IMPORTANA INVESTIGAIEI CRIMINALISTICE

N TOXICOLOGIA JUDICIAR
Comisar dr. ing chim. EMILIAN COSTACHE
Comisar drd. ing. chim. MARIA GEORGETA STOIAN
I.G.P.R. Institutul de Criminalistic
ABSTRACT
The presentation deals with the importance of correct and objective
interpretation of microtraces available in cases of intoxications with unknown
substances. When the toxic is difficult to reveal from the surrounding matrix, or there's
only a small quantity of it, cases of diagnose impossibility or misinterpretations can
occur.
ften, forensic investigation of traces collected in such cases can help
identifying the toxic contained. This is the case of attempting to isolate ethylene glycol
from the stomach content of the victim, by solvent extraction, derivati!ation with silanic
compounds and gas chromatography " mass spectrometry analysis.
We also present a case of identification of a possible cause of death that
disagrees the coroner's initial diagnostic #arsenic poisoning$. The cause was
established by physico"chemical examination of the samples taken from the crime
scene, samples that were found to contain metallic phosphides, known as phosphine
generators, a very toxic gas.
Chimia judiciar se confrunt frecvent cu sarcina, de multe ori dificil, de a
analiza urme ridicate de la faa locului n sco!ul !recizrii naturii acestora. "ac n
cazul unor !ro#e unitare, cu volum mare, analiza nu ridic !ro#leme deose#ite, de cele
mai multe ori efectuarea unui s!ectru IR $i a unei se!arri cromatografice !e strat
su#ire fiind suficiente, n cazul unor urme cu mas mic, constituite din amestecuri de
mai multe su#stane, !ro#lema devine dificil. %n aceste cazuri, ntruc&t numrul
ncercrilor analitice este limitat foarte mult de volumul mic al !ro#ei, tre#uie ado!tat
o strategie cores!unztoare de analiz !entru a o#ine ma'imum de informaii din
fiecare ti! de analiz efectuat.
('!ertizele to'icologice au dre!t o#iectiv confirmarea sau infirmarea mai ales a
into'icaiilor cu !ronostic grav sau urmat de moarte. Pro#ele sunt constituite din cor!uri
delicte )a!, resturi de alimente sau #uturi, o#iecte sus!ecte etc.* $i materiale #iologice
)s&nge, urin, coninut stomacal, organe*. Acestea sunt colectate !rin cercetarea la faa
locului sau cu ocazia efecturii auto!siei de ctre medicul legist, av&nd grij ca !ro#a s
fie re!rezentativ din !unct de vedere calitativ $i cantitativ, am#alat cores!unztor,
etichetat $i sigilat.
+Cercetarea la faa locului se nscrie !rintre activitile de #az ce contri#uie n
mod su#stanial la aflarea adevrului n cauz, de ea de!inz&nd n mod su#stanial
lmurirea !ro#lemelor referitoare la fa!tele $i m!rejurrile acesteia, inclusiv cu !rivire
la !ersoana f!tuitorului,
-
. +.u de !uine ori, aceast activitate se constituie n unica
modalitate de o#inere a !ro#elor $i mijloacelor materiale de !ro#, cel !uin n !rima
faz a cercetrilor,
/
.
-
0. 1erche$an, C. Pletea $i (ugen I. 2andu, Cercetarea la faa locului n 34ratat de tactic criminalistic3,
(d. Car!ai, Craiova, -55/, !ag. /6.
/
C. Ionioaie, 4actica cercetrii la faa locului n +Curs de criminalistic,, Academia de Poliie +Al. I.
Cuza,, 1ucure$ti, !ag. /
7-
%n acce!iunea s!eciali$tilor, cercetarea la faa locului !oate fi definit ca fiind
acea activitate iniial de urmrire !enal $i de tactic criminalistic care const n
cunoa$terea nemijlocit a locului unde s8a sv&r$it infraciunea sau a locului n care au
fost desco!erite urmele acesteia, n vederea desco!eririi, fi'rii $i ridicrii urmelor $i n
sta#ilirea m!rejurrilor n care infraciunea a avut loc.
Pentru investigarea criminalistic a fa!telor ce au avut ca mijloc folosirea
su#stanelor to'ice, in&nd cont de evoluia tehnic a metodelor analitice de determinare
a acestora, este necesar a!licarea unor modaliti s!ecifice de investigare tehnico8
$tiinific a locului fa!tei, inter!retarea urmelor n conte't, !recum $i cunoa$terea unor
!roceduri de relevare, ridicare, am#alare $i trans!ort a urmelor de su#stane to'ice.
4re#uie s!us c orice analiz to'icologic este n esen o cercetare $tiinific
care are dre!t o#iectiv cutarea unor cantiti e'trem de mici de su#stan to'ic ntr8un
mediu e'trem de variat $i com!le' $i cu un volum deose#it de mare.
