lichid sau fora electrostatic), dispozitive adsorbante (cu crbune activ, pmnturi silicioase, oxid de zinc, silicagel etc.) i dispozitive absorbante (cu soluii apoase de KMnO4, uleioase, cu motorin etc.) Foarte importante sunt i procedeele chimice de separare a gazelor. Se utilizeaz, astfel, reacii chimice de reducere de denitrifiere i desulfurare (pentru eliminarea SO 2 i NOx)la temperaturi ridicate cu amoniac sau cu hidrogen (rezultnd azot i ap, randamentul fiind de aproape 100%, dac se folosesc catalizatori de TiO 2-V2O5). Reaciile de oxidare sunt folosite pentru eliminarea H2S i a mercaptanilor. Chemosorbia i absorbia chimic se utilizeaz la termocentrale pentru a evita emisia n atmosfer a SO 2 i a NOx). Un 72

deosebit interes se acord astzi purificrii gazelor de eapament generate de mijloacele de transport. Legislaia n acest domeniu devine, de altfel, din ce n ce mai pretenioas. Automobilele actuale sunt echipate uzual cu sisteme catalitice, uneori complexe de transformare a NOX, CO, CmHn n CO2 i N2. Arztoarele de combustibil sunt mult ameliorate constructiv pentru a asigura un randament foarte ridicat de desulfurare i denitrifiere a gazelor nc de la ardere. Calitatea aerului las mult de dorit n multe din oraele de pe teritoriul Romniei dac ne raportm la cerinele legale. Se constat frecvente depiri ale concentraiilor admise n Ploieti (la H2SO4, NH3, NO2, CH2O, H2S, CO), Galai (NH3, fenoli, pulberi i suspensii), Baia Mare (SO2, Cd, Pb, pulberi i suspensii), Dej (H2S), Zlatna ( SO2, pulberi), Copa Mic (NO2, SO2, pulberi i sedimente). n unele orae efectul poluanilor se cumuleaz fcnd posibil apariia smogului n unele perioade ale anului. Aceti poluani afecteaz, de cele mai multe ori grav, sntatea fiinelor umane, dezvoltarea adecvat a florei i ansele de supravieuire a faunei. Este evident astzi, c la nivelul rii noastre se impun procedee radicale de retehnologizare n multe din ramurile industriale (tehnologiile utilizate actualmente au dus l a o cal it at e necorespunztoar e a aer ul ui n multe or ae ale rii, iar n cazurile cele mai bune introducerea unor programe de ntreinere sistematic i preventiv a utilajelor, precum i de ameliorare a eficienei de funcionare a acestora, pentru a da un trend pozitiv n ceea ce privete reducerea la nivel naional a emisiilor de poluani n atmosfer.

73

SURSE DE POLUARE I AGENI POLUANI AI APELOR

Meninerea indicatorilor de calitate a apelor de pe Terra n interiorul limitelor naturale sau chiar a celor standardizate (tabelul __), limite reglementate legal actualmente n cea mai mare parte a statelor de pe glob, reprezint o necesitate esenial i indispensabil vieii. Planeta albastr, dup cum au numit-o astronauii, deine resurse de ap de 1,37 miliarde km 3, dar din care doar 20000 km au indicatori de calitate care o fac cu adevrat disponibil pentru utilizare. Resursele de ap sunt deci limitate, pe de o parte, iar pe de alta sunt distribuite cu totul neuniform pe glob. Dei cantitatea disponibil pentru consum ar prea suficient (n anul 2000 consumul de ap a fost de 1400 km 3), prezena a nenumrate surse de poluare a apei i capacitatea limitat a acesteia de a se autoepura au determinat ca identificarea principalilor ageni poluani s devin foarte important. Clasificarea surselor de poluare a apei n raport cu diferite criterii (naturale, artificiale, permanente, accidentale, fixe, mobile, n raport cu proveniena sau cu aria de rspndire etc.), au facilitat o clarificare a tipurilor de poluani. Tabelul __ Limitele standardizate ale indicatorilor de calitate ai apei (mg/l) (VA valorile admise conform STAS 1342 91). Indicatori VA Indicatori VA Indicatori VA Indicatori VA Mirosul 2 Conduct. 1000 Al+3 0,05 Deterg. 0,2 [grade] electr. [S/cm] sintetici Gustul 2 Culoare 15 amoniu 0 Duritate 20 [grade] [grade] [grade] pH 5,5Turbiditate 5 clor 0,55 fier 0,1 7,5 [grade] oxigen 6 CCO-Mn (O2) 2,5 CCO-Cr 3 arsen 0,05 azotai 45 cadmiu 0,005 cianuri 0,01 mercur 0,001 Pesticide 0,5 plumb 0,005 uraniu 0.021

Sursele naturale cele mai importante de poluare, dei prezint interes, au intrat n multe zone ale globului n ceea ce se numete specificul cadrului natural local (ape bogate n zcminte de sare, de sulfai, argiloase, cu vegetaie intens sau supuse periodic impurificrii cu minereuri provenite din straturile subterane sau din erupiile vulcanice). Adevratele surse de poluare care trebuie luate n considerare sunt cele create de activitatea fiinelor umane i care pot fi de provenien: industrial, agricol, agrozootehnic, din centrele urbane i de la marile depozite neamenajate de deeuri sau reziduuri solide aflate sub cerul liber. Toate aceste surse genereaz o gam larg de ageni poluani care pot fi clasificai n funcie de apele pe care le polueaz, n poluani ai apelor de suprafa i respectiv, ai apelor subterane. 74

POLUANI AI APELOR DE SUPRAFA Apele de suprafa sunt n realitate cele mai expuse polurii, n ele deversndu-se apele reziduale ncrcate de substane chimice, solveni, hidrocarburi, resturi organice, anorganice, vegetale, animale i biologice, precum i ape la temperaturi ridicate, mult peste valorile uzuale ale acestora. Poluanii provenii din industria extractiv rezult din procesul de extracie a crbunilor i minereurilor, dar mai ales din procesul de prelucrare a acestora. Cercetrile efectuate au evideniat prezena n apele de min a unor cantiti importante de ioni de SO4, CO2, Cl, Ca, Mg, Si, Fe, Pb, Zn, Mn, suspensii i reziduuri de minereu. De multe ori, n apele de min se regsesc i elemente ca: As, Cd, Ni, Ti, Be, Sr, V, Co, Ga, Mo, Ag, Hg, Sn, Te, Ba i altele. Aceiai ioni i multe din aceste elemente se regsesc i n apele rezultate dup procesele de prelucrare a crbunilor i a minereurilor. n general, pentru neutralizarea acestor ape uzate se recurge la tehnici de sedimentare/coagulare uneori prin adugare de floculani/coagulani n instalaii de decantare i/sau n hidrocicloane sau n instalaii de centrifugare. Sunt utilizate frecvent principii de filtrare la deshidratarea concentratelor i desecarea sterilelor (se utilizeaz filtre vacuum cu tambur, cu disc, plane, pres, cu band). Pentru neutralizarea apelor uzate provenite de la uzinele de prelucrare a minereurilor se recurge uzual i la procedee de epurare chimic. Reducerea aciditii acestora se face prin tratare cu var, calcar, dolomit, sod etc., iar a alcalinitii prin tratare cu soluie acid de H 2SO4, HC1 i altele. Poluanii provenii din industria siderurgic rezult n cursul proceselor de rcire a agregatelor tehnologice i a produselor, la evacuarea diverselor deeuri i subproduse, precum i n cursul etapei de denocivizare a gazelor i a fumurilor generate n diferite faze ale procesului de producie din uzinele cocsochimice, furnale, oelrii i laminoare. Msurtorile efectuate au evideniat c apele uzate provenite din aceast industrie, conin cantiti importante de: fenoli, amoniac, benzen, hidrogen sulfurat i ali compui ai sulfului, cianuri, gudroane, uleiuri, oxizi i sruri de metale (oxizi de fier, de s i l i c i u , aluminiu, carbon, calciu), particule de lamuri i under. Dei sunt utilizate diverse procedee de epurare i chiar valorificare a acestor ape uzate, cum ar fi: flocularea, decantarea i separarea prafului i a pulberilor, rcirea apelor nainte de evacuare, tratarea cu microorganisme (pentru degradarea fenolilor), filtrarea, tratarea chimic pentru neutralizare i respectiv, valorificarea prin utilizarea n instalaii de termoficare, la confecionarea filtrelor, surse de metale rare, amendamente n agricultur, n construcii etc., randamentul nc sczut al proceselor de epurare face ca aceast industrie s fie actualmente o surs important de poluatori. Poluanii provenii din industria metalurgic rezult n cadrul proceselor specifice acestei industrii i anume: acoperiri de suprafa, prelucrri la rece, tratamente termice, vopsiri i lcuiri (procese care se pot regsi de altfel, mai mult sau mai puin i n cadrul industriei prelucrtoare sau n industria constructoare de maini), furnale i oelrii. Compoziia bilor de lucru, n cazul 75

