TIPURI DE ACUMULATORI

CARACTERISTICI SI FENOMENE CHIMICE

NiCd

Anod: Cadmiu
- -
Cd + 2OH > Cd(OH)2 + 2e 0,81V

Catod: Oxi-Hidroxid de nichel Ni(OH)2

- -
NiO2 + 2H2O + 2e > Ni(OH)2 + 2OH 0,49V
Electrolit: Solutie de hidroxid de potasiuAqueous potassium hydroxide (KOH)
Tensiunea electrochimica per element: 1,3V
Avantaje: comportare buna la autodescarcare si functionare la temperaturi scazute, durata de exploatare mare.
Dezavantaje: cost ridicat fata de SLA, densitate de putere mai redusa, efect de memorie.

Efectul de memorie semnifica schimbarea parametrilor celulei la parametrii ultimului ciclu, din punct de vedere al
capacitatii. Acest efect se traduce printr-o reducere temporara a capacitatii celulei atunci cand celula este incarcata
fara a fi fost descarcata complet in prealabil. Cauza consta in fenomenele chimice care duc la acumularea de hidroid
de cadmiu pe anod, facandu-l inert chimic.
Remediul in cazul in care are loc acest fenomen este de a trece celula in doua sau trei cicluri de
incarcare/descarcare completa la curent mare. "Formatarea" are insa drept consecinte o reducere a duratei de
exploatare a celulei.
Fenomenul a fost pentru prima oara observat la acumulatorii satelitilor, supusi unor cicluri superficiale de
incarcare/descarcare.
Nota: descarcarea completa semnifica o descarcare pana la aproximativ 1V\celula. (0,85V) . Referitor la potentialul
de afectare a mediului datorita prezentei elementului Cd, aceste celule sunt considerate periculoase. Totusi,
cantitatea de Cd este infima, anodul fiind dintr-un alt metal, acoperit doar.

NiMH

Anod: Diferite aliaje metalice de nichel

- -
MH + OH > M + H2O + e 0,83V

Catod: Oxi-Hidroxid de Nichel Ni(OH)2

- -
NiOOH + H2O + e > Ni(OH)2 + OH 0,52V
Electrolit: Hidroxid de potasiu
Tensiunea electrochimica per element: 1,35

Cu exceptia anodului, acest tip de celula este apropiat de celula NiCd.

Evolutia de la anod de Cd la anod din metale rare in aliaj cu Ni este datorata capacitatii de absorbtie marita a acestor
aliaje a hidrogenului din electrolit, ceea ce se traduce intr-o densitate de putere mai mare, cel putin teoretic, cu pana
la 50%. Practic, aceasta crestere este de aproximativ 25%.
In bateriile moderne, anodul cuprinde, in general, si urmatoarele elemente: V, Ti, Zr, Ni, Cr, Co, si Fe.
Interesant este ca, deoarece reactiile chimice nu sunt in intregime stapanite din punct de vedere teoretic in industria
constructoare de celule NiMh, proportiile de aliere sunt stabilite prin metode empirice!
Desi celulele NiMH costa mai mult decat cele NiCd iar numarul de cicluri utile este mai redus, ele sunt utilizate, in
principal, datorita capacitatii mai mari.
Referitor la efectul de memorie prezentat mai inainte, desi se crede ca celulele NiMH nu il dezvolta, el a fost observat
in practica. Remediul este de a efectua o descarcare completa (pana la 0,84V) la aproximativ 30 de cicluri normale.
Li-ion

Anod: Grafit
Catod: Oxid de Li
Electrolit: LiPF6 sau LiBF4

Utilizarea Li metalic in acest tip de baterii genereaza probleme legate de siguranta in exploatare, motiv pentru care
au fost dezvoltate anumite combinatii de structuri fizice pe baza de litiu pentru anod. Una din solutiile gasite a fost
intercalarea litiului intro retea cristalina de grafit.
Electrolitul are si el marele dezavantaj de a coroda aluminiul.
Din aceste motive, structurile bateriilor pe baza de Li sunt diverse si dificil de expus pe larg. Totodata, dezvoltarea
acestui tip de baterii este continuata in prezent, un standard general valabil nefiind, inca, tradus in practica.
Principalul avantaj al acestor baterii este densitatea mare de energie, ajungand pana la 250 Wh/kg

SLA

Sunt baterii pe baza de plumb si solutie diluata de acid sulfuric. Datorita pretului scazut reprezinta mai mult de
jumatate din totalul acumulatorilor vanduti in lume.
Anodul: Plumb poros, in forma metalica
2- -
Pb + SO4 > PbSO4 + 2e 0,356V
Catodul: Dioxid de plumb (PbO2)
2- + -
PbO2 + SO4 + 4H + 2e > PbSO4 + 2H2O 1,685V
Electrolit: Acid sulfuric diluat
Tensiunea electrochimica per element: 2.05 V

Datorita constructiei apar 2 probleme:

Daca tensiunea celulei depaseste 2.39V, apa se va separa in hidrogen si oxigen care se vor
acumula in interiorul celulei. In caul in care concentratia creste, pot aparea explozii puternice
Emanatiile electrolitului au efect toxic si coroziv asupra mediului.