Pentru a sta#ili dac moartea victimei !rovine !rin otrvire tre#uie s e'iste o
cola#orare str&ns ntre medicul legist $i to'icolog.
Pro#ele materiale e'istente la faa locului sau cele identificate cu ocazia
e'aminrii cor!ului !ot aduce informaii im!ortante dac victima a murit !rin otrvire.
Informaiile !rovin anchetatorilor su# diverse forme $i !e diverse ci. Astfel,
am#alajele medicamentelor sau chimicalelor de uz casnic, etichetele de !e sticle,
formele medicamentoase gsite intacte sau resturi ale lor, cutii, !ahare, ce$ti, vesel,
e!ru#ete $i alte reci!iente, gsite n a!ro!ierea victimei sau n locuri ce au legtur cu
aceasta, ofer informaii im!ortante.
%n general, !ro#ele !use la dis!oziia e'!ertului chimist n vederea identificrii
su#stanei9su#stanelor to'ice, !rin natura lor sunt nsoite de o matrice n care su#stana
incriminat se afl, din !unct de vedere cantitativ, la nivel de urme sau microurme.
Acest fa!t im!une ca, !remergtor analizelor efectuate, !ro#ele s fie !urificate !rin
e'tracii succesive cu solveni selectivi $i concentrate !rin eva!orarea solventului n vid
!entru !revenirea descom!unerii termice a su#stanelor incriminate
7
.
Spectrometr! "e m!#$, metod analitic structural, !oate fi de cele mai multe
ori unica metod folosit !entru identificarea unor su#stane necunoscute, des!re care,
!rin celelalte metode de analiz )reacii de culoare, cromatografie n strat su#ire,
gazcromatografie*, se o#in doar informaii a!ro'imative.
:a !ro#ele deose#it de mici, a cror concentraie este la limita de sensi#ilitate a
detectorului de mas, analiza se !oate efectua numai intit, cut&ndu8se un numr limitat
de com!u$i, a cror com!ortare gazcromatografic este cunoscut !rin analize
anterioare. %n aceste situaii, analiza !oate fi mult u$urat de o#inerea unor date
su!limentare des!re !ro#, !e #aza cola#orrii cu organele de investigaii )sim!tomele
manifestate de victim, efectele fiziologice !ro#a#ile ale !ro#ei, inscri!ionarea
flaconului de am#alare, !ro!rieti organole!tice, !rovenien etc.*.
Prelucrarea anterioar a !ro#ei joac un rol im!ortant n succesul analizei !rin
GC8;2. Pro#ele n care com!onenii de interes sunt n urme, !ot da, la analiz, !icuri
deose#it de largi cores!unztoare unor com!u$i de interferen, masc&ndu8se astfel
su#stanele urmrite, fiind im!osi#il din aceasta cauz o#inerea unui s!ectru de mas
caracteristic. "e aceea este a#solut necesar o !rese!arare a com!onenilor !entru
nlturarea #alasturilor )de e'em!lu zaharide, li!ide, alcalii etc.* $i concentrarea la
ma'imum a su#stanelor de interes.
Cele mai convena#ile metode de !rese!arare sunt cele cromatografice
)cromatografie !e coloan sau cromatografie n strat su#ire*, de$i uneori metode mai
!uin !retenioase )e'tracii lichid8lichid, lichid8solid, etc.* !ot fi eficiente.
Identificarea com!u$ilor de interes to'icologic se face !rin o#inerea s!ectrelor
de mas a ionilor !ozitivi la im!act electronic $i com!ararea automat a acestor s!ectre
7
4o'icologie analitic, ;arian Cotru, (ditura medical 1ucure$ti, -5<<
7/
cu s!ectrele de mas cu!rinse n coleciile de s!ectre dis!oni#ile. "e$i foarte util,
cutarea com!uterizat nu tre#uie a#solutizat, fiind necesar de fiecare dat
com!ararea de ctre s!ecialist a s!ectrelor av&nd cele mai mari scoruri din lista de hituri
cu s!ectrul su#stanei necunoscute $i luarea deciziei numai du! coro#orarea cu
rezultatele celorlalte investigaii efectuate !e !ro#. %n caz contrar, e'ist de multe ori
!osi#ilitatea unor erori.
"e asemenea, tre#uie s se estimeze dac su#stanele de interes rezist la
condiiile de tem!eratur, de multe ori #rutale, din !oarta de injecie $i din coloana
cromatografic. 2unt multe su#stane care sufer transformri la tem!eraturi ridicate
astfel nc&t numai o mic fraciune din cantitatea injectat n coloan rm&ne
nemodificat, aceast cantitate !ut&nd fi su# sensi#ilitatea metodei. Gru!rile !olare ale
su#stanelor cu mas molecular mare, termic insta#ile, se !rotejeaz n aceste cazuri
!rin derivatizare cu silani sau anhidride acide )anhidridele acizilor organici !erflorurai*.
