11.

Coroziunea electrochimic
Consideraii teoretice
Metalele n contact cu soluiile bune conductoare de electricitate (electrolii) se
corodeaz electrochimic. Coroziunea electrochimic este un efect al aciunii pilelor
galvanice care se formeaz n diferite moduri, componentul esenial al acestor pile fiind
soluia de electrolit.
Soluia i metalul sunt strbtute, n acest caz, de un curent electric, generat de
procesele electrochimice care se desfoar la limita celor dou faze (lichid i metal).
Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un catod,
un electrolit i un conductor, deci un element galvanic. Prin nlturarea uneia dintre aceste
condiii, coroziunea electrochimic nu se produce. Metalele sau aliajele se pot considera ca
fiind alctuite din zone ncrcate electric diferit (electrozi electrici) scurtcircuitate prin nsui
corpul metalului sau aliajului respectiv.
Prin introducerea metalului n ap, sau ntr-un mediu cu proprieti electrolitice, se
formeaz elemente galvanice n care impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu
descrcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul, funcionnd ca anod se dizolv.
Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n cazul coroziunii
atmosferice (ruginirea fierului), coroziunea elementelor de legtur din traseele de ap (din
conducte) dar i n industria electronic, de exemplu n cazul circuitelor integrate, cnd
umezeala poate ptrunde pn la partea metalic constituit din metale diferite.

Fig. 1. Exemple tipice de coroziune electrochimic

Pilele cu aciune coroziv pot fi mprite n:

1) pile formate n urma contactului a dou metale diferite (coroziunea galvanic);
2) pile formate n urma contactului metalului cu incluziuni nemetalice, de exemplu
oxizi, sulfuri, fosfuri, etc. Aceste incluziuni sunt dispersate n metal. n cazul contactului
metalului sau aliajului cu o soluie de electrolii se formeaz numeroase micropile, adic pile
locale, a cror aciune constituie cauza coroziunii electrochimice. Efectul duntor al acestor
pile depinde n primul rnd de fora electromotoare dintre metal i incluziune, de cantitatea i
natura incluziunilor, precum i de caracterul produilor de coroziune;
1

3) pile formate n urma pasivrii pariale a metalului sau acoperirii lui pariale cu
oxizi. Un metal sau un aliaj care a fost supus retopirii sau unui tratament termic sau mecanic
conine de obicei pe suprafaa lui pri oxidante. Oxizii metalelor au n general potenial mai
ridicat dect metalele din care s-au format. De aceea, contactul metalului cu oxidul n
prezena unei soluii de electrolit duce la formarea pilelor, n care metalul constituie anodul i
se corodeaz;
4) pile formate ca rezultat al tensiunilor mecanice care apar ntr-un metal sau
aliaj omogen din punct de vedere chimic. Potenialul unui metal sau aliaj trebuie s fie
omogen pe ntreaga suprafa. Dac ns metalul sau aliajul se supune aciunii unor ageni
mecanici neomogeni, se produc deformaii, care fac ca potenialul metalului s scad cu att
mai mult cu ct metalul a fost mai mult deformat. Datorit acestui fapt, ntre metalul
nedeformat i cel deformat apar diferene de potenial, care n prezena soluiilor de electrolii,
duc la coroziune electrochimic;
5) pile de concentraie, care se formeaz atunci cnd o bucat de metal sau aliaj vine
n contact cu soluii de diferite concentraii de sruri sau care conin cantiti diferite de
oxigen dizolvat. Aceste pile mai pot aparea si ca efect al diferenelor de temperatur pe
suprafaa metalului.
La rndul lor dispozitivele electonice pot suferi de pe urma uneia sau a mai multor
forme de coroziune, dup cum se observ n figura 2:

Fig. 2. Coroziunea dispozitivelor electronice

Reprezentarea schematic a coroziunii electrochimice n atmosfer umed este
prezentat n figura 3.
Sistemul electrochimic de coroziune, metal (aliaj) - mediu coroziv, duce la formarea
unui strat dublu electric, asimilat cu un condensator, unde se stabilete o diferen de potenial
ntre suprafaa metalului care s-a ncrcat negativ (ne) i cea a mediului care devine pozitiv
(datorit ionilor de metal Mz+ rezultai din coroziune). Aceast diferen de potenial este
potenialul unic la care se produce coroziunea i se numete potenial de coroziune, coroz sau
potenial mixt. Potentialul de coroziune, coroz al unui metal sau aliaj difer de potenialul de
echilibru, M0 al metalului sau aliajului.
Coroziunea implic dou reacii simultane cu schimb de ioni i electroni ntre metal i
mediu i ca urmare a acestui schimb, n timpul coroziunii pe metal (aliaj) apare potentialul
coroz, a crui valoare se stabilete prin deplasarea unuia spre cellalt a potenialelor de
echilibru a metalului, M0 i mediului, D0 (D este depolarizantul din mediu).
2

Fig. 3. Schema coroziunii electrochimice n atmosfer umed

Deplasarea celor dou poteniale de echilibru, la potenialul de coroziune este o

consecin a fenomenelor de polarizare anodic (a) i catodic (c) a proceselor de electrod,
fenomene ce apar instantaneu la contactul metal - mediu.

