COMPUII ORGANICI AI CARBONULUI

Numrul imens de compui ai carbonului provine din compuii organici.

Acest numr mare de compui organici se datoreaz tipului de legtur chimic
covalent a carbonului, care permite o varietate enorm de structuri.
La nceput s lum n considerare compuii care conin numai carbon i
hidrogen denumii hidrocarburi (vezi fig. 1.10).
ciclohexan
cuban
prisman
norbornan
ciclononan

Fig. 1.10

Hidrocarburile sunt unice datorit faptului c legtura carbon hidrogen
reacioneaz extrem de ncet cu umiditatea i oxigenul atmosferic la temperatura
camerei, iar tria legturi carbon carbon nu este slbit prin prezena altei
legturi carbon carbon ataat oricrui atom.
Raiunea formrii unui numr aa de mare de hidrocarburi are la baz
abilitatea carbonului de a forma lanuri stabile, proces care poart denumirea de
catenare (formare de catene).
Deoarece fiecare atom de carbon poate fi legat cu 1 4 ali atomi de
carbon, catena (lanul) poate fi ramificat, nchis n cicluri sau n poliedre (vezi fig.
1.10). Deci fr a introduce alt factor structural dect legtura simpl carbon
carbon sau carbon hidrogen numrul de tipuri moleculare de hidrocarbur este
teoretic infinit.
Dac menionm c legturi covalente tot aa de puternice ca i legturile
C C sau C H se formeaz de ctre carbon i cu oxigenul, azotul, halogenii i
sulful, se poate aprecia complexitatea structurilor organice ce pot aprea.


1.4.3.1 IZOMERIA

Se spune c dou molecule sunt izomere atunci cnd conin aceeai
atomi n acelai numr (au aceeai formul brut), dar diferit n aranjamentul
atomilor n molecul (au structur diferit).
Deoarece proprietile fizico chimice ale moleculelor sunt o consecin
direct a structurii acestora, dou molecule izomere vor diferi n proprietile lor
fizico chimice.
Exist diferite tipuri de izomerie n chimia organic care depind de tipul de
structurare a atomilor n molecul. Astfel distingem:
Izomeri de lan (sau de schelet carbonic)
Acest tip de izomeri se refer mai ales la hidrocarburi i are n vedere
legarea celor 4 covalene ale carbonului cu atomi de acelai fel sau cu hidrogen.
n cazul metanului CH
4
cele patru orbitale ale carbonului sunt orientate n spaiu
dup vrfurile unui tetraedru unde atomul de carbon va fi legat cu cte un atom
de hidrogen. Acest aranjament plaseaz atomii de hidrogen ct mai departe unul
de altul n spaiu i astfel minimalizeaz repulsia dintre electronii de legtur.
Acest aranjament este unic pentru metan. n cazul atomului C
2
H
6
care este
format din dou grupri metil CH
3
de asemeni nu este posibil dect o singur
structur aa cum se observ mai jos

metan
etan
C C
H
H
H
H
H
H
C H
H
H
H
CH
3
CH
3
;
CH
4

Fig. 1.11

n cazul propanului care este metan disubstituit n care doi atomi de
hidrogen sunt substituii cu dou grupri metil sunt posibile mai multe structuri
izomere. Astfel pot aprea dou forme n plan (planare) i dou forme cu
structur tetraedric (piramidale) distorsionat.

Formula proiectata Formula
condensata Formula structurala
Doua structuri izomere piramidale distorsionate
Doua structuri izomere planare
C CH
3
H
H
H
3
C
C CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C C CH
3
H
H
H C CH
3
H
CH
3
H C C C H
H
H
H
H
H
H
C C
H
H
H
H
H
C H
H
H

Fig. 1.12 Propanul






n continuare hidrocarburile cu 4, 5, 7 atomi de carbon au urmtoarele
structuri izomere:





n-Butan (normal
butan)
p.t. 138.3C
p.f. 0.5C
n
D
= 1.3543
-13

20
4
6012 . 0 =
C
4
H
10
i-Butan
(izobutan)
p.t. 145C
p..f 10.2C
n
D
= --------
20
4
557 . 0 =
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3





n-Pentan
p.t. 130C
p.f. 36C
n
D
= 1.3579
20

20
4
6262 . 0 =
C
5
H
12

neo-Pentan
p.t. 20C
p.f. 9.5C
n
D
= 1.3476
6

20
4
6135 . 0 =


CH
3

Cicloheptan
p.t. 12C
p.f. 118C
n
D
= 1.4449
-20

20
4
8109 . 0 =
C
7
H
14

Metilciclohexan
p.t. 126C
p.f. 100C
n
D
= 1.4253
15

20
4
7695 . 0 =

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
Izomeri de lan unde: n
D
= indici de refracie; = densitate; p.t. = punct
topire; p.f. = punct de fierbere.
Izomeri geometrici
Exist posibilitatea ca diferitele grupri sau atomi s se roteasc n jurul
axei C-C a unei hidrocarburi. Aceast micare d posibilitatea obinerii a dou
forme. Una n care atomul de hidrogen rmne n linie cu altul de la carbonul
adiacent i a doua structur n care hidrogenul unui carbon ocup locul opus
bisectoarei unghiului dintre doi hidrogeni de la carboni diferii (vezi mai jos):