In prezent aceste probleme au fost in mare masura rezolvate datorita utilizarii celulelor capsulate,
aparute la inceputul anilor 70. Totusi, nici aceste celule nu sunt inchise etans ci au supape de
ventilatie care elibereaza gazele generate in exces.
Aceste celule moderne au elemente de cataliza in interior, care ajuta la recombinarea oxigenului
si a hidrogenului separat la incarcare, minimizand pierderile de apa din celula.
Bateriile pe baza de plumb au un numar redus de cicluri de incarcare/descarcare si o densitate de
energie redusa, in jur de 30-40W/kg.
Totusi au avantajul de a fi ieftine.
Reactii Redox. Baterii. Acumulatori
Ramura chimiei care studiaz procesele redox i aplicaiile acestora senumete,
electrochimie.
Oxidarea este fenomenul de pierdere de electroni.
Particula care se oxideaz se numete agent reductor. Exemplu: metalele
Reducerea este fenomenul de ctig de electroni. Particula care se reduce se
numete agent oxidant. Exemplu: nemetalele.
Ce sunt curentul i voltajul?
Numrul de electroni care parcurg prin sistem intr-o secund se numete current.
Suprafaa electrodului dicteaz numrul de electroni care pot parcurge cantitatea
de for ce mpinge electronii prin cablu este tensiunea - voltaj; mai departe
metalele sunt aranjate n seria de activitate sau de tensiunea lor.
Curentul electric-micare orientat a particulelor ncrcate cu sarcini electrice.
Curent electric continuu-curent electric al crei sens i a crei intensitate nu variaz
n timp.
Curent electric alternativ -curent electric al crui sens i a crui intensitate variaz
periodic n timp.
Care este importana reaciilor redox?

Celulele electrochimice sunt sistemele electrochimice autoconduse (ntlnite i sub

numele de pile electrochimice/surse chimice de energie/curent, elemente galvanice
sau voltaice) n care energia chimic a reaciilor de oxido-reducere se transform
direct n energie electric. Primul generator electrochimic a fost realizat, n anul
1888, de A. Volta, care a avut ideea de a construi pile n coloan.
Acestea erau alctuite din succesiuni alternative de rondele de cupru i zinc
separate prin discuri de carton impregnate cu o soluie acid.

Ce sunt reaciile redox ?

Sunt reacii ntlnite n existena noastr, n viaa cotidian. Toate formele de via
depind de pocese redox: fotosinteza, digestia, metabolismul, eliberarea energiei din
alimente precum i din combustibili sunt procese redox (arderi). Funcionarea
multor
aparate, automobile, se datorez curentului electric, produs de baterii n urma unor
procese redox.
Cum recunoatem reaciile redox?
Astfel reaciile redox se recunosc cu ajutorul acestor sarcini electrice ale atomilor
numite numr de oxidare (N. O.), care se modific doar n reaciile de
oxidoreducere.
Reactii Redox.

Uneori aceste reacii de oxido reducere sunt nedorite de exemplu: coroziunea

metalelor.
Reaciile de oxido-reducere sunt folosite pentru conversia energiei chimice n
energie electric
(elementul galvanic, pile electrice) i invers energia electric n energie chimic
(electroliza).
Se observ c n acest caz numrul electronilor cedai este egal cu numrul
electroni ctigai.

Regulile de stabilire a N.O. :

Construcie i funcionare:

Reaciile de reducere i oxidare sunt separate jumtate de celul

-fluxul de electroni printr-un fir, mpreun cu fluxul de ioni, printr-o soluie constituie
un circuit electric
-necesit un conductor solid (metal sau grafit),pentru a permite transferul/migrare
de electroni prin circuitul exterior
schimbul de ioni care este n soluia ionic dintre cele dou jumti ale pilei
chimice se numete: electrolit

Astfel, ntr-o pil galvanic, anodul este polul negativ la care se produc
preponderent reacii de oxidare, iar catodul este polul pozitiv, la care se produc
preponderent reacii de reducere. Conform reglementrilor IUPAC, o pil galvanic
este
scris n forma:
n acest lan electrochimic anodul este scris n partea stng, iar catodul n
partea dreapt. O bar vertical desemneaz interfaa conductor
electronic/conductor ionic,
iar dou bare verticale desemneaz jonciunea ntre cei doi conductori electrolitici
realizat fie
printr-o membran semipermeabil, fie printr-o punte de sare. Conform acestei
reglementri, pila Daniel se scrie n forma: