Sunteți pe pagina 1din 51

UNIVERSITATEA DIN BUCURETI

FACULTATEA DE GEOLOGIE I GEOFIZIC


CATEDRA DE MINERALOGIE

TEZ DE DOCTORAT
REZUMAT

Studiul aurului din Romnia n vederea stabilirii provenienei


obiectelor arheologice din patrimoniul cultural naional

Coordonator tiinific Prof.dr. Gheorghe C. POPESCU


Doctorand Daniela Cristea

2012
1

CUPRINS
INTRODUCERE ...........................................................................................................................................02
CAPITOLUL 1. CADRUL GEOLOGIC SI UNITATILE METALOGENETICE CU ACUMULARI
DE AUR DIN ROMANIA .............................................................................................................................05
1.1 Provincia metalogenetic a Munilor Apuseni ...........................................................................................05
1.1.1 Subprovincia metalogenetic asociat vulcanismului neogen ................................................................05
1.1.1.1 Districul metalogenetic Brad Scrmb ...............................................................................06
a. Nodul metalogenetic Barza .............................................................................................................07
b. Nodul metalogenetic Cinel-Bia ..................................................................................................07
c. Nodul metalogenetic Trestia-Mgura-Hondol ................................................................................07
d. Cmpul metalogenetic Scrmb ....................................................................................................07
1.1.1.2 Districtul metalogenetic Alma Stnija ................................................................................08
1.1.1.3 Districtul metalogenetic Roia Bucium ..............................................................................08
Zcmntul de la Roia Montan .......................................................................................................08
1.2 Provincia metalogenetic de subducie a Carpailor Orientali ...................................................................09
1.2.1 Subprovincia metalogenetic asociat magmatismului neogen ..............................................................09
1.2.1.1 Districtul metalogenetic Baia Mare .......................................................................................09
1. Cmpul metalogenetic Cavnic ........................................................................................................10
Grupul filonian Cavnic-Roata ...........................................................................................................10
3. Ocurenele de aur aluvionar i placersuri aurifere fosile .11
Cmpul cu aur aluvionar de la Pianul de Sus ......11
CAPITOLUL 2. METODE DE ANALIZ COMPOZIIONAL ..........................................................11
2. 1 Metode de analiz compoziional bazate pe fluorescena de raze X .......................................................11
2.1.1

Metoda XRF clasic variantele cu tub de raze X i cu surs radioactiv de excitaie .....................11

2.1.1.1 Spectrometrul XRF portabil X-MET 3000TX ........................................................................11


2.1.2 Metoda PIXE Emisia de raze X Indus de Protoni ..................................................................... ....12
2.1.3 Metoda SR-XRF Fluorescena de Raze X indus de Radiatia Sincrotronica ....................... ..........12
2.2 Metode de analiza bazate pe microscopie ..................................................................................................13
2.2.1 Microscopia optic ..............................................................................................................................13
2.2.2 Microscopia electronic de suprafa (sau cu scanare) SEM Surface (Scanning) Electron
Microscopy .......................................................................................................................................................13
CAPITOLUL 3. STUDII COMPOZIIONALE PE ARTEFACTE PREISTORICE SI DACICE DE
AUR DESCOPERITE N TRANSILVANIA PRIN METODE BAZATE PE FLUORESCEN DE
RAZE X ..................................................................................................................................................... ....14
3.1 Studierea artefactelor preisorice de aur cu ajutorul metodei XRF .............................................................14
3.2 Studierea artefactelor dacice de aur cu ajutorul metodei XRF ..................................................................18

CAPITOLUL 4. STUDIUL UNOR PROBE GEOLOGICE DE AUR NATIV N VEDEREA


IDENTIFICRII PREZENEI ELEMENTELOR URM CARACTERISTICE STIBIU, TELUR,
STANIU ...........................................................................................................................................................20
4.1 Studiul unor probe de aur nativ de la Mina Roata Cavnic ......................................................................21
4.1.1 Studierea probelor cu ajutorul metodei XRF .............................................................................21
4.1.2 Studierea probelor cu ajutorul metodei micro-PIXE ....................................................... .........22
4.1.3 Studierea probelor cu ajutorul microscopiei optice i microscopiei electronice de suprafa ...24
4.2. Studiul unor probe de aur nativ provenind din dealul Cetate, Roia Montan .........................................29
4.2.1 Studierea probelor cu ajutorul metodei XRF .............................................................................27
4.2.2 Studierea probelor cu ajutorul metodei micro-PIXE .................................................................28
4.2.3 Studierea probelor cu ajutorul microscopiei optice i microscopiei electronice .......................30
4.3 Studiul unei alte probe de la Roia Montan provenind de la Muzeul Aurului Brad ................................32
4.4 Studiul prezenei staniului n probe de aur aluvionar ................................................................................34
4.5 Analiza unor exponate de aur nativ de la Muzeul Aurului Brad ................................................................37
4.6 Micro-incluziunile de minerale de aur i argint ca elemente de identificare a provenienei aurului
preistoric ...........................................................................................................................................................44
CONCLUZII ...................................................................................................................................................45
BIBLIOGRAFIE SELECTIVA....................................................................................................................48

INTRODUCERE SI OBIECTIVE
n ultimii ani, o dat cu apariia primelor artefacte de aur cu cert provenien dacic celebrele
treisprezece (pn acum) brari spiralate, recuperate de autoritile romne de pe piaa internaional de
antichiti unde ajunseser datorit braconajului arheologic din zona Sarmizegetusei - s-a impus necesitatea
studierii compoziiei aurului arheologic i compararea sa cu aurul nativ din spaiul transilvan. Scopul acestor
investigaii este gsirea argumentelor tiinifice n ceea ce privete autenticitatea valoroaselor artefacte,
autenticitate bazat n primul rnd pe identificarea surselor de aur nativ folosite i pe prelucrarea aurului cu
tehnici metalurgice specifice epocii, deci relativ primitive. Importana acestor studii compoziionale n
legatur cu tipul de metalurgie a aurului folosit de-a lungul istoriei din Neolitic pn n Epoca Dacic n
Transilvania este cu att mai mare cu ct pn acum se considera Civilizaia Dacic o civilizaie a argintului
(Daicoviciu, 1972) nu a aurului, artefactele de aur disprnd pur i simplu din descoperirile arheologice din
Transilvania dup nceputul Epocii Fierului. Explicaia dovedit gresit acum era c dacii nu au prelucrat
aurul ci doar l-au acumulat ca monopol al regilor, ulterior aurul fiind capturat de romani dup cucerirea
Daciei, dar tezaurele de brri spiralate coninnd i mii de monede de aur (stateri de tip Koson) gsite n
zona Sarmizegetusa au demonstrat capacitatea dacilor de a exploata i prelucra aurul.
Scopul lucrrii de fa l constituie gsirea argumentelor de tip geologic bazate pe compoziia
elemental necesare atribuirii aurului artefactelor preistorice descoperite pe teritoriul Romniei zcmintelor
din Transilvania ct i explicrii procedeelor metalurgice folosite de meterii antici la producerea acestor
artefacte.
n acest sens, lucrarea i propune s pun alturi analize compoziionale fcute att pe artefacte
arheologice din Tezaurul Muzeului Naional de Istorie a Romniei (MNIR) Bucureti (Tezaurul MNIR,
2009), Muzeul Naional de Istorie a Transilvaniei (MNIT) Cluj-Napoca, Muzeul Unirii Alba Iulia, Muzeul

Brukenthal Sibiu - multe din ele, provenite din braconaj arheologic, recuperate dup anul 2006 de autoritile
romne n colaborare cu cele internaionale (Lazr et al. 2008), ct i pe probe de aur nativ din Transilvania
aluvionar i de filon de la Muzeul Aurului din Brad, Muzeul de Mineralogie al Facultii de Biologie i
Geologie de la Universitatea Babe-Bolyai, Cluj-Napoca, Departamentul de Mineralogie al Facultaii de
Geologie i Geofizic - Universitatea din Bucureti i pe probe furnizate de Muzeul de Mineralogie Baia
Mare.
Prin analize compoziionale se nelege determinarea concentraiilor de aur, argint i cupru
principalele componente ale aliajului nativ Au-Ag din Munii Carpai, detectarea elementelor urm specifice
- stibiul i telurul, care intra n compoziia aurului din aceast centur metalogentic carpatic, ale cror
minerale pot fi identificate prin microscopie optic i electronic dar i a staniului evideniat n aurul
aluvionar.
Analizele s-au constituit ntr-un studiu compoziional complex, folosindu-se n prima etap
determinarea concentraiilor de aur, argint, cupru i a altor elemente urm folosind trei metode de analiz
elemental bazate pe raze X:
- XRF (Fluorescena de raze X) utilizat n laboratorul Departamentului de Fizic Nuclear Aplicat din
cadrul Institutului de Fizic i Inginerie Nuclear Horia Hulubei, unde se folosesc dou spectrometre - unul
bazat pe excitarea razelor X caracteristice cu ajutorul tubului de raze X cu anod de Rh (spectrometrul
portabil X-MET 3000TX Oxford Instruments) i un spectrometru clasic cu surs gama inelar de Am-241
- Metoda micro-PIXE (microProton Induced X-ray Emission) am folosit-o pentru analiza probelor
geologice de aur la acceleratoarele de tip Van der Graaff - AGLAE al Muzeului Louvre, Paris, Frana i
AN2000 de la Laboratori Nazionali di Legnaro, Italia
- Metoda micro-SR-XRF (micro-Synchrotron Radiation X-Ray Fluorescence) utilizat Sincrotronul de
electroni BESSYBerlin la extensia BAM (Bundesanstalt fuer Angewandte Materialforschung - Institutul
Federal pentru Cercetri i Testri de Materiale)
n etapa a doua de cercetare, pentru identificarea mineralelor de aur i argint telururi i compui cu
stibiu (Te i Sb fiind considerate elemente urm specifice zcmintelor de aur din Transilvania) i a
mineralului de staniu prezent n aurul aluvionar s-au folosit microscopia optic n lumin polarizatreflectat cu ajutorul microscopului de tip AXIO IMAGER A1m de la Laboratorul de Caracterizri
Microscopice al Institutului Naional de Metale Neferoase i Rare i microscopia electronic de tip SEMEDAX (Scanning Electron Microscope Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy) de la Institutul Naional
de Fizica Laserilor, Plasmei i Radiaiilor.
Principalele aspecte care au rezultat din analiza artefactelor arheologice (Neolitic, Epoca Cuprului Chalcolithic, Epoca Bronzului, Epoca Dacic) sunt urmtoarele:
- preponderena titlului foarte nalt (90-93% aur) pentru artefactele din Neolitic i Epoca Cuprului
- o gam mult mai variat de titluri n Epoca Bronzului de la 55% la 90% aur
(deci inclusiv aliaj nativ Au-Ag cu o foarte mare proporie de argint)
- o gam ceva mai redus de titluri n Epoca Dacic de la 84% la 93% aur
- prezena urmelor de staniu (uneori sute de ppm pri per milion) n majoritatea artefactelor
- prezena n multe artefacte a urmelor ( zeci de ppm) de stibiu i telur
- o concentraie de cupru pn ctre 2% - mult mai ridicat dect exist n aurul nativ din zcmintele
carpatice, adic sub 0.2%
- neomogeneitatea semnificativ a concentraiilor de aur i argint n cadrul aceluiai artefact pentru multe din
obiectele de podoab din Epoca Bronzului
- prezena neuniform deseori sub form de micro-incluziuni minerale a tuturor elementelor urm
menionate Sn, Sb, Te ct i a cuprului i fierului
Plecnd de la analizele compoziionale efectuate pe probe de aur nativ din Transilvania cum ar fi aur
hidrotermal de la Roia Montan, cariera Cetate i Cavnic mina Roata, aur aluvionar provenit din Valea
Pianului, Sebe, Lupa-Arie, Dunre ntre Bratislava i Budapesta - lucrarea explic aspectele menionate

mai sus prin consideraii geologice obinute din studiul compoziiei i micro-structurii acestor probe prin
metode bazate pe raze X i pe microscopie optic i electronic.
De asemenea, n lucrare se face o descriere a tipurilor de metalurgie a aurului folosit n Transilvania
de-a lungul timpului, aa cum rezult din analizele fcute: de la ciocnirea la rece a pepitelor din ruri n
Neolitic, baterea cu nclzire local a 2-3 pepite n vederea obinerii unui obiect unitar prin lipirea acestora
n Epoca Bronzului, pn la sinterizarea n tipare-matrie de piatr a amestecului de pepite de mici
dimensiuni, paiete i praf aurifer aluvionar prin nclzire simultan cu ciocnire (neatingndu-se ns punctul
de topire al aurului) ncepnd cu sfritul Epocii Bronzului i continund i n Epoca Dacic.
Lucrarea este structurat n patru mari capitole:
n primul capitol sunt prezentate din punct de vedere geologic cele trei mari regiuni cu zcminte de
aur nativ din Transilvania care se presupune c au furnizat aurul folosit pentru producerea artefactelor n
Preistorie i Epoca Dacic (Popescu et al. 2007); Munii Metaliferi cu accent special pe Roia Montan,
Musariu, Valea Morii, Ruda, Bradior, Districtul metalogenetic Baia Mare cu accent pe zcmntul Cavnic
precum i Munii Sebe -Valea Pianului.
n capitolul al doilea sunt trecute n revist metodele de analiz compoziional folosite cele bazate
pe raze X (XRF, micro-PIXE, micro-SR-XRF) i cele de microscopie optic n lumin polarizat-reflectat i
electronic SEM-EDAX.
n capitolul al treilea sunt prezentate cele mai importante rezultate obinute n urma analizelor
compoziionale realizate pe artefactele arheologice din muzeele romneti.
n capitolul patru sunt incluse rezultatele cercetrilor realizate pe probe de aur nativ recuperate din
fosta carier Cetate de la Roia Montan i din mina Roata (astzi nchis) de la Cavnic ct i pe probe de aur
aluvionar din Valea Pianului i de pe fluviul Dunrea - poriunea dintre Bratislava i Budapesta - folosind
att metode de analiz elemental prin raze X ct i de identificare a mineralelor prin microscopie optic n
lumin polarizat-reflectat i microscopie tip SEM-EDAX.
Rezultatele din acest capitol demonstreaz c n aurul nativ exist micro-incluziuni de minerale de
aur i argint, stibiu, telur, arsen, cupru de tipul sulfosrurilor i telururilor (de la civa microni pn la cteva
zeci de microni, greu sau imposibil de observat cu ochiul liber) care duc la prezena stibiului, telurului,
staniului i cuprului n obiectele preistorice de aur fiind un indiciu de provenien a metalului. Aceste microincluziuni influeneaz structura artefactelor preistorice datorit imposibilitii detectrii lor prealabile de
ctre minierul (culegtorul preistoric), la care se adaug tehnologia metalurgic primitiv care nu permitea
topirea complet a aurului. De asemenea, n acest capitol este prezentat analiza prin microscopie electronic
de tip SEM-EDAX a unor granule de casiterit provenind din probe de aur aluvionar de la Muzeul Aurului
Brad, ceea ce se constituie ntr-o probabil explicaie a prezenei urmelor de staniu n artefactele preistorice
realizate majoritar din aur aluvionar.
Tot n acest capitol sunt prezentate rezultate obinute prin aplicarea metodei micro-PIXE (spectre
hri i spectre punct) pe probe de aur de filon (lifurile Roia Montan, Musariu i Valea lui Stan, mici
probe de la Valea Morii i Brdior) i de aur aluvionar de la Muzeul de Mineralogie al Universitii BabeBolyai Cluj-Napoca (Rahu, Fizeti, Valea Arieului, Roia Montan).
n finalul acestui capitol se face o scurt prezentare preliminar a analizelor XRF privind
concentraiile de aur i argint pe numeroase probe de aur de filon i aluvionar de la Muzeul Aurului din Brad,
comentndu-se asupra coninutului aurului din aliajul nativ i a mineralelor asociate coninute n probe.
Lucrarea se ncheie cu un capitol de Concluzii care sintetizeaz principalele rezultate obinute pe
parcursul stagiului elaborrii tezei de doctorat.

CAPITOLUL 1. CADRUL GEOLOGIC I UNITAILE METALOGENETICE CU ACUMULRI


DE AUR DIN ROMNIA
Romnia posed unele dintre cele mai importante zcminte aurifere din Europa, a cror exploatare
dateaz nc din perioada preistoric. Mineralizaiile aurifere sunt repartizate n trei zone distincte:
a) celebrul Patrulater aurifer situat n Munii Metaliferi din cadrul Munilor Apuseni
b) zona Baia Mare
- ambele fiind intens exploatate n trecut i cu posibilitai de reluare parial a exploatrii i astzi
c) zona central a Carpailor Meridionali mai ales Valea Pianului i Valea lui Stan (Munii Lotrului)
- zcminte astzi fie epuizate, fie cu exploatare greu de justificat economic.
Prezentarea unitilor metalogenetice este fcut n tez n acord cu modul cu care acestea sunt
prezentate n lucrarea Metalogenie aplicat i prognoz geologic, Partea a II-a, publicat n 1986 de
ctre Gheorghe C. Popescu.
Provincia metalogenetic a Munilor Apuseni
Unitatea metalogenetic a Munilor Apuseni individualizeaz o unitate de tip alpincarpatic, cu
caractere specifice pe de o parte, i cu caractere comune cu celelalte uniti carpatice de pe teritoriul
romnesc, pe de alt parte. n plus, activitatea vulcanic neogen i zcmintele asociate pledeaz pentru
continuarea evoluiei unitii Apusenilor n regim de convergen, dar modelele geodinamice avansate pentru
explicarea acestor situaii sunt nc discutabile. Pe fondul aciunii factorilor crustali majori divergena,
convergena i fracturile crustale, au acionat factorii locali petrogenetici i tectonici care au determinat
individualizarea unitilor metalogenetice de rang inferior districte, sectoare, cmpuri i corpuri
metalogenetice n cadrul Munilor Apuseni (Popescu, 1986).
Unitile metalogenetice la nivel de subprovincie au pe de o parte caracter prealpin fiind asociate
terenurilor cristaline i pe de alt parte sunt alpine, determinate de procesele geodinamice i paleoclimatice.
Diferenierea n cadrul acestora n districte i sectoare se face pe baza criteriilor de ordin petrogenetic,
tectonic etc. n consecin, n cadrul Provinciei metalogenetice a Munilor Apuseni putem separa urmtoarele
subprovincii:
- subprovincia Apusenilor de nord
- subprovincia asociat magmatitelor mezozoice
- subprovincia banatitelor
- subprovincia asociat vulcanitelor neogene
Subprovincia metalogenetic asociat vulcanismului neogen
Activitatea vulcanic neogen care s-a desfurat n partea sudic a Munilor Apuseni n intervalul
Badenian - Pliocen a prilejuit manifestarea unei ample metalogeneze, cu o specificitate genetic remarcabil
hidrotermal i cu caracteristici calitative care i-au asigurat de mult celebritatea auro-argentifer i mai nou
evideniat porphyry copper (Popescu, 1986).
Att activitatea vulcanic ct i cea metalogenetic au fost riguros condiionate de caracteristicile
structurale ale fundamentului Apusenilor de Sud i ale prii sud-vestice a Apusenilor de Nord. Fracturile
crustale pre-teriare, care au fost reactivate, n acest timp, mai ales cele orientate NV-SE au dus la
individualizarea unor bazine cu caracter intracontinental: Brad Scrmb, Zlatna Stnija, Roia Montan
Bucium i Valea Mureului. Ultimul este jalonat de marea fractur crustal a Mureului orientat E-V.
Individualizarea acestor uniti geologice a avut drept consecin desfurarea a trei cicluri de vulcanism.
Dintre acestea, doar n legtur cu cel de al doilea ciclu s-a desfurat o activitate metalogenetic. n prima
faz a acestui ciclu, metalogeneza a avut caracter auro-argentifer, fiind n legtur cu andezitele cuarifere de