Fig. 4.

Deplasarea potenialelor de echilibru

n problemele practice de coroziune important este cunoaterea vitezelor reale cu care

procesul se desfoar. Dac procesul de coroziune este posibil, dar are o vitez de
desfurare foarte mic, se poate considera c materialul este rezistent la coroziune. Viteza de
coroziune se exprim prin masa de metal distrus pe unitatea de suprafa n unitatea de timp,
sau adncimea la care au ajuns degradrile n unitatea de timp.
Cunoaterea acestor indici permite alegerea corespunztoare a materialului n funcie
de natura mediului, ceea ce determin o dimensionare corespunztoare a instalaiilor i o just
apreciere a duratei lor n exploatare.

Coroziunea galvanic
Scopul lucrrii
Determinarea influenei suprafeei catodice (cuprului, aluminului) asupra coroziunii
galvanice a zincului (sau fierului) n mediu neutru de ap de mare.
Introducere
Coroziunea galvanic reprezint distrugerea n medii corozive a sistemelor formate
din dou metale diferite n contact direct sau care sunt interconectate printr-un conductor
electronic.

Aceast form de coroziune se ntlnete frecvent la mbinri prin sudur i la

contactul fier i zinc (tabla zincat) dar i la dispozitivele electronice. n timpul funcionrii
dispozitivele electronice tind s disipeze cldur, ceea ce conduce la o umiditate relativ
redus. Pe timpul nefuncionrii dispozitivelor electronice, umiditatea relativ crete. n cazul
circuitelor integrate, datorit metalelor diferite n contact, a umezelii care ptrunde pn la
acestea i a resturilor de adeziv sau substane rmase de le fabricare, se creaz condiiile
apariiei coroziunii galvanice (Fig. 5).

Fig. 5 Cip integrat: construcie i distrugerea n urma coroziunii galvanice

Dup aspectul atacului coroziv, coroziunea galvanic reprezint o form de coroziune
local i este n acelai timp o coroziune electrochimic, datorit mecanismului electrochimic
al degradrii materialului metalic expus mediului coroziv.
Coroziunea local influeneaz mult proprietile mecanice ale pieselor, deci numai
anumite seciuni sunt slbite. Deoarece rezistena unei construcii n ansamblu depinde de
rezistena seciunii celei mai slabe, coroziunea local este foarte periculoas i aduce mari
prejudicii economice.
Coroziunea galvanic are loc pe seama funcionrii unor macropile de coroziune. n
condiiile contactului ntre dou metale, metalul cu potenial de coroziune mai negativ se
corodeaz mai intens i reprezint anodul cuplului galvanic, iar cel cu potenial de coroziune
mai puin negativ devine catodul sistemului bimetalic (Fig. 6). De exemplu, coroziunea
zincului de pe oelul galvanizat are loc datorit funcionrii pilei galvanice Fe-Zn i determin
4

consumarea zincului sau n cablurile electrice Feral (Fe-Al), fierul neacoperit formeaz cu
aluminiu o pil local de coroziune galvanic Fe-Al, ce conduce la degradarea cablurilor
electrice.

Fig. 6. Celul simpl electrochimic cu componentele necesare coroziunii

Efectele coroziunii galvanice sunt neglijabile atunci cnd diferena ntre

potenialele de coroziune ale celor dou metale sunt mai mici de 50 [mV].
Trecerea curentului de coroziune n cuplurile galvanice este determinat de:
- dizolvarea anodic a metalului cu potenial de coroziune mai negativ (ex. Zn fa de
Fe n cazul cuplului galvanic Fe-Zn i Al n cazul cuplului galvanic Fe -Al );
(1)
M

Mz+ + ze2+
De exemplu: Zn
(2)

Zn + 2e- i de reducerea depolarizantului (pe catod), fie ionii de hidrogen (mai rar):
+
z H + e- z H2
(3)
sau mai des ntlnit este reducerea oxigenului dizolvat n ap:
(4)
z/4 O2 + z/2 H2O + ze- z HOpe metalul cu potenial de coroziune mai pozitiv.
Raportul dintre suprafaa anodic i catodic este esenial pentru determinarea
vitezei de coroziune. Se prefer o valoare ct mai mare a acestui raport, recomandndu-se ca
piesele cu suprafa mic (uruburi, boluri, suduri) s fie executate din materiale mai nobile.
n acest caz, piesele mici vor fi protejate catodic.
Importana suprafeei este deosebit de mare n special pentru coroziunea sub control
catodic cnd reacia lent a procesului global de coroziune este:
M+z/4O2 +z/2 H2O M(OH)z.
(5)
Dac aria catodic este mare, cantitatea de oxigen ce se reduce este mare, densitatea
de curent va fi apreciabil i deci coroziunea va fi intens.
Deoarece legea lui Faraday se aplic i pentru coroziunea electrochimic la fel ca
pentru orice reacie electrochimic, cantitatea m de metal ce trece n soluie n urma
procesului de ionizare a metalului se determin cu ajutorul relaiei (6):
A
m k q
ia t
(6)
zF
unde: k - este echivalentul electrochimic;
q = it, reprezint cantitatea de electricitate ce trece ntre zonele anodice i catodice
ale metalului supus coroziunii n timpul t, [sec];

