Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MARIA VIA
CHIMIE ORGANIC
Suport de Curs
Anul I, Semestrul I
Braov, 2013-2014
1
CHIMIE ORGANIC
Suport de Curs
Anul I, Semestrul I
Specializri: CEPA, IPA, IMIT,
IMAPA,
Braov, 2013-2014
CURS chimie
pag
22
30
40
50
65
80
95
103
121
132
143
143
Cursul nr.1
Definiia chimiei organice
Structura compuilor organici
Corelaia structur-proprieti
Izomeria compuilor organici
Mecanisme de reacie ale compuilor organici
4
Bibliografie:
Istoric
AgNCO +NH4Cl
NH4NCO +AgCl
NH4NCO
H2NCONH2
Romania:
- P. Poni (1841-1925) - studiul petrolului romnesc
- C. Istrati i L. Edeleanu chimia compuilor aromatici
- C.D. Neniescu (1902-1970) - coala Romneasc de Chimie,
contribuii la studiul hidrocarburilor, compuilor heterocicli i naturali,
mecanisme de reacie
Se stabilesc:
Ordinea n care se succed atomii n molecul
Tipul de legturi dintre atomi energia de legtur
- distane interatomice, unghiul de valena
Influena reciproc a atomilor n molecul
Natura i intensitatea interaciilor (efecte electronice)
Dispoziia n spaiu a atomilor (geometria moleculei)
Importana stabilirii structurii.
Relaia: STRUCTUR PROPRIETI
Exemplu: C3H7O2N; H3C CH COOH; H2C CH2 COOH;
(ac. amino propanoic) NH2
Legturi chimice
Configuraia electronic: 6C 1s2 2s2 2p2
1858
Hibridizare
sp3
metan
10
H-H
H3C-F
11
H 2C=CH2
Etena
Hibridizare
sp2
Tem:Reprezentarea grafic a:
propenei i butenei
12
HC
CH
etina (acetilena)
Element
Tip de
Hibridi
zare
Simetria
Orbitalilor
de
legtur
Nr., tip
de
duble
te de e-
Tip de
legtur
Unghiul
dintre
covalene
simpl
simpl
H
X
sp3
Unghiular
Simpl
sp2
Trigonal
sp3
Tetragonal
Sp3
1 ,1
Dubl
sp
C H
C X(F,Cl,Br,I)
1050
H
C
1200
>C=O
Piramidal
Simpl
10902`
Simpl
1070
1080
1120
Sp2
Sp2
Exemple
Trigonal
2 ,1
Trigonal
Dubl
Simpl
RNH3+, R2NH2+
R3NH+ , R4N+
RNH2; R2NH R3N:
N=O; N=C =
1200
NH
1200
Digonal
1 ,2
Tripl
1800
- C
N:
14
Legturi chimice
CH3Cl
1,86
OH2
1,84
[D]
:NH3
1,46
:NF3
0,24
16
17
Substan pur
Compoziie
constant
Proprieti
constante
Structur unic
Fbrut M
Fmolecular
Fde structur
M
19
Formule de reprezentare
Formule plane
H3CCH3
Formule de proiecie
Formule de configuraie
modele
21
23
24
Acidul lactic
26
Efecte electronice
- diferena de electronegativitate
Definiie:
Tipuri de efecte: static (polaritate)
dinamic (polarizabilitate)
- Static Is - de respingere +Is
- de atracie -Is
- Dinamic Id
+Id
-Id
Efecte electronice
- Is
-F > -Cl > -Br > -I > -OH > -NH2 > -SH
Sarcini >{-NO2} >-C=N > -F > -Cl > -Br > -I > -COOR > -COR >-OH
pozitive {-SO3H}
- C=CH > -CH=CH2 >-C6H5
+Is
CH3
-CH3 < -CH2-CH3< -CH
< -C
CH3
CH3
CH3
CH3
-RN->-RO->RS28
2.
<
(Ka(alcool)< Ka(fenol)
30
HIDROCARBURI
31
Primii patru termeni ai seriei omoloage se numesc: metan - CH4, etan - C2H6,
propan - C3H8, butan - C4H10.