Cinel i cu dacitele de Roia Montan. n acest etap s-au format zcmintele de aur i argint Bia,
Draica, Cinel, Roia Montan.
Faza urmtoare de metalogenez, cea mai important, este reprezentat n toat subprovincia
metalogenetic neogen din cuprinsul Munilor Metaliferi. Ea este n legtur cu andezitele cuarifere de
Barza i Scrmb i are caracter auro-argentifer, polimetalic i porphyry copper (Barza, Arama, Corabia,
Roia Poieni etc.)
Ultima faz este mult mai restrns, fiind reprezentat doar prin apariii minore de sulfuri de cupru i
prin sulfosruri cum sunt acelea cu Te i Ge ce se ntlnesc n legtur cu corpul de andezite cuarifere de
Costa Mare.
Metalogeneza neogen, caracterizat prin filoane i stockworkuri auro-argentifere care apar strns
asociate cu corpurile vulcanice, a fost relativ recent completat prin evidenierea acumulrilor de tip
porphyry copper. Acestea se raportez modelului dioritic, avnd caracter Cu-Au (Bucium-Tarnia, Rovina,
Valea Morii, Musariu) sau Cu-Mo (Au) (Deva, Roia Poieni), reprezentnd n consecin un argument
convingtor din punct de vedere metalogenetic n sprijinul interpretrilor geodinamice. Deci ceea ce este
comun tuturor manifestrilor metalogenetice din subprovincia neogen este pe lng vrsta neogen, acelai
tip de control structural al unitilor metalogenetice precum i aceleai caracteristici calitative practic pe tot
cuprinsul subprovinciei: auro-argentifere i porphyry copper.
Exist ns, pe acest fond comun, factori difereniatori, n primul rnd de ordin tectonic, care justific
separarea de districte, sectoare, noduri i cmpuri metalogenetice care s-au individualizat n cadrul bazinelor
intracontinentale amintite. Ca urmare, n cadrul subprovinciei metalogenetice asociat vulcanitelor neogene,
se pot contura urmtoarele districte: Roia - Bucium, Zlatna - Stnija, Brad -Scrmb, precum i un nod
metalogenetic distinct, Baia de Arie; n fiecare dintre acestea s-au putut separa subuniti de rang inferior
(noduri metalogenetice, cmpuri i grupe filoniene).
n cele ce urmeaz se face o scurt descriere a zcmintelor din care provin probele de aur nativ
analizate.
1.1.1.1 Districul metalogenetic Brad Scrmb
Districtul Brad-Scrmb reprezint unitatea teritorial cea mai extins din cadrul subprovinciei
metalogenetice asociate vulcanitelor neogene. Structural, el constituie un bazin posttectonic ce fragmenteaz
partea estic a masivului ofiolitic Drocea Techereu i formaiunile mezozoice. Sistemul dominant de
fracturi, care de altfel au i imprimat configuraia actual a bazinului, este orientat NV-SE. Acest sistem mai
nou de fracturi a intersectat pe cel orientat E-V sau VSV-ENE, mai vechi, din interaciunea lor rezultnd
zone de minim rezisten la nivelul crustei, care au mijlocit ascensiunea spre suprafa a maselor de magme
ce au individualizat uneori sisteme complexe de aparate vulcanice, n legtur cu care sunt i acumulrile de
mineralizaii auro-argentifere, precum i cele cu caracter porphyry copper. Multe din aceste edificii
complexe sunt caracterizate prin sectoare centrale prbuite, materializnd arii clare cu caracter calderean,
aa cum este cazul la Barza, Caraci, Corburea Cerburea, Vlioara, Cetra, Mcri, Scrmb i Cinel.
Acumulrile de mineralizaii cu caracter filonian cele auro-argentifere i de coloan mineralizat
cele porphyry copper sunt localizate n chiar structurile vulcanice - n spaiul conductelor acestora, sau sunt
amplasate n intruziunile hipoabisice subvulcanice, n cazul impregnaiilor cuprifere. Acest caracteristic
ne permite separarea n cmpuri metalogenetice simple, cnd mineralizaiile sunt ntr-o singur structur
vulcanic (Caraci, Cinel etc.) i grupe de cmpuri noduri metalogenetice, cnd acumulrile sunt localizate
n aparate vulcanice complexe Barza, Trestia Mgura etc. Din punct de vedere spaial, se poate vorbi de
cmpuri aferente marginii sud vestice a bazinului - Caraci, Barza, Cinel, Bia, TrestiaMgura i cmpuri
aferente marginii nord - estice a bazinului BucureciRovina, Duba, CorbureaCerburea, Vlioara, Mcri
Certa (Popescu, 1986).

a. Nodul metalogenetic Barza


Constituie cea mai important concentraiune din cadrul districtului Brad-Scrmb, format ca
urmare a interaciunii sistemului de fracturi din sistemul E-V. Nodul metalogenetic este alctuit din mai
multe grupe de filoane aurifere i subordonat polimetalice, precum i din cteva coloane mineralizate de tip
porphyry copper, toate reunite n structura complex a stratovulcanului Barza, constituit dintr-o succesiune
de curgeri de lave i piroclastite andezitice care constau ntr-o prim faz din andezite i andezite cuarifere
cu hornblend i hipersten, n cadrul crora s-au intrus un numr important de subvulcani, a cror dispunere
este controlat spaial de dou aliniamente tectono-vulcanice. Cele mai importante corpuri intruzive n relaie
cu care s-au manifestat o intens metalogenez sunt cele de la Musariu Nou, Valea Morii Nou i Mgura.
Metalogeneza nodului metalogenetic Barza, este centrat att pe aceste corpuri intrusive ct i n
jurul corpurilor andezitice cu caracter de stlp vulcanic.
Cmpul filonian Barza
Constituie unitatea reper a nodului metalogenetic, acumulrile sale cu caracter filonian fiind
localizate n jurul stlpului andezitic Barza. Unele dintre acestea au fost exploatate din cele mai vechi
timpuri, zestrea cmpului fiind mereu nnoit i amplificat prin descoperirea a noi filoane aurifere, a noi
mineralizaii cum sunt cele de tip porphyry copper de la Musariu Nou i Valea Morii Nou.
Primul grup de filoane din cmpul filonian Barza este Ruda-Barza, plasat la marginea sud-estic a
stlpului andezitic Barza. Este cunoscut nc din epoca roman.
Grupul de filoane Valea Morii Nou este n corpul intrusiv cu acelai nume. Rdcina sa se afl n
formaiunile ofiolitice; spre suprafa, unde traverseaz stratele formaiunilor badeniene i stratovulcanul
Barza, devine evazat. n jumtatea sa nordic a fost pus n eviden o coloan mineralizat de tip porphyry
copper. Filoanele de aur i sulfuri au fost cunoscute mai de mult. Acestea aveau o gang de cuar
(predominant violaceu) pe fondul cruia pot aprea sfalerit (blend), galen, calcopirit, rodocrozit i aur
nativ i calcit. Aurul poate aprea concrescut cu sulfurile (sfalerit n special) sau asociat n Au-Ag nativ.
n cuprinsul corpului intrusiv Mgura, situat la NE de Barza, s-a pus n eviden un sistem filonian
orientat NV-SE. La sud de acesta este grupul de filoane Brdior. Acesta a fost deosebit de bogat n aur.
Aveau o umplutur filonian ce consta din cuar asociat cu sulfuri aurifere iar n final, n partea central a
filoanelor, se gsea aur nativ cuprins n cuar i caolin. S-a mai citat prezena telururilor, a bismutului i a
telurului nativ.
Corpul intruziv Musariu Nou, la sud de valea Brdiorului, este amplasat n ofiolite, roci sedimentare
badeniene i efuziuni andezitice. Este un corp cilindroid din andezite cuarifere cu hornblend i hipersten
avnd structur porfiric. n cadrul su i n spaiul adiacent se individualizeaz o structur mineralizat
complex ce const dintr-un sistem cvasidivergent de filoane precum i dintr-o mineralizaie porphyry
copper (Popescu, 1986).
b. Nodul metalogenetic Cinel-Bia reunete structurile mineralizate din bazinul Vii Bia
nscrise pe traiectul sistemului de fracturi NV-SE care mrginea marginea sud-vestic a bazinului Brad
Scrmb n partea sa mijlocie. Activitatea metalogenetic, strns corelat cu cea petrogenetic, a dus i n
acest caz la individualizarea a trei structuri mineralizate, care constituie n fapt trei cmpuri metalogenetice
(Cinel, Bia i Draica).
c. Nodul metalogenetic Trestia-Mgura-Hondol, constituie o manifestare metalogenetic de
amploare, favorizat de condiiile tecto-structurale create la intersecia sistemului de fracturi NV-SE i E-V,
condiii n contextul crora s-a manifestat i o intens activitate magmatic, att cu caracter extruziv ct i
efuziv. Centrele de emisie a vulcanilor se ordoneaz i n acest caz n lungul direciilor NV-SE i E-V.
d. Cmpul metalogenetic Scrmb. Poziia regional a acestui cmp metalogenetic este de
asemenea controlat de o intersecie de fracturi orientate NV-SE i E-V. Modul de dispunere a filoanelor din
cmpul filonian Scrmb este controlat de morfologia stlpului andezitic central. Acesta constituie punctul
central al unei structuri corneene, care din punct de vedere vulcanologic a mai avut centre adventive rmase

n relief n dealurile Haitu, Frsinata i Scrmb. Produsele activitii vulcanice constau din varieti de
andezite amfibolice cu piroxen, cu biotit sau cu piroxen i biotit (Popescu, 1986).
Dei a intrat mai trziu n incidena activitii de extracie, metalogeneza de la Scrmb a devenit
foarte cunoscut datorit mai ales specificitii sale din punct de vedere mineralogic (aici apare telurul nativ
i apar din abunden telururi de aur i argint dintre care unele au fost descrise pentru prima dat n lume, cel
mai cunoscut fiind nagyagitul).
1.1.1.2 Districtul metalogenetic Alma Stnija
Metalogeneza din cadrul acestui district, ca i n cazul districtului Brad - Scrmb, este gzduit de
structurile vulcanice, amplasate de-alungul unor aliniamente tectono-vulcanice. Deosebirea const c n
cazul districtului Alma - Stnija prevaleaz aliniamentele cu orientare NV-SE i numai ntr-o mic msur
se ntlnesc aliniamente de tipul VSV-ENE, tendin mai bine exprimat n partea central a unitii. Privitor
la acest ultim aspect facem remarca c direcia ENE-VSV a fracturilor preteriare constituie o abatere de la
direcia V-E a acelorai fracturi care au funcionat n aria bazinului Brad-Scrmb. Aceast schimbare de
direcie poate fi pus n legtur cu procesul de rotaie ce a afectat blocul Apusenilor n Teriar, n sens
invers acelor ceasornicului.
Activitatea vulcanic a fost mai puin intens i complex, n raport cu districtul Brad-Scrmb, att
n ceea ce privete procesul de individualizare a structurilor vulcanice, ct i n ceea ce privete
metalogeneza asociat. n alctuirea aparatelor vulcanice se ntlnesc att produse cu caracter riolitic i
andezitic specifice primului ciclu de erupie, ct i, ntr-o msur mai mare, produse cu caracter andezitic
andezite cuarifere i amfibolitice +/- piroxen sau biotit, specifice ciclului II de erupie (Popescu, 1986).
1.1.1.3 Districtul metalogenetic Roia Bucium
Cele mai multe probe de aur nativ analizate provin din acest district.
Spaiul geologic care gzduiete districtul Roia Montan Bucium este reprezentat prin bazinul
neogen Roia Frasin, a crui formare a fost controlat ca i n cazul unitilor precedente de ctre fracturi
profunde, orientate NV-SE. Acestea jaloneaz dispunerea formaiunilor sedimentare badeniene i
principalele structuri vulcanice. Acestea se localizeaz la intersecia dislocaiilor profunde sus amintite, cu
fracturi crustale preteriare, individualiznd dou mari concentraiuni de edificii vulcanice i centre de
erupie, cu caracter vulcanic i subvulcanic, n legtur cu care se ntlnete o intens metalogenez auroargentifer de tip porphyry copper (Popescu, 1986).
Zcmntul de la Roia Montan
Zcmntul auro-argentifer aparine, temporal i spatial, metalogenezei carpato-alpine, districtului
metalogenetic Roia Montan Bucium (Cmpul metalogenetic Roia Montan) nscris geometric
Patrulaterului Aurifer (cca. 2500 km2).
Spaiul geologic care gzduiete cmpul metalogenetic Roia Montan este reprezentat de districtul
Roia Montan Bucium n cadrul cruia se disting foarte clar dou noduri metalogenetice, unul n nordvest, Roia Montan Roia Poieni i altul n sud-est Conu Arama Corabia.
Componentele cmpului metalogenetic Roia Montan (Popescu, 1986), la nivel de corpuri
mineralizate volburi i filoane, sunt strns asociate i controlate spaial de structura vulcanic Roia
Montan. Ca i la alte structuri vulcanice neogene din Metaliferi se constat n partea inferioar o formaiune
volcano-sedimentar pe fondul creia s-au conturat neck-urile dacitice din dealurile Crnic i Cetate.
O sintez adus la zi despre zcmntul auro-argentifer de la Roia Montan o gsim n
Consideraii geologice miniere i evoluia petrometalogen (Neogen) a zcmntului auro-argentifer Roia Montan, autor Ioan Mrza, capitol n (Steclaci, 2011).
Mineralizaia metalogenia. Ample studii asupra geologiei regiunii i zcmntului Roia
Montan au publicat Petrulian (1934), Ghiulescu i Socolescu (1941), Andrei et al. (1966), Borco i
Mantea (1968), Ianovici at al. (1976), Popescu (1986), iar n ultimul timp, Sntimbrean et al. (2006), Tma
(2007). Mineralizaia zcmntului auro-argentifer de la Roia Montan este epitermal de tip low
sulfidation (Mrza et al., 1997) i spre final, intermediate sulfidation (Manske et al., 2006), depus n

structuri de brecii, filonian, n stockwork-uri i impregnativ. Concentraia excesiv de aur (inclusiv nativ) de
la Roia Montan, conduce la ideea de a fi un zcmnt georeprocesat (regenerat) de magmatismul neogen,
metamorfogen, banatitic, suspicionate fiind, n cazul Munilor Apuseni, magmatitele complexului ofiolitic
n componena crora se afl i intruziuni subvulcanice acide (metabazaltele tholeiitice din Provincia
Sclavilor Canada, se consider promotoarele celebrelor zcminte de aur din aceast regiune) (Boyle, 1961).
Structuri de brecii mineralizate (breccia pipe i breccia dyke). Roia Montan, cu deosebire
masivele Cetate i Crnic, constituie locul clasic unde apar i au fost menionate pentru ntia oar aceste
forme de zcmnt din Romnia, i posibil n lume, de ctre geologul Posepny, n 1870, care le numete
brecii eruptive (Mrza i Tma, 2000). Mult mai trziu, breciile mineralizate de la Roia Montan au fost
descrise sau pomenite sub variate denumiri (volburi, stockwork uri, formaiuni de brecii, couri de explozie
etc.) de ctre diferii autori (Petrulian, 1934, Ghiulescu i Socolescu, 1941, Borco, 1967, Cioflica et al.
1973, Jude i Jude, 1984, Vlad i Orlandea, 2004).
Studii recente (Manske et al., 2006) arat c sub aspectul vrstei sau al formrii, raportat la
momentul metalogenetic, exist brecii pre-, sin-, i postmineralizare. Cele mai importante structuri de breccia
pipe sunt: Brecia de Cetate, dezvoltat cca. 2000 2500 m n adncime, avnd dimensiunile la suprafat de
875 x 375 m, urmat de Roee, Mangan, etc. n masivul Crnic se afla corpurile de brecii Cnlite,
Cotreana, Corhuri, Napoleon, etc. Interesante structuri de breccia dyke se afl i n sectorul Zeus.
Mineralizarea structurilor de brecii este n ansamblu asemntoare cu unele excepii fiind
constituit, n principal, din cuar (inclusiv ametist), carbonai de calciu i mangan, rodonit, adular (ganga), i
aur/electrum (nativ, incluzionar n sulfuri etc.), pirit, calcopirit, sfalerit, galen, pearceit-polibazit,
tetraedrit/freibergit, tennantit, marcasit, pirargirit-proustit, etc., i o pleiad de minerale noi, identificate n
ultimul timp cu sond microelectronic (telururi, argyrodit, poliargirit i altele).
Consideratii geocronologice
Kouzmanov et al. 2005 au publicat un articol prezentnd rezultate obinute prin metoda de datare UPb pe cristale de zircon n probe de la Roia Montan. Astfel, ei au calculat vechimi de 13.61+/- 0.07
milioane ani (Ma) pentru dacitul de la Roia Montan i de 13.15 +/- 0.04 (Ma) pentru breccia
vulcanoclastic, concluzionnd c activitatea magmatic la Roia Montan a avut loc ntr-un interval de timp
ntre 13.6-13.2 milioane ani, sensibil diferit fa de intervalul 9.42 9.16 (Ma) n care s-a format depozitul
de tip porphyry de la Roia Poieni. Prin urmare, depozitele de la Roia Montan i Roia Poieni aparin la
dou sisteme magmatico-hidrotermale separate prin 3 milioane de ani.
1.2 Provincia metalogenetic de subducie a Carpailor Orientali
Individualizarea acestei importante uniti metalogenetice prezint puternic amprenta procesului de
subducie ale crei consecine petrogenetice i metalogenetice s-au fixat ntr-una din subunitile sale cu un
caracter net constructiv subprovincia asociat magmatismului neogen, plasat la interiorul arcului, pe care-l
descriu Carpaii Orientali n ansamblul unitilor alpine de pe teritoriul rii noastre (Popescu, 1986).
1.2.1 Subprovincia metalogenetic asociat magmatismului neogen
Subprovincia metalogenetic asociat magmatismului neogen este singura unitate metalogenetic
important dintre subdiviziunile provinciei Carpailor Orientali, care a luat natere n timpul subduciei.
1.2.1.1 Districtul metalogenetic Baia Mare
Reprezint cea mai important concentrare metalogenetic cu caracter de district din cadrul
subprovinciei asociate vulcanismului neogen. Metalogeneza sa - n general cu caracter polimetalic este
strns asociat spaial i genetic cu vulcanitele Munilor Guti, extinzndu-se din vest de la Ilba (Seini)
pn la est la Jereapn (est de Cavnic). Orientarea de ansamblu a districtului este E-V i este consecina
aciunii relevante a fracturii crustale Drago Vod, att n ceea ce privete vulcanismul ct i n ceea ce
privete metalogeneza (Popescu, 1977, Mldrscu & Popescu, 1981).
Zona Baia Mare reprezint cel mai important district metalogenetic polimetalic al Romniei i unul
dintre cele mai impresionante districte metalogenetice ale Europei. Mineralizaiile din cadrul districtului sunt

