7.

Termodinamic

359

PROBLEME REZOLVATE

7.1. Pentru dou sisteme i aflate n echilibru termic, relaia dintre parametrii p , V , p , V este bp V bp V aV = 0 . Sistemul este n echilibru i cu un sistem fiind valabil relaia: bp V aV bp V + cp = 0 unde a,b,c sunt constante. n aceste condiii gsii expresia pentru temperatura empiric a fiecrui sistem. Rezolvare: Din cele dou ecuaii rezult: V (bp a ) = p bV c V (bp a ) = bp V

i deci:

c p V = p V . b Rezult atunci c temperaturile empirice ale sistemelor sunt: a c = V p ; = p V ; = p V b b

7.2. S se arate c pentru un sistem simplu lucrul mecanic elementar d L i cantitatea de cldur infinitezimal dQ nu sunt, n general, difereniale totale exacte. Rezolvare: Conform principiului I al termodinamicii, alegnd T i V ca variabile independente pentru energia intern U, rezult: U U dQ = dU d L = dT + + p dV . T V V T Pentru ca dQ s fie diferenial total exact trebuie s fie satisfcut condiia: U U + p = V T T V

360

7. Termodinamic

ceea ce implic: p =0 T V condiie neconfirmat experimental. n ceea ce privete d L = pdV , acesta poate fi scris, n general, ca:

d L = pdV + xdy
unde x = 0 i y = T sau p. Atunci, condiia ca d L s fie diferenial total exact este: p x y = V = 0 y V dac y = p, condiia de mai sus duce la un rezultat absurd: -1 = 0. Dac y = T, se obine: p =0 T V condiie neconfirmat experimental. 7.3. S se stabileasc care din formele difereniale de mai jos sunt difereniale totale exacte: df1 = ydx + xdy
df 2 = xydx + xydy

df3 = xy 2 dx + x 2 ydy df 4 = xy 3 dx + x 3 ydy df5 = (x + y )dx + (x y )dy df 6 = (x y )dx + (x + y )dy

Rezolvare: Pentru ca df , unde f = f (x, y ) , s fie diferenial total exact trebuie ca:
2f 2f = . xy yx

7. Termodinamic

361

Rezult c numai df1 , df 3 i df 5 sunt difereniale totale exacte. 7.4. S de calculeze lucrul mecanic minim necesar transformrii unui volum V=10-10m3 de ap la temperatura de 50C n cea format din picturi sferice cu raza r = 5 m . Coeficientul de tensiune superficial al apei la 50C este

= 0.063 Nm 1 .
Rezolvare: Prin transformarea volumului V de ap n cea, suprafaa total a celor N picturi sferice de raz r obinute este: V V A = N 4r 2 = 4r 2 = 3 A = 600m 2 . 3 r 4r 3 Conform definiiei, lucrul mecanic necesar n acest proces va fi:
A

L = dA = 37.8J .
0

Menionm c s-a neglijat energia membranei volumului de ap n starea iniial. 7.5. Un vas cu pereii rigizi, izolat adiabatic fa de mediul exterior, coninnd un gaz perfect, este mprit n dou compartimente egale A i B printr-un piston de capacitate caloric neglijabil care se poate deplasa fr frecare. Iniial, fiecare compartiment conine 1mol de gaz ideal, la temperatura t0=5C i presiunea p0=105N/m2. n compartimentul A este plasat o rezisten electric care, alimentat fiind, face ca temperatura s creasc lent. S se calculeze care este cantitatea de cldur Q cedat de rezisten pentru ca temperatura gazului din primul compartiment s ajung la tA=170C, presupunnd c nclzirea gazului este un proces cuasistatic. Se dau C V = 3 2R i Cp = 5 2R . Rezolvare: Prin nclzire, gazul din compartimentul A sufer o destindere ajungnd la presiunea pA, volumul VA i temperatura TA=tA+273.15, iar cel din compartimentul B sufer o comprimare adiabatic, ajungnd la presiunea pB, volumul VB i temperatura TB, astfel nct n stare final pA=pB=p. Principiul I al termodinamicii U=Q+L aplicat ntregului sistem cu perei fici devine:

362

7. Termodinamic

Q = U A + UB = C V TA + C V TB

unde U A i UB reprezint variaia energiei interne a gazului din compartimentul A, respectiv B, n acest proces. Pentru a calcula variaia temperaturii gazului din compartimentul B, se ine cont de faptul c acesta sufer o comprimare adiabatic descris de legea:

TB pB = T0 p 0 unde T0 = t(C)+273.15, iar volumul total al gazului ideal din cele dou compartimente este constant: RT0 RT0 RTA RTB V= + = + p0 p0 p p p fiind presiunea final din cele dou compartimente. Din ultimele dou ecuaii p rezult o ecuaie pentru : p 0 p TA p 2 p = T + p 0 0 0 p care rezolvat numeric d = 1.362 . Temperatura final a gazului din p 0
compartimentul B se obine TB=314.76K, iar cldura furnizat de rezisten n acest proces va fi: 3 Q = R[(TA T0 ) + (TB T0 )] = 2514J . 2 7.6. S se demonstreze inegalitile: S S < 0 ; V > 0 . p U H Rezolvare: Expresia diferenial a entalpiei este: dH=TdS+Vdp. Pentru un proces la entalpie constant, dH=0 i deci: S V =T <0 p H
1

7. Termodinamic

363

(volumul i temperatura sunt mrimi pozitive). Pornind de la difereniala energiei interne dU=TdS-pdV se obine pentru un proces la U = const. p S = >0 V U T (presiunea i temperatura sunt mrimi pozitive). 7.7. Artai c dac presiunea p a unui gaz ideal este proporional cu temperatura cnd volumul este constant, atunci entropia crete cu creterea volumului la temperatur constant. Rezolvare: n acest caz, ecuaia de stare este de forma: P = f(V)T p U = p + T = 0 T V V T adic energia intern nu depinde de volum. Atunci rezult: p S S = >0 = V U V T T adic, entropia i volumul variaz n acelai sens. 7.8. S se arate c n condiiile n care p = const. i T = const., variaia entalpiei libere G reprezint lucrul mecanic minim furnizat unui sistem termodinamic de alte fore dect cea de presiune. Rezolvare: Conform principiului al II-lea al termodinamicii TdS dU d L unde d L = -pdV + A i da i . Dar difereniala
S

entalpiei libere este dG = d(U - TS + pV ) -SdT + Vdp +

A idai
i

Dac p = const. i T = const., rezult c: dG A i da i

364

7. Termodinamic

7.9. O cantitate m = 1kg de ap aflat la temperatura T0 =273K este pus n contact termic cu un termostat avnd temperatura T = 373K. a. Care este variaia entropiei apei, a termostatului i a ansamblului ap-termostat? b. Dac apa este pus n contact termic nti cu un termostat de temperatur T1 = 323K i apoi, dup atingerea echilibrului termic cu un alt termostat cu temperatura T2 = 373K, care este variaia entropiei ansamblului ap-termostate? Sistemul ap-termostate este izolat adiabatic fa de mediul exterior. Rezolvare: a. Cldura primit de ap este:
Q = mc dT

T0

unde c = 4.18 10 3 va fi atunci

J Kg K

este cldura specific a apei. Variaia de entropie a apei

mc dT T J = mc ln = 1305 . T T0 K Termostatul aflat la temperatura T = const. cedeaz apei cantitatea de cldur Q = mc (T T0 ) iar variaia de entropie corespunztoare va fi: mc (T - T0 ) J S T = = 1120 . T K Variaia de entropie a ansamblului va fi: J S apa + S T = 185 > 0 . K S apa =

T0

b. innd cont de rezultatul de mai sus, T1 S1 apa = mc ln T J 0 S = 1305 apa T 2 K S apa = mc ln 2 T1

1) 1 T0 S ( T = mc T 1 S = 1207 J . T T ( 2) K S T = mc 1 T1 2 Variaia entropiei ansamblului va fi n acest caz: J S = S apa + S T = 98 > 0 . K

7. Termodinamic

365

Se observ c n cazul acesta, variaia entropiei ansamblului este mai mic dect in primul caz. 7.10. Un conductor cu rezistivitatea e , este percurs de un curent electric staionar de densitate J. S se calculeze densitatea surselor de entropie i s se arate c e > 0 . Rezolvare: Presupunnd T = const., = X e J e unde 1 1 Je = X e = T e Rezult c densitatea surselor de entropie va fi =
T > 0 , rezult e > 0 e > 0

1 E 2 . Cum E 2 > 0 i eT

7.11. S se arate c ntr-un proces ireversibil izoterm, lucrul mecanic maxim efectuat de sistem este dat de variaia energiei libere cu semn schimbat. Rezolvare: Conform principiului al II-lea al termodinamicii TdS dU d L rezult:

L i dU + T i dS = (U f Ui ) + TS f TS i = = (Ui TS i ) (U f TS f ) = F
7.12. Un mol de gaz ideal avnd C V = 3 R i C p = 5 R , unde R = 8,314 J 2 2 mol K aflat iniial la temperatura T1 = 450K se destinde adiabatic de la volumul V1 = 3l la volumul V2 = 5l. S se calculeze lucrul mecanic efectuat i variaia entalpiei gazului n acest proces. Rezolvare: ntr-o transformare adiabatic

366

7. Termodinamic

V1 T2 = T1 V = 320K 2
5 unde = C = 3 . Transformarea fiind adiabatic, S = 0 i lucrul mecanic V efectuat va fi L = U = C V T = 1620J iar entalpia H = C p T = 2700 J . Cp