32
Stare natural: - gaze naturale - distilare fracionat; - petrolul brut sau iei
Metode de obinere:
1. Formarea legturii C-H
- Separarea din gazele naturale i din petrol (C1 C7)
- Procedeul Fischer-Tropsch de fabricare a benzinelor sintetice, utilizeaz
catalizatori de cobalt i temperaturi sub 3000 C, la presiune normal, iar ca
materie prim, gazul de sintez:
CO + 2H2
-(-CH2-)
(CH2)n
Diferitele faze ale reaciei sunt probabil urmtoarele:
- Hidrogenarea catalitic a hidrocarburilor nesaturate
34
CH3SO3H
CH3SO2Cl + HCl (sulfoclorura de metil)
CH3SO3Na + NaI
Mersolat de Na
35
CnH2n+2
CnH2n + H2 dehidrogenare
CnH2n+2 + CmH2m cracare
Cn+mH2n+2m+2
alcan inferior
alchen
Alcan superior un amestec de alcani inferiori i alchene cu numr mai mic de
atomi de carbon.
Ex: descompunerea termic a butanului la 600 0C:
CH3-CH2-CH2-CH3
Fa de agenii oxidani puternici, cum sunt KMnO4 i K2Cr2O7, alcanii sunt stabili.
Reacia de ardere:- incomplet negru de fum, gaz de sintez
- complet
CnH2n+2 + (3n+1/2)O2 = nCO2 + (n+1)H2O +Q
37
38
39
40
i legturi simple C- C-
Izomeri:
a) de caten difer forma catenei (butena i izobutena
b) de pozitie difer poziia dublei legturi
H2C = CH CH2 - CH3 1- buten; H3C- HC = CH CH3 2- buten
c) izomeri geometrici Cis trans sau Z- E
Metode de obinere:
1.
- deshidratarea alcoolilor
CH3CH2OH
CH2CH2 + H2O etanol
- dehidrohalogenarea
Dac n reacia de eliminare se pot forma mai multe alchene, se respect
regula lui Zaiev (se formeaz n proporie mai mare alchena cea mai substituit)
43
Exemplu: dehidrohalogenarea clorurii de izobutil, denumete alchena care se obine.
1- butena
2-butena
Proprieti fizice
molecule nepolare plane
fore van der Waals ntre moleculele de alchene n stare gazoas
c.n. C1- C4 gaze
p.f.cis alchene>p.f.trans alchene
C5- C15 lichizi
C16- Cn solizi
- Insolubili n ap, solubili n solveni organici
- Termenii inferiori nu au miros
- (CH)saturate < alchene
44
Proprieti chimice
- Reacii de adiie (AE): H2, X2, HX (n ordinea HI > HBr > HCl), H2O
Regula lui Markovnikov
- Dimerizarea izobutenei
- Alchilarea alchenelor (izobutena cu izobutan n prezen de H2SO4c.
sau HF, la 00C)
- Reacii de substituie n poziia alilic (SR)
- Reacia de polimerizare (AR sau AE)
- Reacia de oxidare: n poziia alilic (autooxidarea)
- oxidarea blnd cu reactiv Baeyer
condiii: KMnO4, mediu neutru sau alcalin
cis-dioli
Exemplu:
46
- Oxidarea cu ozon:
47
Reprezentani:
Gazul de cracare (produs secundar al industriei petrolului) reprezint principala
surs industrial de alchene inferioare (materii prime ale petrochimiei).
Acesta conine, pe lng alcanii C1C4 i alchenele inferioare: etena, propena,
butenele.
Separarea alchenelor din gazul de cracare:
distilare fracionat, sub presiune, la temperatur sczut urmat de desorbie
fracionat;
adsorbie selectiv pe adsorbani solizi (crbune activ) urmat de desorbie
fracionat;
combinare chimic (formare de compleci ai etenei cu soluii de sruri
cuproase, compleci stabili numai la presiune ridicat).
Etena se mai obine i prin descompunerea termic a etanului sau propanului sau
din gazul de cocserie prin lichefiere i distilare fracionat.
Etena servete ca materie prim pentru sinteza unor produi cum ar fi: etanolul,
polietena, dicloretanul, etilenoxidul, etilenglicolul.
Propena se obine izopropanolul (care poate fi transformat n aceton),
propenoxidul i clorura de alil, ambii intermediari n sinteza glicerinei.
Butenele, n special izobutena, servesc la sinteza de compui macromoleculari i ca
materie prim n reacii de alchilare a alcanilor.