"erivatizarea este necesar $i n cazul unor su#stane av&nd s!ectrele de mas srace n
#enzi, cu #enzi !lasate n zona inferioar a domeniului de mas.
%n anul /==-, :a#oratorul de 4o'icologie din cadrul 2erviciului de ('!ertize
>izico8Chimice al Institutului de Criminalistic din I.G.P.R. a fost im!licat n
identificarea cauzei unui deces. "in cercetri se !resu!unea c victima consumase
etilenglicol, iar n urma auto!siei s8a sta#ilit c aceasta fusese into'icat cu o su#stan
necunoscut.
:a#oratorul a !rimit s!re analiz mostre de s&nge, ficat $i coninut stomacal
!relevate de la victim. "eoarece la#oratorul nu este dotat !entru analize to'icologice
din !ro#e #iologice, ne8am concentrat atenia s!re analiza coninutului stomacal.
%n !reala#il, au fost efectuate studii !entru a gsi o modalitate de izolare $i a!oi
de identificare a unor eventuale urme de etilenglicol. %ntruc&t identificarea
etilenglicolului !rin cromatografie de gaze este foarte dificil, acesta nefiind un com!us
volatil, au fost efectuate teste cu diver$i reactivi n vederea cre$terii volatilitii
etilenglicolului. ?n rezultat #un a fost o#inut !rin !reluarea unei !icturi de etilenglicol
ntr8o cantitate minim de acetonitril $i tratarea acestei soluii )derivatizarea* cu 124>A
)#is)trimetilsilil*trifluoracetamid*, la cald, tim! de un minut. ?n microlitru din soluia
rezultat a fost su!us analizei !rin cromatografie de gaz cu!lat cu s!ectrometrie de
mas, utiliz&nd o cre$tere lent a tem!eraturii coloanei.
Prin com!araie cu cromatograma o#inut dintr8o !ro# oar# )fr
etilenglicol*, a fost identificat !rezena etilenglicolului #isilanizat la tim!ul de retenie
5@A secunde. Com!ararea s!ectrului de mas n #i#lioteca de s!ectre BileC a condus la
un factor de !otrivire direct de 5- D $i de !otrivire invers de 57 D.
77
7E
%n continuare, coninutul stomacal a fost su!us e'traciei n c&teva r&nduri cu
acetonitril, iar e'tractul a fost eva!orat su# vid. :ichidul v&scos o#inut a fost analizat n
infraro$u, constat&ndu8se c este alctuit n !rinci!al din acizi gra$i.
?n mic volum din acest reziduu a fost tratat cu 124>A la cald. ?n microlitru
din soluia rezultat a fost analizat !rin cromatografie de gaz cu!lat cu s!ectrometrie
de mas, n acelea$i condiii ca $i testul anterior. Cromatogramele iono8selective av&nd
m9zF-E@ $i -5-, s!ecifice etilenglicolului #isilanizat, indic !rezena acestui com!us la
un tim! de retenie de 56@ secunde. Com!ararea s!ectrului de mas rafinat cu #i#lioteca
de s!ectre BileC a condus la confirmarea structurii acestuia ca fiind etilenglicol
#isilanizat, cu un factor de !otrivire direct de <= D $i !otrivire invers de << D. 4oi
ceilali com!u$i care a!ar n cromatogramele iono8selective m9zF-E@ $i -5- s8au
dovedit a avea s!ectre de mas diferite de cel al com!usului vizat de analiz. %n finalul
cromatogramei s8au o#inut !icuri de intensitate ridicat re!rezent&nd acizi gra$i
silanizai.
7A
28a !utut, astfel, dovedi !rezena etilenglicolului n coninutul stomacal al
victimei.
Cercetarea la faa locului este, de regul, o activitate care nu se !oate re!eta,
+(fectuarea necores!unztoare a acestei activiti, minusurile n materializarea
rezultatelor o#inute nu mai !ot fi nlturate,
E
. 4otu$i, n anumite situaii $i n mod
e'ce!ional, cercetarea la faa locului !oate fi re!etat, s!re e'em!lu c&nd e'ist
neclariti sau inadvertene n soluionarea unor cazuri.
%n anul /==6, la#oratorul nostru a fost confruntat cu un caz de into'icaie cu
su#stan to'ic. "e data aceasta, rezultatul medico8legal a fost 3otrvire cu arsen3.