10

predominant filoniene i sunt legate genetic de vulcanismul teriar. Mineralizaiile se dezvolt de-a lungul
unui culoar tectonic de cca. 50 km lungime. Lungimea cumulat a celor peste 650 de filoane cunoscute
depeste 150 km. Unele filoane au lungimea mai mare de 2 km i se dezvolt pe vertical pe cca. 1000 m.
Grosimea filoanelor este impresionant, ajungnd uneori la 40 m (ex. filonul Cremenea-uior).
Mineralizaiile din cadrul districtului Baia Mare sunt predominant polimetalice, dar structurile
mineralizate prezint adesea o zonalitate pe vertical cu un nivel auro-argentifer la partea superioar.
Sectoarele metalogenetice cu caracter preponderent aurifer sunt Ssar i Dealul Crucii, filoanele structurii
Valea Roie (sectorul Ssar) avand cel mai pronunat caracter auro-argentifer (Maria, 2005).
S-a estimat c n cursul istoriei din cele peste 20 de structuri mineralizate din cadrul districtului Baia
Mare s-au extras cca. 125 t de aur. Cantitatea de aur care a fost extras este posibil sa fie subestimat, dac
avem n vedere c doar din cmpul metalogenetic Cavnic s-au extras n perioada 1875-1993 peste 20 t de aur
(Maria, 2005). Kouzmanov et al. (2005) consider ca n cadrul districtului Baia Mare au rmas neexploatate
cca. 33,6 t de aur.
Ca urmare a prognozelor realizate n ceea ce privesc factorii de control metalogenetic i ierarhizarea
importanei acestora, azi exist o viziune unitar privitoare la relaia dintre tectonic vulcanism i
metalogenez n aria districtului Baia Mare (Popescu, 1978; Mldrescu & Popescu, 1981). n acord cu
aceasta, metalogeneza din jumtatea estic a districtului zcmintele Herja, Baia Sprie, uior i Cavnic
este controlat direct de ctre fractura crustal Drago Vod, mai exact de ctre fracturi de sprijin ale
acesteia, aflate pe flancul su nordic, n timp ce jumtatea vestic a districtului zcmintele Valea Roie,
Ssar, Valea Borcutului, Bia, Nistru, Ilba, Raca se abat spre nord-vest de la direcia fracturii Drago-Vod.
Este de evideniat faptul c i structurile cmpurilor filoniene din cele dou pri ale districtului difer ntre
ele. Astfel, n partea estic filoanele sunt orientate fie E-V, fie NE-SV, dispunndu-se n sisteme paralele, iar
n partea vestic filoanele se dispun concentric, uneori radial, n stil calderean (Mldrescu & Popescu,
1979, raport).
Reinem deci, n ansamblu, determinarea metalogenezei din districtul Baia Mare de ctre fractura
crustal Drago-Vod i de ctre fracturi de sprijin ale acesteia. Pe acest fond intervine factorul perogenetic
vulcanologic, care urmare a evoluiei sale etapizate de la V la E concretizat prin apariia celor mai vechi
vulcanite (Badenian) n vest i a celor mai noi andezite piroxenice (Ponian Pliocen superior) n est i
nord - a determinat i o difereniere metalogenetic n cadrul districtului.
Aceast difereniere st la baza separrii a trei sectoare metalogenetice n cadrul districtului Baia
Mare:
a) Sectorul cu mineralizaii polimetalice Ilba Bia;
b) Sectorul cu mineralizaii aurifere Ssar Dealul Crucii;
c) Sectorul cu mineralizaii polimetalice Herja Cavnic
Cmpul metalogenetic Cavnic
Reprezint un sistem filonian alctuit din filoane paralele ce se raporteaz la dou grupuri: CavnicBoldu la nord-vest i Cavnic-Roata la sud-est. Metalogeneza acestui cmp filonian este unitar, fiind n
totalitate polimetalic. Filoanele din ambele grupuri sunt amplasate n principal pe fracturi paralele orientate
NV-SE i, subordonat, pe fracturi orientate ENE-VSV. Fracturile filoniene intersecteaz att formaiunile
sedimentare paleogene i neogene, care constituie infrastructura cmpului metalogenetic, ct i formaiunile
eruptive cu caracter vulcanic i subvulcanic. Acestea se raporteaz att la andezitele pannonian-ponienecuarifere de uior, ct mai ales la andezitele cu amfibol i piroxeni de Jereapn. Ambele tipuri de
manifestri eruptive sunt reprezentate prin corpuri subvulcanice. Relaiile de vrst dintre cele dou tipuri de
fracturi filoniene, sus amintite, relev caracterul anterior al celor orientate ENE-VSV, ele fiind decroate de
fracturi principale, cele mai extinse i mai mineralizate, orientate NV-SE (Jude et al. 1970).
Grupul filonian Cavnic-Roata
Reprezint o asociaie de filoane cu mineralizaie polimetalic, fiind situat n extremitatea sud-estic
a cmpului filonian Cavnic. Filoanele cu aceeai orientare ca i n cazul grupului filonian Cavnic-Boldu sunt

11

n numr mai redus, 3 filoane principale, cu ramificaii. Filoanele sunt nsoite de alterarea hidrotermal a
andezitului de Jereapn, n cadrul cruia au fost relevate mai multe minerale argiloase, cu caracter inedit:
pirofilit, halloizit, dickit, plus caolinit, montmorillonit, toate asociate cu clorite, cuar, carbonai, etc. La
Jereapn (Berbeleac, 1985) s-au exploatat mici filoane cu aur i sulfuri comune, de direcie NV-SE i E-V,
situate n andezite piroxenice pontiene i sedimente neogene, puternic silicifiate i alterate. Local i n prile
superioare ale filoanelor coninuturile n aur au fost mai mari de 15 g/t; n adncime mineralizaiile conin
sfalerit (blend), galen, pirit, calcopirit, calcit, cuar i gips.
3. Ocurenele de aur aluvionar i placersuri aurifere fosile
Aurul aluvionar din Transilvania a constituit prima surs utilizat din Preistorie pn n Epoca
Dacic inclusiv. Desigur, situaia placers-urilor aurifere s-a modificat substanial de atunci i pn astzi,
cci exploatarea istoric intens le-a adus n stadiul de srcire extrem. Este edificator faptul ca meseria de
cuttor-spltor de aur a disprut astzi dei pn la al doilea rzboi mondial nc existau instalaii
tradiionale (steampuri) pe ruri si pruri din Munii Apuseni i Valea Pianului. Un program de cercetare al
aluviunilor rurilor din balastiere desfurat n anii 1990 (Tma-Bdescu, 2010) a dus la constatarea c
aurul este prezent n aluviunile rurilor ai cror aflueni dreneaz zone cu mineralizaii cunoscute, chiar i
neeconomice. Coninuturi mai ridicate n aur au fost nregistrate n aluviunile rurilor cu aflueni din zone cu
mineralizaii asociate unor zone de forfecare. Totui este greu de apreciat dac n ziua de azi se mai pot
exploata aceste placers-uri.
Cmpul cu aur aluvionar de la Pianul de Sus
Cea mai cunoscut zon cu placersuri aurifere din Romnia este zona Pianu (jud. Alba).
Mineralizaiile aurifere din aceast zona au fost exploatate ncepand din antichitate, activitatea minier avnd
amploare maxim ntre secolele XV si XIX. Urmele lucrarilor miniere istorice (care acoper o suprafa de
peste 250 ha) sunt vizibile i astzi. n aluviunile de pe valea Pianul de Sus, n Munii Sebe, acumulrile
detritice de aur se prezint ca: gruni, plcute, solziori, cuiburi, rar pepite diseminate n nisip. Mai apar
ilmenit, magnetit, titanomagnetit, monazit, granat (Ramdohr 1969) precum si platina (Udubasa et. al 2004).
Originea mineralelor trebuie cutat n isturile cristaline i rocile eruptive din nordul Munilor Sebe. n
general se considera c aurul este prezent n secvenele aluviale vechi (Cretacic, Badenian, Pleistocen) i
recente i are caracteristici diferite.
CAPITOLUL 2. METODE DE ANALIZ COMPOZIIONAL
Pentru realizarea tezei s-au folosit dou categorii de metode n vederea realiazrii studiului
compoziiei probelor arheologice i geologice:
- Metode bazate pe fluorescen de raze X: X-Ray Fluorescence (XRF), micro-Proton Induced X-ray
Emission (micro-PIXE) i micro-Synchrotron Radiation X- Ray Fluorescence (micro-SR-XRF)
- Metode bazate pe microscopie: optic cu lumin polarizat-reflectat i electronic de suprafa cuplat cu
sistem de analiz a razelor X (SEM-EDAX)
2. 1 Metode de analiz compoziional bazate pe fluorescena de raze X
2.1.1 Metoda XRF clasic variantele cu tub de raze X i cu surs radioactiv de excitaie
n laboratorul Departamentului de Fizic Nuclear Aplicat din cadrul Institutului de Fizic i Inginerie
Nuclear Horia Hulubei s-au folosit un spectrometru portabil bazat pe excitarea razelor X caracteristice cu
ajutorul tubului de raze X cu anod de Rh (tip X-MET 3000TX Oxford Instruments), care are totui limite de
detecie relativ ridicate n cazul determinrii elementelor-urm ntr-o matrice de aur, i un spectrometru fix
clasic cu surs radioactiv de Americiu-241 pentru excitarea razelor X.
2.1.1.1 Spectrometrul XRF portabil X-MET 3000TX
Este un analizor elemental portabil cu aplicaie de baz n analiza aliajelor, solurilor i probelor
geologice/minereuri i artefactelor inclusiv arheologice (figura 1). Principiul su de funcionare se bazeaz

12

pe fluorescena de raze X, utilizand ca surs de excitaie un tub de raze X cu anod de Rh. Tensiunea maxim
ce poate fi aplicat pe tub este de 30 KV. Permite detectarea elementelor ncepnd de la calciu pn la
uraniu. Detectorul de raze X este o diod PIN de siliciu, rcit Peltier, situat n spatele unei ferestre de
kapton. Rezoluia energetic a detectorului este mai mic de 275 eV pentru linia K a manganului. Mrimea
fascicolului de raze X emis de aparat - i n consecin mrimea zonei analizate din prob - este de 6 x 5
mm2. Poate fi alimentat la reea sau cu acumulatori, iar analizorul este comandat de un calculator PDA
(figura 2).

Figura 1. Spectrometrul asezat


n poziie vertical

Figura 2. Spectrometrul pozitionat pentru msurarea obiectelor


de dimensiuni mari

2.1.2 Metoda PIXE Emisia de raze X Indus de Protoni


Metoda PIXE (Proton Induced X-ray Emission) are la baz determinarea compoziiei (calitative si
cantitative) a probei de analizat prin msurarea razelor X caracteristice emise in urma bombardrii
respectivei probe cu un fascicol de protoni (Pollard et al. 2007).
Metoda micro-PIXE a fost folosit la acceleratoarele de tip Van der Graaff - AGLAE al Muzeului
Louvre, Paris, Frana i AN2000 de la Laboratori Nazionali di Legnaro, Italia, dotate cu sisteme de microfascicul Oxford Instruments Microprobe pentru protoni de 3.2 MeV, respectiv 2 MeV. n urma
experimentelor se obin rezultate relevante privind compoziia probei analizate i omogeneitatea acesteia,
respectiv dac n prob sunt sau nu prezente micro-incluziuni (zone micronice cu compoziie elemental
diferit de a restului probei).
Rezultatele experimentelor cu micro-fascicul sunt prezentate n general ca seturi de hri
elementale, obinndu-se cte o hart (imagine n plan a suprafeei scanate) pentru fiecare element chimic
de interes. Un alt mod de achiziie este cel a spectrului ntr-un anumit punct (pixel), a crui dimensiune (de
ordinul micronilor sau a zecilor de microni) poate fi stabilit de ctre experimentator (Constantinescu et al.
2010a). Probe foarte mici (sute de microni) din obiecte arheologice i mostre geologice pot fi scanate prin
metode nucleare (micro-PIXE) pentru determinarea compoziiei n elemente majore (peste 1%) i minore
(intre 0.1 si 1%), ct i pentru detectarea eventualelor micro-incluziuni i apoi rezultatele de pe probele
arheologice comparate cu cele de pe probele geologice de aur nativ, acestea determinnd amprenta
specific surselor-zcmintelor de aur (aluvionar sau din diversele mine din zona Munilor Apuseni).
2.1.3 Metoda SR-XRF Fluorescena de Raze X indus de Radiaia Sincrotronic
SR-XRF (Synchrotron Radiation X-Ray Fluorescence) este una dintre cele mai sensibile metode
analitice pentru determinarea compoziiei elementale datorit luminozitii mari (cantitatea de fotoni care
bombardeaz inta) i ajustabilitii parametrilor fasciculului de radiaia sincrotronic.

13

Metoda micro-SR-XRF poate realiza determinri mai sensibile ale compoziiei elementale (limite de
detecie mai sczute datorit intensitii mult mai mari a fasciculului excitator) i cu o rezoluie lateral mult
mbuntit datorat folosirii unor fascicule de dimensiuni micronice.
La sincrotronul BESSY, Berlin s-a lucrat cu metoda micro-SR-XRF la extensia BAM (Bundesanstalt
fur Angewandte Materialforschung Institutul Federal pentru Cercetri i Testri de Materiale), dedicat
cercetrilor de materiale prin analize cu radiaie X. A fost folosit un fascicul de raze X cu energia maxim de
34 keV i o mrime a spotului de 250x250 microni.
2.2 Metode de analiz bazate pe microscopie
2.2.1 Microscopia optic
Microscopia optic este o metod de lucru indispensabil n mineralogie care permite vizualizarea
incluziunilor microstructurale foarte importante n studiul aurului nativ, n cazul de fa minerale coninnd
elemente de tip fingerprint caracteristice aurului din Transilvania cum ar fi stibiul i telurul.
Microscopul ofer posibilitatea studiului att n lumin polarizat transmis ct i n lumin
reflectat. Observaiile se pot face n aer sau prin imersie (cu lichid de imersie, de exemplu ulei de cedru).
Pentru studiul n lumin reflectat este necesar ca probele sa fie fixate ntr-o matrice, pregtite prin
lefuire i lustruire. De obicei matricea este alcatuit din raini de tip special, lefuirea se face mecanic
folosind materiale abrazive iar lustruirea folosind suspensii granulare.
Studiile coninute n tez au fost fcute cu un microscop mineralogic de tipul AXIO IMAGER A1m
dotat cu sistem digital de achiziie a imaginii, microdurimetru i soft de achiziie, arhivare i analiz a
imaginii, n Laboratorul de Caracterizri Microscopice al Institutului Naional de Metale Neferoase i Rare
condus de Dr. Florentin Stoiciu (http://www.imnr.ro/ro/structura/caracterizari-microscopice/dotare). Cu
acest microscop se pot face studii mineralogice pe minerale, roci, ceramici, zguri i studii metalografice pe
metale, aliaje, compozite metalice.
2.2.2 Microscopia electronic de suprafa (cu scanare) SEM Surface (Scanning)
Electron Microscopy
Microscopul electronic de suprafa (SEM), cu diferitele sale variante de principiu i constructive,
este astzi un instrument de laborator indispensabil n fizic, ingineria materialelor, chimie dar i n geologie
unde este mai cunoscut sub numele de microsond, oferind informaii multiple despre structura i mai ales
microstructura materialelor i mineralelor.
Principiul microanalizei cu radiaii X n SEM. La impactul electronilor de energie mare din
fasciculul incident cu proba se produce radiaie X. Radiaia X emis de prob are dou componente: radiaia
X de fond (spectrul alb sau spectrul continuu) datorat decelerrii electronilor n prob i radiaia X
caracteristic, produsa n urma tranziiilor electronice la starea fundamental n atomii excitati i ca urmare a
ciocnirilor neelastice ale electronilor incideni cu atomii din prob (Goldstein, 1975).
Spectrometrele cu dispersie dup energie (EDAX - Energy Dispersive Analysis of X-rays) utilizeaz
ca separator al fotonilor X dup energie un analizor multicanal aezat dup detectorul de raze X. n prealabil
impulsurile provenite de la detector trec printr-un preamplificator. Ca detector de semnal se utilizeaz un
detector cu semiconductor - diod de Si dopat cu Li, notat simplu detector Si (Li). Energia fotonilor X
produce tranziii ale electronilor cristalului de Si din banda de valen n banda de conducie ntr-o jonciune
de Si polarizat invers.
Studiile prezentate n tez au fost efectuate cu un microscop SEM de la compania FEI, model Inspect
S, care poate lucra att n vid nalt ct i n vid jos, avnd o tensiune de accelerare de pn la 30 kV, dotat cu
o unitate de analiz elementala de raze X de tipul EDAX la Institutul Naional de Fizica Laserilor, Plasmei i
Radiaiei. Unitatea EDAX folosete un detector de Siliciu-Litiu Si(Li), dotat cu un program de calcul de tip
EDAX Genesis. Pentru msurtori s-a folosit un procedeu de cuantificare fr standarde de tip ZAF
(Z=numarul atomic, A=corecia de absorbie, F=corecia de fluorescena), la care s-au aplicat extragerea
fondului, corecia de matrice i normalizarea la 100%. Rezultatele cantitative (concentraiile atomice ale

14

elementelor) au fost n domeniul de erori de 1% (puin mai mari pentru elementele uoare) (Ruset et al.
2011).
Microscopul SEM poate analiza o prob doar n condiiile obinerii atmosferei de vid naintat i dac
ea este conductiv din punct de vedere electric. Probele de aur nativ studiate fiind de mici dimensiuni, rina
material neconductor electric - din pastila n care au fost nglobate a pus anumite probleme care au fost
rezolvate fie prin acoperirea pastilei cu un strat de aur extrem de subire (de ordinul nanometrilor), fie prin
injectarea deasupra pastilei a unei atmosfere foarte rarefiate de vapori de ap care a asigurat o conductivitate
acceptabil a probei fr a strica vidul din microscop.
CAPITOLUL 3. STUDII COMPOZIIONALE PE ARTEFACTE PREISTORICE DE AUR
DESCOPERITE N TRANSILVANIA PRIN METODE BAZATE PE FLUORESCEN DE
RAZE X
3.1 Studierea artefactelor preisorice de aur cu ajutorul metodei XRF
nceputurile prelucrrii aurului pe teritoriul Romniei se situeaz n perioada trzie a Neoliticului,
care datorit nceperii folosirii cuprului poarta numele i de Epoca Cuprului sau Chalcolithic mileniile VIV a. Chr. spaiul carpato-dunarean integrndu-se n aria primelor manifestri ale orfevrriei preistorice pe
continentul european.
Existena n teritoriile din Carpai i de la nordul Dunrii a unor bogate zcminte aurifere, calittile
estetice ale aurului remarcate nc din Neolitic, indestructibilitatea sa sugernd proprietai magice, valoarea
intrinsec a metalului (iniial intuit), dar mai ales proprietatea sa de a fi maleabil, uor de prelucrat, au
constituit, desigur, elemente ce au favorizat practicarea de timpuriu a mesteugului furirii podoabelor orfevrrie (Leahu D. in Tezaurul MNIR, 2009).
Aurul a fost identificat prima oar de oamenii din preistorie sub form de pepite, ce strluceau n
albia rurilor care izvorau din zone bogate n zcminte de aur. Prezena unor pepite de mari dimensiuni n
rurile transilvane este menionat istoric de umanistul cardinal Nicolaus Olahus (1493-1568) care scria c
are n colecia sa o pepita de forma unui ou ce avea 350 grame provenit din zona Criurilor. Tot Nicolaus
Olahus a scris c un contemporan transilvan de-al su, episcopul Nicolaus Gerendi, intrase la 1536 n posesia
unei pepite de 1225 grame. De asemenea exist informaii ca n secolul XVI un ran a descoperit lng
Abrud o pepit de-a dreptul uria, de 5.6 kg. Astfel de pepite mari sunt totusi o raritate, de aceea primele
obiecte de aur au fost realizate n perioada Neolitic mai ales din buci de aur aluvionar mult mai mici,
culese cel mai probabil din zonele n care ulterior au existat spltoriile de aur cele patru mari regiuni n
care s-a exploatat de-a lungul timpului aurul n Transilvania: Munii Apuseni, Valea Pianului, zona Baia
Mare i Banat.
Grupul de arheometrie din IFIN-HH, folosind metoda de analiz elemental XRF (Fluorescen de
raze X), a analizat o serie de artefacte din Neolitic i Epoca Bronzului aflate n Muzeul Naional de Istorie a
RomnieiBucureti, Muzeul Naional de Istorie a Transilvaniei-Cluj Napoca, Muzeul BrukenthalSibiu i
Muzeul Naional al Unirii-Alba Iulia. Analizele au fost realizate in situ, direct n expoziiile sau depozitele
muzeelor i n Tezaurul MNIR, fiind folosit spectrometrul de raze X portabil X-MET 3000TX (Cristea-Stan
et al. 2012a). Metoda XRF a permis determinarea rapoartelor concentraiilor de aur, argint, cupru i
identificarea unor elemente urm caracteristice aurului nativ aluvionar i de filon din Transilvania cum ar fi
staniu, stibiu, telur.
Folosirea aurului aluvionar n Epoca Cuprului este bine ilustrat de piesele de aur n general
mrgelue - descoperite n Petera Ungureasc din Cheile Turzii (Lazarovici et al. 2012), n apropierea rului
Arie, cunoscut pentru exploatarea aurului aluvionar pn n secolul XX (cca. 50 km distan fa de Munii
Apuseni). Din acestea, s-au msurat cca. 20 de mrgelue i foie aflate la Muzeul Brukenthal-Sibiu i la
Muzeul Naional de Istorie a Transilvaniei-Cluj Napoca. Avnd n vedere obiectele descoperite, este vorba
de un atelier amenajat n peter sub forma unui baldachin unde se prelucrau bijuterii n special de aur (cele
mai multe piese, n jur de 50) urmate de cele din cupru (peste 40), scoic, os, piatr. Piesele de aur cele mai
numeroase sunt mrgelue de mici dimensiuni (sub 4 milimetri), aflate n diferite stadii de prelucrare, finisate

15

sau nefinisate, descoperite pe podea sau vetre, pierdute n cenu, crbunele vetrelor sau podelelor, ce sunt
aproape imposibil de recuperat fr site datorit dimensiunilor foarte mici. Au mai fost descoperite plcue
de aur, foi modelate, tieturi de foi de aur.
n urma analizei s-au identificat aliaje de aur ce prezentau un titlu de 88 93%. Acest titlu nalt
corespunde unui aur aluvionar care a suportat un timp foarte lung aciunea coroziv a apei care a dus la
micorarea puternic a coninutului iniial de argint, convenional putnd fi numit aur aluvionar vechi sau
btrn. Era normal ca n acea perioad la o distan mare - cca. 50 km de zcmintele din Munii Apuseni
s predomine acest tip de aur transportat pe distane lungi de-a lungul multor mii de ani.

