SEMINAR 1 - Aplicaţii ale principiului I al termodinamicii la

procese de schimb
energetic fără transformare de fază

În conformitate cu principiul I al termodinamicii, energia internă a unui sistem termodinamic

izolat (deci care nu schimbă energie cu mediul exterior) este constantă:

n
U   Ui = constantă
i 1

Deoarece transferul de energie se poate realiza prin intermediul căldurii şi/sau a lucrului,
pentru o transformare finită, principiul I al termodinamicii se poate scrie sub forma:

U  Q  W

Pentru o transformare infinitezimală:

dU  dQ  dW

În termodinamică se operează cel mai frecvent cu lucrul de volum, adică lucrul asociat
variaţiei de volum dV, sub acţiunea unei presiuni P. În conformitate cu convenţia de semne:

dW  P  dV

La compresie: dV  0 şi dW  0 (lucru efectuat asupra sistemului)

dilatare: dV  0 şi dW  0 (lucru efectuat de sistem asupra
mediului exterior)

Prin înlocuirea expresiei lucrului de volum in ecuaţia principiului 1 se obţine:

dU  dQ  PdV

1
Energia internă (U)
Energia internă este o funcţie de stare, care într-un sistem termodinamic închis (n=const.) este
funcţie de parametrii de stare T şi V:

U  U(T ,V )
Diferenţiala ei, dU, este diferenţială totală şi exactă:

 U   U 
dU    dT    dV
 T V  V T

 U 
CV   
 T V

Entalpia (H)

U  PV  H
Entalpia este o mărime extensivă, care în sistemele închise (n=const.) este funcţie de parametrii
de stare T şi P:

H  H(T , P )
Diferenţiala ei, dH, este diferenţială totală şi exactă:

 H   H 
dH    dT    dP
 T P  P T

 H 
CP   
 T P

Relaţia de legătură dintre Cp şi Cv

În cazul gazelor perfecte:

CP  CV  R

2
Definiţia termodinamică a gazului perfect

1. Variaţia parametrilor de stare T, P, şi V pentru un gaz perfect este descrisă de ecuaţia de

stare:

PV  nRT
unde:
P  presiunea gazului
V  volumul gazului
T  temperatura absolută
n  numărul de moli de gaz
R  constanta generală a gazelor

2. Energia gazului perfect nu depinde de volum sau presiune, fiind funcţie exclusivă de
temperatură. Din această condiţie rezultă:

 U   H 
 V   0 si  P   0
 T  T

Întrucât căldura și lucrul nu sunt funcții de stare, cantitatea de căldură schimbată între
sistem şi mediul exterior şi lucrul efectuat, depind întotdeauna de condiţiile în care se efectuează
schimbul energetic şi de modul în care se realizează procesul. Sunt posibile:
 procese izocore (la volum constant);
 procese izobare (la presiune constantă);
 procese izoterme (la temperatură constantă);
 procese adiabatice (sistemul nu schimbă căldură cu mediul exterior).

Procese izocore

W =  PV = 0
T2
UT  UT  U 
2 1  CV dT  QV
T1

T2
HT  HT  H 
2 1  CP dT
T1

3
Procese izobare

W  P V2  V1   PV  nR T2  T1   nRT

T2
HT  HT  H 
2 1  CP dT  QP
T1

T2
UT  UT  U 
2 1  CV dT
T1

U  Q  W

Procese izoterme

 U   U 
dU    dT    dV  0
 T V  V T

 H   H 
dH    dT    dP  0
 T P  P T

Întrucât energia internă şi entalpia gazelor perfecte sunt funcţii exclusiv de temperatură, într-un
proces izoterm:

 U T  0 si  H T  0
V
WT  QT  nRT ln 2
V1

Deoarece conform legii Boyle – Mariotte:

P1V1=P2V2

P
WT  QT  nRT ln 1
P2

4
PROBLEMA 1
Să se calculeze 𝑄, 𝑊, 𝛥𝐻, 𝛥𝑈 asociate procesului de comprimare izoterm reversibilă a
1000 𝐿 gaz perfect de la presiunea 𝑃1 = 105 Pa la 𝑃2 = 3 ∙ 105 Pa , 𝑇 = 1000 𝐾, 𝑅 =
8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾.
Rezolvare:

 U   U 
dU    dT    dV  0
 T V  V T

 H   H 
dH    dT    dP  0
 T P  P T

∆𝑈𝑇 = 0
∆𝐻𝑇 = 0
𝑃1
𝑊𝑇 = −𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛
𝑃2
𝑄𝑇 = −𝑊𝑇
𝑃𝑉 105 ∙1
𝑛= = = 12,03 moli
𝑅𝑇 8,314∙1000

1
𝑊𝑇 = −12,03 ∙ 8,314 ∙ 1000 𝑙𝑛 = 109880 𝐽
3
𝑄𝑇 = −109880 𝐽

PROBLEMA 2

608 L gaz perfect aflat la temperatura 900 K și 𝑃 = 𝑃0 = 105 Pa se răcește izocor de la

𝑇1 = 900 𝐾 la 𝑇2 = 700 𝐾.
Calculaţi 𝛥𝐻, 𝛥𝑈, 𝑄, 𝑊 asociate procesului cunoscând 𝑅 = 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
𝐶𝑃 = 10,20 + 5,14 ∙ 10−3 𝑇 [298, 1000] K
𝑚𝑜𝑙∙𝐾

𝑃𝑉 105 ∙608∙10−3
𝑛= = = 8,125 moli
𝑅𝑇 8,314∙900

5
 𝑇2 700
𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑣 ∙ 𝑑𝑇 = 8,125 ∫ [(10,20 − 8,314) + 5,14 ∙ 10−3 𝑇]𝑑𝑇
𝑇1 900

5,14 ∙ 10−3
𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 8,125 [1,886(700 − 900) + (7002 − 9002 )] = −9746,75 𝐽
2

𝑊 =  𝑃𝑉 = 0

𝑇2 700
∆𝐻 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑝 ∙ 𝑑𝑇 = 8,125 [∫ (10,20 + 5,14 ∙ 10−3 𝑇) 𝑑𝑇] = −23257 𝐽
𝑇1 900