ia- intensitatea curentului de dizolvare anodic exprimat n Amperi; F- constanta lui

Faraday, F = 96500 [As/mol] sau F = 26,8 [Ah/mol];
z- numrul de electroni ce se elibereaz n procesul anodic;
A- masa atomic a metalului supus coroziunii .

v cor

A ia

zF S

(7)

unde, S reprezint suprafaa metalului supus coroziunii exprimat n [m2], iar t= 3600 [sec].
Din relaia (7) rezult c determinarea vitezei de coroziune se reduce la determinarea
i
densitii curentului de dizolvare anodic a .
S
Aparatur i substane: pahar Berzelius cu ap srat (NaCl 3%), electrozi de Al,
Cu, Zn i Fe, miliampermetru.
Mod de lucru
Se cur electrodul de zinc i cel de cupru cu hrtie abraziv. Se fixeaz electrodul de
zinc paralel cu cel de cupru i se introduc n paharul cu mediul coroziv, NaCl 3%, ce
reprezint un mediu marin simulat. Cu ajutorul urubului de prindere se fixeaz plcua de
cupru pentru suprafaa maxim n soluie. Se fac legturile la miliampermetru (Fig. 7). Se
noteaz variaia curentului din minut n minut timp de 10 minute.
n primele minute se constat o intensitate mai mare datorit cantitii mari de oxigen
aflat la suprafaa electrodului. Treptat, intensitatea curentului scade tinznd spre o valoare
constant determinat de echilibrul dintre oxigenul necesar procesului de reducere i oxigenul
care difuzeaz spre electrod. Meninnd anodul de zinc n aceeai poziie se fac pe rnd
aceleai msurtori de curent n timp pentru nc dou suprafee diferite ale aceleai plcue
de cupru. n tot timpul msurtorilor distana dintre electrozi trebuie s fie constant. Acelai
procedeul experimental se utilizeaz i pentru cuplul format din: anod de Al i catod de Fe.
A

1.

vas cu mediu coroziv (NaCl 3%)

a) Primul Cuplu: 2 - Anod (Zn)
3 - Catod (Cu)
b) Al doilea Cuplu: 2 - Anod (Al)
3 - Catod (Fe)
A. miliampermetru
3
2

Fig. 7. Montaj pentru coroziunea galvanic

1
NaCl 3%
Suprafeele anodului i catodului folosite n determinrile experimentale se msoar
cu rigla.

Rezultate i calcule
Datele experimentale obinute se vor trece n tabelul urmtor:
Timp
[min]
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Suprafaa 1 catod [cm2]
Suprafaa 2 catod [cm2]
Suprafaa 3 catod [cm2]
Suprafa anod

Intensitate curentului [mA]

Cuplul Zn-Cu
Cuplul Al-Fe

nterpretare rezultate:

Se va reprezenta grafic dependena curent - timp corespunztoare celor 3 suprafee ale

electrodului de cupru, respectiv de fier.

Se va reprezenta grafic dependena valorii curentului dup 10 minute funcie de

suprafaa catodului.

Se calculeaz viteza de coroziune medie pe cele trei suprafee cu formula (7). (ACu =
[64 g/mol]; AFe = 56 [g/mol]; AZn = 65,38 [g/mol]; AAl = 27 [g/mol]; F = 96500 [ A s / mol ] =
26,8 [ A h / mol ] .
Referatul va conine obligatoriu calculele (cu precizarea uitilor de msur), tabelele de
date completate, graficele i rspunsurile la ntrebri i cerine.
ntrebri i cerine:
1. Ce este coroziunea electrochimic i ce elemente sunt necesare pentru apariia ei?
2. Ce este coroziunea galvanic?
3. Ce condiie trebuie ndeplinit pentru ca efectele coroziunii galvanice s fie
neglijabile?
4. Avnd n vedere rezultatele experimentale obinute, comentai influena raportului
dintre zona anodic i cea catodic asupra vitezei de coroziune.
5. innd cont de rezultatele experimentale obinute, precizai n ce condiii (arie
catodic) coroziunea este mai intens.
6. Care sunt reaciile de la anod i de la catod care au loc n cazul celor dou tipuri de
cupluri galvanice Zn Cu i Al - Fe?