acoperirilor de suprafa, care permit operaiile specifice acestor procese (degresri, decapri, atacare cu acizi, zincri, cadmieri, cuprri, cromri, nichelri, fosfatri, oxidri chimice, pasivri, neutralizri, limpeziri) sunt ndeosebi generatoare de substane toxice extrem de poluante: acizi (clorhidric, sulfuric, acetic, nitric, cromic, fosforic, tartric, citric), soluii bazice (cianuri, nitrii), ioni ai metalelor grele (nichel, crom, zinc, cupru), care necesit a fi denocivizate. Operaiile de denocivizare a cianurilor se pot face cu sruri de fier sau prin oxidare (cu bioxid de clor gazos, clorur de var, permanganat de potasiu sau hipoclorit de sodiu), nitriii se denocivizeaz prin oxidare cu nitrai, acidul cromic prin reducere n crom trivalent i precipitarea acestuia sub form de hidroxid, metalele grele prin precipitare ca hidroxizi sau sruri bazice. Epurarea se poate face n regim staionar, n regim continuu (pentru debite mari), sau n instalaii automatizate. Apele uzate provenite de la procesele de prelucrare mecanic conin emulsii, uleiuri, substane organice i anorganice cu rol activ, diverse suspensii, pentru a cror tratare se recurge la operaii de flotare, centrifugare, floculare i sedimentare sau filtrare. Apele uzate de la tratamentele termice pot conine acizi, sruri ale acidului cianhidric, carbonai, cloruri de sodiu, colorani, solveni. Acestea se neutralizeaz cu hidroxid de sodiu. Apele uzate provenite de la procesele de vopsire i lcuire se trateaz uzual la fel cu cele provenite de la acoperirile de suprafa, dar cu cteva elemente specifice: coninutul de cationi de zinc, fier i anioni de sulfai, cromai, fluoruri, clorai i ferocianai, se neutralizeaz prin procedee distructive (prin spargerea emulsiilor, flotaie, separare, eventual filtrare) sau sunt recuperai (prin osmoz, microfiltrare sau ultrafiltrare). Poluanii provenii de la termocentrale i centrale nuclearo-electrice rezult n decursul proceselor de tratare a apei de alimentare pentru circuitele funcionale ale termocentralelor/centralelor nuclearo-electrice, sau din circuitele de rcire ale acestora. Apele din circuitul de alimentare se trateaz nainte de a fi utilizate pentru a-i ndeplini rolul funcional. Apele uzate rezultante pot conine nmoluri i substane chimice. O influen mult mai defavorabil asupra mediului o au, ns, apele calde rezultate n procesul de rcire a instalaiilor termocentralei, sau a centralei nucleare i care sunt deversate n receptori. Principalele efecte negative constatate sunt: distrugerea echilibrelor biologice i chiar moartea vieuitoarelor din zona afectat; reducerea cantitii de oxigen dizolvat n ap i creterea gradului de toxicitate a substanelor poluante coninute; degradarea calitii apei prin miros, gust i nflorire; creterea concentraiei de ioni de fier i de mangan, ca urmare a dezvoltrii ferobacteriilor; favorizarea dezvoltrii unor ageni patogeni deosebit de viruleni i cu indice ridicat de rspndire. Pentru a diminua aceste efecte negative, se recurge uzual la rcirea apei n turnuri de rcire sau prin deversare prin sisteme de evacuare dirijat care favorizeaz un contact treptat i pe lungimi mari, a curentului de ap cald cu apa rece. Apele uzate provenite de la centralele nuclearo-electrice conin radionuclizi ntr-un procent care depinde de tipul i mrimea centralei. Acetia pot influena flora i fauna care au capacitatea de a reine unii radionuclizi specifici, acetia ajungnd ntr-un fel sau altul n hrana fiinelor umane. Un alt tip de ape poluate rezultate din acest domeniu sunt cele care rezult n urma evacurii hidraulice a zgurei 76

i cenuei de termocentral (ndeosebi la termocentralele care funcioneaz cu crbune). Aceste ape au un coninut ridicat n sulfai i un pH ridicat. Poluanii provenii din industria chimic i petrochimic sunt extrem de numeroi i cu efecte care pot fi de multe ori catastrofale dac nu sunt controlai ntrun mod corespunztor. Diversitatea acestora se datoreaz multitudinii de procese, n cursul crora rezult ape poluate, specifice acestor industrii i anume: procese de sintez fine (de producere a medicamentelor, coloranilor); procese de producere a pesticidelor; procese de biosintez (pentru obinerea produselor farmaceutice, produselor alimentare etc.): procese pentru fabricarea lacurilor, vopselelor, materialelor fotografice; procese de fabricaie a etilenei, acetilenei, clorului, fluorului, monomerilor, maselor plastice, rinilor, cauciucului sintetic, firelor i fibrelor sintetice etc. Apele uzate din astfel de procese pot fi mai mult sau mai puin acide sau bazice i cu coninut ridicat n fenoli, sulfuri, sulfii, substane organice i anorganice, sruri de fier, zinc, plumb, izomeri HCH, produi de clorurare, hexaclorbenzen, compui ai cromului, compui ai fosforului, eteri, acizi, substane alcaline, solveni, n-parafine, gelatin, AgBr i alte sruri ale argintului, hidrochinon, uleiuri, nitroderivai, hidrocarburi, crezoli, cianuri, nitrili, eteri, esteri, formaldehid, metanol, compui clorurai ai etilenei, detergeni etc. Poluani provenii din industria materialelor de construcii pot rezulta n cadrul proceselor de fabricaie a cimentului, azbocimentului, prefabricatelor, asfaltului, sticlei, precum i a altor materiale specifice acestei industrii. Dei sunt mai puin toxice dect apele poluate de industriile anterioare, o parte mare din apele uzate rezultate fie n procesele de splare a echipamentelor de lucru sau rcirea cuptoarelor, fie la tierea sub jet de ap a prefabricatelor, lefuirea sticlei, formarea cartonului asfaltat, au ca o caracteristic important coninutul mare n suspensii i particule i ntr-o proporie mai mic, reziduuri uleioase, substane organice i reziduuri petroliere. Tot ca o form de poluare trebuie considerat i fenomenul de eutrofizare a lacurilor, datorat n bun parte activitilor umane specifice acestei perioade: defriarea pdurilor din preajma lacurilor, deversarea de reziduuri i poluani industriali n apele acestora, construirea de zone urbane n imediata apropiere i distrugerea, astfel, a echilibrelor ecologice specifice, deversarea de ngrminte, pesticide sau alte reziduuri agricole. Toate aceste aspecte se vor integra ntr-un proces lent de mbtrnire a lacului i, n cele din urm, distrugerea florei i a faunei specifice acestuia. O form grav de poluare, din pcate din ce n ce mai frecvent astzi, se datoreaz accidentelor provocate de deversrile de substane chimice, produselor petroliere, reziduurilor de la centralele nuclearo-electrice n apele mrilor i oceanelor. De cele mai multe ori, astfel de incidente i accidente se soldeaz cu dezastre ecologice care afecteaz zone ntinse i au un impact extrem de defavorabil asupra florei i faunei respective.

77

POLUANI AI APELOR SUBTERANE Ptrunderea poluanilor n straturile de ap subteran se realizeaz ca urmare a permeabilitii straturilor geologice pe care sunt depozitai sau unde se afl acetia (depozite de reziduuri, ape de suprafa poluate, conducte de transport a poluantului, reziduuri agricole, gaze poluate etc.) Calea de migrare a poluantului prin sol i formaiunile de roci subterane este cteodat destul de complicat datorit impermeabilitii unor straturi ale solului, cum sunt cele de argil spre exemplu. Odat ajuns n sol, poluantul va avea tendina de a penetra straturile de acvifer i de a se localiza n apele subterane. Pe lng efectul direct de poluare, se mai constat un proces de dizolvare a straturilor strbtute, precum i a stratului suport acvifer, ceea ce duce la creterea coninutului de ioni de clor, sulfat, azot, calciu, magneziu, fier, mangan. Studiile efectuate au evideniat c intensitatea i gravitatea polurii depind de asemenea, de modul de amplasare a sursei de poluare, modul de izolare a acestuia fa de sol, natura stratului acvifer, adncimea stratului acvifer. Dei rezervele de ap subteran sunt estimate la peste 29 milioane km 3, doar 65000km3 sunt uor accesibili i pot fi exploatabili n mod eficient. Aceasta din urm este mai aproape de suprafa, deci prezint un risc mai ridicat de a fi poluat, ceea ce a fcut ca protejarea apelor subterane utilizate efectiv ca surse de ap potabil s fie abordat cu deosebit seriozitate. S-au instituit i reglementai legal astfel zone de protecie a surselor de ap subteran. O prim zon, numit i zona de protecie sanitar, asigur protejarea acviferului freatic, de orice agent poluator, datorit capacitii factorilor de mediu care se interpun ntre poluator i acvifer de a neutraliza prin autoepurare (prin aciune fizic - temperatur, lumin, sedimentare; chimic - reacia cu O2, CO2, Fe, Mn, Mg, S, K, Al etc.; biologic bacterii, organisme acvatice etc.) efectul factorului poluant. n aceast zon sunt interzise construciile, altele dect cele care au legtur cu exploatarea resursei, exploatrile pentru materiale de construcii sau de alt natur, depozitarea de materiale sau de deeuri, ci de transport sau de scurgere a substanelor chimice, cimitire etc. O a doua zon, numit zon de protecie cu restricie sau cu regim sever, se situeaz n jurul primei zone, fiind, de asemenea, interzis accesul liber al persoanelor, utilizarea de ngrminte chimice, a substanelor fito-sanitare, construciile de locuine, excavaiile, desecrile, drenajele, deschiderea de mine, depozitarea de gunoaie, diverse amenajri care nu au legtur cu exploatarea de ap, traversri de conducte cu ageni posibil poluani etc. n sfrit, o a treia zon numit zon de protecie de observaie, se ntinde pe ntregul bazin hidrogeologic al sursei de ap. Fiecare surs posibil de poluare din zona de supraveghere este urmrit sistematic i orice nceput de poluare iniiaz o alert imediat pentru remedierea situaiei. Multe dintre sursele i poluanii precizai mai sus sunt prezeni i se manifest cu deosebit intensitate i pe teritoriul Romniei. Au fost semnalai, astfel, peste 8000 de ageni poluani i peste 10 miliarde mc. de ape poluate deversate anual numai n apele curgtoare. Cele peste 4800 staii de epurare reuesc cu greu s trateze maxim 50% din aceste ape. Aceasta face ca principalele cursuri de ap s fie poluate pe lungimi foarte mari (ex.: Oltul pe 45%; Mureul peste 25%; iretul 78