C
4
H
8



cis-2-Butan
p.t. = - 138.9, p.f. = 3.7C
trans-2-Butan
p.t. = - 105.6, p.f. = 0.9
H
H
CH
3
H H
H
H
H
CH
3
H

C
7
H
14

H
H
H
H
H
H
CH
3
H
H
CH
3

trans-1,2-Dimetilciclopentan
p.t. = - 117.57, p.f. = 91.87C
cis-1,2- Dimetilciclopentan
p.t. = - 93.80, p.f. = 99.53

Prima structur se numete cis (de aceeai parte), iar cea de a doua trans
(de cealalt parte). Izomerii care rezult din plasarea gruprilor prin rotire
restricionat n jurul unei axe C C, se numesc izomeri geometrici.
Izomeri de poziie
Dac un atom de hidrogen dintr-o hidrocarbur este nlocuit cu un alt atom
sau grup de atomi, acesta se numete grupare funcional. De exemplu dac n
metan CH
4
un hidrogen este nlocuit cu gruparea hidroxil-OH atunci se obine
CH
3
-OH care poart denumirea de alcool metilic, gruparea OH fiind gruparea
funcional denumit alcool.
C C
H
3
C
H
CH
3
H
C C
H
3
C
H
H
CH
3
Dac vom nlocui un hidrogen cu gruparea alcool (-OH) n etan, propan
butan, etc. vom obine alcoolii respectivi. Dac gruparea alcool va ocupa poziii
diferite n lanul atomilor de carbon vom obine izomeri de poziie corespunztori.

CH
3
CH
2
CH
3
OH
CH
3
CHCH
3
OH


n-propil alcool
(solvent i intermediar
pentru sinteze chimice)
i-propil alcool
(alcool de
curat)

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHCH
2
OH
CH
3

CH
3
CH
2
CHCH
3
OH
n-butil alcool i-butil alcool
s-butil
alcool
CH
3
C
CH
3
CH
3
OH


CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
t-butil alcool
neopentil
alcool

n care grupare OH este aezat astfel:
n = normal la captul lanului CH
3
CH
2
CH
2
OH
i = izo
CH OH
CH
3
CH
3

s = secundar
CH
3
CH
2
CH OH
CH
3

t = ter (teriar)
CH
3
C
CH
3
CH
3
OH

neo =
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
OH

Izomeri funcionali
Dou molecule care conin acelai numr i tip de atomi dar care sunt
astfel aranjai nct s aib grupe funcionale diferite se numesc izomeri
funcionali.
De exemplu formula brut C
2
H
6
O corespunde la dou tipuri izomere de
molecule funcionale:
a) H
3
C CH
2
OH alcool etilic
b) H
3
C O CH
3
eter etilic (dimetil eter)
sau
formula brut C
3
H
8
O corespunde:
a) H
3
C CH
2
CH
2
OH alcool propilic normal
b) H
3
C O CH
2
CH
3
metil etil eter

Izomerii optici
Cnd un fascicol de lumin plan polarizat (obinut prin trecerea prin
prisme denumite Nicol) trece prin anumite substane chimice solide, lichide i
gazoase este deviat prin rotaie fa de planul incident (vezi fig. 1.9). Aceste
substane care produc rotirea (devierea) fascicolului emergent se numesc
substane optic active. Pentru fiecare din aceste substane optic active se gsesc
izomeri care au proprieti fizice identice, cu excepia interaciei cu fascicolul de
lumin plan polarizat.
Cantiti identice din asemenea izomeri optici rotesc planul luminii
polarizate n aceeai msur dar n direcii opuse. Cnd rotirea se face spre
dreapta izomerul se numete dextro (D), iar cnd se face spre stnga se
numete levo (L).
Izomerii optici difer numai n aranjamentul atomilor lor n spaiu, un
izomer fiind imaginea n oglind a celuilalt.