4 mm
Fig. 3- Mrgea cilindric de aur Muzeul Brukenthal, Inv. T 5725, Cheile TurziiPetera Ungureasc, 0.7g

Fig. 4 - Spectru XRF Mrgic aur Inv. T5725

Se remarc n spectrul din figura 22 coninutul foarte ridicat de aur (peste 90%) i prezena urmelor
de Sn, Te i Sb, acestea putand fi confirmate de analize cu metode mai performante precum micro-PIXE si
micro-SR-XRF (ex. Tezaurul de la Tauteu). Te i Sb sunt elemente minore caracteristice aurului din Munii
Apuseni. Prezena telurului este un indiciu c aurul nu a fost topit (telurul se evapor prin nclzire la
temperaturi nalte), ci prelucrat la rece cu un ciocan mic. Picurile neidentificate in spectru sunt date de
efecte electronice produse in functionarea detectorului (picuri de sumare, picuri de scapare, picuri din anodul
de Rh, etc)

16

De remarcat la mrgelele analizate coninutul foarte variat n cupru ntre 0.1 i 0.9%, fapt neobisnuit
avnd n vedere c aurul din Munii Apuseni are n general foarte puin cupru, dar foarte mult argint (chiar
peste 30%). Compoziia mrgelelor neolitice din Petera Ungureasc se explic prin sensibila scdere a
coninutului de argint datorit aciunii corozive (oxidante) a apei din rul n care probabil aurul aluvionar a
stat o perioad extrem de lung de timp, ct i prin creterea artificial a coninutului de cupru datorit
posibilei confuzii fcute de culegtorul preistoric cu mici bucele de calcopirit (Hauptmann & Klein 2009).
Prezena micro-incluziunilor (diametre de ordinul micronilor) de calcopirit n aurul nativ s-a demonstrat
analiznd prin microscopie optic i electronic probe provenind din masivul Cetate Roia Montan (vezi
mai jos capitolul 4), culegatorul - minierul preistoric neputndu-le identifica i apoi separa. n ceea ce
privete prelucrarea mrgelelor, ea s-a fcut prin ciocnire la rece, neexistnd nc o real metalurgie a
aurului. Totui exist dovada folosirii unor tuburi de os pe post de forje (foale) primitive cu care se puteau
nclzi local foiele pentru a putea fi lipite.
Analizele arheometrice fcute ncepnd cu anii 1960 pe obiecte preistorice de aur din Europa
(Hartmann, 1970) au constatat prezena n cvasitotalitatea artefactelor a urmelor de staniu. Deoarece este
nendoielnic c sursa principal a aurului preistoric a fost aurul aluvionar din placers-uri, explicaia general
acceptat astazi de ctre geo-arheologi a prezenei staniului este bazat pe existena acestuia n acelai sistem
de placers-uri sub form de casiterit. Concret, se presupune c din aflorimentele din zone granitice de aur
nativ i casiterit strbtute de torentele care alimentau acelai ru s-au desprins buci de aur i casiterit care
pe parcursul transportului lor n albia rului s-au putut combina n aceleai depozite pe fundul apei (Johnson,
1896 i Rapp, 2002). Trebuie luat n considerare i posibilitatea c n anumite cazuri chiar aurul primar
poate fi nsoit de minerale de staniu n filon.
Proveniena staniului n aurul aluvionar, prezena foarte neomogen, mai ales sub forma de microincluziuni, rmne o problem important de rezolvat prin studii ulterioare.
n perioada Epocii Bronzului, procedeul ciocnirii la rece a pepitelor de aur a continuat
perfecionndu-se pn la obinerea unor obiecte de podoab mai mari din dou sau trei pepite lipite ntre
ele prin ciocnire ndelungat, posibil nsoit i de nclzire. Este cazul inelului de bucl (sau de tmpl,
deoarece se crede c servea la strngerea uvielor de pr din jurul frunii mai ales pentru brbaii cu statut
social nalt) aparinnd Muzeului Naional al Unirii-Alba Iulia descoperit n Valea Pianului, de cca. 3 cm
diametru (vezi figura 5) unde s-au identificat 4 compoziii diferite de aliaj nativ Au-Ag:
Zona 1: Au=33.5%, Ag=64.9% Cu sub 0.1% (practic argint aurifer) - vezi figura 6
Zona 2: Au=40.4%, Ag=57%; Cu sub 0.1%, urme Sb - vezi figura 7
Zona 3: Au 57.4%, Ag 42.5% Cu=0.3%
Zona 4: Au=60.3%, Ag=37.9%; Cu= 0.7% - vezi figura 8

1 cm

Fig. 5 - Inel de bucl - Valea Pianului, 6.66 g

Fig. 6 - Spectru XRF -Valea Pianului, Inel de


bucl Muzeul Alba Iulia, Inv. P6673, zona 1

17

Fig. 7 - Spectru XRF - Valea Pianului, Inel de bucl


Muzeul Alba Iulia, Inv. P6673, zona 2

Fig. 8 - Spectru XRF - Valea Pianului, Inel de bucl


Muzeul Alba Iulia, Inv. P6673, zona 4

ntr-o perioad mai trzie a Epocii Bronzului s-a trecut i la o procedur mai avansat din punct de
vedere metalurgic, ncercndu-se topirea aurului aluvionar (pepite mari i mici, paiete, praf de aur). Deoarece
obinerea temperaturii nalte de topire, dar mai ales meninerea acesteia, erau foarte dificile din punct de
vedere tehnic, fiind vorba de producerea unui curent foarte intens de aer ntr-un cuptor specializat, oamenii
din acea epoc foloseau o procedur mai simpl gen sinterizare combinnd nclzirea pepitelor i a prafului
de aur sau paietelor cu ciocnirea pn cnd se obinea un lingou neomogen din punct de vedere al
compoziiei. De remarcat c acest procedeu metalurgic relativ primitiv s-a pstrat n Transilvania pn n
Epoca Dacic, cnd celebrele brri spiralate au fost produse n acelai mod (Stan et al. 2009).
Un exemplu concret de artefact alctuit dintr-un lingou obinut prin acest procedeu de tip sinterizare
l constituie Braara de la Boarta, Comuna eica Mare, Judeul Sibiu.

1.5 cm
Fig. 9 - Tezaur Boarta, Bratara aur, Inv. P81613

Se observ cu ochiul liber (vezi figura 9) existena a dou tipuri de aur (unul alb i altul galben) ale
cror compoziii determinate cu ajutorul metodei XRF sunt prezentate n tabelul 1 (Constantinescu et al.
2012a).
Tabelul 1. Compoziia elemental obinut n urma analizei brrii de aur Tezaurul Boarta
Brar aur, Inv. P81613
Zona din mijloc
Zona cap - parte alb
Zona cap - parte galben

Au %
63.2
52.5
79.3

18

Ag %
33.7
43.9
18.5

Cu %
2
2.6
1

Sn %
urme

Fig. 10 - Spectru XRF, Brra Boarta, Inv. P81613 cap zona galben

Prezena staniului (vezi figura 10) n zona galben (cu aur mai mult) arat c mica pepit din aceast
zon provenea dintr-un placer aluvionar situat la distan de zcmntul de aur primar, ceea ce i-a permis s
acumuleze incluziuni de staniu n timp. Localitatea Boarta se situeaz la aceeai distan (cca. 40 km) la sud
de Arie (rul cu aluviuni aurifere) i la nord de Valea Pianului renumit pentru aluviunile sale aurifere, nct
este greu de identificat zcmntul de aur primar de unde au provenit pepitele folosite la confecionarea
brrii.
3.2 Studierea artefactelor dacice de aur cu ajutorul metodei XRF
Procedura relativ primitiv de obinere a lingourilor de aur prin sinterizare (umplerea unei matriecreuzet de piatr cu aur aluvionar sub form de paiete, mici pepite, chiar praf, eventual adugndu-se i mici
bucele de aur dintr-un filon de suprafa uor accesibil, urmat de nclzire asociat cu ciocnire la cald,
neatingndu-se nc stadiul omogen de lichid al aurului) s-a practicat inclusiv n Epoca Dacic, aa cum
reiese din analiza fcut asupra celor 12 brri de aur din sec I i.Hr. recuperate ncepnd cu anul 2007 de pe
piaa internaional de antichiti (Constantinescu et al. 2010b).

Fig. 11 - Brrile dacice de aur

Brrile (figura 11) au greuti ntre 682.30 g i 1196.03 g, sunt alctuite din patru pn la opt spire
cu lungimi intre 1.77 m si 2.88 m, diametrul spirelor fiind cuprins ntre 91 si 123 mm, la capete cu dou plci
modelate n form de protome de reptil. Pe plcile brrilor sunt poansonate cte apte palmete i sunt

19

realizate decoruri liniare incizate. Din investigaiile efectuate asupra suprafeelor pieselor, rezult c au fost
confecionate din lingouri paralelipipedice, modelate prin tehnica ciocnirii la rece i decorate prin tehnica
poansonrii i exciziei cu dltia de gravur.
Pentru determinrile nedistructive de compoziie elemental s-a folosit metoda Fluorescenei de
Raze X utiliznd un spectrometru XRF clasic, bazat pe o surs gama inelar de 241Am cu o activitate de 10
mCi, avnd principala linie gama excitatoare la 59.5 keV i un detector Si(Li) orizontal, rezoluia
detectorului fiind de 180 eV la linia K-alfa a Mn (5.9 keV). n urma analizelor, se observ puternica variaie
a titlului lor cu Au ntre 81.2 % - 92.9%, dar i prezena elementelor urm de staniu i stibiu. Rezultatele
msurtorilor XRF sunt prezentate n Tabelul 2.
Tabelul 2. Compoziia elemental obinut
dacice de aur
Brara nr.
Au(%)
89.4
1
81.2
2
85.1
3
92.3
4
92.3
5
92
6
92.9
7
85
8
87.1
9
88.7
10
86.1
11
84.2
12

n urma analizelor realizate cu metoda XRF asupra brrilor


Ag(%)
9.0
16.2
13.2
7.1
6.8
7.1
6.3
12.8
12.2
10.3
12.6
14.2

Cu(%)
1.3
1.6
1.6
0.6
0.4
0.9
0.7
2.1
0.6
0.9
0.7
1

Sn(ppm)
200
60
360
125
<50
230
<50
930
120
425
400
420

Sb urme

urme

urme
urme

Fig. 12 - Spectru XRF clasic - Brri dacice


Analizele demonstreaz c brrile sunt alctuite dintr-un amestec de aur aluvionar (coninnd Sn)
cu aur de filon (coninnd Sb) (vezi figura 12), raportul Au-Ag-Cu avnd valori foarte diferite chiar n cazul
aceleiai brri, dar ncadrndu-se n compoziia tipic aurului nativ din Munii Apuseni (Constantinescu et

20

al. 2012b). Explicaia variaiei titlului const n variaia nsi a compoziiei aurului aluvionar, provenind
chiar din aceeai locaie - vezi discutia de mai jos din Capitolul 4. De remarcat c aceste neomogeneiti n
titlu ale aurului aluvionar se suprapun neomogeneitailor iniiale ale aurului de filon din care s-au desprins
paietele, neomogeneiti iniiale pe care le-am pus n eviden prin analizele noastre. Neomogeneiti i
microincluziuni de elemente urm exist i n aurul de filon aa cum reise din analizele fcute pe probe de
aur de la Roia Montan (Capitolul 4).
n anul 2011 s-a obinut permisiunea autoritilor romne de a procura micro-probe (de regul 100300 microni diametru) din cele 12 brari dacice, de la fiecare capt al acestora pentru a studia
neomogeneitatea aurului folosit. Rezultatele msuratorilor micro-PIXE (acceleratorul AGLAE, Paris) i
micro-SR-XRF (sincrotronul BESSY, Berlin) sunt prezentate n figura 13.

Fig. 13 - Raportul Au/Ag pentru micro-fragmente din brri dacice msurate cu micro-PIXE i micro-SR-XRF

Se observ gruparea n dou mari surse de aur nativ: una cu concentraie mare de aur - n jur de 92%
i alta cu concentraie relativ mic - n jur de 80%. Prima surs corespunde compoziiei aurului aluvionar din
Valea Pianului, iar a doua din zona Baia de Arie. Explicaia cea mai probabil este c dacii au folosit pentru
confecionarea brrilor un amestec de aur aluvionar cu unul de filon de suprafa la care au avut acces
relativ uor.
CAPITOLUL 4. STUDIUL UNOR PROBE GEOLOGICE DE AUR NATIV N VEDEREA
IDENTIFICRII PREZENEI ELEMENTELOR URM CARACTERISTICE STIBIU, TELUR,
STANIU
n capitolul dedicat studierii artefactelor preistorice de aur descoperite n Transilvania prezena ca
elemente urm a stibiului, telurului i staniului este observat n foarte multe obiecte analizate. S-a pus
problema s identificm sub ce form geochimic (mineral) i fizic (micro-incluziuni) se gsesc acestea n
aurul din care s-au realizat artefactele, aur cu siguran nativ, mai ales aluvionar din rurile transilvane.
Pentru aceasta, s-au studiat probe de aur nativ din mai multe zcminte din Munii Metaliferi (Roia
Montan, Musariu, Valea Morii), districtul metalogenetic Baia Mare (Cavnic), Valea lui Stan, precum i
probe de aur aluvionar, cele mai multe de pe Valea Pianului i Arieului. Aa cum este cunoscut, la ora
actual, printre cele mai performante metode de identificare a unui mineral este microscopia electronic de
suprafa cuplat cu analiz de raze X de tip SEM-EDAX. Aceast metod este totui foarte laborioas i

21

deci costisitoare (n special identificarea prin scanare a poziiei micro-incluziunilor, imaginile fiind cenuii electronii nu au culoare i cu rezoluie redus), aa c se impune o identificare prealabil prin alte metode a
a zonelor cu micro-incluziuni interesante de studiat. Trebuie inut cont de asemenea de faptul c pregtirea
probelor pentru microscopie (nglobare i apoi lefuire) duce deseori la dispariia unor micro-incluziuni
situate la suprafa i neavnd profunzime. De aceea studiul s-a realizat n dou etape:
- n prima etap s-au folosit metode total non-distructive bazate pe fluorescen de raze X pentru a
realiza o selecie a probelor, alegnd pe cele care prezint zone cu micro-incluziuni semnificative de Sb i Te
care s-au i localizat relativ pe suprafaa probelor.
- n etapa a doua, probele selectate au fost preparate (nglobate n rain i lefuite) i apoi analizate
prin microscopie optic cu lumin polarizat-reflectat pentru a localiza mai precis, folosind n special
culorile, micro-incluziunile semnalate prin metodele de Fluorescena de Raze X; folosind imaginile produse
la microscopul optic pe care s-a notat poziia microstructurilor de interes, s-a trecut n final la studiul lor prin
microscopie electronic de suprafa cuplat cu un sistem de raze X identificndu-se definitiv mineralele n
care se gseau aceste elemente urm.
4.1 Studiul unor probe de aur nativ de la Mina Roata - Cavnic
Studiul a fost realizat pe un numr de 5 probe de aur nativ provenind din zcmntul Cavnic, mina
Roata, Munii Guti, districtul Baia Mare (mici fragmente de volbur), folosind ntr-o prim faz dou
metode de analiz elemental bazate pe raze X - XRF i micro-PIXE i, ulterior, microscopia optic cu
lumina polarizat i microscopia electronic de tip SEM-EDAX. Analizele au urmrit obinerea de informaii
privind identificarea mineralelor de aur i argint (telururi, compui cu stibiu) i punerea n eviden a microincluziunilor acestora n vederea explicrii prezenei Sb, Te n artefactele de aur preistoric
4.1.1 Studierea probelor cu ajutorul metodei XRF
n prim faz, probele au fost analizate folosind metoda XRF fluorescen prin excitare cu tub de
raze X cu ajutorul spectrometrului portabil X-MET 3000TX, n laboratorul de arheometrie al IFIN-HH,
analize realizate n diferite zone (cca. 30 mm2 fiecare) pentru a observ diferenele n compoziie de la o zon
la alta. n urma analizelor s-au obinut rezultatele din Tabelul 3.
Tabelul 3. Compoziia elemental a probelor de la Cavnic Roata, rezultat n urma analizei cu
spectrometrul portabil X-MET 3000TX.
Denumirea
probei
Cavnic-Roata 1
Cavnic-Roata 1
Cavnic-Roata 2
Cavnic-Roata 2

Nr.
Identif
1.1
1.2
2.1
2.2

Au%
36.5
40.3
62.3
55.2

Fe%
41.8
37
5.7
14.7

Ag%
18.7
18.2
31
28.3

Mn%
1.4
1.7
0.1
0.7

As%
1.2
2
0.7
0.7

Pb%
< 0.05
0.10
-

Cavnic-Roata 2
Cavnic-Roata 2

22.1
22.2

61
66.3

9.4
1.6

28.5
31.6

0.1
0.10

0.8
0.5

Cavnic-Roata 3
Cavnic-Roata 3
Cavnic-Roata 4
Cavnic-Roata 4
Cavnic-Roata 4
Cavnic-Roata 4

3.1
3.2
4.1
4.2
4.3
4.4
5.1
5.2
5.3

48.3
62.3
8.6
13.9
46.5
38.8
65
35.9
54.8

22.7
4.8
7.9
19.2
12.3
8.4
3.1
9.4
1.9

24.6
32
2.3
12.4
24.5
39.5
27.3
54.7
42.8

3.8
0.3
0.9
4.1
2.9
0.2
0.6
-

0.6
0.6
0.4
5.2
0.3
0.05?

Cavnic-Roata 5
Cavnic-Roata 5
Cavnic-Roata 5

Cu%
sub 0.05
sub 0.05
0.10
0.05

Sb%
0.05
0.05
0.10

Te%
0.05
0.05
0.10

0.10

0.10

Zn%
-

0.05
0.05

<0.05
-

< 0.05
-

0.1

0.5

sub 0.05
sub 0.05
0.05
0.05
0.05
0.10
0.10
0.10

0.10

0.10

0.05
-

78.8
41.1
9.6
8.2
3.7
0.10
0.5

0.7
1.9
1.9
1
< 0.05
< 0.05
-

Analizele realizate au permis descrierea rapoartelor Au/Ag i identificarea elementelor caracteristice


unor minerale asociate aurului blenda, pirita, arsenopirita. Se remarc prezena n unele zone din probele 4

22

(analiza 4.4) i 5 (analiza 5.2) a unei cantiti mari de argint posibil n legatur cu existena unui compus de
tip Ag-S (acantit?).
4.1.2 Studierea probelor cu ajutorul metodei micro-PIXE
Pentru o analiz compoziional mai rafinat a probelor de la Cavnic-Roata s-a folosit metoda microPIXE la acceleratoarele de tip Van der Graaff - AN2000 de la INFN, Laboratori Nazionali di Legnaro, Italia
si AGLAE al Muzeului Louvre, Paris, Franta cu care am realizat:
- spectre punct (cca. 3 microni diametru la acceleratorul AN2000, respectiv cca. 30 microni la
acceleratorul AGLAE)
- spectre hri (maps) la acceleratorul AN2000 (2 mm x 2 mm) ceea ce a permis s se avanseze n
localizarea mineralelor micro-incluse n probe.
Cele mai interesante rezultate au fost obinute pe proba Cavnic-Roata 2 la acceleratorul AGLAE al
Muzeului Louvre, Paris, Frana. Aici s-a folosit un filtru de cupru de 75 microni pentru a micora contribuia
aurului i a crete sensibilitatea de detecie n zona Ag-Sb-Te.
Tabelul 4. Rezultatele analizei probei Cavnic-Roata 2 la acceleratorul de tip Van der Graaff AGLAE al
Muzeului Louvre, Paris.
Denumirea
probei/
CavnicRoata 2/1
CavnicRoata 2/2
CavnicRoata 2/3
CavnicRoata 2/4
CavnicRoata 2/5

S %

K %

Ca %

Mn %

Fe %

As %

Au %

Ag %

Sb
ppm

Te
ppm

Raportul
Ag/(Au+Ag)

1.8892

0.5820

0.6217

0.0935

9.8312

6.6414

58.7533

21.4008

381

532

0.267

4.7350

1.4682

3.2728

0.8086

1.7359

2.9145

50.0562

32.7513

2861

16657

0.395

1.2089

0.2136

0.0738

0.9574

0.0332

69.0568

28.1396

325

1695

0.289

1.0749

0.1043

0.0258

0.5612

0.0087

71.2072

26.9875

79

78

0.274

1.2871

0.2173

0.2136

0.0314

9.1361

6.2009

55.9354

26.6681

572

657

0.322

S-au analizat 5 puncte (zone de cca. 30 microni diametru) situate n diverse regiuni ale probei.
Prima constatare este variaia raportului Ag/(Au+Ag) care caracterizeaz aliajul nativ ntre 0.267 i 0.395.

