Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Coninutul cursului
Bazele teoretice ale chimiei bioorganice
Cuvinte-cheie: legturi chimice, stereochimie, conformaie, compui optic activi, stare de tranziie, solvatare, carbocationi, carbanioni, radicali liberi, substituie nucleofil, substituie electrofil, reacii de eliminare, reacii de adiie, condensare aldolic, tautomerie, fotochimie.
sruri de amoniu, sulfoxide, sruri de sulfoniu. Alchene chirale. Determinarea configuraiei relative i absolute. Noiuni despre dispersie optic rotatorie i dicroism circular.
3. Conceptul i teoria strii de tranziie. Complexitatea reaciilor n multe etape. Energia liber de
activare, entalpia i entropia de activare. Cinetica reaciilor simple, metodele experimentale de studiere a cineticii i mecanismului reaciilor.
4. Acizi i baze. Determinarea acizilor i bazelor n teoria disociaiei electrolitice dup J.P.Bronsted.
Cataliza general i specific cu acizi i baze. Acizii Lewis.
7. Reacii de substituire nucleofil. Mecanismul reaciilor SN1 i SN2. Perechi de ioni. Asisten
anchimeric, accelerare sinantetic, participarea grupelor vecine, transpoziiile substituiei nucleofile.
8. Subsituia electrofil. Mecanismele substituiei la atomul de carbon saturat SE2, SE1. Substituia
electrofil n inelul aromatic. Tipurile de mecanisme (prin p- i s-compleci, adiie eliminare). Orientarea: rolul efectelor sterice i electronice. Substituia electrofil a altor grupe (n afar de hidrogen). Tipurile de reacii de substituie electrofil n inelul benzenic i heterociclic, mecanismul i cinetica. Efectul izotopic cinetic: primar, secundar. 9. Reacii de eliminare. Mecanismul eliminrii E1 i E2. stereochimia reaciilor de eliminare, condiia stereochimic n eliminarea E2.
10. Reacii de adiie la legtura dubl. Adiia electrofil: electrofili tari i slabi, mecanismul i
stereochimia reaciilor de adiie, regioselectivitatea adiiei (regula Marcovnicov). Reacia Michael. Reacii de cianoetilare. Adiia nucleofil la legtura C=O. Tipurile de reacii: adiia bazelor, pseudoacizilor, compuilor organometalici. Condensarea aldolic i crotonic a aldehidelor i cetonelor, mecanismele lor. Condensarea derivailor acizilor (esterilor, aciloinic).
13. Fotochimia: absorbirea luminii de substane, strile singlet i triplet, fluorescen, fosforescen, conversia intercombinat. Tipurile principale de reacii fotochimice: disocierea legturilor, cicloadiia [2+2], reaciile fotochimice a compuilor carbonilici.
14. Utilizarea metodelor chimice de stabilire a structurii. Proprietile fizice a compuilor organici.
Relaii proprieti-structur. Spectre de absorbie ale moleculelor organice. Spectroscopie n infrarou, ultraviolet, rezonan magnetic electronic, rezonan magnetic nuclear, spectroscopia de mas, momente dipolare, spectroscopia electronic. Principiile fizice a metodelor i utilizarea lor n chimia organic, posibilitile fiecrei metode.
3. Proteine. Rspndirea.
Rolul
biologic.
Compleci
proteici:
glicoproteine,
lipoproteine,
nucleoproteine, cromo- i metaloproteine. Determinarea coninutului de aminoacizi n proteine. Structura primar a proteinelor. Fragmentarea chimic i enzimatic a proteinelor. Determinarea grupelor marginale cu atomi de azot i carbon. Degradarea prin metoda Edman. Determinarea numrului i poziiei legturilor S-S. Metoda spectrometriei de mas de determinare a succesiunii aminoacizilor. Structura spaial a peptidelor i proteinelor. Legtura peptidic. Tipurile de interaciune ce determin mpachetarea catenei peptidice n spaiu. Structuri secundare a peptidelor i proteinelor -spiral, -strutur. Dicroismul i dispersia optic rotatorie ca metode de determinare a structurilor secundare a peptidelor i proteinelor n soluie. Structura teriar a proteinelor. Structura cuaternar a proteinelor. Metodele de cercetare. Exemple. Proteine cu funcie contractil. Miosina.
4. Metode de sintez a oligo- i polinucleotidelor (n soluii i stare solid). Grupe de protejare. Utilizarea polimerilor RNA i DNA. Liaze RNA i DNA. RNA i DNA i funciile lor. Codul genetic. Structura secundar i teriar a acizilor nucleici. Replicarea i transcripia DNA. DNA-polimeraza. Noiuni de inginerie genetic, clonare. nsemntatea pentru biotehnologie. Nucleoproteidele.
Hidrai de carbon
Cuvinte-cheie: monozaharide, centru anometric 1. Monozaharidele. Clasificarea i nomenclatura. Aldoze i cetoze. Formele liniare i ciclice a monozaharidelor. Centrul anometric: stereochimia i structura specific. 2. Oligozaharide. Structura i nomenclatura. Metodele de determinare a structurii oligozaharidelor: chimice, fizico-chimice, enzimatice. Oligozaharidele rspndite n regnul vegetal, zaharoza. Oligozaharidele laptelui.
Lipide
1. Acizii din grsimi (grai). Clasificarea. Proprietile fizice i chimice. Acidul palmitic, linolic, liolenic, oleic, arachidonic. 2. Lipide neutre (grsimi). Ceruri. Fosfolipide. Sfingolipide, erebozide, gangliozide.
Membrane biologice
1. Structura molecular a membranelor biologice. Modele de membrane. Citocrom P-450, sistem adenilciclazic. Bazele transportului de membran. Transportul metaboliilor. Ionoforii. Valinomicina. 2. Modele de canal, gramicidina A. 3. Mediatori. Neurotoxinele ca inhibitori de aplicare a impulsului nervos. Noiune de recepie. Mirosul i gustul. Sistem adenilciclazic i recepia hormonilor. Colinoreceptor. Receptori ai sistemului imun.
Terpenoide
1. Hormoni steroizi. Biosinteza sterolilor din acizii mevalonic i acetic. Transformrile colesterolului n
hormoni steroizi. nsemntatea biologic a hormonilor steroizi. Hormoni sexuali: estradiolul, testosterona, progesterona. Hormoni corticosteroizi: cortizona, hidrocortizona, aldosterona. Sinteza total a steroizilor. Estrona. Mecanismul de baz al aciunii steroizilor. Ecdizoni i brasinosteroizi. 2. Prostoglandine i prostacicline. Tromboxani i leucotrieni, structura lor, biosinteza din acidul arahidonic, importana biologic.
4. Vitaminele, rolul lor. Vitaminele ca coenzime, exemple: vitamine din seria A,B,C (cunotine
generale despre structura lor). Vitamina C: importana, sinteza chimic. Acidul nicotinic. Vitaminele A, E, K. 5. Regulatori de cretere a plantelor: acidul indolilacetic, auxine, gibereline, acidul abscisic. Structura i importana biologic.
6. Antibiotice: penicilina, cefalosporina, tetraciclinele (structura i aciunea). 7. Alcaloizi. Nicotina, cocaina: structura, aciunea biologic; chinina, stricnina, papaverina (noiuni
generale a structurii i aciunii). Alcaloizi derivai de la acidul lisergic. Narcoticele i aciunea lor: marijuana, morfina, heroina (noiuni generale). 8. Adrenalina, nonadrenalina, catecolamina. Acetilcolina, pilocarpina. Toxine. Mitotoxine: aflatoxina, faloidina, amanitina, psilocibina. Veninul broatelor, bufotoxine, batahotoxina. Noiuni generale a structurii i aciunii lor.
Literatura de specialitate
1. C. D. Neniescu. Chimie organic, vol.1. Bucureti. 1966 2. C. D. Neniescu. Chimie organic, vol.2. Bucureti. 1968 3. J. B. Hendrikson, D. J. Cram, G. S. Hammond. Chimie organic. Ed. tiinific i enciclopedic.
Bucureti-1976
4. . . ., , 1987. 5. . . . , 4- ., -1987. 6. . . 2- (. .) . .1992. 7. Rabeja M., Rabeja C., Biochimia. Bucureti-1979 8. Nomenclatura biochimiei. Dup regulile elaborate de Uniunea Internaional de Chimie Pur i
Aplicat. Bucureti-1984
9. Bioorganic Chemistry. Ed. By E.E. van Temelen. New York, Academic Press-1977 10. Bioregulators. Chemistry and Uses. Ed. by L.Ory, F.R.Rittig-ACS, Washington, D.C.-1984
11. The Chemistry of Natural Products. Ed. by R.H.Thomson
12. ., . ., -1980 7
13. ., .. . ., -1981 14. ., .. . ., -1983 15. .. . . ., .1983 16. Zeno Garban Biochimie. Tratat comprenhensiv v.1, Ediia didactic i pedagogic, Bucureti,
1999.
18. J. R. Hanson, Diterpenoids. Nat. Prod. Rep., 2007, 24, 1332. 19. M. A. Gonzalez, Total syntheses and synthetic studies of spongiane diterpenes.
Tetrahedron 2008. 64, 445. Bibliografie suplimentar
1. Modern reaction in organic synthesis. Ed. by C.J.Timmons. New York-1970 2. ., .. . . -1973 3. . . . .1991 4. ... . . .1988 5. .. . . -1976 6. .., ... . . 1991
7. Surptescu Gheorghe. Bazele teoretice ale reactivitii chimice- Bucureti-1992 8. .. . . -1965 9. N.Barb, G.Dragalina, P.Vlad, Chimie organic. Chiinu, tiina-1997 10. .. . , , , 2000. 11. .. , .. ..
, , 1989.
12. V.A. Khripach, V.N. Zhabinskii, A.E. de Groot. Brassinosteroids. A new class of plant hormones,
San-Diego, London, New-York, Academic Press, 1999.
13. .. , .. , .. . . , ,
1993.
14. .. , .. . , ., , 1981.
Paaportul specialitii tiinifice 02.00.10 - Chimie bioorganic; chimia compuilor naturali si fiziologic activi
I.
II.
Formula specialitii
Chimia bioorganic, chimia compuilor naturali i fiziologic activi reprezint domeniul chimiei care studiaz structura i funciile biologice a compuilor naturali, izolai din organismele vii, n primul rnd biopolimeri i bioregulatori cu greutatea molecular joas (mic), dependena activitii lor de structur, sinteza i modificrile chimice ale acestor compui.
III.
IV.
Direcii de cercetare:
Structura, stereochimia i reactivitatea compuilor naturali i analogilor lor i dependena proprietilor lor biologice i fizico-chimice de structur. Studiul structurii, proprietilor biologice i fizico-chimice, sinteza: Peptidelor, proteinelor i aminoacizilor Acizilor nucleici Hidrailor de carbon Lipidelor i rolul lor n transportul metaboliilor prin membranele celulare Biopolimerilor de tip mixt (glicoproteine, nucleoproteine, lipoproteine, glicolipide, s.a.) Izolarea din surse naturale, studiul structurii, stereochimiei, activitii fiziologice, sinteza metaboliilor secundari i analogilor lor, studiul dependenei activitatii lor de structur: Steroide glicozide Terpenoide Glicozide Alcaloizi Prostaglandine Izolarea, studiul i sinteza bioregulatorilor cu masa molecular joas i a analogilor lor, studiul activitii fiziologice a lor i a dependenei de structur la: Vitamine Antibiotice Regulatorii de cretere i dezvoltare a plantelor Feromoni i hormoni ai insectelor Fitonicide Pesticide Toxine Obinerea compuilor biologic activi i utilizarea lor n agricultur, medicin i industrie. Cifrul i denumirea specialitilor adiacente 02.00.02 - chimia analitic; 02.00.04 - chimia fizic; 02.00.15 - cinetica chimic i cataliz; 02.00.20 - chromatografie; 15.00.02 - chimia farmaceutic i farmacognozia; 01.04.18 - cristalografia i fizica cristalelor. 02.00.11 chimia coloidala; 03.00.07 microbiologia; 06.01.11 protectia plantelor
V.
Specialiti complimentare
VI.
10
11