COMPUSII AZOTULUI


Contribuia plantelor fixatoare de azot la desfurarea proceselor din
lumea vie este imens. Cei mai importani compui biochimici au n compoziia
lor azot n starea de oxidare 3, n aceast grup sunt inclui n principal
aminoacizii i polimerii lor, proteinele de tot felul i enzimele. Trebuie subliniat n
mod deosebit faptul ca nici un sistem viu nu poate supravieui fr o surs
constant de azot n starea de oxidare 3. n natur aceast surs este
insuficient datorit faptului c ciclul azotului este de 10
8
ani pe cnd cel al
carbonului este de cteva sute de ani. Este deci necesar o surs sintetic,
artificial de azot 3. Forma cea mai obinuit a compuilor sintetici ai azotului
3 este amoniacul, NH
3
, substan gazoas dar care n laboratoare se gsete
sub forma soluiei amoniacale de hidroxid de amoniu, NH
4
OH. De altfel aa cum
s-a constat i n natur, sursa de azot 3 pentru lumea vie este tot amoniacul
care rezult n urma reducerii azotului gazos.
n hidroxidul de amoniu fiecare molecul de amoniac este legat prin puni
de hidrogen cu mai multe molecule de ap astfel nct echilibrul este de forma:

NH
3,(g)
+H
2
O
(l)
NH
3(aq)
(1.4)

a crei constant de echilibru este:

1 1
NH
3
K 298
xatm molxL 25
P
] NH [
K
3

= (1.5)

sau reacia de echilibru:

NH
3,(aq)
+ H
2
O
(l)
NH
4(aq)
+
+ OH
(aq)
-
(1.8)

pentru care constanta de echilibru este:

1 1 5
3
4
K 298
atm L mol 10 8 , 1
] NH [
] OH ][ NH [
K

+
= = (1.9)

Se observ astfel faptul c, dei amoniacul este foarte solubil n ap
soluia rezultat conine puini ioni amoniu NH
4
+
ceea ce face ca amoniacul s fie
o baz moderat.
Caracterul bazic sau de reducere sau de complexare pentru cationi sau
alte entiti cu orbitali vacani, poate fi corelat cu perechea de electroni nelegai,
cu densitatea de sarcin negativ mare, adic o cantitate mare de sarcin
negativ 3 este raportat la mrimea redus a moleculei.
Reaciile tipice pentru toate aceste proprieti ale amoniacului sunt:
Ca baz Bronstedt:

H
+
(aq)
+ :NH
3 (aq)
NH
4
+
(aq)
(1.10)
cu constanta de echilibru ,
9
3
4
298
10 8 , 1
] ][ [
] [
= =
+
+
NH H
NH
K
K
mol L
-1
atm
-1
(1.11)

Ca agent reductor:
( )
+
+ + = e N H NH
g aq aq
1
6
1
:
3
1
) ( 2 ) ( 3
cu potenialul de echilibru = +0,72 V/enh
*

i constanta de echilibru K
1/2
= 1,6 10
12
mol L
-1
atm
-1

*enh = electrodul normal de hidrogen
Ca agent complexant

+ + + +
+
) aq ( 4 3 ) aq ( 3 ) aq (
) NH ( Cu NH : 4 Cu (1.12)
cu constanta de echilibru
( )
atm L mol 10 2 , 1
] NH ][ Cu [
] NH Cu [
K
1 - 1 - 2
4
3
4
3
K 298
= =
+ +
+ +
(1.13)

Spre deosebire de amoniac, ionul amoniu, NH
4
+
nu mai are perechea de
electroni neangajai, deci poate funciona ca acid slab pierznd cu uurin ionul
de hidrogen H
+
. Este un agent reductor lent i nu formeaz combinaii
complexe. Datorit acestor proprieti hidroxidul de amoniu este mult mai util
pentru reaciile biologice care decurg cu transfer de energie redus, fiind cea mai
important baz biochimic.
Aceast substan are proprieti unice care o fac comparabil cu apa n
ceea ce privete importana pentru via. Astfel:
1) La temperatura obinuit, CO
2
are aceeai concentraie molecular pe
unitatea de volum att n ap ct i n aer. ntre gaze este singurul care are
aceast proprietate. Aceasta permite un schimb continuu de CO
2
ntre aer i ap
i ntre organismele vii i mediul de via.
n felul acesta CO
2
este disponibil oriunde pe Terra pentru fotosinteza n
plantele verzi. Dioxidul de carbon este n acelai timp produsul rezidual final al
metabolismului, reprezentnd oxidarea compuilor carbonului la CO
2
. Faptul c
CO
2
este gaz foarte solubil n ap, permite ndeprtarea lui cu uurin din corp.
Un om produce 1 kg de CO
2
pe zi care ar fi foarte greu de evacuat n lipsa
volatilitii gazului.