Fig. 14 - Spectrul micro-PIXE - Cavnic-Roata 2/2

23

Fig. 15 - Spectrul micro-PIXE - Cavnic-Roata 2/5

Punctul Cavnic-Roata 2/2 (vezi figura 14) este cel mai interesant deoarece aici s-a pus n eviden o
prezen important de telur (Te=1.66% din compoziia zonei), de Sb (Sb=0.28%) precum i o cretere a Ag
fa de Au (Ag=32.75% versus Au=50,05%), ceea ce indic prezena unor telururi de Ag posibil i de Au,
dar i a unor compui de Sb.
Punctul Cavnic-Roata 2/5 este ilustrat n spectrul din figura 15, unde se observ c telurul i stibiul
sunt n proporii aproximativ egale, ceea ce indic posibilitatea existenei simultane a unei telururi de argint
(i aur?) i a unui compus de stibiu cu argint.
Rezultatele obinute prin metoda micro-PIXE pe proba Cavnic-Roata 5 la acceleratorul AN2000
Legnaro sunt spectrele hri de mai jos.
Au

Ag

500 m

Fe

500 m

500 m

Zn

As

500 m

500 m

Fig. 16 - Hri ale elementelor Au, Ag, Fe, As, Zn proba Cavnic-Roata 5

24

n figura 16 pe lng raportul Au/Ag, se observ incluziuni de arsenopirit i o incluziune de blend.


Rezultate obinute prin metoda micro-PIXE realizate pe proba Cavnic-Roata 5 la acceleratorul
AGLAE Paris sunt prezentate in Tabelul 6.
Tabelul 6. Rezultatele analizei probei Cavnic-Roata 5 la acceleratorul de tip Van der Graaff AGLAE al
Muzeului Louvre, Paris.
Denumirea
probei
Cavnic-Roata 5/1
Cavnic-Roata 5/2
Cavnic-Roata 5/3
Cavnic-Roata 5/4
Cavnic-Roata 5/5
Cavnic-Roata 5/6
Cavnic-Roata 5/7

S %
0.7129
0.7003
0.7102
0.7566
0.5422
0.7626
0.8296

K %
0.4416
0
0
0.1892
0
0.2259
0.5511

Ca %
0.5369
0.0318
0.1947
0.6470
0.0911
0.1277
4.7983

Mn %
0.0538
0.0036
0.0172
0.0822
0.0032
0.0144
0.3713

Fe %
0.2012
0.0048
0.0289
0.3267
0.0125
0.0698
0.9445

Zn %
0.2333
0
0
0.1008
0
0.1234
0.5593

Au %
73.3870
73.7723
74.4554
73.3767
72.3540
72.5045
68.7188

Ag %
24.4266
25.4865
23.9770
24.4888
26.9384
26.1648
23.1612

Sb
ppm
98
91
92
42
47
73
121

Te
ppm
37
47
38
19
83
0
49

Rap Ag/
(Au+Ag)
0.249
0.256
0.243
0.249
0.271
0.264
0.251

NB: As nu este prezent in aceasta proba.


Proba Cavnic-Roata 5 este cea mai omogen din punct de vedere al raportului Ag/(Au+Ag) pentru
probele msurate avnd valori ntre 0.243 i 0.271. n punctul Cavnic-Roata 5/7 prezena mai mare a Ca,
Fe i Mn indic i aici rodonitul.
n urma primei etape preliminare de examinare a probelor de aur nativ de la Cavnic-Roata s-au
selectat nti probele Cavnic-Roata 3 i Cavnic-Roata 5 pentru a fi examinate n etapa a doua folosind
microscopia optic cu lumin polarizat-reflectat i microscopia electronic de suprafa cuplat cu sistem
de analiz de raze X de tip SEM-EDAX pentru a identifica mineralele de telur i stibiu prezente ca microincluziuni, celelalte probe urmnd a fi analizate ulterior.
4.1.3 Studierea probelor cu ajutorul microscopiei optice i microscopiei electronice de
suprafa
Pentru punerea la punct a procedurii de analiz microscopic s-a nceput cu o micro-incluziune (cca.
10 microni diametru) n proba Cavnic Roata 3 dovedit ulterior a fi calcopirit.
S-a examinat proba la microscopul IMAGER Axio - Carl Zeiss cu lumin polarizat de la Institutul
Naional de Metale Neferoase i Rare punnd n eviden granulul de culoare verde nchis (vezi figura 17).

Fig. 21 - Imagine microscopic Cavnic-Roata 3: aur-Au,


calcopirit-Cpz, obiectiv imersie- ulei de cedru, Nic. II

Fig. 22 - Imagine SEM proba Cavnic-Roata 3

S-a trecut apoi la studirea granulului cu ajutorul microscopului SEM-EDAX de la Institutul Naional
de Fizica Laserilor, Plasmei i Radiaiei (vezi figura 18) obinnd pentru zona verde nchis spectrul din figura
19 i tabelul 6 cu concentraiile atomice ale elementelor chimice detectate.

25

Element

Wt %

At %

Element

Wt %

At %

CK

25.98

56.96

AgL

1.8

0.44

OK

3.44

5.66

SbL

MgK

0.5

0.54

FeK

17.65

8.32

AlK

0.33

0.33

CuK

17.44

7.23

SiK

0.34

0.32

AuL

9.44

1.26

SK

23.07

18.94

Total

100

100

Tabelul 6. Compoziia elemental a probei


Cavnic Roata 3, rezultat n urma analizei EDAX

Fig. 19 Spectru EDAX al granulului de calcopirita


- proba Cavnic-Roata 3

Valorile concentraiilor atomice Cu/ Fe/S 7.23/8.32/18.94 indic prezena calcopiritei CuFeS2. Carbonul
provine din stratul conductor depus pe proba, oxigenul din oxizii din ea.
Trecnd la investigarea telururilor, folosind microscopul optic, n proba Cavnic 5 s-a identificat o
zon n care se observ prezena unor minerale vecine - vezi n figurile 20 i 21 unde apar mai multe nuane
de culori.

Au
Crv

Agt
Hs

Au

Fig. 20 - Imagine microscopic Cavnic-Roata 5:


aur, cerveleit, argentit, Nic. II, lumin reflectat;

Fig. 21 - Imagine microscopic Cavnic-Roata 5 (detaliu):


aur-Au, cerveleit-Crv, argentit-Agt, hessit-Hs,obiectiv imersie
folosind ulei de cedru, Nic. II, lumin reflectat

Pentru a identifica mineralele, s-a examinat zona din figura 25 cu ajutorul microscopului SEMEDAX (vezi figura 26) obinndu-se spectre i tabele cu concentraiile atomice ale elementelor chimice
detectate.

26

Fig. 22 - Imagine SEM proba Cavnic-Roata

Element

Wt %

At %

Element

Wt %

At %

NaK

CaK

0.74

1.16

MgK

3.5

9.02

TeL

16.21

7.96

AlK

15.7

36.47

MnK

SiK

FeK

0.43

0.49

SK

5.88

11.49

CuK

AgL

57.53

33.42

ZnK

KK

AuL

SnL

HgL

SbL

Total

100

100

Tabelul 7. Compoziia elemental asupra probei CavnicRoata 5 rezultat n urma analizei EDAX

Valorile concentraiilor atomice Ag/Te/S 33.42/7.96/11.49 indic prezena cerveleit-ului Ag4TeS (excesul
de sulf provine din alte sulfuri metalice cum ar fi pirita). Examinndu-se microscopic zona nchis la culoare
s-a observat o cretere important a concentraiilor de Ag i S n comparaie cu concentraia de Te, indicnd
prezena argentit-acantit-ului Ag2S vezi rezultatele din tabelul 8 (acantitul a fost identificat anterior n
zcmintele hidrotermale bogate n aur din zona Cavnic - Udubaa et al. 2002).

Tabelul 8. Compoziia elemental asupra probei Cavnic Roata 5 rezultat n urma analizei EDAX
Element
OK
NaK
MgK
AlK
SiK
SK
AgL
SnL
SbL

Wt %
51.87
0
2.72
13.04
0
4.31
25.36
0
0

At %
76.69
0
2.64
11.43
0
2.78
5.56
0
0

Element
CaK
TeL
MnK
FeK
CuK
ZnK
AuL
HgL
Total

Wt %
0
2.70
0
0
0
0
0
0
100

At %
0
0.50
0
0
0
0
0
0
100

Valorile concentraiilor atomice sunt acum Ag/Te/S 5.56/0.50/2.78 ceea ce denot o combinaie
ntre cerveleit Ag4/Te/S - 2/0.50/0.50 (din formula chimic a mineralului) i restul Ag/S 3.56/2.28, ceea ce
indic un mineral de tipul Ag2S.
Dup cum se observ n spectrul din figura 22, proba nu a fost perfect curat de urmele de oxid de
aluminiu folosit la lustruire (pic-ul de aluminiu fiind relativ mare). De aceea, proba a fost recurat ntr-o
baie de ultrasunete i apoi reanalizat la microscopul electronic SEM-EDAX. Rezultatele pentru zona
deschis la culoare sunt prezentate n figura 23 i tabelul 9.

27

Fig. 23 - Spectru EDAX - proba Cavnic-Roata 5


zona deschis la culoare - curat.cu ultrasunete

Element Wt %

At %

Element Wt %

At %

CK

23.36

59.61

SK

1.50

1.43

OK

9.22

17.67

ClK

0.33

0.29

MgK

0.86

1.08

AgL

38.87

11.05

AlK

2.72

3.10

KK

0.36

0.28

SiK

0.49

0.53

SnL

0.70

0.18

SK

1.50

1.43

TeL

16.71

4.01

ClK

0.33

0.29

AuL

4.88

0.76

AgL

38.87

11.05

Total

100

100

Tabelul 9. Compoziia elemental asupra probei Cavnic Roata 5


zona deschis la culoare curat cu ultrasunete

Valorile concentraiilor atomice sunt acum Ag/Te/S 11.05/4.01/1.43 ceea ce denot o combinaie
ntre cerveleit (Ag4TeS) 5.7/1.43/1.43 (din formula chimic a mineralului) i restul Ag/Te 5.35/2.68, ceea
ce indic un mineral de tipul Ag2Te - hessitul. Coabitarea celor dou minerale se explic prin
ntreptrunderea lor fizic n zona examinat de microscop, cerveleitul, hessitul si acantitul (argentitul) fiind
cunoscute pentru asocierea lor (vezi Handbook of Mineralogy, Mineral Data Publishing, version 1, 20012005).
Pn acum n literatur Butucescu et al. (1993) au gsit urme de hessit, silvanit i petzit la Nistru, iar
Istvan et al. (1995) au menionat prezena petzitului i calaverit-ului la uior i telururi de aur i argint
nespecificate la Cavnic mina Roata, observaii fcute numai prin microscopie optic i care nu au fost
confirmate de nici o analiz elemental. Plotinskaya et al. (2009) au pus n eviden prin microprob
electronic altaitul (PbTe) ntr-o prob din zcmntul Cavic-Boldu. Prin prezentul studiu am identificat
folosind microscopia SEM-EDAX pentru prima dat prezena unei telururi de argint i anume a cerveleitului i a hessit-ului n aurul nativ de la mina Roata, Cavnic precum i prezena cerveleit-ului pentru prima
oar n districtul metalogenetic Baia Mare (Cristea-Stan et al. 2012b).
4.2. Studiul unor probe de aur nativ provenind din cariera dealul Cetate, Roia Montan
Cele cinci probe de aur nativ au fost recuperate din resturi de steril din fosta carier Cetate de la
Roia Montan.
Pentru studiul acestor probe s-au folosit ntr-o prim faz dou metode de analiz elemental bazate
pe raze X - XRF i micro-PIXE i, ulterior, microscopia optic cu lumina polarizat i microscopia
electronic de tip SEM-EDAX .
4.2.1 Studierea probelor cu ajutorul metodei XRF
Analiza compoziional realizat cu ajutorul metodei XRF (vezi tabelul 10) a fost fcut folosind
spectrometrul portabil X-MET 3000TX n laboratorul de arheometrie din cadrul Departamentului de Fizic
Nuclear Aplicat, Institutul de Fizic i Inginerie Nuclear Horia Hulubei.
Tabelul 10. Compoziia elemental a probelor de la Roia Montan - Cetate, rezultat n urma analizei cu
spectrometrul portabil X-MET 3000TX.
Denumirea probei
Roia Montan 1
Roia Montan 1
Roia Montan 2

Numar analiza
1_1
1_2
2_1

Au%
60.9
58.8
44.3

28

Ag%
30.9
28.6
27.7

Fe%
6.9
11.3
23.8

Mn%
0.7
0.9
2.9

Pb%
0.5
0.4
0.6

Sb%
n.d
n.d
0.6

Cu%
n.d
n.d
0.1

Denumirea probei
Roia Montan 2
Roia Montan 3
Roia Montan 3
Roia Montan 4
Roia Montan 4
Roia Montan 5
Roia Montan 5

Numar analiza
2_2
3_1
3_2
4_1
4_2
5_1
5_2

Au%
44
45.9
52.2
52.9
33.5
61
65.2

Ag%
20.8
32.1
27.8
43
59.2
32.6
31.8

Fe%
31.1
20.4
19
3.6
5.3
5.4
2.2

Mn%
3.4
n.d
n.d
n.d
n.d
0.6
0.5

Pb%
0.3
0.6
0.7
0.2
1.7
0.4
0.4

Sb%
0.3
n.d
n.d
n.d
0.2
n.d
n.d

Cu%
n.d
n.d
n.d
n.d
0.3
n.d
n.d

Rosia Montana - Cetate

70
60
50

Ag %

40
Rosia
Montana Cetate

30
20
10
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Au %

Fig. 24 - Graficul ilustrand raportul Au-Ag pe probele studiate de la Roia Montan- Cetate

n figura 24 unde s-a reprezentat raportul Au-Ag normat la 100%, se observ c titlul probelor se
afl n intervalul 55-65% Au, ceea ce nseamn un aliaj nativ foarte bogat n argint. Excepia o constituie
proba avnd argint aproximativ 65%, unde o contribuie important o aduce probabil un mineral de argint.
De remarcat c aceste date sunt extrem de asemntoare celor comunicate n Pop et al. (2011) pentru probe
Roia Montan din Colecia Muzeului Mineralogic al Universitii Babe-Bolyai. De asemenea, n Iatan et
al. (2012) analize SEM-EDAX realizate pe seciuni lustruite au artat trei grupri de compoziii pentru aur:
22-37%, 45-55% i 65-89%, ceea ce ncadreaz i datele din figura 24. Hrile elementale (mapping) au
artat variaia concentraiei Au-Ag n cadrul aceluiai granul dar fr a se putea elabora un model clar al
acestuia.
Cel mai interesant aspect observat a fost existena n probele Roia Montan 2 i Roia Montan 4 a
unor zone foarte bogate n argint (depind concentraia n aur) n care este prezent i stibiul.
4.2.2 Studierea probelor cu ajutorul metodei micro-PIXE
Pentru o analiz compoziional mai rafinat a probelor s-a folosit ulterior metoda micro-PIXE la
acceleratorul de tip Van der Graaff - AN2000 de la INFN, Laboratori Nazionali di Legnaro, Italia cu care sau realizat:
- spectre punct (cca. 3 microni diametru)
- spectre hri (maps) - 2 mm x 2 mm, ceea ce a permis avansarea n identificarea mineralelor
incluse n probe.
Prima proba studiat a fost Roia Montan Cetate 2 care a fost analizat pe ambele pri (avers i
revers). Analiza s-a concentrat pe existena unei zone bogate n argint n care este prezent i stibiul, zon care
este bine ilustrat n proba Roia Montan 2 - revers (figura 25 dreapta sus) prin spectrele de tip hart Au,
Ag Sb, Fe unde n partea din dreapt sus se observ o concentraie n argint i stibiu, dar fr aur (CristeaStan et al. 2012c).

29

Au

Ag

500 m

500 m

Sb

Fe

500 m

500 m

Fig. 25 - Hri ale elementelor Au, Ag, Sb, Fe proba Roia Montan Cetate 2, revers

Programul GUPIXWIN a indicat pentru ntreaga zon (aprox. 2mm x 2mm) urmtoarele concentraii
pentru elementele principale: Au=18.96%, Ag=15.41%, Fe=10.13%. Se vede clar proporia mai mare de
argint dect n cazul aliajului nativ obinuit.
Un spectru de tip punct (5m X 5m) din zona de argint fr aur de pe reversul probei este
prezentat n figura 26.

Fig. 26- Spectru punct micro-PIXE proba Roia Montan Cetate 2, revers

Se observ dispariia aurului i prezena important a stibiului care se gseste fa de argint ntr-un
raport de 1/3.5-4.5 ceea ce indic din punct de vedere stoichiometric existena fie a stephanit-ului (Ag5SbS4)
fie a pirargirit-ului (Ag3SbS3). Programul GUPIXWIN indic pentru aceast mic zon de 5m X 5m
urmatoarele concentraii: Au=0.17%, Ag 39.69%, Fe=10.33%, Sb=8.45% confirmnd dispariia practic a
aurului i dominaia compuilor de argint, prezena piritei rmnnd neschimbat.
O alt prob interesant a fost Roia Montan Cetate 4.

30

Cel mai important rezultat pentru proba 4 a fost punerea n eviden a Te mpreun cu Sb (vezi
spectrele punct din figurile 27 i 28).

Fig. 27 - Spectru punct micro-PIXE - Roia Montan Cetate 4, avers

Fig. 28 - Spectru punct micro-PIXE- proba Roia Montan Cetate 4, avers

Se observ c aurul variaz puternic, coninutul n cupru, argint i stibiu rmne practic constant i
apare clar telurul. Telurura nu a putut fi identificat prin micro-PIXE, dar este o dovad c aurul de la Roia
Montan Cetate este nsoit de compui ai telurului.
Ca rezultat al primei etape de studiu s-au selectat probele Roia Montan Cetate 2 i 4 pentru a fi
studiate cu ajutorul microscopiei optice i electronice.
4.2.3 Studierea probelor cu ajutorul microscopiei optice i microscopiei electronice
n partea a doua a studiului s-au folosit microscopia optic cu lumin polarizat-reflectat i
microscopia electronic i s-a realizat analiza compoziional cu un sistem EDAX ataat de microscopul
electronic, atenia principal fiind focalizat pe identificarea compuilor Sb-Ag pui n eviden de studiul
micro-PIXE.
Pentru a identifica cu siguran compuii Sb-Ag-S (stephanit sau pirargirit), s-a examinat proba
Roia Montan Cetate 2 cu microscopul IMAGER AXIO - Carl Zeiss cu lumin polarizat (a se vedea

31

figurile 29 i 30 - Roia Montan Cetate 2_1 si figura 33 Roia Montan Cetate 2_2), identificandu-se
doua micro-zone de interes. Pentru zona de culoare gri deschis - albstruie se observ prezena maclelor ceea
ce indic pirargiritul. Interesant este i prezena unor mici foie de aur pe suprafaa pirargiritului.