7.13. Folosind principiul al III-lea al termodinamicii, demonstrai c pentru o pelicul de He3 sau He4, coeficientul de tensiune superficial satisface relaia lim =0 T 0 T A,p unde A este aria peliculei. Rezolvare: n cazul unei pelicule de He3 sau He4 care sunt nc lichide la temperaturi foarte joase, principiul I al termodinamicii este

dU = TdS pdV + dA .
Considernd S = S(T, p, A ) , din principiul al III-lea, presupunnd c putem schimba ordinea derivrii rezult S lim = 0. T 0 A T,p Din difereniala potenialului Gibbs dG = SdT + Vdp + dA , rezult relaia Maxwell S = A T,p T A,p i folosind penultima ecuaie, se obine lim =0 T 0 T A,p adic, la presiune constant, coeficientul de tensiune superficial este constant n limita temperaturilor foarte joase.

7. Termodinamic

367

7.14. Un gaz perfect sufer o comprimare de la un volum de 5 dm3 la 1 dm3. Comprimarea se poate face adiabatic sau izoterm. n care caz lucrul mecanic efectuat este mai mic? Rezolvare: Se tie c lucrul mecanic ntr-o transformare adiabatic este 1 nRT1 V1 1 L ad = V2 1 iar lucrul mecanic ntr-o transformare izoterm este
V2 L izot = nRT1 ln V . 1 Fcnd raportul celor dou relaii, se obine:

V1 1 V L ad 1 2 = L izot 1 V2 ln V 1

= 1,3 .

Deci comprimarea izoterm a unui gaz este mai avantajoas din punct de vedere al lucrului mecanic consumat. 7.15. Ce devine relaia Robert-Mayer n limita T0 ? Rezolvare: Pentru gaze ideale, relaia dintre capacitle calorice la presiune constant, respective la volum constant, este:
Cp C V = R (relaia Robert-Mayer).

Dar gazele ideale violeaz principiul al III-lea al termodinamicii, la limita T 0K gazul nu mai are comportare de gaz ideal iar pentru gazul real:
T 0

lim C X = 0 cu X = p,V.

Din relaia general pentru capacitile calorice:

368

7. Termodinamic

V p Cp = C V + T T p T V

i folosind relaiile Maxwell: Cp C V S S V p S = ; = = T T p V T T V V T p T Dar, din formularea Nernst, rezult: S lim = 0 , X=p,V T 0 X T i deci: Cp C V lim = 0. T T 0

S p T

7.16. Dou corpuri de aceeai natur, de capaciti calorice la presiune constant Cp1 = Cp 2 = Cp , aflate la temperaturile T1, respectiv T2<T1, sunt puse n conctat termic. Ansamblul celor dou corpuri este izolat adiabatic fa de mediul ncojurtor. Care este variaia entropiei sistemului format din cele dou corpuri ? Rezolvare: La echilibru termic (-Q1=Q2) temperatura corpurilor va fi egal: T + T2 . T= 1 2 Deoarece procesul are loc la presiune constant: T T S1 = Cp ln S 2 = Cp ln . T1 T2 n aceste condiii,variaia total a entropiei este:
S = S1 + S 2 = Cp ln

(T + T2 )2 T2 S = C p ln 1 . T1 T2 4T1 T2

Deoarece: (T1 + T2 )2 > 4T1 T2 , (T1 T2 )2 > 0 , oricare ar fi T1, T2, rezult:
S > 0 .

Prin urmare, procesul este ireversibil.

7. Termodinamic

369

7.17. Calculai variaia entropiei S a moli de gaz ideal care este nclzit la volumul constant de la temperatura T1 la temperatura T2>T1. Comparai rezultatul obinut n acest caz cu cel obinut la nclzirea gazului la presiune constant ntre aceleai temperaturi T1 i T2 . Rezolvare: ntr-un proces termodinamic cuasistatic reversibil: dU + pdV dS = . T

U Folosind definiia clduri molare la volum constant C V = i ecuaia de T V stare pentru un mol de gaz ideal: pV = RT, se obine: C R dS = V dT + dV ; S = S(T,V). T V Pe domeniul de temperaturi pe care CV = const., variaia entropiei pentru 1 mol de gaz este: T V S = C V ln 2 + R ln 2 . T1 V1 Atunci, pentru moli de gaz ideal, se obine: T V S = C V ln 2 + R ln 2 . T1 V1 Dac se consider S = S(T,p), folosind ecuaia de stare i relaia Robert RT2 p1 T Mayer ( Cp C V = R ) S = C V ln 2 + R ln . p RT T1 1 2 Prin urmare: T p S = Cp ln 2 R ln 2 . T1 p1 Dac nclzirea are loc la V=const. rezult: (S)V = C V ln T2 > 0 . T1 Dac nclzirea are loc la p = const. rezult: (S)p = Cp ln T2 > 0 T1 ceea ce implic: (S)p Cp = > 1. (S)V C V