49
HIDROCARBURI-nesaturate
ALCHINE (ACETILENE)
50
ALCHINE (ACETILENE)
Definiie: conine o tripl legtur i legturi simple C- C-C C- ; 1,20 ; CH ;1,08
El = 198 Kcal/mol, El = 121 Kcal/mol
Formula general: CnH2n2n-2
Nomenclatura: in
HC CH etin (acetilen); HC C- CH3 propin ( metilacetilena)
H3C - C C - CH3 2- butina (dimetilacetilena) HC C- C6H5 etinilbenzen
(fenilacetilena)
Cicloalchine minim 8 at de C.
51
Radicali monovaleni:
52
Metode de sintez
-
53
C2H2 + 3 H2
Proprieti fizice
molecule nepolare plane
c.n.C1- C3 gaze; C4- C15 lichizi; C16- Cn solizi
Solubilitate n ap > hidrocarburile saturate sau nesaturate
1 Vol C2H2 se dizolv ntr-un Vol de ap
solubili n solveni organici
Termenii inferiori nu au miros (CH) saturate < alchinelor
54
Proprieti chimice
Reacii de adiie (AE): H2, X2 (X = Cl, Br n solvent inert), HX, H2O, R-COOH; R-OH
56
HC C Na + H2O
Reacii de oxidare
HC CH +[O] KMnO4 HOOC COOH acid oxalic
HC CH CH3
METODE DE SINTEZ
Dehidrogenarea catalitic a alchenelor
Butadienele se obin prin trecerea fraciunii C4 (butan-butene) la 650-7000C, n
prezen de abur i catalizatori de Fe2O3, CuO i K2O pe suport de MgO.
59
1,2-dibromciclopentanului
Dehalogenarea compuilor 1,4-dihalogenai
avnd o legtur dubl ntre C2 i C3 cu metale (Zn sau Na) decurge n
mod asemntor cu dehalogenarea compuilor 1,2-dihalogenati,
conducnd la diene.
Proprieti fizice
- Butadiena este un gaz cu p.f. 4,7 0C;
- Izoprenul fierbe la 34 0C; ciclopentadiena la 42,5 0C.
- Dienele conjugate sunt solubile n hidrocarburi i n solveni halogenai.
- Solubilitatea lor n ap este mai mare dect a alcanilor.
60
Structura alcadienelor
61
PROPRIETI CHIMICE
Reacii de adiie -1,4: X2, HBr i HCl formnd un amestec de
produi de adiie 1,2 i 1,4, al cror raport este dependent de temperatur
1,4-difenil-2-butena
62
Polimerizarea butadienei prin lanuri anionice (sub aciunea sodiului metalic cauciuc Buna), sau prin lanuri radicalice (polimerizarea n emulsie) decurge n
esen prin adiii 1,4, ducnd la macromolecule filiforme care conin i legturi
duble
Copolimerii butadienei cu stiren (Buna S) i cu -metilstiren (cauciuc Carom)
conin n catena polibutadienic resturile acestor monomeri, n diferite proporii
Cauciucul natural este cis-1,4-poliizopren. Sintetic, cis-1,4-poliizoprenul se obine
prin polimerizarea stereospecific a izoprenului n prezen de catalizatori
Ziegler-Natta (trialchilaluminiu-TiCl4)
63
64
HIDROCARBURI AROMATICE
(ARENE)
65
ISTORIC
Compui aromatici: substane cu miros plcut, aromat (balsamuri,
uleiuri eterice, rini), izolate din produi naturali sau obinute prin
sintez.
- Analiza elemental: un procent redus de H, un miez comun, bogat n
C nucleu aromatic.
Benzenul (C6H6) a fost descoperit de Faraday (1825) n lichidul rezultat
de la comprimarea gazului de iluminat i sintetizat in1834 prin
decarboxilarea acidului benzoic.
66
Caracter aromatic:
molecula s se prezinte sub forma unui sistem polienic, ciclic, cu conjugare
nentrerupt i s aib o structur plan;
sistemele polienice s conin un numr de 4n+2 electroni (n = 0, 1, 2, 3, ,
etc.). Prezint deci caracter aromatic ciclurile cu 2, 6, 10, 14, etc. electroni n
sistem conjugat (regula lui Hckel, 1931).