Fig. 29. Imagine microscopic Roia Montan Cetate 2_1:


aur, pirit, Nic. II, lumin reflectat;

Fig. 30. Imagine microscopic Roia Montan Cetate 2_1


(detaliu): aur-Au, pirargirit-Pyrg, obiectiv imersie
folosind ulei de cedru, Nic. II, lumin reflectat

S-a trecut apoi la studirea micro-zonei din figura 30 cu ajutorul microscopului SEM-EDAX de la
Institutul Naional de Fizica Laserilor, Plasmei i Radiaiei (vezi figura 31) obinnd pentru zona gri-albstrui
spectrul din figura 32 i tabelul 11 cu concentraiile atomice ale elementelor chimice detectate.

Fig. 31. Imagine SEM proba Roia Montan Cetate 2_1 Fig. 32. Spectru EDAX -proba Roia Montan-Cetate 2_1

Table 11. Compoziia elemental asupra probei Roia Montan Cetate2, rezultat n urma analizei EDAX
Element

Wt %

At %

Element

Wt %

At %

CK
OK
MgK
AlK

17.55
3.18
0.62
0.3

54.22
7.37
0.95
0.42

SK
AgL
SbL
AuL

13.32
47.33
14.8
2.65

15.42
16.28
4.51
0.5

SiK

0.25

0.33

Total

100

100

Valorile concentraiilor atomice Ag/Sb/S 16.28/4.51/15.42 indic prezena pirargirit-ului Ag3SbS3


- identificat anterior n Munii Metaliferi (Udubaa et al. 2002).

32

Cea de-a doua micro-zon de interes este cea din figurile 33 i 44 Roia Montan Cetate 2_2
obinute la microscopul cu lumin polarizat.

Fig.33 -. Imagine microscopic pe proba Roia Montan


- Cetate 2_2: aur-Au, pirargirit-proustit Pyrg-Prs,
obiectiv imersie folosind ulei de cedru, Nic. II, lumin reflectat

Fig. 34. Imagine SEM proba Rosia Montana Cetate 2_2

Pentru a confirma identificarea pirargiritului s-a analizat micro-zona la microscopul electronic (vezi
figura 34) obinnd spectrul din figura 35 i tabelul 12 cu concentraiile atomice ale elementelor chimice
detectate.
Element Wt % At % Element Wt % At %
NaK
MgK
AlK
SiK
SK
AgL
KK

0
0.72
0.41
0.19
17.05
57.33
0

0
2.25
1.15
0.51
40.33
40.3
0

CaK
TeL
MnK
FeK
CuK
ZnK
AuL

0
0
0
0.32
0.16
0.05
3.6

0
0
0
0.44
0.19
0.05
1.39

SnL
SbL

0.41
17.66

0.26
11

HgL
AsK

0
2.11

0
2.13

Total

100

100

Table 12. Compoziia elemental a probei Roia


MontanCetate 2_2, rezultat n urma analizei EDAX

Fig. 35. Spectru EDAX - proba Roia Montan Cetate 2_2

Valorile concentraiilor atomice Ag/Sb/S 40.3/11/40.33 indic prezena pirargirit-ului Ag3SbS3.


Excesul de Ag i S se datoreaz aliajului nativ Au-Ag i unor urme de sulfuri metalice (de exemplu, FeS2,
CuFeS2) i mai ales existenei proustitului - Ag3AsS3 - indicat de prezena relativ important a arsenului
(2.13%).
4.3 Studiul unei alte probe de la Roia Montan provenind de la Muzeul Aurului din Brad
Un studiu de microscopie optic i electronic am facut i pe o alt prob de aur nativ de la Roia
Montan obinut n anii 1980 de la Muzeul Aurului din Brad de un cercetator de la institutul nostru n
perioada n care s-a pus problema analizrii aurului din tezaurul de la Pietroasa. Analiza n lumin polarizatreflectat s-a fcut de ctre Prof. Dr. Gh. C. Popescu folosind microscopul mixt Leitz Panphot Leitz
Orthoplan-Pol punndu-se n eviden diverse incluziuni de minerale n aliajul nativ Au-Ag.

33

Au

Fig. 36 - Imagine microscopic pe proba de la Roia Montan zona 4e: aur, Nic. II, lumin reflectat;

Pentru identificarea mineralelor s-a studiat ulterior proba cu ajutorul microscopului SEM-EDAX la
Institutul Naional de Fizica Laserilor, Plasmei i Radiaiei (vezi figura 36) unde s-a pus n eviden n trei
micro-zone prezena hessitului.
Se exemplific cu o micro-zon 4e (vezi figura 36) unde s-a obinut spectrul de raze X din figura 37
i tabelul 13 cu concentraiile atomice ale elementelor chimice detectate.
Element

Wt %

At %

Element

Wt %

At %

CK

12.40

53.49

AgL

43.46

20.87

NK

1.97

70.30

TeL

17.98

7.30

OK

1.42

4. 59

ZnK

AlK

0.11

0.22

AuL

22.48

5.19

SiK

0.18

0.33

PbL

SK

Total

100

100

Tabel 13. Compoziia elemental asupra probei


de la Roia Montan zona 4e rezultat n urma
analizei EDAX

Fig. 37. Spectru EDAX - proba Roia Montan zona 4e

Raportul Ag/Te este 20.87/7.30 ceea ce indic prezena hessit-ului (Ag2Te), diferena de argint fiind
atribuit aliajului nativ Au-Ag.
n concluzie, s-a pus n eviden n aurul nativ de la Roia Montan existena unor micro-incluziuni
de telururi de argint (hessit) i compui Sb-Ag (pirargirit). Acest fapt explic prezena urmelor de telur i
stibiu n artefactele preistorice de aur din Transilvania cci metalurgia primitiv folosit de strmoii notri
(imposibilitatea de a atinge punctul de topire al aurului) fcea posibil pstrarea acestor micro-incluziuni n
lingourile din care ulterior se realizau artefactele.

34

4.4 Studiul prezenei staniului n probe de aur aluvionar


Deoarece este unanim acceptat c aurul preistoric provine n cvasitotaliate din placers-uri, s-a
acordat o atenie deosebit studierii probelor de aur aluvionar din diverse zone ale Romniei, zone n care sau descoperit tezaure preistorice cum sunt Valea Pianului, Valea Arieului, Vile Criurilor, Valea Oltului.
Dup cum s-a precizat n capitolul dedicat analizelor aurului arheologic n artefactele preistorice descoperite
pe teritoriul Romniei, pe lng stibiu i telur ale cror micro-incluziuni n aurul filonian s-au pus n eviden
mai sus n subcapitolele 4.1, 4.2, 4.3, o prezen regulat este staniul a crui provenien n aurul nativ este
foarte disputat. Astfel, muli geo-arheologi consider c el provine din amestecul de placers-uri aurifere i
de casiterit din zone granitice (Johnson, 1896 i Rapp, 2002). Nu poate fi exclus totui proveniena staniului
i din alte minerale ale sale prezente n zcmintele aurifere.
Relativ recent, analiznd probe de aur aluvionar din Munii Slovaciei, Schmiederer (2009) a reusit s
pun n eviden ntr-un granul de aur o micro-incluziune (cca. 20 microni diametru) de casiterit, identificat
prin microscopie electronic SEM-EDAX, demonstrnd astfel strns legatur aur aluvionar - casiterit.
Confirmarea prezenei casiteritului n aurul aluvionar din Transilvania s-a obinut anul acesta
analiznd dou probe de aur aluvionar din Valea Pianului (figura 39), respectiv Valea ebei (Munii
Metaliferi) (figura 40) din coleciile Muzeului Aurului din Brad. Din proba de la Valea Pianului s-au separat
mici granule de culoare cenuiu nchis care analizate prin metodele XRF, micro-PIXE i microscopie
electronic cuplat cu sistem de analiz EDAX s-au dovedit a fi granule de casiterit.

Fig. 39. Spectru XRF - Aur aluvionar - Valea Pianului

Fig.40. Spectru XRF - Aur aluvionar - Valea ebei

n figurile 39 i 40 se poate observa n probele de aur aluvionar alctuite din mici granule (un fel de
nisip aurifer) pe lng aurul i argintul aliajului nativ, prezena staniului, dar i a zirconiului, fierului,
titaniului, calciului elemente comune nisipurilor din albia rurilor.

35

Fig. 41 - Spectru XRF - particule cenuii separate din proba de aur aluvionar - Valea Pianului

n figura 41 se observ prezena dominant a staniului intr-un grup de particule cenuii separate din
proba din Valea Pianului.
Pentru un studiu mai amnunit al acestor particlule cenuii s-a apelat la metoda micro-PIXE la
acceleratorul AN2000 de la LNL Legnaro.

Fig. 42 - Spectru punct micro-PIXE - Particule cenuii separate din proba de aur aluvionar - Valea Pianului

n figura 42 - spectru punct (cca. 5 microni diametru) - se observ pe lng staniu i prezena
tantalului i niobiului. Existena alturi de aur a staniului, tantalului i niobiului sugereaz proveniena
acestora din arealul cu pegmatite i zone de forfecare din nordul Munilor Sebe, din care s-au decelat
minerale de staniu (casiterit), i niobiu cu staniu (piroclor, zircon, orthit) (Popescu et al. 2003).
Confirmarea prezenei granulelor de casiterit n aurul aluvionar din Valea Pianului a fost fcut prin
investigarea la microscopul electronic SEM-EDAX a dou granule cenuii din proba 1562 - Valea Pianului
de la Muzeul Aurului din Brad. Se exemplific cu studiul SEM-EDAX realizat asupra unui singur granul
(vezi figura 43).

36

Fig. 43 - Imagine SEM granul casiterit

Fig.44- Spectru EDAX granul casiterit

Tabel 14. Compoziia elemental asupra granului de casiterit rezultat n urma analizei EDAX
Element
CK
NK
OK
AlK

Wt %
5.69
2.09
22.69
0.41

At %
17.72
5.58
53.04
0.57

Element
SiK
SnK
CaK
FeK
Total

Wt %
0.61
67.21
0.88
0.42
100

At %
0.81
21. 18
0.83
0.28
100

Aa cum se observ n figura 44 i tabelul 14 concentraiile atomice indic prezena casiteritului


SnO2 (Sn=21.18 At%, O=53.04 At%), cele cteva procente atomice n plus la oxigen provenind din compuii
acestuia cu Al, Si, K, Fe prezeni n granul. Casiteritul a fost pus recent n eviden n bazinul Conu, Munii
Cindrel prin difractrometrie de raze X n pulberi de Nicolae Clin (Clin, 2012).
Prezena staniului n aurul aluvionar s-a n eviden i sub form de micro-incluziuni prezente n
probele trimise grupului de arheometrie IFIN-HH de ctre Muzeul de Mineralogie al Facultii de Biologie i
Geologie, Universitatea Babes-Bolyai din Cluj-Napoca - Prof. Dr. Corina Ionescu i Dr. Dana Pop.

Fig. 45. - Spectru micro-SR-XRF, paiet din Lupa, Valea Arieului punctul 40004

37

Fig. 46. - Spectru micro-SR-XRF, paiet din Lupa, Valea Arieului punctul 40005

Fig. 47 - Spectru micro-SR-XRF, alt paiet din Lupa, Valea Arieului punctul 40007

n figurile 45, 46 i 47 sunt prezentate spectre micro-SR-XRF obinute la Sincrotronul BESSY de la


Berlin pe dou paiete de aur aluvionar recoltat pe Valea Arieului la Lupa. Se observ nu numai puternica
diferen ntre concentraia staniului n cele dou paiete, dar i variaiile n cadrul aceleiai probe (paieta
mare) de la un punct (cca. 20 microni diametru arie analizat) la altul.
Aa cum s-a menionat i n Capitolul 3, trebuie luat n considerare i posibilitatea c n anumite
cazuri chiar aurul primar poate fi nsoit de minerale de staniu n filon. n acest sens, msurtorile fcute de
echipa IFIN-HH (Dr. Angela Vasilescu) pe un lif de la Roia Montan aflat n Colecia Petrulian a
Catedrei de Mineralogie a Facultii de Geologie i Geofizic, Universitatea Bucureti, furnizat de Prof. Dr.
Gheorghe Popescu i Conf. Dr. Antonela Neacu, la Sincrotronul ANKA-Karlsruhe, prin metoda micro-SRXRF, a pus n eviden o micro-zon continnd staniu. Prin studii calcografice, Prof. Gh. C. Popescu a
identificat n aceast zon dou sulfo-sruri de staniu - canfielditul (Ag8SnS6) i pirquitasitul (Ag2ZnSnS4)
(Popescu & Neacsu, 2011).
4.5 Analiza unor exponate de aur nativ de la Muzeul Aurului din Brad.
n mai 2012, n cadrul aciunilor de reamenajare a Muzeului Aurului din Brad n vederea
redeschiderii sale, sub ndrumarea domnului profesor Gheorghe C. Popescu i cu ajutorul domnului inginer
geolog Grigore Verde, s-a determinat compoziia elemental a circa 200 de exponate ale muzeului.
Analizele s-au efectuat folosind spectrometrul XRF portabil XMET 3000TX (Popescu et al. 2012).

38

Cteva rezultate preliminare sunt prezentate mai jos.


Tabelul 15. Proporiile Au-Ag n exponatele aparinnd Districtului Brad- Scrmb
Districtul Brad-Scrmb
Hondol

Au%

Ag%

Musariu

Au%

Ag%

Valea Morii

Au%

Ag%

2284

77.8

22.2

2278

71.4

28.5

2024-1

71.8

28.2

1696

64.7

35.2

10002

67.6

32.3

2024-2

69.7

30.3

2286

78.3

21.7

2314

57.3

42.7

1089

77.7

22.3

2285

75.3

24.7

2310-1

43.8

56.1

1813

69

30.9

2287

79.1

20.9

2310-2

62.8

37.1

1122

57.2

42.8

2279

76.7

23.2

2310-3

61.2

38.8

1091

74.3

25.7

2230

58.7

41.3

2226

61.3

38.7

Musariu
2277

67.9

32.1

1319-1

65

35

1536

90.4

9.5

2278

67.8

32.1

1319-2

62.8

37.2

1536-1

90.5

9.5

1310

61.8

38.1

2238

67.1

32.9

1536-2

90.4

9.5

1311

62.5

37.4

120

67.1

32.9

1535

90.9

9.1

1312

62.9

37.1

1580-2

66.7

33.3

1537

87

13

1203

64.6

35.4

1578-2

66

34

1537-1

88.2

11.8

1346

68.1

31.9

1578-3

63.8

36.1

1790-1

78.1

21.8

2118

78.6

21.4

1578-4

66

34

1790-2

78.4

21.6

2118-2

80.1

19.9

2289

69.8

30.1

2273

55.6

44.4

2249

65.1

34.8

1199

64.6

35.4

2298

77.3

22.6

1553

66.5

33.5

1233a

67.5

32.5

2276

54.2

45.8

902

65.7

34.3

1257-1

63

37

1118

74.3

25.7

900

67

32.9

1257-2

51

49

1131

80.8

19.2

1205

63

36.9

1257-3

27

73

1538-1

87

12.9

2163

69.2

30.8

1258

65.8

34.2

1538-2

86.5

13.4

2030

62.5

37.5

Bia

1976

76.8

23.2

1695

68.4

31.6

1933

1097

70.3

29.7

1318

67.4

32.6

Brdisor

1159

80

20

1285

49.1

50.9

1949

67.7

32.3

1090

84.5

15.5

1489

70.5

29.5

1172

72.5

27.4

1114

82.2

17.8

2299

80.7

19.3

1183

71.4

28.6

1156

72.7

27.2

2303

63.6

36.4

1177

70.9

29.1

Valea Morii-Carpen

1655

63

37

1174

62.3

37.7

2281

48.5

51.4

2264

64.7

35.2

Troia

2281-2

46.7

53.2

2235

71.9

28.1

1582

66.3

33.7

Ruda

2236

71.3

28.6

1932

65

34.9

2223

63

36.9

1317

61.5

38.5

1934

72.1

27.9

2214

76.2

23.8

1349

53.8

46.1

Caraciu

2215

77.7

22.2

1349-2

48.8

51.2

1856

76.7

23.3

2215-2

78.8

21.1

1601

53.6

46.4

1446

49.2

50.8

1442

78

22

1601-2

57.4

42.5

1441

75

24.9

1468

67.4

32.6

1306

66

34

Cinel

2318-1

60

39.9

1306-2

74

26

1844

57.3

42.7

2318-2

59.4

40.5

1619

67.1

32.9

1978

62.8

37.1

2318-3

60.1

39.9

1620-1

69.8

30.2

1846

66.8

33.2

2318-4

59.5

40.5

80.2

19.8

39

Compoziia Au-Ag a fost normat la 100% pentru a urmri evoluia raportului Au/Ag n diverse
zcminte (figura 48). Exponantele coninnd i alte minerale n special telururi i compui de stibiu cu aur
i argint vor face obiectul unui alt studiu n viitor. Datele acestor analize sunt puse totui n tabele, ele pot
fi uor identificate prin proporia mare de argint (depind chiar aurul) provenit din mineralele amintite pe
lng contribuia din aliajul nativ Au-Ag. La unele exponate mai mari s-au facut mai multe msurtori (3-5)
n zone diferite.
Pentru probele de la Hondol coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 64.7% i 79.1%. Se
remarc prezena n proba 2285 a unui compus Sb-Ag (Sb=15.5% din compoziia total a eantionului).
Pentru probele de la Musariu coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 48.8% i 80.1%,
majoritatea probelor avnd ns valori ntre 60% i 70%. O prob interesant este 2299 n care domin
sideritul (Fe=69.8%, Mn=15.5% din compoziia total a eantionului). Siderit se mai gseste i n proba
1655. n proba 1317 se gsesc blenda i galena (Zn=12.9% i Pb=5.4% din compoziia total a eantionului).
n proba 1601 se gsete o cantitate important de stibiu (Sb=60.2%), probabil stibin. n proba 1349 exist o
zon cu prezen mare a plumbului (Pb=11.1%), probabil galen. n proba 1257 (msurtorile 1257-1,2,3) o
mare parte a argintului provine dintr-un compus cu stibiu (Sb=30% n msurtoarea 1257-3). Proba 1257
conine pirit, un compus Sb-Ag (msurtoarea 1257-3) i un compus Sb-Te-Ag (msurtoarea 1257-2).
Pentru probele de la Brdior coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 62.3% i 72.5%. De
remarc aspectul roiatic al probei 1183 provenind de la hidroxizi de fier (Fe=9.4%). Pentru probele de la
Troia coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 65% i 72.1%. De remarcat prezena piritei i a galenei
n toate cele 3 probe. n proba 1934 exist o zon cu stibin (Sb=57%). Pentru probele de la Caraciu
coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 49.2% (argintul majoritar n aliaj!) i 76.7%. Pentru probele
de la Cinel coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 57.3% i 66.8%. La Cinel s-au masurat i patru
probe de argint nativ dintre care proba 1361 coninnd i un compus Sb-Ag (Sb=10.9%).
Pentru probele de la Valea Morii coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 54.2% i 90.9%
(exponatul Balerina). Telururi de Au-Ag exist n probele 1092, 1159 i 1156. Siderit exist n proba 2298
(Fe=68.5%, Mn=15.2%). Pentru probele de la Ruda coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 59% i
78.8%.
Districtul Brad-Scrmb
60

Hondol
Musariu

50

Baita

40

Ag %

Bradisor

30

Troita
Caraciu

20
Cainel

10

Valea Morii
Valea
Morii_Carpen

0
40

50

60

70

80

90

100

Ruda

Au %

Fig. 48- Graficul ilustrnd raportul Au-Ag exponate aparinnd districtului Brad-Scrmb