Identificarea arsenului a fost fcut !rin reaciile de culoare !e care le d arsina. %n urma
acestui rezultat, organul de cercetare !enal a condus o investigaie la domiciliul
victimei, colect&nd !ro#e aflate !e masG o cutie cu !ul#ere de culoare gri $i o can
metalic ce coninea c&iva mililitri de lichid.
Investigaiile noastre au de#utat !rin analize n infraro$u ale !ro#elor !rimite
s!re analiz )!ul#ere gri, urme materie din can, lichid din can av&nd o de!unere
solid*. 2!ectrul !ul#erii de culoare gri !rezenta #enzi de a#sor#ie sla#e ce ar fi !utut
!roveni dintr8un fosfat anorganic. Coninutul lichidului din can $i a urmelor materie
de!use n can au indicat !rezena !olizaharidelor.
A urmat investigaia !rin analize de fluorescen de raze H. ;etoda !resu!une
analize calitative res!ectiv cantitative, nedistructive $i simultane% a elementelor chimice
cu numrul atomic mai mare de -=, de la sodiu )I F --* !&n la uraniu )I F 5/*, din
!ro#e solide, !ul#eri, !aste, lichide.
Analiza calitativ se face !e #aza !oziiei !icurilor din s!ectrul o#inut, situate la
diferite energii caracteristice tranziiilor electronice ale diverselor elemente din care este
format !ro#a.
Analiza cantitativ se face determin&nd intensitatea radiaiilor caracteristice
emise de un element.
>luorescena de radiaii H este o metod !recis de analiz. Pentru com!onenii
aflai n concentraie mare, !recizia este de acela$i ordin de mrime cu a metodelor
chimice de analiz. %n general, !entru a !utea fi determinat !rin aceast metod, un
element tre#uie s fie n concentraie mai mare de =,=- =,- D. :imita a#solut de
detecie !rin fluorescen de radiaii H este de -=
<
g.
;etoda este selectiv, a!r&nd foarte !uine interferene s!ectrale datorit
sim!litii relative a s!ectrului de radiaii H.
Rezultatele o#inute la analiza !rin aceast metod au fost urmtoarele G
8 !ul#ere griG zinc E6 D, sodiu 7= D $i fosfor /E DJ
8 urme materie din can, de!unere din lichid $i reziduu la eva!orare 8 majoritar
zinc $i fosfor, alturi de cantiti mici de sulf, !otasiu, sodiu, calciu $i fier.
E
0. 1erche$an, C. Pletea $i (ugen I. 2andu, o!. cit., !ag. 7=.
76
%n nici unul dintre s!ectre nu s8a !us n eviden !rezena arsenului. %n urma
acestor rezultate, concluzia imediat era c !ro#ele !uteau conine fosfur de zinc. 2e
$tie c fosfurile metalice )de zinc, aluminiu, magneziu* sunt raticide cu to'icitate
ridicat. Kdat nghiite, acestea genereaz fosfin n !rezena a!ei $i acizilor din
stomac.
Rm&nea de verificat dac fosfina !utea fi confundat cu arsina. "in literatur
am aflat c, ntr8adevr, la reaciile de culoare ale arsinei !oate interfera fosfina.
Pul#erea de culoare gri a fost tratat cu acid sulfuric diluat, gazul degajat av&nd miros
de usturoi, caracteristic at&t fosfinei, c&t $i arsinei. Gazul a fost testat !rin dou reacii
7@
de culoare, confirm&nd !rezena fosfinei )h&rtie m#i#at cu o soluie de azotat de argint
$i h&rtie m#i#at cu un amestec de soluie de clorur de mercur $i de gal#en de metil*.
Pentru a testa interferena fosfinei a fost efectuat $i o reacie de culoare
caracteristic arsineiG tehnica Cri#ier, cu soluie de clorur de mercur, reacia fiind
!ozitiv tocmai datorit degajrii de fosfin din !ro#a n cauz.
Am concluzionat, astfel, c !ro#ele analizate de noi conin majoritar fosfur de
zinc $i c moartea ar fi !utut !roveni ca urmare a aciunii ei to'ice n organism.
Cunoa$terea nemijlocit a locului sv&r$irii fa!tei ofer a$adar !osi#ilitatea unei
inter!retri mai juste a urmelor desco!erite n cursul cercetrilor, !rin ncadrarea lor n
ta#loul de ansam#lu al locului fa!tei, asigur&nd o re!rezentare mai fidel a
m!rejurrilor care le8au dat na$tere. Culegerea unui material !ro#ator !rimar, necesar
ela#orrii c&t mai juste a versiunilor, ajut la re!rezentarea c&t mai clar a mecanismului
sv&r$irii infraciunii res!ective $i a succesiunii n care s8au desf$urat diferitele aciuni
ale infractorului sau a modului n care fa!tele s8au !etrecut.
7<