Exemple:
Cei trei izomeri tetrametilbenzeni se numesc: prehniten (1,2,3,4), izoduren (1,2,3,5)
i duren (1,2,4,5).
Radicalii monovaleni se numesc arili: fenil C6H5, tolil CH3C6H4, benzil
C6H5 CH2, xilil, (CH3)2C6H3, iar cei divaleni se numesc arileni: fenilen, C6H4.
68
Fraciuni
Componente
Ulei uor
p.f. 80-170 0C
1,4-5,8 %
Diene: ciclopentadien
Arene: benzen, toluen, xileni, etilbenzeni
Compui cu azot: anilin, piridin, metilpiridine, pirol, acetonitril, benzonitril
Compui cu sulf: sulfura de carbon, tiofen
Ulei mediu
p.f. 170-240 0C
3,5-12 %
Arene: penta- i hexametilbenzeni, naftalin, inden
Compui cu oxigen: fenoli, crezoli, xilenoli
Compui cu azot: toluidine, chinolin
Ulei greu
p.f. 240-270 0C
10-12 %
Arene: dimetilnaftalin, acenaften, difenil
Compui cu oxigen i azot: naftoli, indol, metilchinoline
Ulei de antracen
p.f. 270-370 0C
12-27 %
Arene: antracen, metilantracen, fenantren, fluoren
Compui cu oxigen i azot: fenoli superiori, acridin, carbazol
Reziduu (smoal)
50-60 %
Arene: hidrocarburi policiclice superioare, crisen, piren, carbon liber
69
petrolul, care conine ntre 20-50% arene, mai ales monociclice (benzenul i
toluenul reprezint aprox. 10-15 %).
Benzenul i toluenul se mai pot separa din fraciunile de benzin prin distilare
azeotrop cu aceton sau metiletilceton, sau prin adsorbie selectiv pe gel de
dioxid de siliciu.
R: H sau alchil
c) Alcooli alifatici ROH
BF3, H2SO4
73
74
PROPRIETI FIZICE
Benzenul este un lichid cu p.f. 800 C i p.t. 5,50 C, cu miros
caracteristic, aromatic.
Este insolubil n ap, solubil n hidrocarburi, eter, alcool, aceton,
etc.
Alchilbenzenii sunt substane lichide sau solide, distilabile.
Termenii inferiori sunt solubili n alcool i hidrocarburi, cei superiori
sunt insolubili.
Benzenul i alchilbenzenii au densiti mai mici dect apa (0,80 0,86).
75
76
77
nitrobenzen
ac. benzensulfonic
79
cetone
ciclohexan
Hexaclorciclohexan
80
Aplicaii:
- Scriei: - reacia de oxidare a m-xilenului i a p-xilenului;
- reacia de adiie a H2 i a Cl2 la stiren;
- reacia de polimerizare a stirenului;
- Denumii produii de reacie i indicai tipul mecanismului de81
reacie.
ARENE POLINUCLEARE
I.
CU NUCLEE IZOLATE
Quaterfenil, etc.
METODE DE OBTINERE- a) condensarea pirolitic a benzenului
2C6H6 7000C
C6H5- C6H5 +H2
b) din halogenobenzen i cupru metalic (reacia Ullman)
2 C6H5I + Cu
PROPRIETi FIZICE
Bifenilul cristalizeaz n foie lucioase cu p.t. 70,30 C i p.f. 2540 C, miros
aromatic
- insolubil n ap, solubil n hidrocarburi, alcool, compui halogenai
- Este foarte stabil termic, fiind utilizat ca agent de transfer termic pentru
nclzirea instalaiilor n industria chimic.
Caracterul chimic al bifenilului i al omologilor si este aromatic.
82
- Reactia de nitrare
- Reactia de sulfonare
83
derivai monosubstituii: i .
Sructura: Formula naftalinei a fost propus de Erlenmeyer (1866).
Repartiia celor 10 electroni ai naftalinei, poate fi reprezentat prin trei structuri
limit de tip Kekul, cu cinci legturi duble conjugate:
METODE DE OBINERE
a) Izolarea din uleiul mediu rezultat la distilarea gudroanelor
Naftalina se izoleaz din uleiul mediu (p.f. 170-2400 C) rezultat la distilarea
gudroanelor crbunilor, care reprezint singura surs industrial important de
naftalin i metilnaftaline.
b) Dehidrogenarea energic a o-dietilbenzenului
Proprieti fizice
substan alb, cristalizat n foie, cu miros caracteristic, p.t. 800 C i p.f. 2180 C.