40

Tabelul 16. Proporiile Au-Ag n exponatele aparinnd Nodului metalogenetic Barza


Nodul metalogenetic Barza
Musariu

Au%

Ag%

Musariu

Au%

Ag%

Valea Morii

Au%

Ag%

2277

67.9

32.1

2278

71.4

28.5

1536

90.4

9.5

2278

67.8

32.1

10002

67.6

32.3

1536-1

90.5

9.5

1310

61.8

38.1

2314

57.3

42.7

1536-2

90.4

9.5

1311

62.5

37.4

2310-1

43.8

56.1

1535

90.9

9.1

1312

62.9

37.1

2310-2

62.8

37.1

1537

87

13

1203

64.6

35.4

2310-3

61.2

38.8

1537-1

88.2

11.8

1346

68.1

31.9

2230

58.7

41.3

1790-1

78.1

21.8

2118

78.6

21.4

1319-1

65

35

1790-2

78.4

21.6

2118-2

80.1

19.9

1319-2

62.8

37.2

2273

55.6

44.4

2249

65.1

34.8

2238

67.1

32.9

2298

77.3

22.6

1553

66.5

33.5

120

67.1

32.9

2276

54.2

45.8

902

65.7

34.3

1580-2

66.7

33.3

1118

74.3

25.7

900

67

32.9

1578-2

66

34

1131

80.8

19.2

1205

63

36.9

1578-3

63.8

36.1

1538-1

87

12.9

2163

69.2

30.8

1578-4

66

34

1538-2

86.5

13.4

2030

62.5

37.5

2289

69.8

30.1

1976

76.8

23.2

1695

68.4

31.6

1199

64.6

35.4

1097

70.3

29.7

1318

67.4

32.6

1233a

67.5

32.5

1159

80

20

1285

49.1

50.9

1257

63

37

1090

84.5

15.5

1489

70.5

29.5

1257-2

51

49

1114

82.2

17.8

2229

80.7

19.3

1257-3

27

73

1156

72.7

27.2

2303

63.6

36.4

1258

65.8

34.2

Ruda

1655

63

37

Brdisor

2223

63

36.9

2264

64.7

35.2

1949

67.7

32.3

2214

76.2

23.8

2235

71.9

28.1

1172

72.5

27.4

2215

77.7

22.2

2236

71.3

28.6

1183

71.4

28.6

2215-2

78.8

21.1

1317

61.5

38.5

1177

70.9

29.1

1442

78

22

1349

53.8

46.1

1174

62.3

37.7

1468

67.4

32.6

1349-2

48.8

51.2

Valea Morii

2318-1

60

39.9

1601

53.6

46.4

2024-1

71.8

28.2

2318-2

59.4

40.5

1601-2

57.4

42.5

2024-2

69.7

30.3

2318-3

60.1

39.9

1306

66

34

1089

77.7

22.3

2318-4

59.5

40.5

1306-2

74

26

1813

69

30.9

2318-5

58.8

41.1

1619

67.1

32.9

1122

57.2

42.8

Valea Morii-Carpen

1620-1

69.8

30.2

1091

74.3

25.7

2281

48.5

51.4

1620-2

68.8

31.1

2226

61.3

38.7

2281-2

46.7

53.2

41

Fig. 49 - Graficul ilustrnd raportul Au-Ag exponate aparinnd Nodului metalogenetic Barza

Dac pentru Districtul Brad-Scrmb figura 48 - exist o repartizare destul de egal a


zcmintelor din punct de vedere al concentraiilor (aur de la 45% la 90%, respectiv argint de la 55% la
10%), pentru Nodul metalogenetic Barza (figura 49) este evident diferena dintre zcmntul Valea Morii
(aur mai mult n majoritatea exponatelor, de la 75% la 90%) i zcmntul Musariu (aur ntre 60% i 70%).
Tabelul 17. Proporiile Au-Ag n exponatele aparinnd Districtului Roia-Bucium
Districtul Roia-Bucium
Roia
Montan

Ag %

Roia
Montan

Ag %

Roia
Montan

Au%

Au%

Au%

Ag %

1617
1615

62.1

37.9

1545-3_2

61.7

38.2

1545-4

59.4

40.6

1609-2

58.3

41.7

60.6

39.4

1911

49.9

50

1615-2

63

37

1545-5

57.5

42.5

1598-1

61.6

38.4

1615-3

61.5

38.5

1545-6

59

41

1598-2

61

39

1615-4

60.2

39.8

1545-7

57.8

42.2

1543-1

67.9

32.1

1540

69

31

1545-8

61.6

38.4

1543-2

64.4

35.6

1614-1

64.2

35.8

1545-9

60.3

39.7

1543-3

62.6

37.4

1614-2

63.1

36.9

1429

60.3

39.6

1543-4

66.8

33.2

1614-3

62.7

37.3

2128

66.6

33.4

Bucium

1614-4

60

40

1616

71.9

28

1585

63.7

36.2

1545-1

60.3

39.7

1928

61.2

38.8

1586

61.2

38.8

1545-2

60.6

39.4

1903

65.4

34.6

Vulcoi

1545-3_1

59.3

40.6

1609-1

58.5

41.5

1527

64

36

1584

74.3

25.7

42

Districtul Roia - Bucium


45

40

Rosia
Montana

Ag %

35

Vulcoi

30

Bucium

25

20
55

60

65

70

75

80

Au %

Fig. 50 - Graficul ilustrnd raportul Au-Ag exponate aparinnd Districtului Roia-Bucium

Pentru Districtul Roia Bucium (figura 50) se observ c zcmntul Roia Montan are cea mai
larg palet de concentraii a aurului n aliajul nativ - de la 57% la 68% - procente sensibil mai reduse dect
ale zcmintelor principale din Nodul metalogenetic Barza Valea Morii i chiar Musariu, i de o mare
variaie n coninut.
Cazuri mai interesante sunt: proba 1615 care are zone cu aspect roiatic unde s-a detectat mult fier
(pelicule de hidroxizi de fier). Proba 1545 unde n urma msurtorii cu nr. 3 s-a detectat fier (18%) i puin
arsen. Proba 1616 n care domin pirita. La proba 1609 exist o cantitate de zinc relativ important (8.4%)
probabil din blend, iar la proba 1911 apare din nou pirita.
Ca imagine general zcmntul Roia Montan are aliajul nativ cel mai bogat n argint dintre toate
probele analizate la Muzeul Aurului, pirita i blenda fiind prezente n multe dintre exponate. Cele doua
probe de la Bucium se ncadreaza i ele n acest model.
Tabelul 18. Rezultatele analizelor efectuate pe exponate provenind din zcminte aferente Districtului
Alma-Stnija.
Districtul Alma-Stnija
Stnija

Au%

Ag%

Stnija-Runcule

Au%

Ag%

1397

60.4

39.5

2269

78.5

21.4

1383

92.7

7.2

2267

76.7

23.3

2272

78.2

21.8

Almas
1840

65.9

34

2268

77.5

22.5

1823

66.9

33.1

2271

77.5

22.4

1832

61.6

38.3

2270

76.2

23.7

2266

76.4

23.5

1551

68.9

31

1554

70.3

29.7

1835

65.1

34.9

1594

62.5

37.5

Faa Bii

43

De la Stnija sunt dou probe fundamental diferite: 1397 aliaj nativ Au-Ag i 1383 n care exist
mult plumb i telur, ceea ce indic probabil existena altaitului i a unei telururi de aur (argintul fiind relativ
mic).
Pentru probele de la Stnija-Runcule continutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 76.2% i 78.5%
(o omogeneitate remarcabil). Deosebit este proba 2268 care conine mult plumb, argint i stibiu, probabil
freieslebenit.
Pentru probele de la Alma coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 61.9% i 66.9%. n
probele 1840 i 1832 exist stibiu semnificativ (8% n proba 1832 ceea ce sugereaz un compus Sb-Ag).
Pentru probele de la Faa Bii coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 62.5% si 70.3%. n
probele 1554 i 1835 exist stibiu semnificativ (3.4% respectiv 4.4%) , iar n proba 1554 fier (20.4%) i zinc
(11.5%).
Tabel 19. Rezultatele analizelor efectuate pe dou exponate provenind din zona Baia de Arie.
Baia de Arie

Au%

Ag%

2121

80.5

19.5

2120

80.8

19.2

Pentru zona Baia de Arie probele analizate fiind prea puine, nu se pot trage deocamdat concluzii
credibile pentru acest caz. Vor trebui fcute analize pe mult mai multe exponate pentru a se putea trece la o
interpretare din punct de vedere geologic.
Tabelul 20. Proporiile Au-Ag n exponate de aur aluvionar
Aur aluvionar
Valea Pianului

Au%

Ag%

Valea ebei

Au%

Ag%

1557-1

31.6

68.4

1561-1

72.5

27.5

1557-2

55.1

44.9

1561-2

76.9

23

1618-1

93.4

6.6

Iugoslavia

1618-2

78.7

21.2

1512

77.9

22

A1563-1-1

90.5

9.5

1513

76.6

23.3

A1563-1-2

94.7

5.3

1508

75.1

24.8

A1563-2

97.4

2.6

1509-1

60.3

39.6

1562-1-1

94.3

5.7

1514

78.7

21.3

1562-1-2

96.8

3.1

1514-2

84.8

15.2

1515

80.4

19.5

Valea Oltului
1560-1

93

1560-2

94.1

5.8

1559-1

92.7

7.3

1559-2

95

Pentru probele de la Valea Pianului coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 90,5% i 97,4%,
excepie fcnd proba 1557 care prezint un coninut ridicat de fier cca. 20%, i proba 1618 msurtoarea 2
- Fe=1.8% (fierul provenind probabil din resturi de sol). Prezena staniului este remarcat n toate probele.
Pentru probele de pe Valea Oltului coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 92.7% i 95%.

44

n proba din Valea ebei coninutul de aur din aliajul nativ variaz ntre 72.5% i 76.9% i prezint
un coninut semnificativ de staniu (aa cum rezult din figura 51 - spectrul XRF).

Fig. 51 - Graficul ilustrnd raportul Au-Ag exponate de aur aluvionar

n figura 51 se prezint rezultatele pentru exponatele de aur aluvionar msurate, din care reiese o
palet destul de larg de concentraii ale aliajului Au-Ag, concentraii foarte ridicate de peste 90% n multe
din exponatele din Valea Pianului i din Valea Oltului.
4.9 Micro-incluziunile de minerale de aur i argint ca elemente de identificare a provenienei
aurului preistoric
Rezultatele prezentate mai sus pe probe de aur nativ de la Roia Montan (capitolul 4.2 i 4.3) i de
la Cavnic - Roata demonstreaz c n aurul nativ exist micro-incluziuni (de la civa microni pn la cteva
zeci de microni, greu sau imposibil de observat cu ochiul liber) de minerale de aur i argint cu stibiu, telur i
sulf, prezena Sb i Te regsindu-se n obiectele preistorice de aur putnd fi folosit ca indiciu de provenien
a metalului. Aceste micro-incluziuni se pot regsi n structura artefactelor preistorice datorit imposibilitii
detectrii lor prealabile de ctre minierul (culegtorul preistoric), la care se adaug tehnologia metalurgic
primitiv care nu permitea topirea cu adevarat a aurului, lingourile folosite ulterior la producerea artefactelor
fiind obinute printr-un procedeu asemntor sinterizarii: nclzire parial (neatingndu-se punctul de topire
a aurului) cuplat cu ciocnire la cald.
Din punct de vedere geologic putem denumi fenomenul micro-incluziunilor acestor telururi i
compui cu stibiu ca micro-geochimie a aurului, el fiind reversul simetric al prezenei micro-incluziunilor de
aliaj Au-Ag nativ n minerale din zonele aurifere, aa cum este cazul n lucrarea New Occurrences of
Tellurides and Argyrodite in Rosia Montana, Apuseni Mountains, Romania, and their Metallogenic
Significance (Tma et al. 2006), unde, analizndu-se probe din zona Crnicel s-au pus n eviden microincluziuni de aliaj Au-Ag n silvanit, hessit i tetraedrit. i n Cioac et al. (2010) sunt prezentate
microincluziuni de aliaj Au-Ag nativ n calcopirit, bornit i cuar din depozitul de la Bolcana, districtul
Brad-Scrmb.
n viitor este necesar s fie continuate astfel de studii pe noi probe de aur nativ pentru a ncerca s se
puna n eviden i alte minerale prezente ca micro-incluziuni, ncercnd i posibila coborre pn la nivelul
nano-incluziunilor, ceea ce va implica performane SEM-EDAX la cel mai nalt nivel. Existena nano-

45

incluziunilor ar putea explica prezena urmelor de Sb i n artefacte din aur rafinat, acestea putnd rezista
n structura aurului chiar i unei metalurgii mai avansate.
Tot la capitolul micro-incluziuni pot fi incluse i cele coninnd calcopirit (vezi mai sus cazul unei
probe de la Cavnic-Roata) i pirit care contribuie i ele la coninutul relativ ridicat de cupru i fier gsit n
unele artefacte preistorice de aur.
CONCLUZII
Obiectivul principal al tezei l-a constituit stabilirea modului n care informaiile geologice bazate pe
compoziia aurului nativ din Transilvania pot contribui la stabilirea provenienei aurului folosit la realizarea
artefactelor preistorice i dacice descoperite pe teritoriul Romniei, precum i la explicarea procedeelor
metalurgice folosite de meterii antici n producerea acestor artefacte. S-a pornit de la necesitatea explicrii
prezenei n aceste artefacte, a unor elemente urm specifice zcmintelor de aur din Transilvania cum ar fi
stibiul, telurul i staniul.
Pentru aceasta, s-au comparat analizele compoziionale fcute pe artefacte arheologice din Tezaurul
Muzeului Naional de Istorie a Romniei (MNIR) Bucureti, Muzeul Naional de Istorie a Transilvaniei
(MNIT) Cluj-Napoca, Muzeul Unirii Alba Iulia, Muzeul Brukenthal Sibiu - multe din ele provenite din
braconaj, recuperate dup anul 2006 de autoritile romne n colaborare cu cele internaionale, cu analizele
compoziionale fcute pe probe de aur nativ din Transilvania aluvionar i filonian de la Muzeul Aurului
din Brad, Muzeul de Mineralogie al Facultaii de Biologie i Geologie de la Universitatea Babe Bolyai,
Cluj-Napoca, Departamentul de Mineralogie al Facultaii de Geologie i Geofizic - Universitatea din
Bucureti i pe probe furnizate de Muzeul de Mineralogie Baia Mare.
Analizele compoziionale au constat n determinarea concentraiilor de aur, argint i cupru
principalele componente ale aliajului nativ Au-Ag din Carpai, detectarea elementelor urm specifice - stibiul
i telurul care intr n compoziia aurului din acest zon, i pot fi identificate prin microscopie optic i
electronic, i staniul, evideniat n aurul aluvionar.
Astfel, s-au studiat probe de aur nativ din mai multe zcminte din Munii Metaliferi (Roia
Montan, Musariu, Valea Morii), districtul metalogenetic Baia Mare (Cavnic), Valea lui Stan, precum i
probe de aur aluvionar, cele mai multe de pe Valea Pianului i Arieului.
De aceea studiul s-a realizat n dou etape.
n prima etap s-au folosit trei metode total non-distructive bazate pe fluorescen de raze X pentru a
realiza o selecie a probelor, alegnd pe cele care prezint micro-incluziuni semnificative de Sb i Te care sau i localizat relativ pe suprafaa probelor:
- Fluorescena de raze X (XRF) utilizat n laboratorul de arheometrie al Departamentului de Fizic
Nuclear Aplicat din cadrul Institutului de Fizic i Inginerie Nuclear Horia Hulubei, unde s-a folosit
dou spectrometre - unul bazat pe excitarea razelor X caracteristice cu ajutorul tubului de raze X cu anod de
Rh (n cazul spectrometrul portabil X-MET 3000TX Oxford Instruments) i un spectrometru clasic cu surs
gama inelar de Am-241.
- Metoda micro-PIXE (micro Proton Induced X-ray Emission) s-a folosit pentru analiza probelor geologice
de aur la acceleratoarele de tip Van der Graaff - AGLAE al Muzeului Louvre, Paris, Frana i AN2000 de la
Laboratori Nazionali di Legnaro, Italia
- Metoda micro-SR-XRF (micro-Synchrotron Radiation X-Ray Fluorescence) utilizat n laboratorul
sincrotronului de electroni BESSY Berlin la extensia BAM (Bundesanstalt fuer Angewandte
Materialforschung - Institutul Federal pentru Cercetri i Testri de Materiale) i la Sincrotronul ANKA,
Karlsruhe, Germania.
n etapa a doua, probele selectate au fost preparate (nglobate n rain i lefuite) i apoi analizate
prin microscopie optic cu lumin polarizat-reflectat pentru a localiza mai precis, folosind n special
culorile, micro-incluziunile semnalate prin metodele de Fluorescena de Raze X. Folosind imaginile produse
la microscopul optic pe care s-a notat poziia microstructurilor de interes, s-a trecut n final la studiul lor prin

46

microscopie electronic de suprafa cuplat cu un sistem de raze X identificndu-se mineralele n care se


gseau aceste elemente urm. S-au folosit microscopul de tip AXIO IMAGER A1m de la Laboratorul de
Caracterizri Microscopice al Institutului Naional de Metale Neferoase i Rare i microscopul electronic de
tip SEM-EDAX (Scanning Electron Microscope Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy) model Inspect S
al companiei FEI de la Institutul Naional de Fizica Laserilor, Plasmei i Radiaiilor.
Programul de msuratori in situ (direct n muzee) efectuat de grupul de arheometrie de la IFIN-HH
pe artefacte de aur din Neolitic i Epoca Bronzului descoperite pe teritoriul Romniei a artat c n
Transilvania a existat o nentrerupt tradiie de prelucrare a aurul din Neolitic pn n Epoca Dacic folosind
preponderent aur aluvionar i procedee metalurgice primitive. Astfel n Neolitic s-a nceput cu folosirea
pepitelor din albia rurilor care erau prelucrate prin batere la rece obinndu-se podoabe (mai ales de mici
dimensiuni). O dat cu trecerea la Epoca Bronzului, locuitorii meleagurilor transilvane au nceput s
foloseasc un procedeu asemntor sinterizrii, prin care mici pepite i praf de aur aluvionar erau nclzite i
simultan supuse baterii cu ciocanul n matrie de piatr, obinndu-se lingouri puternic neomogene n
compoziie. De remarcat c acest procedeu metalurgic primitiv a fost aplicat inclusiv n Epoca Dacic la
faimoasele brri de aur, aurul nefiind rafinat n Transilvania pn la venirea romanilor.
S-a constatat c foarte multe dintre descoperirile coninnd artefacte de aur s-au fcut n situri situate
n zone bogate n aur aluvionar ex. Valea Pianului i rurile din Munii Apuseni, cum este rul Arie, ceea
ce se constituie ntr-o dovad a tradiiei multimilenare de exploatare a aurului n Transilvania.
Ct privete descoperirile din zona extra-carpatic, mult mai puine dect cele din Transilvania,
ipoteza plauzibil este cea a unor obiecte de import din Balcani realizate cu aur aluvionar de la sudul
Dunrii (Hartmann,1970), lucru confirmat de analiza Tezaurului de la Rdeni Piatra Neam.
Majoritatea artefactelor analizate au prezentat urme de staniu, explicaii posibile pentru prezena
acestuia fiind acelea c staniul poate proveni din casiteritul din formaiunile traversate in formarea placerului
de aur sau din sulfosruri de staniu ce concresc cu aurul filonian ex. stanit (Cu2FeSnS4), canfieldit
(Ag8AnS6) i pirquitasit (Ag2ZnSnS4) (Popescu & Neacu, 2011).
n unele artefacte s-au identificat urme de stibiu i telur explicate prin faptul c granulele de aur
aluvionar folosite proveneau din zone apropiate filoanelor de aur primar, n cazul telurului fiind vorba i de
nenclzirea de ctre metalurgitii preistorici ai aurului la o temperatur nalt care s-i produc
evaporarea.
S-a constatat de mai multe ori c proporia de cupru n artefactele preistorice depea proporia de
cupru din aurul nativ din Transilvania, fapt ce se explic prin confuzia fcut de culegatorii de aur ntre
granulele de aur i calcopirit. La aceasta trebuie adugat i contribuia micro-incluziunilor coninnd
calcopirit (vezi n Capitolul 4.1.3 cazul unei probe de la Cavnic-Roata) i pirit, toate ducnd n final la un
coninut n impuriti de cupru i fier relativ semnificativ n artefactele preistorice de aur.
Plecnd de la analizele compoziionale efectuate pe probe de aur nativ din Transilvania cum ar fi aur
hidrotermal de la Roia Montan, cariera Cetate i de la Cavnic, mina Roata, si de aur aluvionar provenit din
Valea Pianului, Sebe, Lupa-Arie, Dunre ntre Bratislava i Budapesta, - lucrarea explic aspectele
menionate mai sus prin consideraii geologice obinute din studiul complex al compoziiei i micro-structurii
acestor probe prin metode bazate pe raze X i de microscopie optic i electronic de tip SEM-EDAX.
n aurul nativ de la Roia Montan, cariera Cetate, s-a pus n eviden existena unor microincluziuni de telururi de argint (hessit Ag2Te) i compui Sb-Ag (pirargirit Ag3SbS3). Acest fapt explic
prezena urmelor de telur i stibiu n artefactele preistorice de aur din Transilvania, cci metalurgia primitiv
folosit de strmoii notri (imposibilitatea de a atinge punctul de topire al aurului) fcea posibil pstrarea
acestor micro-incluziuni n lingourile din care ulterior se realizau artefactele.
n aurul de la Cavnic, mina Roata, s-a pus n eviden pentru prima dat prezena unor telururi de
argint - cerveleit-ul (Ag4TeS) si hessit-ul (Ag2Te) - n cmpul metalogenetic Cavnic ceea ce nseamn
evidenierea cerveleit-ului n districtul metalogenetic Baia Mare.
Aceste rezultate demonstreaz c n aurul nativ exist micro-incluziuni (de la civa microni pn la
cteva zeci de microni, greu sau imposibil de observat cu ochiul liber) de minerale de aur i argint cu stibiu,

47

telur i sulf care se pot regsi n obiectele preistorice de aur datorit imposibilitii detectrii lor prealabile de
ctre minierul (culegtorul preistoric), la care se adaug tehnologia metalurgic primitiv care nu permitea
topirea total a aurului, lingourile folosite ulterior la producerea artefactelor fiind obinute printr-un procedeu
asemntor sinterizarii: nclzire parial (neatingndu-se punctul de topire a aurului) cuplat cu ciocnire la
cald. Prezenta Sb, Te Sn in artefacte poate fi deci folosit ca indiciu de provenien a aurului.
Din punct de vedere geologic se poate denumi fenomenul micro-incluziunilor acestor telururi i
compui cu stibiu gen cerveleit, pirargirit sau hessit ca micro-geochimie a aurului, el fiind reversul simetric
al prezenei micro-incluziunilor de aliaj Au-Ag nativ n minerale din zonele aurifere (Tma et al. 2006),
Cioac et al. (2010). Deoarece este unanim acceptat c aurul preistoric provine n cvasitotaliate din placersuri, s-a acordat o atenie deosebit studierii probelor de aur aluvionar din diverse zone ale Romniei, zone n
care s-au descoperit tezaure preistorice, cum sunt Valea Pianului, Valea Arieului, Vile Criurilor, Valea
Oltului.
Analiznd dou probe de aur aluvionar din Valea Pianului, respectiv Valea ebei (Munii Metaliferi)
din coleciile Muzeului Aurului de la Brad, s-au separat din ele mici granule de culoare cenuiu nchis care
analizate prin metodele XRF, micro-PIXE si microscopie electronic de tip SEM-EDAX s-au dovedit a fi
granule de casiterit. Trebuie luat n considerare totui i posibilitatea c n anumite cazuri chiar aurul primar
poate fi nsoit de minerale de staniu n filon. Problema provenienei staniului n aurul aluvionar din
Transilvania este ntr-un fel tranat, ambele variante trebuind sa fie luate n consideraie - casiterit i alte
minerale de staniu care nsoesc aurul primar, ceea ce difereniaz totui sursele de aur fiind elementele rare
(Ta, Nb), care par s fie specifice aurului din Carpaii Meridionali (Sebe, Pianu, etc).
Concluzia cea mai important a tezei este c micro-incluziunile de minerale de aur i argint cu telur
i stibiu pot furniza elemente de identificare a provenienei aurului preistoric al artefactelor descoperite n
siturile arheologice din Transilvania. De asemenea, prezena staniului constituie un indicator al folosirii
aurului att aluvionar ct i filonian. Din punct de vedere geologic, rezultatele din aceast tez pot constitui
un punct de plecare pentru realizarea unui studiu complex, implicnd att metodele non-distructive de
analiz bazate pe raze X ct i microscopia optic i microscopia electronic de suprafa cuplat cu analiza
de raze X (SEM-EDAX), toate viznd identificarea i a altor tipuri de micro-incluziuni poate chiar unele
nano-incluziuni de dimensiuni mai mari cu telururi i compui de stibiu i alte elemente cu aur i argint n
probele de aur nativ provenit din zcmintele Romniei.
Elaborarea a acestei teze a fost susinut financiar de proiectele ROMARCHAEOMET Studii de
autentificare i provenien pe obiecte de aur, argint i bronz din muzeele romneti folosind metode atomice
i nucleare - 91-029/2007 si proiect: PN-II-ID-PCE-2011-3-0078 Studii de arheometalurgie pe Aurul i
Argintul Dacic folosind metode performante de spectrometrie de raze X.
Experimentele de la LNL Legnaro au fost suportate financiar de programele Uniunii Europene
TARI (Transnational Access to Research Infrastructure) FP6 i ENSAR (European Nuclear Structure and
Applications Research) FP7; cele de la acceleratorul AGLAE Louvre de programul UE CHARISMA
(Cultural Heritage Advance Research Infrastructures) - FP7, iar cele de la sincrotronul BESSY, Berlin de
programul UE ELISA (European Light Sources Activities) FP7.

BIBLIOGRAFIE SELECTIVA
Andrei, J., Calot,C., Ptru, t. (1966), Consideraii structurale asupra zonelor erupiilor neogene de la
Roia Montan pe baza interpretrii cantitative a datelor gravimetrice i a corelarii cu datele
magnetometrice, St. Cerc. Geol., geofiz., Geogr., Ser. Geofiz., T.4, nr.2, p.317-336, Bucureti.
Berbeleac, I. (1985) Zcminte din aur. Ed. Tehnic, Bucureti.
Borcos, M. (1967) Etude generatique des roches eruptives et des produits hydrotermaux associes de Roia
Montan, Carp. Balc. Geol. Assoc. , VIII-eme Congr., Reports 1967, II, Belgrade

48

Borco, M., Mantea, Gh. (1968) - Vrsta formaiunilor i a activitii vulcanice neogene din Bazinul Roia
Montan, St. Cerc. Geol., Geofiz., Geogr., Ser. Geofiz., T.13, nr.2, p.363-377, Bucureti
Boyle, R. W. (1961) - The geology, geochemistryan origin of the goldbearing quartz veins and lenses of the
Yellowknife district, Geol. Surv. Canada, Memoir, 310, p.193.
Butucescu, N., Bonea, L., Botnarencu, A., Stoicescu, G., Stoicescu F. (1963) - Gold-silver tellurides
mineralization from Bia-Nistru deposit (Baia Mare) (in Romanian), Revista Minelor 14, 5, p.214-221.
Clin, N. (2012) - Mineralogia pegmatitelor litifere din cadrul bazinului Conu, Munii Cindrel, Romnia,
Tez de doctotat, p.206.
Cioac, M. E., Popescu C. G., Munteanu M. (2010) - Contribution to the gold geochemistry from the
porphyry Cu-Au mineralisation of Bolcana deposits, Metaliferi Mts., Romanian Journal of Mineral
Deposits, vol.84 Special Isuue, p.48-50.
Cioflic,G., Savu, H., Borcos, M., tefan, A., Istrate, G. (1973) - Alpine Volcanism and Metallogenesis in the
Apuseni Mountains, Symp. Volc. Metall. Exc. 2 AB. Guide-book Series, Geol. Inst. Bucharest, 13, top,
Bucureti.
Constantinescu, B., Pauna Catalina, Vasilescu Angela, Constantin, F., Cristea-Stan Daniela, Popescu, C.
Gh., Neacsu Antonela, (2010a) - Some applications of X-ray based elemental analysis methods for
studies on Romanian gold minerals, Rom. Rep. Phys. 62 (1), 47.
Constantinescu, B., Oberlaender-Tarnoveanu, E., Bugoi Roxana, Cojocaru, V. Radtke, M. (2010b) - The
Sarmizegetusa bracelets, Antiquity, vol. 84, 326, p.1028-1042
Constantinescu, B., Vasilescu, Angela, Stan, Daniela, Radtke, M., Ceccato, D., Oberlaender-Tarnoveanu, E.
(2012a) Studies on archaeological gold items found on Romanian territory using X-Ray-based
analytical spectrometry, Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 27(12), p. 2076-2081.
Constantinescu, B., Cristea-Stan Daniela, Vasilescu Angela, Simon, R., Ceccato, D. (2012b)
Archaeometallurgical characterization of ancient gold artifacts from Romanian museums using XRF,
micro-PIXE and micro-SR-XRF methods, Proc. of the Romanian Academy A 13(1), p.19-26.
Cristea-Stan Daniela, Constantinescu B., Chiojdeanu Catalina, Ceccato, D., Pacheco Claire, Pichon L.
(2012a) - Micro-PIXE and XRF studies on native gold from Cavnic ore deposit (Baia Mare District),
Rom. Journ. Phys. 57(3-4), p. 594-606.
Cristea-Stan Daniela, Constantinescu B., Ceccato, D., Pichon L., Pacheco Claire, Stoicu, F., Ghi, M.,
Luculescu, C. (2012b) - A complex study on some Tranylvanian native gold samples, Proceeding of
12th International Multidisciplinary Scientific GeoConference SGEM2012, 17-23 iunie 2012, Albena,
Bulgaria, p.1-8.
Cristea-Stan Daniela, Constantinescu B., Ceccato, D., Pichon L., Pacheco Claire (2012c) - Preliminary
Compositional Data on Gold Samples from Cetate Hill, Rosia Montana and Roata Mine, Cavnic Ore
Deposits (Romania), Romanian Journal of Mineral Deposits, Vol.85, No.1, 81-84.
Daicoviciu, H. (1972) Dacia de la Burebista la cucerirea roman, Editura Dacia, Cluj Napoca.
Ghitulescu, T.P, Socolescu, M. (1941) - Etude geologique et miniere des Monts Metaliferes (Quadrilatere
aurifere et regions environnantes), Analele Institutului Geologic Roman, vol. XXI, p.181-465.
Goldstein J. L., Yakowitz H. (1975) - Practical Scanning Electron Microscopy, Plenum Press, New-York
Hartmann, A. (1970), Praehistorische Goldfunde aus Europa, Studien zu den Anfaengen der Metallurgie,
Bd. 3
Hauptmann, A., Klein, S. (2009) Bronze Age gold in Southern Georgia, Archeosciences, Revue
dArcheometrie, 33, p.75-82
Ianovici V., Borco M., Patrulius D., Bleahu M., Lupu M., Dimitrescu R., Savu H. (1976) Geologia
Munilor Apuseni, Edit. Acad. RSR, Bucureti.
Iatan, E.L., Popescu, Gh.C., Guy, B. (2012) Preliminary data on Au-Ag mineralization from Rosia
Montana epithermal deposit, Apuseni Mountains, Romania, European Mineralogical Conference, Vol.1,
EMC2012-633.

49

Istvan, D., Virsescu, I., Halga, S., Grancea, L. (1995) - Gold-silver epithermal levels and associations in the
eastern area of the Guti Mts. and in the Varatec Mts. (Firiza-Botiza area), East Carpathians,
Romania, Studia Universitatis Babes-Bolyai, Geol XL(1), p.195-210
Jude R., Iosof V., Volanski Ernestina (1970) Unele aspecte geologice, mineralogice i geochimice ale
zcmntului Cavnic, St. teh. i ec., seria A, nr. 8, p. 53-86.
Jude, R., Jude Lidia (1984) - Eruptive breccias associated with some tertiary magmatites from Romania. An.
Inst. Geol. Geofiz. Vol. LXIV, Bucureti, p. 67-77
Johnson, J. C. F. (1896) - Getting Gold, A Practical Treatise for Prospectors, Miners, and Students,
http://www.gutenberg.org/files/3679/3679-h/3679-h.htm
Kouzmanov, K., Ivascanu P., OConnor, G. (2005) - Porphyry Cu-Au and epithermal Au-Ag deposits in the
Southern Apuseni Mts., Romania, Ore Geology reviews, Elsevier, 2005
Lazar, A., Deppert-Lipptz Barbara, Ferri, P.G., Alamoreanu, S., Cita, M., Condrutz, A., Anghel, Gh.,
Constantinescu, B., Daleva, M., Gach, A., Kind, K.H, Nanni, G.L, Oberlaender-Tarnoveanu, E.,
Paskvali Trzcinski M. (2008) - Combaterea Criminalitaii contra patrimoniului arheologic european,
Editura Lumina Lex, Bucureti.
Lazarovici, Gh. Lazarovici Magda, Constantinescu, B. (2012) - New data and analyses regarding gold
metallurgy in Romanian Copper Age n curs de apariie la Deutsche Archaeologische Institut (DAI),
Berlin http://www.romarchaeomet.ro/ro/evenimente/simpozion2010/rezumate/Gheorghe_Lazarovici.pdf
Leahu Doina (2009) - Orfevrria preistoric n Tezaurul - Muzeul Naional de Istorie a Romniei, Editura
Age-Art, Bucureti
Manske, S. L., Hedenquist, J. W., OConnor, G., Tma, C., Cauuet Beatrice, Leary, S., Minut, A., (2006)
Roia Montan, Romnia: Europes largest gold deposits, SEG Newsletter, No.64, 1, p.9-15
Marias F. (2005) Metalogeneza districtului minier Baia Mare, model bazat pe sistemul hidrotermal Cavnic
(Maramure); Evaluri comparative cu alte sisteme epitermale din Lume, Ed. Cornelius,
Baia Mare
Mldrscu, I., Popescu, C. Gh. (1979) Raport
Mldrscu, I., Popescu, Gh. C. (1981) - Controlul fizic i structural al formrii zcmintelor hidrotermale
din partea estic a districtului metalogenetic Baia Mare, Stud. Cerc. Geol. Geofiz i Geogr., Ser. Geol.,
26/2, p.241-248, 1, Bucureti.
Mrza I., Tma, C. G., Ghegari Lucreia (1997) Low sulfidation epitermal gold deposits from Rosia
Montana, Metalliferi Mountains, Romania, St. Cerc. Geol. T.42, Bucureti p.3-12
Mrza I., Tma, C. G. (2000) - Ore-related endogenous breccias in Romania an overview, Roum. Geol. T
44, Bucureti, p.15-30
Petrulian, N. (1934) - Etude chalcographique du gisement aurifere de Roia Montan, Transylvanie,
Roumanie. An. Inst. Geol. Rom., vol. XVI, p.499-539, Bucureti
Plotinskaya, O. Y, Damian Floarea, Prokofiev, V. Y., Kovalenker, V. A., Damian, Gh. (2009) Tellurides
occurrences in the Baia Mare region, Romania, Carpathian Journal of Earth and Environmental
Sciences, Vol.4, No.2, p.89-100
Pollard, M., Batt Catherine, Stern, B., Young, S.M. M. (2007) - Analytical chemistry in archaeology, Editura
Cambridge University Press, p.93-123.
Pop Dana, Ionescu Corina, Rorray, F., Tma, C.G., Benea, M. (2011) Transylvanian gold of
hydrothermal origin: an EMPA study in an archaeological provenancing perspective, Eur. J. Mineral,
23, p 911-923
Popescu, C. Gh. (1977) Similitudini metalogenetice ntre Dobrogea de Nord i Carpaii Orientali n
lumina tectonicii globale, St. Cerc. Geol. Geof. Geogr., Geol., 22, p.19-25
Popescu, C. Gh. (1978) - Metallogeny of manganiferous ore deposits in the Eastern Carpathians and
Preluca Massif; a plate tectonics attempt, Rev. Roum. Geol. Geophys. Geogr., Geol., 23, 1, p.129-134
Popescu, C.Gh. (1986): Metalogenie aplicat i prognoz geologic, Partea II-a, Tipografia Univ. Bucureti

50

Popescu, Gh.C., Luduan, N., Cioaca, Mihaela (2003) - Mineralizaiile de metale rare i pmnturi rare de
la Grditea de Munte Munii Sebe, Volumul Petrology global context, 4 aprilie 2003, Bucureti,
p.43
Popescu, C. Gh., Tma-Bdescu, S., Tma-Bdescu Gabriela, Bogatu, L., Neacu, Antonela (2007) Geologia economic a aurului, Editura Aeternitas, Alba Iulia
Popescu, Gh. C., Neacsu Antonela (2011) - Preliminary data on two tin-sulfosalts (canfieldite and
pirquitasite) from Roia Montan, Romanian Journal of Earth Sciences 85, p. 35-41.
Popescu, Gh.C., Ilinca, Gh., Neacu, Antonela, Verde, Grigore, (2012) - Muzeul Aurului Brad Ghid,
Sectiunea aur, Partea I (in press)
Ramdohr, P. (1969) The ore minerals and their intergrowths, Pergamon Press
Rapp, G. R. (2002) - Archaeometallurgy, Springer Verlag.
Ruset, C., Grigore, E., Luculescu, C., Li, X., Dong, H. (2011) - Synthesis and characterization of W
reinforced carbon coatings produced by Combined Magnetron Sputtering and Ion Implantation
technique, Thin Solid Films, 519 (12), p.4045-4048.
Sntimbrean, A., Bedelean, H., Bedelean Aura (2006) Aurul i argintul Roiei Montane. Editura ALTIP,
Alba Iulia, p. 210.
Schmiderer A. (2008) - Geochemische Charakterisierung von Goldvorkommen in Europa, Ph. D Thesis,
Spielberg.
Stan Daniela, Pauna Catalina, Constantinescu, B. (2009) - The use of X-Ray fluorescence for archaeological
gold objects provenance studies, Studia Universitatis Babe-Bolyai, Geologia, 2009 Special Issue,
Proceedings of MAEGS-16, July 10-12, Cluj-Napoca, Romnia, p.99.
Steclaci, A. (2011) - Roia Montan, masivul Cetate - In Memoriam, Ed. Heritage, Bucureti.
Tma, C. G., Bailly, L., Ghergari Lucreia, OConnor, G., Minut, A. (2006) - New occurrences of tellurides
and argyrodite in Rosia Montana, Apuseni Mts., Romania, and their metallogenetic significance, The
Canadian Mineralogist, v. 44, p.367-383.
Tma, C. G. (2007) Structuri de brecii endogene (breccia pipe i breccia dyke) i petrometalogenia
zcmntului Roia Montan (Munii Metaliferi, Romnia), Editura Casa Crii de tiin, Cluj-Napoca,
p. 230.
Tma-Badescu, S. (2010) - Contribuii privind geologia economic a aurului n Romnia, Tez de doctorat
Tezaurul - Muzeul Naional de Istorie a Romniei (2009), Editura Age-Art, Bucureti
Vlad, S.N., Orlandea, E. (2004) - Metallogeny of the Gold Quadrilater; Style and Characteristics of
Epithermal Subvolcanic Mineralized Structures, South Apuseni Mts., Romania, Studia Geologia
Babe-Bolyai Universitatis, Issue 1, p. 15-31.
Udubaa, G., Szakall, S., Duda, R., Kvasnytsya,V., Koszowska, E., Novak, M. (2002) - Mineral of the
Carpathians, editura Granit, Praga, Cehia.
Udubaa, G., Pop Dana, Costea, C. (2004) Native platinum at Pianu, Sebes County, Romania, Fourth
National Symposium on Economic Geology Gold in Metaliferi Mountains, 3-5 September 2004, Alba
Iulia. Rom. J. Min. Deposits, 81 (Special issue), pp. 192-194, Bucureti. (Extended abstract). ISSN
1220-5648.
http://www.imnr.ro/ro/structura/caracterizari-microscopice/dotare
http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/cervelleite.pdf (Handbook of Mineralogy, Mineral Data
Publishing, version 1, 2001-2005)

51