peste 31%; Argeul peste 22%; Ialomia peste 52%; Vedea peste 23% .a.), iar apele freatice sunt poluate cu azotii peste limitele admisibile n proporie de peste 30%. Poluri importante sunt nregistrate i n apa Mrii Negre, dei n 1992 statele din zon semneaz Convenia pentru protecia Mrii Negre. Pe litoralul romnesc se constat astfel o cretere a sedimentelor, metalelor grele, detergenilor, hidrocarburilor, azotailor, azotiilor, silicailor, acizilor urici, fosfatici, compuilor amoniacali, organismelor parazite, fitoplanctonului, ciupercilor saprofite, coliformilor, salinitii, ndeosebi n zonele Nvodari, Constana, Mangalia. SURSE DE POLUARE I AGENI POLUANI AI SOLULUI I SUBSOLULUI Diversitatea mare a formelor de relief, a florei i faunei, a corelaiei care se realizeaz ntre acestea n cadrul ecosistemelor respective, n raport cu zona geografic de pe Terra n care acestea se afl, ar putea face ca ntre componentele solului din arii diferite s apar elemente distincte. Studiile efectuate au evideniat ns o anumit structur a solului care, innd seama de particularitile zonale, este relativ constant: 80 - 85% substane organice, 8 - 12% substane minerale, 2 6% rdcini, 1 - 2% microorganisme. Aceast structur oarecum unitar se explic prin durata extrem de mare de formare a solului. Se apreciaz c dureaz 300 - 1000 de ani pn se formeaz un strat de sol gros de aproximativ 3 cm i aproximativ 7.000 de ani pentru a se forma un strat natural de 20 cm. Schimbrile profunde suferite de procesele tehnologice i agricole, explozia urbanismului, au fcut ca numai n ultimele decenii, solul s sufere degradri i alterri semnificative. Acestea sunt considerate forme profunde de poluare a solului. Un aspect important al acestei poluri se manifest asupra terenurilor agricole prin: diminuarea rezervei de humus, acidifierea solului, srturarea solului, irigarea cu ap poluat, exces sau deficien de umiditate, eroziunea solului, diminuarea microelementelor. Un alt aspect al polurii se datoreaz exclusiv activitilor umane i const n: depozitarea de dejecii, gunoaie, deeuri, lamuri i reziduuri industriale n zone mai mult sau mai puin amenajate sau chiar neamenajate; depunerea de pulberi, cenu, zgur i suspensii coninnd compui metalici, metale grele, materiale refractare, azbociment, oxizi de azot, sulf, fier, carbonai; hidrocarburi; pesticide; deeuri de materiale radioactive. Totodat, se reduc permanent suprafeele agricole datorit extinderii construciilor industriale, urbane i agricole. Se produce, deci, o poluare multipl a solului sub aspectele: chimic, biologic, fizic, radioactiv. Toate aceste aspecte fac ca suprafaa util a solului s fie degradat pe aproximativ 70%. suprafaa agricol fiind afectat n proporie de 25% (15,6% puternic degradate, 51.6% degradate moderat). n continuare se prezint cteva din efectele principalilor poluani ai solului: Hidrocarburile provin de la exploatrile petroliere, depozite petroliere, instalaii de prelucrare a produselor petroliere, dar mai ales n urma accidentelor produse la conductele de transport a petrolului sau la mijloacele de transport maritim, rutier sau pe calea ferat. Poluarea cu hidrocarburi afecteaz puternic suprafeele agricole pe care le face neutilizabile pentru lungi perioade de timp, dar 79

afecteaz i terenurile de locuit sau agrement ale comunitilor umane, plajele marine, flora i fauna din aceste zone. Eliminarea sau diminuarea efectului lor se poate face prin lucrri ample de ndeprtare a solului poluat, prin drenri i descompunere cu microorganisme. Acidifierea (scderea pH-ului sub 7) se produce datorit ploilor acide, deversrii materialelor i reziduurilor industriale acide, utilizrii de fertilizani n cantiti excesive, netratrii adecvate a solurilor cu aciditate natural (argiloase, silicatice, cu hidroxizi de fier i aluminiu). Aciditatea solului reduce substanial recoltele agricole. Prevenirea sau tratarea acidifierii solului se face prin folosirea de ngrminte cu azotii i amendamente cu calciu. Materialele radioactive pot exista n sol i subsol sub form de zcmnt, genernd o radioactivitate natural medie de aproximativ 1800 Sv/an (1 Sv este doza absorbit de organism i care este n msur s provoace efecte reale). Activitile umane referitoare la exploatarea materialelor radioactive, utilizarea acestor materiale i scoaterea lor din uz ca deeuri radioactive sau prin utilizare ca arme nucleare, au fcut ca nivelul de radioactivitate de pe Terra s se dubleze sau chiar tripleze n zone ntinse ale globului. Radionuclizii creai pe cale artificial de ctre om genereaz radiaii electromagnetice, radiaii corpusculare ncrcate electric, radiaii corpusculare neutre electric, care interacioneaz cu organismele i le iradiaz (provoac atunci cnd depesc anumite valori efecte biologice interne sau externe care de cele mai multe ori sunt duntoare sau chiar mortale). Efectul radiaiilor se resimte de fapt, pe ntreaga scar a lanurilor trofice ale sistemelor ecologice, fiind afectate toate componentele florei i faunei. Dei utilitatea materialelor radioactive nu se mai pune sub semnul ntrebrii, modul cum acestea se administreaz i se in sub control las mult de dorit, fiind evident c pentru a le ine sub control mai sunt necesare investiii i eforturi importante. Deeurile reprezint, fr ndoial, aspectul actual cel mai vizibil de poluare a solului i subsolului. Volumul imens al deeurilor i diversitatea extrem de mare a acestora constituie o adevrat provocare pentru civilizaia actual. Nu exist domeniu de activitate care s nu genereze deeuri. ncercarea de a face o clasificare a acestora reprezint fr ndoial un prim pas spre o gestionare adecvat, dar i nspre iniierea unor tehnologii corespunztoare de tratare i eliminare a acestora. Desigur, proveniena deeurilor este foarte important. Deeurile menajere rezult din oricare locuin i spaiu unde se desfoar o activitate uman. Statisticile efectuate n mai multe state de pe glob au evideniat urmtoarele componente: materii organice ntre 10- 70%; hrtie, plastic, textile 8-45%; substane amorfe 5-48%; sticl 3-9,8%; diverse 2-25,7%. Cantitatea acestor deeuri difer de la ar la ar, fiind cuprins spre exemplu ntre: 164 kg/loc/an (Elveia-Berna) i 405 kg/loc/an (S.U.A. - Los Angeles). Deeurile necorespunztor depozitate i tratate conduc la degradarea ntregii zone nconjurtoare locului n care se afl ntr-un timp mai lung sau mai scurt, funcie de natura i tipul lor. Treptat, acestea se descompun i se frmieaz, mprtiindu-se pe sol sau sunt luate de vnt care antreneaz odat cu ele i viruii sau bacteriile care au gsit condiii optime de dezvoltare n haldele de gunoi. O parte din produsele finale de descompunere sub form de cloruri, nitrai, sulfai, pot ajunge 80

n apele rurilor i lacurilor din apropiere sau ptrund n subsol i pot polua apele freatice. Mirosurile degajate (ca urmare a prezenei amoniacului, hidrogenului sulfurat, metanului), insectele i roztoarele care le invadeaz i care sunt, de asemenea, purttorii agenilor patogeni, privelitea dezgusttoare, completeaz ntregul tablou pe care l reprezint astzi multe din haldele de gunoi aflate n aproprierea marilor orae sau a aglomerrilor urbane. Sunt utilizate astzi sisteme complexe de colectare, transport, depozitare, compactare, compostare, incinerare i conservare prin acoperire cu pmnt vegetal, a rampelor de gunoi menajer dup ce acestea s-au umplut. Amenajarea i ntreinerea acestor rampe face obiectul unor studii i tehnici de specialitate, care s-au dezvoltat i s-au pus la punct n ultimele decenii, astfel nct impacturile negative asupra mediului s fie diminuate maximum posibil. O parte din aceste deeuri sunt introduse n sistemul de reciclare, n msura n care activitatea se dovedete suficient de rentabil. Deeurile industriale sunt, de cele mai multe ori, chiar mai toxice i mai periculoase dect deeurile menajere, dac nu sunt manipulate i tratate ntr-un mod corespunztor. Trebuie avute n vedere aici lamurile provenite de pe platformele industriale extractive, metalurgice, siderurgice, din petrochimie, chimie, de la termocentrale, din industria construciilor, industria constructoare de maini etc. Pentru multe din aceste deeuri sunt puse la punct tehnologii de prelucrare, recuperare, reciclare. Astfel, cenua de la termocentrale poate fi utilizat n industria construciilor i la fel nmolul rou rezultat din procesul de fabricare a aluminei, zgura din oelrii ca amendament n agricultur dac este dozat corespunztor, fosfogipsul poate fi folosit ca materie prim n industria chimic pentru obinerea sulfului i a acidului sulfuric, ambalajele de metal, lemn, hrtie sau carton pot fi revalorificate fr eforturi deosebite, sistemele de reutilizare fiind puse la punct. Ceea ce este important i trebuie reinut aici este atenia i grija cu care trebuie examinat i gsit modul de reutilizare pentru fiecare tip de deeu. Acest lucru este posibil, multe ri dezvoltnd n ultimele decenii sisteme de recuperare a diverselor tipuri de deeuri. Astfel, n S.U.A. se reutilizeaz 40% din cauciucurile uzate; Italia import 40% fier vechi pe care l revalorific (n raport cu consumul total de fier); Germania recupereaz i recicleaz aproximativ 80% din deeurile menajere, iar Frana 75%; Anglia revalorific 58% din ambalajele industriale .a. Eroziunea i srturarea solului contribuie la degradarea acestuia, fie prin defriri i exploatri neraionale, fie prin acumulri de sruri solubile. Rezultatul l reprezint distrugerea vegetaiei, transformarea acestuia n zone aride, favorabil bltirilor. Prevenirea deteriorrii solului prin aspectele precizate se poate face prin culturi adecvate, canale colectoare, amenajarea versanilor, utilizarea pentru irigare a apelor desrturate, eliminarea posibilitilor de infiltrare pe terenul agricol a apelor curgtoare sau stttoare din vecintate sau chiar a apelor srturate de la exploatrile petroliere dac acestea sunt n apropriere. O soluie extrem de favorabil aplicat astzi pe scar din ce n ce mai mare, o reprezint rempdurirea unor suprafee mari de teren, protejarea i meninerea celor existente. Rolul deosebit al pdurii n protejarea solului mpotriva polurii rezult din funciunile pe care aceasta le are: purificarea aerului de poluanii atmosferici 81

care s-ar depune pe sol; favorizeaz nmagazinarea apei, dar mpiedic colmatarea, tasarea i erodarea solului, favoriznd reglarea umiditii; particip activ i major la formarea stratului de sol, la conservarea acestuia; asigur formarea i ntreinerea unor lanuri trofice extrem de diverse i adaptate cadrului natural. Surse de poluare a solului cu metale grele Principala cale de ajungere a metalelor grele n sol este, aa cum menionam anterior, depunerea lor din pulberile sedimentabile, provenite din atmosfer. Pe lng aceasta, metalele grele pot ajunge pe sol i din iazuri de decantare a apelor uzate, n urma unor accidente, dup cum s-a ntmplat la Aznalcollar (Spania) n 1998, sau la Baia Mare n anul 2000. Ca atare, metalele grele pot proveni dintr-o mulime de activiti umane. Principalele surse antropice de poluare cu metale grele sunt prezentate n tabelul __. Tabelul __ Principalele surse de poluare a solului cu metale grele. Sursa - Prepararea i aplicarea pesticidelor As - Conservarea lemnului - Depozitarea deeurilor industriale cu As - Acoperiri metalice Cd - Fabricarea bateriilor Ni - Cd - Depozitarea deeurilor industriale cu Cd - Acoperiri metalice - Vopsirea materialelor textile Cr - Tbcirea pieilor - Fabricarea pigmenilor - Conservarea lemnului - Depozitarea deeurilor industriale cu Cr - Obinerea produselor clorosodice - Producia de armament Hg - Metalurgia cuprului i zincului - Vopsele - Depozitarea deeurilor industriale cu Hg - Metalurgie i siderurgie - Fabricarea acumulatoarelor cu Pb - Spargerea acumulatoarelor cu Pb Pb - Producia i folosirea de muniie - Vopsele i cerneluri - Minerit - Fabricarea sticlei-cristal - Fabricarea i folosirea tetraetilului de Pb - Depozitarea deeurilor industriale cu Pb n anul 1990 suprafaa total afectat de poluarea cu metale grele n Romnia era de aproximativ 180.750 ha, din care 32.285 erau pduri iar 149.465 ha teren 82 Metalul

agricol. Suprafaa poluat grav (peste 100 ppm Pb sau 100 ppm Cu sau 300 ppm Zn sau 3 ppm Cd) era de 21.785 ha, din care teren agricol 18.630 ha. Din pcate, att n anul 1998 dar i la 31 decembrie 2000 suprafaa poluat excesiv cu metale grele, era de 200.000 ha, zonele cele mai afectate, care fac i obiectul acestei cri, fiind Copa Mic, Zlatna, Baia Mare, dup cum reiese i din tabelul __: Tabelul __ Zonele problem din punct de vedere al polurii aerului i solului. Zona i tipul de industrie Poluanti Copa Mic metalurgie neferoas,SOx, negru de fum, aerosoli cu Pb, industrie chimic Cd, Cu, Zn Baia Mare - metalurgie neferoas. SOx, aerosoli cu Pb, Cd, Cu, Zn, H2SO4 Zlatna metalurgie neferoas SOx, aerosoli cu Pb, Cd, Cu, Zn, H2SO4 La nivelul anului 1997, n principalele zone poluate, imisiile de Cd i Pb aveau valorile prezentate n tabelul __: Tabelul__. Concentraiile medii anuale i maxime n 24 ore n zonele poluate cu metale grele. Poluantul Concentraia Concentraia Frecvena Localitatea emis nmedie anual maxim n 24 oredepirii C.M.A. atmosfer (g/m3) (g/m3) n 24 ore (%) Cd 0,03 0,3 45,6 Baia Mare Pb 0,3 27 386,7 Cd 0,07 0,4 67,6 Copa Mic Pb 0,2 9 69,4 Cd 0,03 0,9 40,1 Media Pb 0,2 6 44,5 Situaia se pstreaz neschimbat n aceste zone i la nivelul anului 2000, valorile maxime ale concentraiilor medii pe 24 de ore i valorile frecvenelor de depire a CMA (%), pentru Pb i Cd fiind prezentate in tabelul I.6. Considernd un volum de aer inspirat, de 20 m3/zi, rezultatele privind cantitile de poluani inspirai de ctre locuitorii acestor zone sunt alarmante i justific necesitatea lurii unor msuri urgente de dotare a ntreprinderilor cu echipamente de reinere a poluanilor (n martie 2004 problema Zlatna s-a rezolvat, societatea comercial poluatoare ncetndu-i activitatea...)

83

Tabelul ___ Concentraiile medii pe 24 ore ale metalelor grele n principalele zone poluate. Pb Cd 3 CMA = 0,7 g/m CMA = 0,02 g/m3 Conc. Frecvena Conc. Frecvena 3 3 depirilor (%) depirilor (%) (g/m ) (g/m ) Baia Mare 17 57,33 0,8 83,11 Copa Mic 20 70,29 0,2 32,66 Media 16 43,26 0,5 63,78 Zlatna 0,7 3,45 0,2 18,75 Pe lng aceste zone, s-a constatat poluarea solului cu Pb i Cd n jurul ntreprinderilor Neferal i Acumulatorul (Bucureti) i n jurul Combinatului Metalurgic Hunedoara. Mari suprafee de sol sunt poluate cu metale grele n jurul fabricilor de acid sulfuric din cadrul combinatelor de ngrminte chimice de la Valea Clugreasc, Turnu Mgurele i Nvodari. De asemenea, n jurul termocentralelor pe crbune, solurile sunt poluate abundent cu metale grele la care se asociaz poluarea acid, datorat emisiilor de SO2, NOX, i CO2. Planul Naional de Aciune pentru Protecia Mediului, elaborat n 1998, a dat o atenie deosebit acestor "puncte fierbini" i a propus 40 de proiecte pentru zone de tipul Oneti, Zlatna, Tulcea, Baia Mare, Piteti, Tg. Mures, Clrai, Oradea etc. Se estimeaz c n final aceste proiecte vor reduce nivelul emisiilor poluante cu pn la 10% fa de anul 1998. Concentraii maxime admisibile ale metalelor grele n sol Dei emisiile industriale de metalele grele n atmosfer ncep s se reduc n unele locuri, fie ca urmare a contientizrii populaiei i legislatorilor, fie ca urmare a restrngerii activitilor poluante, balana de intrri-ieiri i mai ales cantitatea lor n sol sunt relativ constante, cu o tendin de cretere n anumite regiuni dezvoltate. Datorit marii diversiti a solurilor din Europa, care rspund diferit la diferitele agresiuni mpotriva lor, n ciuda numeroaselor reglementri ale Uniunii Europene n domeniul proteciei mediului, nu exist dect foarte puine acte normative referitoare la poluarea solului cu metale grele, respectiv Directiva nr. 86/278/EEC din 12 iunie 1986 privind protecia mediului i n mod special a solurilor n cazul utilizrii n agricultur a nmolurilor reziduale, cu completrile ulterioare. Trebuie menionat c n Romnia, pn n 1997, pentru sol se aplicau normele olandeze privind valorile de baz i valoarea de intervenie, dup 1997, prin emiterea Ordinului Ministrului Apelor, Pdurilor i Proteciei Mediului Nr. 756/3.XI.1997, sau introdus noiunile de valoare normal, prag de alert i prag de intervenie , innd cont i de sensibilitatea zonei respective, prelundu-se astfel normele deja aplicate pe plan european. Pragul de alert se definete, conform acestui Ordin, ca fiind concentraia de poluant care are rolul de a avertiza autoritile competente asupra unui impact 84

potenial asupra mediului i care determin declanarea unei monitorizri suplimentare i/sau reducerea concentraiilor de poluant n emisii/evacuri. Tot conform aceluiai ordin pragul de intervenie reprezint concentraia de poluani la care autoritile competente vor dispune executarea studiilor de evaluare a riscului i reducerea concentraiilor de poluani din emisii/evacuri. Folosina sensibil a terenurilor este reprezentat de utilizarea acestora pentru zone rezideniale i de agrement, n scopuri agricole, ca arii protejate sau zone sanitare cu regim de restricii, precum i suprafeele de terenuri prevzute pentru astfel de utilizri n viitor. Folosina mai puin sensibil a terenurilor include toate utilizrile industriale i comerciale existente precum i suprafeele de terenuri prevzute pentru astfel de utilizri n viitor. Valorile concentraiilor maxime admisibile conform normelor romneti i olandeze (n parantez) sunt prezentate n tabelul I.11. Tabelul I.11. Normele romneti (i olandeze) pentru unele metale grele din sol (mg/kg substan uscat). Praguri de alert/ Praguri de intervenie/ Metalul Valori Tipuri de folosin Tipuri de folosin greu normale Sensibile Mai puin Sensibile Mai puin sensibile sensibile Cadmiu 1 (0,8) 3 5 5 (12) 10 Cupru 20 (36) 100 300 300 (190) 600 Mangan 900 1.500 2.000 2.500 4.000 Mercur 0,1 (0,3) 1 4 2 (10) 10 Plumb 20 (85) 50 250 100 (530) 1.000 Zinc 100 (140) 300 700 600 (720) 1.500 Se observ c noile norme romneti sunt mai stricte dect cele olandeze. Totodat, s-a adoptat i n Romnia sistemul modern de monitorizare a solului, care are trei nivele de detaliere: - nivel I: estimare general; - nivel II: identificarea zonelor afectate i a surselor de poluare - nivel III: identificarea unor aciuni de remediere posibile. Pe baza determinrilor de laborator, cunoscndu-se concentraia unui metal ntr-un anumit tip de sol se poate determina indicele de contaminare/poluare (indicele C/p). Acest indice reprezint raportul ntre coninutul de metal determinat efectiv n sol, prin metode chimice, i valoarea de referin a contaminrii pentru fiecare prob, conform tabelului de mai sus. Valorile mai mari dect 1 reprezint o poluare a solului iar valorile sub 1 reprezint o contaminare. Aceste domenii pot fi divizate n intervale care reprezint contaminare foarte uoar (C/p sub 0,1), uoar (0,1 - 0,25), moderat (0,26 - 0,50), sever (0,51 - 0,75) i foarte sever (0,76 - 1,00) respectiv poluare uoar (1,1 - 2,0), medie (2,1 - 4,0), sever (4,1 - 8,0), foarte sever (8,1 - 16,0) i excesiv (peste 16,0). 85