Sublimeaz uor, cu mult naintea atingerii temperaturii de fierbere.
Este insolubil n ap, solubil n solveni organici.
84
PROPRIETATI CHIMICE
d) Acilarea naftalinei
e) Oxidarea naftalinei
f) Aditia halogenilor si a H2
85
d) Acilarea naftalinei
e) Oxidarea naftalinei
86
FENANTRENUL
Fenantrenul - n gudroanele crbunilor de pmnt, n uleiul de
antracen.
Structur
3 nuclee benzenice condensate angular i energia de conjugare
de 99 kcal/mol. Din distribuia electronilor n cele cinci
structuri limit posibile, reiese c ntre atomii de carbon 9 i
10 densitatea de electroni este mai mare (patru din cele cinci
structuri limit conin legtur dubl ntre aceti atomi
87
METODE DE OBINERE
a) Separarea din uleiul de antracen obinut la distilarea gudroanelor crbunilor de
pmnt.
b) Piroliza 1,2-difeniletanului
PROPRIETI FIZICE
Fenantrenul - substan solid, cristalizat, alb, cu p.t. 1010C i p.f. 3400C.
n soluie prezint fluorescen albastr.
PROPRIETI CHIMICE
caracter aromatic asemntor naftalinei, este ns mai nesaturat dect aceasta
(d mai uor reacii de adiie)
Halogenarea are loc n poziia 9 -catalizatorilor AlCl3, SbCl3, SnCl4 sau I2 i implic
formarea unui intermediar stabilizat prin conjugare
Reactii de aditie:
-Aditia halogenilor (9,10)
-Aditia hidrogenului
-Oxidarea fenantrenului
9,10 - fenantrenchinona
acidul fenic
88
REPREZENTANI
Ca exemple se pot aminti acizii din rini (acidul abietic din colofoniu),
sterolii, hormonii sexuali, toxicele cardiace, alcaloizii din clasa
morfinei.
89
ANTRACENUL
descoperit de Dumas i Laurent (1832) n gudroanele crbunilor de pmnt i obinut
de Liebermann din colorantul vegetal alizarin.
Structur C14H10, conine 14 electroni , distribuii n trei nuclee aromatice.
Distribuia electronilor poate fi redat prin 4 structuri limit.
METODE DE OBINERE
a) Antracenul se izoleaz din uleiul de antracen, obinut la distilarea
gudroanelor crbunilor de pmnt.
b) Dehidrogenarea 9,10-dihidroantracenului n prezen de negru de Pd
c) Dihidroantracenul se obine printr-o reacie Wrtz-Fittig prin aciunea
sodiului metalic asupra bromurii de orto-brombenzil:
90
PROPRIETI FIZICE
93
94
95
96
Metode de obinere
- Reacia de substituie a hidrocarburilor (vezi cursurile: alcani (SR),
alchene (poziia alilic), alchine, i arene (SE, SR);
- nlocuirea altor gr. funcionale - OH; -NH2; = C = O cu atomi de halogen:
- Reacia de adiie a halogenilor i a hidracizilor la alchene, alchine,
alcadiene, arene (vezi cursurile: alcani, alchene, alchine, alcadiene i arene);
98
Proprieti fizice
substane incolore, gazoi, lichizi, cei policlorurai sunt solizi;
- insolubili n ap,
- solubili n solveni organici
- densitatea < apei;
- crete n ordinea: cloruri < bromuri < ioduri.
- compuii halogenai alifatici au gust dulceag i au proprieti narcotice
- n concentraii mari sunt toxici;
- bromura, iodura de benzil sunt substane lacrimigene.
alcool
eter
ester
R X + NH3 = R NH2
amin primar
R X + H2N R = R NH R
amin secundar
R X + HS- = R SH
tialcool
R X + RS- = R S R
tioeter
R X + HC
C:- = HC C - R
100
compui nesaturai
Reprezentani
Clormetanul (CH3Cl) se folosete ca agent de metilare i ca agent frigorific;
Cloretanul (C2H5Cl) sub denumirea de kelen se utilizeaz drept anestezic, ca
agent de etilare, la sinteza tetraetilplumbului;
Diclormetanul (clorura de metilen, CH2Cl2) - ca dizolvant.
Triclormetanul (cloroform, CHCl3) - ca dizolvant n industria cauciucului,
uleiurilor, alcaloizilor, etc. i ca narcotic;
Tribrometanul (bromoform, CHBr3), triiodmetanul (iodoform, CHI3) n medicin;
Tetraclorura de carbon (CCl4) - ca solvent i ca agent de stingere a incendiilor;
Clorura de vinil este monomerul la obinerea policlorurii de vinil (PVC);
Hexaclorciclohexan (C6H6Cl6) - izomerul (lindan) este un bun insecticid;
Monoclorbenzenul (C6H5Cl) - intermediar n sinteza de colorani, la fabricarea
fenolului, a unor insecticide;
Difluordiclormetanul (freon 12, CF2Cl2), difluorclormetanul (freon 22,
CHF2Cl) (freon 13, CF3Cl) - ca ageni frigorifici, ca generatori de
aerosoli.
Tetrafluoretena, C2F4) se folosete la obinerea politetrafluoro102
(teflon) utilizat n industria chimic, electrotehnic.
103
ALCOOLI
- Clasificare dup
a) natura restului hidrocarbinat de care se leag gr. HO- alifatici saturai H3C OH metanol (alcoolul metilic);
H3C CH2- OH - etanol (alcoolul etilic);
- alifatici nesaturai H2 = CH CH2- OH - alcoolul alilic
b) Alcooli aromatici C6H5 CH2 - OH alcoolul benzilic
c) Dup nr. gruprilor hidroxil: monoalcooli ; di-, tri- polioli
104
R3C- OH
Alcooli teriar
Metode de obinere
- Hidroliza compuilor monohalogenai (vezi cursul comp. Halogenai)
- Hidroliza esterilor R O- CO CH3 + HOH
R OH + H3C COOH
- condiii: mediu bazic (NaOH, KOH sol apoas sau alcoolic)
- Adiia apei la alchene (vezi cursul alchene)
- Reducerea compuilor carbonilici
- aldehide
alcooli primari
- cetone
alcooli secundari
105
Alcool izopropilic
Proprieti fizice
- termenii inferiori - substane lichide
- termenii superiori - substane solide
106
Proprieti chimice
Alcoolii:
- dau reacii de substituie a atomului de H din gruparea hidroxil n reacia cu
metalele alcaline
- se obin alcoxizi sau alcoolai
108
R O- H + HO R` = R- O R`+ H2O
- Reacia de esterificatre
Clorura de tionil
109
110
Reprezentani:
Alcoolul metilic, CH3OH - substan toxic (provoac orbirea i moartea).
- bun solvent n industria lacurilor i vopselelor, ca intermediar n
industria coloranilor, la sinteza formaldehidei, ca agent de metilare, etc.
Alcoolul etilic, C2H5OH, - ca solvent, n sinteza organic, n alimentaie, n
medicin, parfumerie, drept combustibil , etc.
Alcool butilic normal (1-butanol, C4H10O) i acetatul su sunt utilizai ca
dizolvani pentru lacuri nitrocelulozice, la sinteza unor esene de fructe, n
parfumerie, etc.
Alcoolul benzilic, C6H5CH2OH, se gsete n stare liber, n uleiul de iasomie
i este utilizat n parfumerie.
Alcoolul 2-feniletilic, C6H5CH2CH2OH, este o component a uleiului de
trandafiri i se folosete n parfumerie.
111
Alcooli di i polihidroxilici
Definiie: alcooli care conin n molecul dou sau trei gr. hidroxil se numesc
dioli sau glicoli. Exemple: 1,2 etandiol, glicerina
Metode de obinere
- Hidroliza compuilor dihalogenai cu at. de halogen la at. de carbon diferit.
112
Proprieti fizice
- Diolii i triolii sunt substane lichide, incolore, vscoase, cu gust dulce
(glycos = dulce);
- Poliolii cu 4,5,6 grupe hidroxil sunt substane solide.
T. de fierbere i densitile > comparativ cu cele ale alcoolilor monohidroxilici
cu acelai numr de atomi de carbon (o asociaie molecular naintat).
Proprieti chimice
- Reacia de deshidratare intramolecular i intermolecular
113
Reprezentani
Etilenglicolul C2H6O2, se folosete n sinteze organice, ca lubrifiant,
anticongelant n radiatoarele motoarelor, n cosmetic, n industria textil, la
obinerea polietilentereftelatului fibra terilen sau teron, etc.
Glicerina, glicerol, C3H8O3 - n medicin, farmacie, cosmetic, la fabricarea
lacurilor i vopselelor (rini alchidice gliptali poliesteri obinui prin
policondensarea anhidridei ftalice cu glicerina).
- Se folosete de asemenea drept anticongelant, la fabricarea unor cerneluri
colorate, a apretelor textile, la obinerea nitroglicerinei (dinamitei).
Alcoolul polivinilic (APV), cu structur macromolecular filiform
114
Compuii Hidroxilici
FENOLI
115
Fenoli
- Exemple:
Metode de obinere
- Topirea alcalin a srurilor acizilor benzen sulfonici aromatici
C6H5 SO3Na + NaOH = C6H5 OH + Na2SO3
- Prin aceast metod se obin i - - naftolii.
- Reacia de diazotare a aminelor aromatice
116
- Proprieti fizice
- substane solide, cristalizate, cu miros caracteristic, puin solubili n ap,
solubili n alcool i eter.
Fenolul pur se prezint sub form de cristale incolore, higroscopice se
oxideaz n aer, se coloreaz n rou
117
118
119
Reacia de culoare
Fenolul i fenolii di- i polihidroxilici dau cu soluii apoase de FeCl3
coloraii caracteristice care servesc la recunoaterea lor.
Fenolul, datorit formrii compusului C6H5OFeCl2 d o coloraie roie-violet;
- crezolii albastr, pirocatechina verde, pirogalolul albastr-neagr,
hidrochinona galben.
- Reprezentani
Fenolul, C6H5OH important n industria rinilor de tip fenol-formaldehidice, a
coloranilor, medicamentelor (acidul salicilic)
Introdus n organism este toxic; n contact cu pielea produce arsuri.
Crezolii - se folosesc la fabricarea bachelitei i ca antiseptici sub form de
emulsie de spun n ap (creolin). Crezolii au proprieti bactericide mai
puternice dect fenolul.
i -Naftolii sunt importani n sinteza coloranilor.
Hidrochinona ca antioxidant i revelator fotografic
Pirogalolul n analiza gazelor pentru determinarea oxigenului, n
industria coloranilor i ca revelator n arta fotografic.
120
COMPU
I CU AZOT
COMPUI
NITRODERIVA
I
I AMINE
NITRODERIVAI
I
121
-Nitroderivai
Formula general: R NO2
Clasificare:
- Dup natura atomului de carbon de care se leag gruparea nitro
Proprieti chimice
- Reacia de reducere la aminelor primare n prezena metalelor
reductoare (Fe, Zn, Sn) i acizi
123
Reprezentani
Nitrometanul, CH3NO2 solvent;
Triclornitrometanul (cloropicrina), Cl3CNO2 - utilizat ca gaz de lupt;
Nitroetena, CH2=CHNO2 - lichid puternic lacrimogen ce particip uor la
reacii de polimerizare i adiie nucleofil sau sinteze dien;
Nitrobenzenul, C6H5NO2 - este un lichid slab glbui, cu miros de migdale amare
(esen de mirban), utilizat la sinteza anilinei, a benzidinei, etc.
2,4,6-Trinitrotoluenul (trotil, TNT)- substan cristalin, este unul dintre cei
mai utilizai explozivi. Are avantajul de a fi foarte stabil i de a nu exploda
dect sub influena unei capse cu fulminat de mercur;
Moscul sintetic este trinitro-1,3-dimetil-5-ter-butilbenzenul.
Este utilizat ca nlocuitor al moscului natural n parfumerie:
124
NH3 ;
R NH2;
amin primar
R NH - R;
R3N
- Denumirea uzual
125
Metode de obinere
-Alchilarea amoniacului (metoda Hofmann)
Proprieti fizice
- Aminele inferioare - substane gazoase, termenii mijlocii sunt substane
lichide, cei superiori solide;
- Aminele inferioare au miros asemntor amoniacului, cele mijlocii au miros
neplcut, de pete;
- Aminele inferioare sunt solubile n ap, solubilitatea scznd cu creterea
radicalului organic (anilina este solubil n ap n proporie de 3,5%);
- Solubilitatea n ap a aminelor inferioare se datoreaz legturilor de
hidrogen stabilite ntre grupele hidroxil i atomul de azot: R3NHOH;
- Aminele primare i secundare formeaz i legturi de hidrogen de
tipul NHN, mult mai slabe dect legturile formate de grupele
hidroxil din alcooli.
127
Proprieti chimice
Aminele substane cu caracter bazic
128
129
130
131
132
Nomenclatura:
- pentru aldehide se adaug terminaia al la numele hidrocarburii
Sau denumirea uzual care corespunde ac. la care oxideaz.
- Pentru cetone - se adaug terminaia on la numele hidrocarburii
Metode de obinere
- Metode oxidative oxidarea alcanilor, cicloalcanilor, alchenelor (vezi
alcani, alchene)
- Oxidarea n poziia alilic sau benzilic
Proprieti fizice
- formaldehida, este un gaz; termenii superiori i cetonele sunt substane
lichide sau solide.
- Primii termeni ai ambelor serii sunt solubili n ap, solubilitatea scznd cu
creterea masei moleculare;
- formaldehida are un miros puternic, sufocant;
- Benzaldehida are miros specific de migdale amare.
135
Proprieti chimice
- Aldehidele i cetonele particip la reacii de adiie (AN), condensare
136
Reacia de condensare:
- condensarea aldolic: aldehid + aldehid
- condensarea aldolic: ceton + aldehid
aldol
aldol
cetol
cetol
- condensarea crotonic:
137
138
139
140
141
Reprezentani:
Formaldehida, CH2O - se utilizeaz ca dezinfectant fie n soluie, fie n stare
gazoas;
- conservarea preparatelor anatomice, tbcrie i fotografie
- materie prim n industria rinilor sintetice,
(obinute din fenol i formaldehid), rinile carbamidice (uree i
formaldehid);
- sinteze n laboratoare i industrie (hexametilentetramina, rongalita,
metilamina), la sinteze de colorani i medicamente.
Acetaldehida, etanalul, CH3CHO - se fabric alcool n-butilic, un dizolvant
important.
Acetona, CH3COCH3 - se utilizat ca dizolvant pentru mtase i lacuri de
acetat de celuloz, pentru filme de nitroceluloz, pentru acetilena
comprimat n cilindri de oel.
- materie prim la sinteza diacetonalcoolului i a oxidului de mesitil,
dizolvant al cetenei, metacrilatului de metil, cloroformului, etc.
Ciclohexanona, ceton ciclic - materie prim la fabricarea fibrei capron i
a acidului adipic, materie prim pentru fibra nylon.
142
COMPUI CARBOXILICI
(acizi organici)
143
144
Acizii dicarboxilici
145
Metode de obinere
-Metode oxidative
Oxidarea alcanilor, cicloalcanilor, alchenelor, alchinelor arenelor, alcoolilor i
oxidarea compuilor carbonilici (vezi compuii respectivi)
-Metode hidrolitice
Hidroliza compuilor trihalogenati geminali, esterilor, anhidridelor, clorurilor
acide, amidelor i hidroliza total a nitrililor (vezi compuii respectivi)
- Alte metode
- Metoda carbonilrii
- Reacia srurilor acizilor carboxilici cu acizi minerali tari (HCl, H2SO4)
Proprieti fizice
- Cei inferiori sunt lichizi, cei superiori sunt solizi;
-acidul formic i acidul acetic - solubili n ap n orice proporie;
solubilitatea n ap scade cu creterea catenei;
- de la C12 n sus, acizii carboxilici sunt insolubili n ap, solubili n solveni
organici (eter,
n ap gruparea carboxil, formeaz legturi de hidrogen cu
moleculele apei.
146
Acidul corespunztor
Ka10-5
Proprirti chimice
- Comune cu ale acizilor minerali (reacia cu metalele, oxizii metalici,
bazele, srurile acizilor se obin sruri.
147
Acizii cu grupe carboxil n poziiile 1,6 i 1,7, de tipul acidului adipic la nclzire
formeaz cetone ciclice de cinci sau ase atomi, dioxid de carbon i ap.
acid benzoic
148
SUCCES la examen!
149