Indicii de poluare pentru fiecare metal greu pot fi nsumai, obinndu-se astfel indici de poluare multipl, pentru mai multe metale. Distribuia spaial a acestor indici permite delimitarea zonelor cu grade diferite de poluare, dup cum se va detalia n capitolul II. Marea diversitate a valorilor CMA reflect diversitatea proprietilor solurilor, care este principalul factor care determin mobilitatea i biodisponibilitatea metalelor grele. Valorile stabilite prin lege sunt determinate pe baza unor studii de evaluare a riscurilor privind ptrunderea acestor metale n lanul trofic i pericolul potenial pentru celelalte verigi, n special pentru om. Astfel, n general valorile mai mari sunt date pentru solurile uoare, acide, cu un coninut sczut de materie organic, deci mai puin adecvate pentru agricultur, iar cele mai mici pentru solurile grele, neutre i cu coninut mare de materie organic, favorabile agriculturii. n ultimul timp, atenia legislatorilor i a cercettorilor s-a mutat de la determinarea cantitii totale de metal greu n sol spre determinarea fraciei mobile, pentru aceasta modificndu-se metodele de extracie a metalelor grele. Astfel, n Romnia la ora actual se determin coninutul de metale grele total, prin spectrometrie de absorbie atomic, dup mineralizare cu ap regal (HCl + HNO 3, 3:1 v/v) sau, n conformitate cu Ordinul M.A.A.P. nr.232 din 28.05.2002, dup mineralizare n amestec de acizi tari (azotic, percloric, sulfuric, 2:1:0,2), n Elveia se determin coninutul de metale grele solubile n ap, n extract cu NaNO 3 0,1M (fracia fito-disponibil), iar n Germania se folosete extractul cu NH4NO3 1M, conform DIN 19730 din 1995. O preocupare major a legislatorilor n domeniu din unele ri este, la ora actual, determinarea i normarea ncrcrii maxime admise, respectiv cantitatea de metal care poate ajunge pe sol din diferite surse antropogenice, att prin ngrminte (chimice - superfosfai, organice - nmoluri), ct i datorit sedimentrii pulberilor poluante. Normele privind ncrcarea maxim admis sunt mai severe n Polonia i Marea Britanie dect cele ale Uniunii Europene care, cel puin pentru Cd, Cu, Ni i Zn, sunt mai severe dect cele din S.U.A. Pentru fixarea unei limite n ceea ce privete concentraia sau ncrcarea cu un metal trebuie efectuate studii de ecotoxicologie general, fitotoxicitate, transfer ctre animale i periculozitatea pentru oameni, inndu-se cont i de posibilitatea ca aceste metale s fie ingerate direct, din sol, s contamineze alimentele sau s polueze apele. Cerinele pentru clasificarea gradului de poluare a unui sol se bazeaz n primul rnd pe categoria de utilizare (de ex. locuri de joac, grdini, parcuri, teren arabil, depozit de gunoi etc.) De asemenea se ine cont i de specia de plante (inclusiv varieti i genotipuri) precum i de condiiile de mediu, care pot influena i ele comportamentul metalelor n sol, respectiv creterea plantelor. Ca o concluzie, normele privind prezena metalelor grele n sol i valorile maxime de ncrcare in cont de: a) coninutul iniial al metalului n sol; b) cantitatea adugat din fiecare metal, n total; c) ncrcarea anual i cumulativ; d) raportul relativ ntre elementele care pot interaciona; 86

e) bilanul intrri-ieiri; f) proprietile solului; g) modul de utilizare a solului; h) caracteristicile plantelor care cresc pe acel sol. Trebuie subliniat ns faptul c, pentru o anumit ncrcare a solului cu metale grele, cantitatea de metal absorbit depinde n primul rnd de specia plantei. n cazul aceleiai specii de plante, cantitatea de metal greu absorbit este ntr-o relaie de proporionalitate direct cu cea de metal din sol, dar i aici exist variaii, n funcie de soi. BIFENILI POLICLORURATI (PCB) Nr. CAS: 1336-36-3 Formul chimic: C12H(10-n)Cln (n = 2-7) MM = 188,5 499 Denumire chimic: bifenili policlorurai sau PCBs Principalii congeneri ai PCB sunt prezentai n continuare:

BZ #1 CAS No: 205160-7 Formula: C12H9Cl MM: 188

BZ #8 CAS No: 34883-43- BZ #18 7 CAS No: 37680-65-2 Formula: C12H8Cl2 Formula: C12H7Cl3 MM: 256 MM: 222

B Z # 28 CA S No : 70 12 37 -5 Fo rm ul a: C1 2H 7Cl
3

M M 87

: 2 5 6

BZ #29 CAS No: 15862-07-4 Formula: C12H7Cl3 MM: 256

BZ #50 BZ BZ #44 CAS No: 62796-65-8 #52 CAS No: 41464-39Formula: C12H6Cl4 MM: 290 CAS 5 No: Formula: C12H6Cl4 3569 MM: 290 3-993 Form ula: C12H6 Cl4 MM: 290

BZ #66 CAS No: 32598-10-0 Formula: C12H6Cl4 MM: 290

BZ #77 BZ #87 (3,3,4,4,-TCB) No: 38380-02-8 coplanar CAS CAS No: 32598-13- Formula: C12H5Cl5 MM: 324 3 Formula: C12H6Cl4 MM: 290

BZ #101 CAS No: 3768 0-732 Form ula: C12H5 Cl5

88

BZ #104 CAS No: 56558-16-8 Formula: C12H5Cl5 MM: 324

BZ #105 BZ #118 CAS No: 32598-14- CAS No: 31508-00-6 4 Formula: C12H5Cl5 MM: 324 Formula: C12H5Cl5 MM: 324

BZ #126 (3,3, 4,4, 5PeCB ) copla nar CAS No: 5746 5-288 Form ula: C12H5 Cl5 MM: 324

#138 BZ #128 BZ CAS No: CAS No: 35065-282 38380-07-3 Formula: C12H4Cl6 Formula: C12H4Cl6 MM: MM: 358 358

BZ #153 structur necoplanar, diferit de a dioxinei CAS No: 35065-27-1 Formula: C12H4Cl6 MM: 358

BZ #170 CAS No: 3506 5-306 Form ula: C12H3 Cl7 MM: 392

89

BZ #180 CAS No: 35065-29-3 Formula: C12H3Cl7 MM: 392

BZ #187 CAS No: 52663-680 Formula: C12H3Cl7 MM: 392

BZ CAS No: Formula: C12H3Cl7 MM: 392

BZ #188 #195 74487-85-7 CAS No: 5266 3-782 Form ula: C12H2 Cl8

BZ #200 BZ #206 BZ #209 CAS No: 40186-71-8 CAS No: 40186-72-9 CAS No: 2051-24-3 Formula: C12H2Cl8 MM: 426 Formula: C12HCl9 MM: 460 Formula: C12Cl10 MM: 494 Unele PCB-uri au structur plan i au proprieti i comportament n mediu asemntor cu dioxinele (legarea de receptorii Ah), pe cnd altele au o structur spaial, modul lor de aciune fiind diferit. Un exemplu n acest sens este 2,2',4,4',5,5'-hexaclorobifenilul (2,2',4,4',5,5'-HCB):

Proprieti fizice: Aspect: lichide uleioase (cei cu numr redus de atomi de clor) pn la rini de culoare neagr (cei cu numr mare de atomi de clor). Amestecurile comerciale se prezint ca lichide uleioase de culoare maron. Au solubilitate redus n ap i n general sunt solubili n solveni organici si in uleiuri.

90

Au presiune de vapori sczut, constant dielectric mare, stabilitate termic ridicat i sunt ineri fa de majoritatea substanelor. Sunt bune conductoare de cldur. Puncte de fierbere ntre 325 366 oC. Tabelul __ prezint principalele proprieti fizice i toxicologice ale unor PCB Tabelul __ Grupele de congeneri ai PCB i proprietile lor fizice. Grupul Presiunea de vapori Solubilitatean ap (g/m3) Log Koa congenerilor (Pa) Monoclor bifenil 0,9 2,5 1,21 5,5 4,3 4,6 Diclor bifenil 0,008 0,60 0,06 2,0 4,9 5,3 Triclor bifenil 0,003 0,22 0,015 0,4 5,5 5,9 Tetraclor bifenil 0,002 0,0043 0,010 5,6 6,5 Pentaclor bifenil 0,0023 0,051 0,004 0,02 6,2 6,5 Hexaclor bifenil 0,0007 0,012 0,0004 - 0,0007 6,7 7,3 Heptaclor bifenil 0,00025 0,000045 6,7 7 Octaclor bifenil 0,0006 0,0002 0,0003 7,1 Nonaclor bifenil 0,00018 -0,0012 7,2 8,16 Decaclor bifenil 0,00003 0,000001 8,26 Dup cum se observ, solubilitatea n ap i presiunea de vapori scad iar solubilitatea n octanol crete, pe msur ce crete gradul de clorurare. Sinonime i denumiri comerciale: Aroclor, Pyranol, Pyroclor, Phenochlor, Pyralene, Clophen, Elaol, Kanechlor, Santotherm, Fenchlor, Apirolio, Sovol. Obinere: Prin clorurarea bifenililor, n prezena ferului metalic i a clorurii de fer. n timpul obinerii lor rezulta dioxine i furani, ca produi secundari (impuriti). Utilizri: PCB sunt hidrocarburi clorurate folosite intens nc din 1930 n industrie, ca izolani (ulei de transformator, dielectrici n condensatoare), ageni de rcire i lubrifiani ca aditivi n vopsele i ca ageni de ignifugare pentru hrtie i materialele plastice. Din 1985 au fost interzise la comercializare i folosire n Uniunea European. Cu toate acestea, producerea i folosirea lor continu n alte ri Toxicologie: Dintre cele 209 tipuri de PCB, 13 dintre acetia (cu numr mare de atomi de clor i structur similar) au o toxicitate similar dioxinei, fiind i rezisteni la descompunere. PCB-urile uoare sunt mai volatile i mai uor de descompus. Efectele toxice sunt legate de numrul i poziia atomilor de clor, deoarece substituia n poziia orto mpiedic rotaia ciclurilor benzenice. PCB coninnd clor n poziia orto sunt considerate coplanare iar celelalte necoplanare. Principala cale de expunere uman este prin alimentaie (pete). Efectele expunerii vizeaz: ficatul, pielea (hiperpigmentare), sistemul imunitar (numr redus de IgM i IgA, precum i de celule T), aparatul genital, tubul digestiv, glanda tiroid, 91

tulburrile de comportament, atrofia timusului i ganglionilor limfatici, afectarea mduvei osoase i a mucoasei gastrice. Rata deceselor datorate cancerului (leucemie, tub digestiv, plmni) la persoanele implicate n fabricarea condensatorilor electrici a fost semnificativ mai ridicat. Deoarece PCB se pot acumula n laptele matern, copii hrnii astfel au prezentat simptome de hipotonie i hiporeflexie. Expunerea perinatal poate perturba sistemul imunitar. Muncitorii expui PCB-urilor prezint cloracnee, expunerea mai ndelungat conducnd chiar la deces. Clasificare IARC: Grupa 2A Efecte asupra mediului nconjurtor Dei rezistente la temperaturi nalte, prin nclzire peste 250oC se formeaz spontan dioxine i furani. Acest proces are loc n special n transformatoarele electric, dar poate decurge i la simpla nclzire (prjire) a alimentelor contaminate cu PCB (pete). La temperaturi i mai ridicate, descompunerea PCB poate genera cantiti nsemnate de dioxine i furani. Chiar dac are loc incinerarea lor controlat, la temperaturi foarte nalte, i teoretic ar trebui s se descompun, gazele rezultate pot genera prin recombinare dioxine i furani. Proprietile chimice ale PCB - slab solubilitate n ap, stabilitate ridicat, semivolatilitate - le favorizeaz transportul pe distane lungi. Transportul atmosferic poate constitui un mecanism important al distribuiei acestora n mediu. Acestea au fost detectate n aerul, apa i organismele Arcticei. Prima demonstraie asupra caracterului poluant i ubicuitar al PCB-urilor a fost fcut n 1966 de suedezul Soren Jensen care, analiznd gaz-cromatografic coninutul de DDT din sngele uman a descoperit apariia unor picuri care nu se conformau nici unei substane investigate pn atunci (figura __)

Figura Cromatograma original a sngelui, realizat de Jensen (cu cifre s-au notat picurile necunoscute). 92

Aceleai picuri au aprut i la analiza probelor (esut, ou) de psri colectate nainte de 1935, cnd nu se folosea DDT. Continuarea studiilor a demonstrat c aceste picuri reprezint urme de PCB-uri, iar cercettorii din lumea ntreag i-au ndreptat atenia asupra lor, astfel adunndu-se o mulime de date privind sursele i mai ales toxicitatea lor. Cercetrile au fost intensificate n urma intoxicaiilor din Japonia (1968) i Taiwan (1979), cnd uleiul de orez a fost impurificat cu PCB-uri, care la nclzire repetat s-au transformat n furani. PCB-urile sunt fixate n compuii organici din sol, sedimente i n esuturile biologice i sistemele acvatice. PCB-urile se volatilizeaz parial la suprafaa apelor datorit hidrofobicitii lor. Persistena n mediu corespunde gradului de clorinare, iar perioada de njumtire variaz de la 10 zile la o jumtate de an. Prezena PCB-urilor n alge reduce diviziunea celular i fixarea CO2. Toxicitatea PCB-urilor este redus la animalele de laborator. Efectele nocive se datoreaz similitudinii structurale dintre PCB-uri i unii hormoni, rezultnd astfel perturbri puternice ale sistemelor endocrine, mai ales al celor implicate n reproducere . Principala surs de expunere a populaiilor ihtiofage este regimul alimentar. Pe lng acumularea puternic n organisme, mamiferele i psrile sunt vulnerabile la aciunea PCB-urilor datorit lipsei unor sisteme enzimatice capabile s le neutralizeze. PCB-urile sunt toxice pentru organismele acvatice, fiind letale la doze ridicate, n doze mici cauznd avortarea pontelor de icre la peti. PCB afecteaz sistemul imunologic i aparatul de reproducere al diferitelor mamifere slbatice (foci, nurci), mai puin al psri. Prezena n organismul urilor polari hermafrodii a unor cantiti mari de PCB a dus la concluzia c acestea pot cauza i tulburri de difereniere sexual. n cazul expunerii prelungite, obolanii, oarecii i maimuele au prezentat modificri neurologice i motrice. CL50: pstrv - 2 mg/L (96 h), somn: 8,7 139 mg/L, alge verzi: 0,1- 300 mg/L. DL50 pentru obolani: 2 g/kg. Factorul de bioacumulare al PCB-urilor la speciile acvatice variaz de la 200 la 70.000 i chiar mai mult. DIOXINE I FURANI Puine clase de substane au generat un interes mai mare n ultimii ani, din partea publicului, presei, cercettorilor i oamenilor politici dect dioxinele i furanii. Aceste clase de produse provin de la dibenzodioxin, respectiv dibenzofuran, a cror formul chimic este prezentat n figura ___, prin introducerea unuia sau mai multor atomi de clor. Din considerente practice, nu se folosesc exprimrile dibenzodioxine, sau dibenzofurani, ci doar dioxine, respectiv furani.

93

Figura Formula chimic a dibenzodioxinei i dibenzofuranului Dioxinele clorurate au 75 de izomeri iar furanii clorurai 135 de izomeri, cu toxicitate variabil. Figurile __ prezint cei mai reprezentativi i toxici congeneri ai dioxinelor i furanilor.

2,3,7,8Tetraclordibenzo[p]dioxin CAS Nr.: 1746-01-6 Formula: C12H4Cl4O2 MM: 320

1,2,3,4,7,81,2,3,7,8Hexaclordibenzo[p]dioxin Pentaclordibenzo[p]dioxin CAS Nr.: 39227-28-6 CAS Nr.: 40321-76-4 Formula: C12H2Cl6O2 MM: Formula: C12H3Cl5O2 MM: 354 388

1,2,3,7,8,9Hexaclordibenzo[p]dioxin 1,2,3,4,6,7,8CAS Nr.: 19408-74-3 Heptaclordibenzo[p]dioxin Octaclordibenzo[p]dioxin Formula: C12H2Cl6O2 MM: CAS Nr.: 35822-39-4 CAS Nr.: 3268-87-9 388 Formula: C12HCl7O2MM: 422 Formula: C12Cl8O2 MM: 456 Figura __ Principalii izomeri ai dibenzodioxinelor policlorurate

2,3,7,8Tetraclordibenzofuran

1,2,3,7,894

2,3,4,7,8-

Pentaclordibenzofuran Pentaclordibenzofuran CAS Nr.: 51207-31-9 CAS Nr.: 57117-41-6 CAS Nr.: 57117-31-4 Formula: C12H4Cl4O MM: Formula: C12H3Cl5O MM: Formula: C12H3Cl5O MM: 304 338 338

1,2,3,4,7,8Hexaclordibenzofuran CAS Nr.: 70648-26-9 Formula: C12H2Cl6O MM: 372

1,2,3,6,7,82,3,4,6,7,8Hexaclordibenzofuran Hexaclordibenzofuran CAS Nr.: 57117-44-9CAS Nr.: 60851-34-5 Formula: C12H2Cl6O MM:Formula: C12H2Cl6O MM: 372 372

1,2,3,7,8,9Hexaclordibenzofuran CAS Nr.: 72918-21-9 Formula: C12H2Cl6O MM: 372

1,2,3,4,6,7,8Heptaclordibenzofuran CAS Nr.: 67562-39-4 Octaclordibenzofuran Formula: C12HCl7O MM: CAS Nr.: 39001-02-0 406 Formula: C12Cl8O MM: 440

Figura __ Principalii izomeri ai dibenzofuranilor policlorurai Ca urmare a structurii i proprietilor asemntoare, dioxinele i furanii sunt tratai de obicei mpreun (cteodat chiar i cu PCB-urile). S-a constatat c cea mai mare toxicitate o au dioxinele i furanii 2,3,7,8 substituii. In mod normal dioxinele i furanii sunt amestecuri (de pn la 210 compui, din care 17 au un grad de toxicitate ridicat). Unul dintre acetia, cunoscut sub numele de dioxina Seveso ( 2,3,7,8Tetraclordibenzo[p]dioxin sau 2,3,7,8, TCDD), este considerat cel mai toxic compus fabricat de om, fiind clasificat n grupa 1 de carcinogenitate. n continuare se vor prezenta proprietile (inclusiv toxicologice) acestei substane, celelalte dioxine i furani fiind caracterizai prin factorul de echivalen toxic , care va fi prezentat mai jos. Proprietile fizice ale 2,3,7,8 TCDD sunt: Aspect: cristale incolore; densitate 1,83 g/cm3 Temperatura de topire: 300oC; temperatura de fierbere: 900oC. Presiunea de vapori: 150 x 106 Pa Solubilitate n ap: 13 x 10-9 g/L 95

Foarte solubil n grsimi Factor de conversie: 1 ppm = 13,38 mg/m3. Surse: Dioxinele i furanii nu sunt produi n natur i la ora actual nu se cunoate nici o aplicaie practic a acestora. Dioxinele (dibenzo p-dioxine policlorurate polychlorinated dibenzo-p-dioxins - PCDD) i furanii (dibenzofurani policlorurai polychlorinated dibenzo-p-furans - PCDF) sunt prin esen produse secundare obinute neintenionat n urma reaciilor chimice i a proceselor de combustie, n care oxigenul este insuficient, la temperaturi de 300 800 oC, n prezena clorului liber sau legat (organic sau anorganic). Dioxinele i furanii se produc i n urma transformrii PCB-urilor, la nclzire puternic, i n procesele industriale de obinere a diverselor produse clorurate. Totui principala lor surs este incinerarea deeurilor urbane. Pentru descompunere complet i transformare n produse inofensive, dioxinele necesit temperaturi de peste 1000 oC. Pe lng sursele menionate anterior, dioxinele pot rezulta i n urma unor procese care nu implic temperaturi ridicate, cum ar fi albirea hrtiei sau textilelor (tampoane igienice sau demachiante) sau obinerea unor fungicide (pentaclorfenol) i insecticide (acidul 2,4 diclorfenoxiacetic sau 2,4-D i acidul 2,4,5, triclorfenoxiacetic 2,4,5-T). Toxicologie: La ora actual se consider c toate produsele fabricate de om, coninnd materiale plastice, rini sau nlbitori, conin cantiti mici de dioxine. nc nu s-a ajuns la o concluzie ferm privind posibilitatea apariiei unor efecte clinice n cazul acestor aporturi infime. Expunerea omului la aceti compui poate interveni prin consumul alimentar (75% din cazuri) sau prin inhalare. Odat cu fructele i legumele nesplate poate fi ingerat solul contaminat; inhalarea aerului i absorbia la nivelul dermei sunt surse minore. Existena acestor compui n lapte (n concentraii de ordinul sutelor de ng/L) reprezint o problem pentru progeniturile alptate n acest mod ct i, n cazul laptelui de vac, pentru consumatorul uman. innd cont de raia alimentar, s-a calculat c un cetean vest-european ingereaz zilnic 1-50 pg din produse lactate, pn la 24 pg din carne i 5-15 pg din ou. n rile dezvoltate, chiar dac procesele industriale susceptibile de a produce dioxine sunt mai intense dect n rile n curs de dezvoltare, raia zilnic a cetenilor este mai redus. Acest fapt se datoreaz sistemului de distribuie a alimentelor, care face ca un cetean obinuit s consume o hran variat, provenit din diferite locuri, cele mai multe nepoluate. Expunerea la dioxine i furani poate surveni n cazul anumitor ocupaii (producerea de erbicide), accidentele industriale sau arderea substanelor chimice, precum i prin arderea necontrolat a deeurilor. Expunerea oamenilor la dioxine este asociat cu riscurile apariiei leziunilor dermice (cloracnee, suprapigmentare), alterarea funciilor ficatului, stri de oboseal datorate pierderilor n greutate, scderea imunitii precum i tulburri ale SNC (excitabilitate, nervozitate, dureri de cap, insomnie temporar, pierderea capacitii 96

vizuale i auditive). n cazul unor intoxicaii profesionale s-a semnalat reducerea nivelului testosteronului la brbai. Pe lng aceste efecte, dioxinele au fost incriminate pentru slbirea sistemului imunitar (imunotoxice), a smalului dentar la copii, pentru endometrioz i pentru creterea incidenei cancerului mamar, fiind corelate i cu anumite cazuri de diabet. Spre deosebire de cancer, chiar i o scurt expunere prenatal a mamei poate s produc deficiene de dezvoltare sau imunologice grave la progenitur, manifestate nc de la natere sau chiar mai trziu. Se consider c dioxinele se leag de anumii receptori celulari, specifici unor hormoni, intrnd astfel n nucleu i influennd astfel funcionarea sau oprirea funcionrii unor gene. Genele afectate de impostor conin coduri pentru proteine, hormoni, enzime sau factori de cretere. Mecanismul este asemntor att n cazul omului ct i al animalelor. S-au semnalat dou cazuri de intoxicaii alimentare majore: Yusho, n Japonia i Yu-Cheng n Taiwan, ambele ca urmare a folosirii uleiului de orez, supranclzit, cnd s-au format furani. Solubilitatea n grsimi face ca, n organismul uman, dioxinele s aib un timp de njumtire lung, de peste 6 ani, ajungnd n unele cazuri la douzeci de ani. Doze toxice: DL50 (oral) obolani: 22-100 g/kg, oareci: 70 g/kg, cobai: 0,2 2 g/kg. innd cont de experienele pe animale (incidena cancerului hepatic la obolani), s-a ncercat stabilirea unei doze zilnice tolerate (Tolerable Daily Intake TDI), dar rezultatele variaz de la ar la ar sau de la organizaie la organizaie, avnd valori de la 0,006 la 20 pg/kg corp/zi. n 1998 OMS a calculat valoarea TDI ca fiind ntre 1 i 4 pg/kg corp/zi (WHO, 1998). O proprietate interesant a dioxinelor este hormeza, respectiv declanarea de ctre o substan toxic sau poluant a unui efect favorabil la concentraii mici (stimularea unor procese), pe msur ce concentraia crete, efectele devin nefavorabile (inhibiie). Curba doz rspuns are form de J sau de U ntors (figura __). Fenomenul a fost descoperit la iradierea oarecilor cu doze mici de raze gama cu puin timp nainte de a fi iradiai cu o doz masiv, riscul de cancer fiind semnificativ redus fa de iradierea simpl cu o doz masiv. Acelai fenomen a fost observat i la obolanii tratai cu dioxin. Mecanismul de aciune nu este nc pe deplin elucidat, dar se presupune c dozele foarte mici declaneaz anumite mecanisme de aprare (imunizare) n organism iar aceste mecanisme sunt suficient de eficiente nu numai pentru a neutraliza efectul toxinei, dar i s repare prejudiciile cauzate de toxin (principiu similar homeopatiei, mitridadizrii sau aciunii vaccinurilor). Deocamdat studiile n acest domeniu sunt n faza incipient, dar conceptul a nceput s fie aplicat n tratamentul i prevenirea bolii Alzheimer.

97

Figura ___ Hormeza n multe articole din literatura de specialitate dioxina a fost comparat cu radioactivitatea, fiind invizibil i toxic n doze infime. Efecte asupra mediului nconjurtor Dioxinele au o toxicitate mai mare dect PCB-urile, iar prin comparaie cu acestea din urm cantitatea de dioxine i furani eliberat n mediul nconjurtor este mai mare. Dioxinele ptrund n mediu ca rezultat al produciei pesticidelor i altor substane clorurate. Dioxinele i furanii se gsesc n mod particular n sol i sedimente. Cantitatea de dioxine din aer este redus, datorit degradrii lor de ctre radiaiile UV. Dioxinele i furanii sunt puini solubili n ap, lipofili, fiind foarte stabili i persisteni n mediul nconjurtor. Perioada de njumtire a fost detectat n sol dup 10 -12 ani de la prima expunere. Proprietile chimice ale dioxinelor i furanilor (solubilitate slab n ap, stabilitate ridicat i semivolatilitate) favorizeaz transportul acestora pe distane lungi, aceti compui fiind detectai n organismele din Arctica. Efecte similare ale dioxinelor i furanilor au fost observate i asupra vieii slbatice, astfel expunerea animalelor la dioxine a cauzat reducerea fertilitii, defecte genetice i mortalitatea embrionilor. O caracteristic foarte periculoas a dioxinelor o constituie posibilitatea ca efectele toxice s nu apar la subiecii intoxicai, ci la descendenii lor. Incidente cauzate de dioxine Dup cum menionam anterior, dioxinele au inut capul de afi n numeroase cazuri de accidente sau incidente, cele mai importante fiind prezentate n continuare. Ceea ce este deosebit de important este faptul c aproape fiecare incident legat de dioxin a fost urmat, mai devreme sau mai trziu de iniiative legislative majore, destinate unei mai bune protecii a mediului i a oamenilor. Agentul Orange n timpul rzboiului din Vietnam, ntre 1961 i 1971, armata american a folosit un defoliant puternic pentru a lupta cu partizanii n jungla deas (peste 6.00 de misiuni, peste 3.000 de sate asupra crora s-a aplicat direct, peste 20 milioane de litri utilizai). Acest defoliant, cu proprieti erbicide, era n principiu un amestec n pri 98

egale de acid 2,4 diclorfenoxiacetic sau 2,4-D i acid 2,4,5 triclorfenoxiacetic 2,4,5-T, denumit Agent Orange datorit culorii bidoanelor n care era transportat. nc din timpul rzboiului, dar mai ales dup aceea, mii de americani (dar i australieni i canadieni) implicai n manipularea i aplicarea produsului, precum i milioane de vietnamezi au acuzat o serie de boli i defecte la natere, a cror cauz sa demonstrat a fi dioxina prezent n concentraie destul de mare, ca impuritate. Ca urmare a proceselor intentate de veterani, dei nici guvernul SUA i nici companiile productoare nu au fost condamnate direct, s-au pltit 180 milioane dolari SUA veteranilor de rzboi americani, iar 2,3,7,8,TCDD a fost clasificat oficial ca agent cancerigen, asociat cu sarcomul esuturilor moi, boala Hodkin i leucemia cronic limfocitar. Love Canal Acest canal, proiectat de W.T Love urma s lege lacurile Ontario i Erie, evitnd cascada Niagara. Din cauza costurilor prea mari, proiectul a fost abandonat, iar anul imens rmas a fost folosit ncepnd din 1942 i pn n 1952, ca loc de depozitare a reziduurilor toxice (coninnd cantiti importante de dioxin) de la uzinele chimice din apropiere. Ca urmare a dezvoltrii de dup rzboi, pe acest teren s-au construit locuine i o coal. ncepnd din 1978 s-au constatat la locuitorii din zon o inciden mult mai mare a cazurilor de cancer, coroborat cu numeroase malformaii congenitale la noii-nscui. Dup o lung btlie legislativ, n care locuitorii susineau c problemele lor de sntate se datoreaz chimicalelor ngropate iar guvernul i firmele susineau contrariul, n final coala a fost demolat, 800 familii din zon au fost strmutate iar firma gsit responsabil de depozitarea deeurilor a cheltuit peste 200 milioane de dolari pentru curarea locului. Tot n urma acestui caz, guvernul SUA a lansat programul naional Superfund, destinat curirii solurilor poluate Accidentul Seveso n ziua de 10 iulie 1976 are loc o explozie accidental la instalaia de triclorfenol a fabricii ICMESA, lng Seveso i aflat la 20 km de Milano, n fumul degajat pe o lungime de ase km i o lime de un km fiind prezent o cantitate mare de dioxin. Norocul a fcut ca oamenii s nu sufere prea mult (cteva cazuri de cloracnee, vindecate destul de repede), dar animalele domestice aflate pe cmp au murit cu miile, altele zeci de mii fiind sacrificate, fiind considerate contaminate. Ca urmare a acestui accident, Comunitatea Economic European (actualmente Uniunea European) a luat o serie de msuri legislative, concretizate n Directiva Seveso, din 1982 - 82/501/EEC (nlocuit n 1996 de Directiva Seveso II - 96/82/CE). Directiva a introdus schimbri importante i noi concepte. Ea se axeaz pe protecia mediului i a fost prima directiv referitoare la substanele considerate periculoase pentru mediu. De asemenea a introdus noi cerine referitoare la sisteme de management al siguranei, planuri de urgenta i planuri de utilizare a terenurilor i a detaliat prevederile referitoare la inspecii i informare publica. Doua cerine importante ale directivei Seveso II se refera la stabilirea planurilor de urgen i de informare a publicului. Planurile de urgen sunt msuri luate pentru a controla 99

incidentele i a reduce efectele. Planurile Interne de Urgen ca masuri luate n interiorul stabilimentelor trebuie s fie proiectate de un operator i s fie furnizate autoritilor locale pentru a le ajuta n proiectarea planurilor externe de urgen. Directiva Seveso II ofer mai multe drepturi publicului n privina accesului la informaie precum i la consultarea sa. Operatorii i autoritile publice au obligaia de a informa publicul despre comportamentul n eventualitatea unui accident. Directiva Seveso II a fost transpus n legislaia naional prin Hotrrea de Guvern nr. 95/2003, care stabilete pe plan naional masurile pentru controlul activitilor care prezint pericole de accidente majore n care sunt implicate substane periculoase, in scopul prevenirii acestor categorii de accidente i al limitrii consecinelor lor asupra securitii i sntii populaiei, precum i asupra calitii mediului. Titularii activitilor n care sunt prezente substane periculoase trebuie s fac dovada ctre Ageniile de Protecia Mediului n raza crora i desfoar activitatea c au luat toate msurile pentru prevenirea pericolelor de accidente majore n care sunt implicate substane periculoase. Belgia Cazul puilor din Belgia reprezint un exemplu concludent de mbinare a aspectelor de mediu cu cele politice, sociale, economice i, nu n ultim instan, cu cele privind sntatea consumatorilor, actorii implicai fiind guverne, politicieni, oameni de tiin, ziariti. n 1999 Uniunea European a fost zguduit de un scandal cu implicaii mondiale, privind prezena unor cantiti deosebit de mari n psrile i oule provenind din Belgia. Analizele efectuate rapid, att n Belgia ct i n alte ri, au gsit concentraii de 500 1000 pg dioxin / g de grsime (concentraia normal fiind de 2-3 pg/g). innd cont de greutatea puilor i de obiceiurile alimentare, aceste valori ar fi condus la ingestia de ctre oameni a unor cantiti de 32-1000 pg/kg corp, de pn la 1000 ori mai mari dect doza admisibil zilnic. Totul a nceput la o firm din Belgia, prelucrtoare de grsimi i uleiuri i productoare de hran pentru animale, unde un rezervor pentru grsime a fost contaminat cu o substan coninnd dioxin, la data de 18 ianuarie 1999. Deoarece amprenta dioxinei, precum i coninutul de PCB erau similare cu cele ale uleiului de transformator, s-a presupus c la un moment dat, bidoanele n care s-au adus grsimile recuperate au fost folosite pentru depozitarea uleiului uzat de motor. Aceast contaminare nu a fost comunicat, iar furajele obinute (coninnd grsimi animale infectate) au fost livrate cresctorilor de animale din Belgia (dar i cte unei ferme din Frana i Danemarca). n scurt timp, a avut loc o contaminare secundar, datorit refolosirii bidoanelor i recipientelor cu produse contaminate. n urma reclamaiei unei ferme de psri, s-a constatat, pe baza unor analize aprofundate, c la baza problemelor st o contaminare cu dioxin, a crei concentraie att n furaje ct i n esuturile psrilor i n ou era neobinuit de mare. Guvernul belgian a fcut public aceast problem de-abia n 28 mai, forat de apariia unei tiri n pres (Belgia se afla n plin campanie electoral, n final partidul aflat la putere pierznd alegerile i datorit acestui scandal). 100

Datorit gradului mare de interconectare a economiei vest-europene, dar i a msurilor de trasabilitate a produselor, s-au identificat destul de repede toi beneficiarii furajelor contaminate dar i toi procesatorii produselor animale i derivatelor, cu coninut mrit de dioxin. Msurile luate, att n Belgia ct i n Europa de Vest au fost drastice. Sute de ferme au fost nchise temporar, mii de psri i animale au fost sacrificate iar exporturile de produse alimentare din Belgia (inclusiv vestita ciocolat belgian) au fost restricionate (inclusiv n Romnia) sau chiar interzise (n S.U.A), muli comentatori ntrebndu-se dup aceea dac nu cumva s-a reacionat exagerat, depindu-se precauiile de sntate i intrndu-se n sfera rzboiului economic (de ex. U.E. interzice importul de carne din S.U.A., datorit folosirii hormonilor n zootehnie, etc.) Pagubele aduse economiei belgiene au fost enorme, dar un an dup aceea situaia (monitorizat drastic de organismele naionale i internaionale competente) a revenit la normal. Pe lng nsprirea legislaiei comunitare privind sigurana i trasabilitatea alimentelor, aceast criz a crescut gradul de contientizare a populaiei privind pericolele la care este expus, ca urmare fie a unor practici industriale defectuoase, fie a unor carene legislative. Stopat la timp, aceast contaminare nu a fcut victime umane. Cazuri de intoxicaie acut la om Cele mai spectaculoase cazuri de intoxicaie cu acnee la om se refer la o persoan din Austria care a fost expus unei doze enorme de dioxin (144.000 pg/g), corespunznd unei cantiti totale de 1,6 mg, respectiv unei concentraii de 25 g/kg corp,. de 16.000 ori mai mare dect nivelul normal (n ciuda eforturilor, sursa intoxicaiei nu a fost determinat cu precizie). Persoana suferea de cloracnee, grea, vrsturi, dureri epigastrice, pierderea apetitului, leucocitoz, anemie, amenoree i trombocitopenie. Tratamentul aplicat, unguente speciale pentru piele i administrarea unei substane care s ajute la eliminarea dioxinei, au dus la vindecarea parial a leziunilor exterioare i la scderea semnificativ a nivelului dioxinei din corp. Cel mai mediatizat caz de intoxicaie cu dioxin este reprezentat de Viktor Iucenko, la ora actual preedintele Ucrainei. n toamna anului 2004, n plin campanie electoral acesta, anticomunist i partizan al democratizrii rii, este invitat la cin de civa oficiali ai Securitii naionale. n scurt timp apar simptomele clasice de intoxicaie, inclusiv cloracneea, care fac ca Dl. Iuscenko s se interneze la aceeai clinic din Austria ca cea din cazul prezentat anterior, unde i se detecteaz un nivel al dioxinei n snge de peste 1000 ori mai mare dect valorile normale. Tratamentul aplicat i-a salvat viaa, dar vindecarea complet a fost un proces ndelungat. Factorul de echivalen toxic Dup cum s-a artat anterior, PCB-urile, dioxinele i furanii au un numr foarte mare de congeneri, iar sursele de poluare produc, de multe ori amestecuri ale acestor substane. Totodat, un organism sau un ecosistem poate fi supus aciunii combinate a mai multor poluani de acest tip, provenind din surse diferite. Pentru a avea o viziune unitar asupra toxicitii amestecurilor acestor substane, care produc efecte (rspunsuri) biologice destul de asemntoare, n 1984 Ministeriul Mediului din Ontario - Canada a hotrt introducerea termenului de echivalen toxic, lund ca 101

unitate-etalon 2,3,7,8-Tetraclordibenzo[p]dioxina, cruia i s-a atribuit un factor de echivalen toxic (TEF toxic equivalency factor) egal cu 1. Studiile ulterioare, care se desfoar n continuare pe plan mondial au permis atribuirea de valori ale factorului de echivalen toxic pentru toate dioxinele, furanii i PCB-urile (tabelele __ i __). Tabel __ Factorii de echivalen toxic ai principalelor dioxine i furani Dioxina TEF Furanul TEF 2,3,7,8-T4CDD 1.0 2,3,7,8-T4CDF 1.0 1,2,3,7,8-P5CDD 1.0 1,2,3,7,8-P5CDF 0.1 1,2,3,4,7,8-H6CDD 0.05 2,3,4,7,8-P5CDF 1.0 1,2,3,6,7,8-H6CDD 0.01 1,2,3,4,7,8-H6CDF 0.1 1,2,3,7,8,9-H6CDD 0.1 1,2,3,6,7,8-H6CDF 0.1 1,2,3,4,6,7,8-H7CDD <0.001 2,3,4,6,7,8-H6CDF 0.1 08CDD 0.0001 1,2,3,7,8,9-H6CDF 0.1 1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 0.01 1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 0.01 08CDF 0.0001 Aceste valori nu sunt fixe, ele suferind modificri, pe msur ce apar noi i noi date (eco)toxicologice. Trebuie totodat remarcat c valorile TEF sunt diferite pentru mamifere (oameni), peti i psri, deoarece i metabolismul lor este diferit. Pentru determinarea TEF s-au efectuat numeroase studii de toxicitate in vitro i in vivo, precum i de determinare a modului de legare de receptorul Ah. n cazul amestecurilor complexe ale acestor substane, folosind TEF-ul pentru fiecare, se poate calcula Echivalena toxic total (TEQ Total Toxic Equivalency), ca sum a produsului dintre concentraia fiecrui component (Cn) i TEF-ul su:
TEQ = C n TEFn
n =1 k

Folosirea TEF i TEQ este deosebit de valoroas n studiile de evaluare a riscului de mediu, reuind s ofere o imagine de ansamblu asupra expunerii, evaluarea pericolului i a metodologiei analitice de urmat, fiind deja adaptat de numeroase ri. Comitetul tiinific pentru alimente al Uniunii Europene a stabilit, pe baza unor studii aprofundate, ca pentru aceste substane doza maxim ingerat pe sptmn s nu fie mai mare de 14 picograme TEQ pe kilocorp, iar doza maxim lunar s fie sub 70 pg/kg corp. Valorile maxime zilnice admisibile sunt ntre 1 i 4 pg TEQ pe kilogram-corp. Concluzia la care au ajuns cele mai multe studii este c cetenii Europei de vest ingereaz cantiti de dioxine i compui nrudii mult mai mari dect aceste valori.

102

BIBLIOGRAFIE SELECTIV 1. *** HECS, Cadmium, www.hc-sc.gc.ca/hecs-sesc/water/pdf/dwg/ cadmium. pdf, 1999. 2. *** ICIM -Bucharest, Environmental Factors Report, chapter 3, 1998. 3. *** Ordinul Ministerului Agriculturii, Alimentaiei i Pdurilor nr. 232, din 28 mai 2002, privind aprobarea metodologiei ntocmirii studiilor pedologice i agrochimice, a Sistemului naional i judeean de monitorizare sol-teren pentru agricultur, Monitorul Oficial al Romniei, 598:1-42, 13 august 2002. 4. Antonkiewicz, J. i Jasiewicz, C.Z. The use of plants accumulating heavy metals for detoxification of chemically polluted soils, El. J. Polish Agr. Univ., 5 (1): 112, 2002. 5. Dumitru M. et al. Monitoringul strii de calitate a solurilor din Romnia, n Protecia mediului n agricultur, pp. 16-42, Ed Helicon Timioara, 2000. 6. Dumitru M., Lctuu R. et. al. Heavy metals pollution caused by non-ferrous metallurgy within Copa Mic area, Proceedings of the 2nd International Symposium on Metal Elements in Environment, Medicine and Biology, pp. 189-196, Timisoara, 21-29 octombrie 1996. 7. Enescu, I., Intoxicaii cu alimente de origine animal i prevenirea lor, Ed. Ceres, Buc., 1996. 8. Gavrilesecu Elena, Surse de poluare ;I agenI poluanI ai mediului, Ed. Sitech Craiova, 2007. 9. Gupta, S.K. Risk assessment for metals with the help of mobile and total metal concentrations in soil as regulated by the Swiss Ordinance relating to impacts on the soil, n Proceedings of the COST837 Meeting of Phytoremediation, Creta, Grecia, aprilie 2000. 10.IPCS- International Program On Chemical Safety, Environmental Health Criteria 134:Cadmium, 1992, www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc134.htm. 11.IPCS-International Program On Chemical Safety, Environmental Health Criteria 18: Arsenic www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc018.htm. 12.IPCS-International Program on Chemical Safety, Environmental Health Criteria 135: Cadmium, 1992, www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ ehc135.htm. 13.IPCS-International Program on Chemical Safety, Environmental Health Criteria 3: Lead http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc003.htm 14.IPCS-International Program On Chemical Safety, Environmental Health Criteria 221: Zinc, 2001 www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc221.htm 15. Kabata-Pendias, A. A current issue of biogeochemistry of trace elements, n Proceedings of the 2nd Int. Conf. Heavy metals, radionuclides and elements biofills in the environment, Semipalatinsk, Kazahstan, oct. 2002. 16. Lctuu, R. Appraising levels of soil contamination and pollution with heavy metals, European Soil Bureau, Research Report no. 4:393-402, 1998. 17. Niac, G., Nacu, H., Chimie ecologic, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 1998. 18. ueanu, Em. et al., Toxicologie i toxicoze, EDP Buc., 1995.

103