Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Principiul Zero PDF
Principiul Zero PDF
t(X ) = t (2.1)
X
t = t0 (2.2)
X0
unde p reprezintă presiunea gazului din rezervorul (1), măsurată cu manometrul (3)
la temperatura t, iar p0, aceeaşi presiune corespunzătoare izotermei punctului triplu
al apei. Micşorând de la o măsurătoare la alta cantitatea de gaz care se află în
rezervor, presiunea p0 este din ce în ce mai mică.
Rezultatele măsurării temperaturi punctului de fierbere a apei la presiune
normală, obţinute prin aplicarea procedeului anterior sunt reprezentate grafic în
figura 2.2. Se observă că, odată cu scăderea presiunii p0, toate măsurătorile converg
către aceeaşi valoare de temperatură, indiferent de natura gazului utilizat. Rezultă
de aici că, la presiuni mici, comportarea gazelor este din ce în ce mai
asemănătoare, la limită, (p0→ 0) aceasta devenind identică, adică independentă de
Capitolul 2. Principiul Zero al Termodinamicii 41
p
T = 273,16 lim [K] (2.4)
p0 → 0 p0
Relaţia de mai sus defineşte scara de temperatură a gazului perfect. Ea este încă o
scară empirică deoarece rămâne dependentă de starea de agregare a substanţei
termometrice, care obligatoriu trebuie să fie în faza gazoasă. Problema principală a
scării de temperatură a gazului perfect este aceea a definirii temperaturilor foarte
joase. Folosind însă proprietatea heliului de a se afla în faza gazoasă la temperaturi
foarte mici, în această scară se pot măsura temperaturi până la valoarea de
aproximativ 1 K.
Cu ajutorul principiului al doilea al termodinamicii William Thompson, (lord
Kelvin) a introdus în anul 1848 scara termodinamică de temperatură. Aceasta este
o scară absolută, deoarece este independenta de substanţa termometrică folosită. În
capitolul 5 se va demonstra că, pentru intervalul de temperatură în care poate fi
utilizată, scara de temperatura a gazului perfect coincide cu scara termodinamică
absolută.
42 Termodinamică Tehnică
• Scara Celsius
Aceasta scară este cea mai des folosită în practică. Unitatea de măsură a tem-
peraturii este gradul Celsius, [oC], egal ca mărime cu Kelvinul (1 oC=1 K). În scara
Celsius, temperaturii punctului triplu al apei i se atribuie valoarea t0=0,01oC, astfel
că:
t [ o C] = T [K] − 273,15 (2.5)
• Scara Rankine
Unitatea de măsură a temperaturii în această scară este gradul Rankine, [oR], iar
temperaturii punctului triplu al apei i se atribuie valoarea t0=(9/5)⋅273,16=491,67
o
R. Conform atribuirii anterioare, legătura dintre scara de temperatură a gazului
perfect şi scara Rankine este exprimată prin:
9
t [ o R] = T (2.6)
5
Relaţia anerioară arată că scara Rankine şi scara de temperatură a gazului perfect
au aceeaşi origine de măsurare a temperaturii.
• Scara Fahrenheit
Scara Fahrenheidt este utilizată în ţările de limbă engleză, cu excepţia Marii
Britanii. Unitatea de măsură a temperaturii este gradul Fahrenheit [oF], iar legătura
cu gradul Rankine rezultă din expresia:
t [ o F] = t [ o R] - 459,67 (2.7)
Din relaţia de mai sus se poate observa că 1oF=1oR. Rezultă de aici că între scara
Fahrenheit şi scara Celsius există relaţia:
9 o
t [ o F] = t [ C] + 32 (2.8)
5
În figura 2.3 este prezentată o comparaţie între cele patru scări de temperatu-
ră menţionate.
1960, 1968), această scară foloseşte o serie de puncte de referinţă, care realizează
în practică cele mai bune aproximaţii posibile ale scării termodinamice absolute.
Temperaturile acestor puncte de referinţă au fost determinate în scara gazului
perfect, folosind pentru aceasta termometrul cu gaz la volum constant. Punctele de
referinţă ale SPIT, precum şi temperaturile corespunzătoare acestora, sunt prezen-
tate în tabelul 2.1. Alături de cele 11 stări de referinţă, SPIT conţine alte 26 de
puncte fixe secundare, folosite numai la etalonarea termometrelor care nu necesită
o precizie ridicată de măsură.
p = p(T , v ) (2.9b)
f (T , p , v ) = 0 (2.9c)
α = 1 (∂v ∂T ) p (2.10)
v
coeficientul de tensiune termică:
β = 1 (∂p ∂T )v (2.11)
p
γ = − 1 (∂v ∂p )T (2.12)
v
Capitolul 2. Principiul Zero al Termodinamicii 45
∂p ∂p
dv = ∂v dT + ∂v dp ; dp = dT + dv (2.13)
∂T p ∂p T ∂T v ∂v T
Urmând definiţiile (2.10)-(2.12), relaţiile (2.13) pot fi puse sub următoarea formă:
Cei trei coeficienţi termodinamici nu sunt independenţi între ei. Astfel, eliminând
raportul dv/v din cele două relaţii anterioare, se obţine că:
( pβ − α γ )dT =0 (2.15)
pv M = RM T (2.17)
vedere microscopic, gazul perfect este caracterizat, între altele, prin lipsa forţelor
intermoleculare şi printr-un volum infinit mic al moleculelor în raport cu volumul
ocupat de gaz. Folosind aceste ipoteze, Rudolf Clausius a demonstrat ulterior, cu
ajutorul teoriei cinetico-moleculare, valabilitatea ecuaţiei termice de stare a gazelor
perfecte.
Prima ecuaţie care a încercat să surprindă comportarea reală a gazelor datează din
anul 1873 şi aparţine lui Johannes van der Waals. Eliminând cele doua ipoteze mai
sus amintite, acesta a propus pentru gazele reale următoarea ecuaţie de stare:
a
p + M (v M − bM ) = RM T (2.18)
v M2
unde aM si bM reprezintă constante care depind de natura gazului. Ecuaţia
anterioară, determinată în exclusivitate cu ajutorul teoriei cinetico-moleculare a
gazelor, individualizează prin constantele aM şi bM comportarea gazelor reale.
Datele experimentale au arătat însă că ecuaţia (2.18) poate conduce la erori însem-
nate în ceea ce priveşte descrierea cantitativă a comportării gazelor reale. Aceste
erori se datorează modelul folosit de van der Waals, care nu ia în considerare
structura internă a moleculelor, legea de distribuţie a vitezei acestora, etc.
Răspunzând unor cerinţe de ordin practic, în anii care au urmat a fost propus un
număr impresionant de ecuaţii termice de stare. Dintre aceste ecuaţii, al căror
număr depăşeşte astăzi 200, se amintesc aici cele ale lui Berthelot, Benedict-Webb-
Rubin, Vukalovici-Novicov, etc. Deşi în marea majoritate a cazurilor ecuaţiile au
avut un fundament teoretic, bazat pe teoria cinetico-moleculara şi ulterior pe fizica
statistică, forma concreta a acestora a fost obţinută prin metode empirice. Din acest
motiv, multe din ecuaţiile respective au un domeniu limitat de aplicabilitate, dar
oferă în compensaţie o buna concordanta cu datele experimentale.
Utilizarea metodelor fizicii statistice a permis identificarea formei generale a
ecuaţiei termice de stare pentru sistemul monofazic-monocomponent:
B(T ) C (T ) D(T )
pv M = R M T 1 + + 2 + 3 + ........ (2.19)
vM vM vM
L = L0 [1 + α(t − t 0 )]
diferenţial, măsurând alungirea unui element (placă, tijă, tub) comparativ cu un altul.
Din această categorie fac parte termometrele metalice, bimetalice şi cu lichid.
o mică porţiune din tubul capilar (3), poartă denumirea de tijă. Aceasta poate fi
dreaptă sau îndoită sub un unghi de maxim 90o fată de axa termometrului.
Domeniul de temperaturi măsurat se află în intervalul (-200, 1050)oC, dar
depinde de lichidul termometric folosit. Cel mai răspândit dintre acestea este mercurul,
care permite măsurarea temperaturilor cuprinse între –35oC şi 300oC. În plus mercurul
nu udă sticla, se obţine uşor în formă chimică pură, iar
coeficientul său de dilatare variază foarte puţin cu
temperatura. Singurul dezavantaj al mercurului constă în
valoarea relativ redusă a coeficientului său de dilatare. Alte
lichide termometrice mai des folosite sunt toluenul, alcoolul
etilic, pentanul şi aliajul de galiu. Principalele caracteristici
ale acestor lichide sunt prezentate în tabelul 2.2.
Materialele uzuale întrebuinţate pentru fabricarea cor-
pului termometrului sunt sticla de Jena, având α= 18⋅10-6
K-1 şi limita superioară a temperaturii de utilizare de circa
500oC şi sticla de cuarţ topit, caracterizată prin α=17⋅10-6
K-1 şi temperatura maximă de 1050oC.
În cazul schemelor de reglare automată a temperaturii
sau de avertizare a depăşirii unei valori maxime a acesteia,
termometrele de sticlă cu lichid sunt prevăzute cu contacte
electrice fixe sau mobile. Termometrele cu contacte
electrice fixe au introdus la partea inferioară a capilarului şi
la nivelul corespunzător temperaturii dorite câte un fir de
platină care stabileşte contactul electric cu mercurul la
nivelul respectiv. În acest fel, dacă meniscul mercurului din
tubul capilar atinge contactul superior, coloana de mercur
aflată între acest contact şi cel de la baza capilarului închide
Fig.2.8 Termometru un circuit electric de comandă. Termometrul de sticlă cu
Wertex mercur cu contacte mobile, cunoscut şi sub denumirea de
Capitolul 2. Principiul Zero al Termodinamicii 51
termometru Wertex este prezentat în figura 2.8. Acesta are contactul de la baza tubului
capilar fix, în timp ce al doilea contact este mobil, putându-se deplasa în lungul tubului
capilar. Ambele contacte ies în exteriorul termometrului prin ştecherul (1). Dispozi-
tivul de comandă se compune din piuliţa (2), şurubul fără sfârşit (3) şi magnetul per-
manent (5). De piuliţă este fixat firul de platină care constituie contactul mobil. Prin
rotirea magnetului permanent, piuliţa şi odată cu ea contactul mobil se pot deplasa în
lungul termometrului. Tot dispozitivul este montat în tubul de sticlă exterior, care este
închis la capătul superior şi lipit de tubul capilar la capătul inferior. Scările de lucru ale
termometrelor Wertex sunt gradate pentru temperaturi cuprinse între 0-300oC, iar
lungimea cozii variază între 30 şi 230 mm.
Rt = R0 [1 + α R (t − t 0 )]
Capitolul 2. Principiul Zero al Termodinamicii 53
RT = a ⋅ exp(b T )
RT = R0 ⋅ exp[b(1 T − 1 T0 )]
E AB (t , t 0 ) = e AB (t ) − e AB (t 0 )
E AB (t , t 0 ) = e AB (t ) − const .
sau:
E AB = f (t )
λ−5
E λ = C1
(
C 2 e λT − 1 )−1
undă λ=0,65 µm. Lampa (2) este montată în serie cu reostatul (5), care serveşte la
reglarea incandescenţei filamentului. Reostatul este manevrat prin rotirea tamburului
(6). Lampa este alimentată cu curent de la o baterie, în circuitul căreia este montat un
miliampermetru cu scară gradată în unităţi de temperatură. Prin manevrarea tambu-
rului (6) rezistenţa circuitului electric scade iar incandescenţa firului electric se măreşte.
În momentul în care filamentul dispare din câmpul vizual se efectuează citirea tempe-
raturii. Pentru temperaturi mai mari de 1400oC se introduce filtrul de lumină (7) între
obiectivul (1) şi lampa (2). Acesta micşorează luminozitatea de câteva ori, iar tem-
peratura se măsoară prin comparaţia luminozităţii micşorate a corpului studiat cu lumi-
nozitatea integrală a filamentului. Pentru acest caz, miliampermetrul este prevăzut cu o
a doua scală, care corespunde gradului de micşorare a luminozităţii datorată filtrului.
Erorile de măsură ale pirometrelor optice se datorează particularităţilor fiziolo-
gice ale ochiului uman şi faptului că temperatura măsurată corespunde, din punct de
vedere al radiaţiei termice, unor corpuri cenuşii şi nu absolut negre. Precizia de măsură
este de 1oC până la 5oC. Trebuie precizat faptul că aceste aparate nu se utilizează sub
temperaturi de 550oC.
schema unui pirometru de radiaţie totală. Lentila (1) concentrează radiaţia către lipitura
caldă a termocuplului (2), iar tensiunea electromotoare care apare în circuitul
termocuplei este măsurată cu milivoltmetrul (3). Pentru a limita influenţa radiaţiei
emise de alte surse termice, corpul pirometrului este răcit prin diverse metode. Precizia
de măsură a temperaturii măsurată cu pirometrul de radiaţie totală este mai mică decât
în cazul pirometrului optic, dar tehnica de măsurare este mult mai uşoară.
Aplicaţii
A.2.1 Să se demonstreze că:
∂p ∂v ∂T
= −1
∂v T ∂T p ∂p v
Soluţie
Relaţia anterioară reprezintă o consecinţă directă a existenţei ecuaţiilor termice
de stare. De exemplu, considerând forma (2.9b) a acesteia:
p = p (T , v ) (A2.1)
∂p ∂p
dp = dT + dv (A2.2)
∂T v ∂v T
Prin particularizarea formei diferenţiale de mai sus pentru un proces izobar (p=const.,
dp=0), se obţine imediat că:
∂p ∂p
dT + dv = 0
∂T v ∂v T
ceea ce este echivalent cu:
∂p ∂p ∂v
+ =0 (A2.3)
∂T v ∂v T ∂T p
60 Termodinamică Tehnică
Variaţia presiunii cu temperatura la volum constant rezultă din ecuaţia (A2.2) şi este de
forma:
∂p
p 2 − p 1 ≅ (t 2 − t 1 ) (A2.5)
∂T v 1
∂p ∂p ∂v α
= − = (A2.6)
∂T v ∂v T ∂T p γ
α
p 2 − p 1 ≅ (t 2 − t 1 ) (A2.7)
γ 1
18,25 ⋅ 10 −5
∆p = p 2 − p 1 = = 47,28 bar/K
3,86 ⋅ 10 -6
1 ∂v M 1 ∂ RMT 1
α= = = (A2.8)
v M ∂T p v M ∂T p p T
1 ∂v M 1 ∂ RMT 1
γ=− = − = (A2.9)
v M ∂p T v M ∂p p p
p
p 2 − p 1 ≅ (T 2 − T1 ) (A2.10)
T 1
1,013
∆p = p 2 − p 1 = ⋅ 1 = 3,4 ⋅ 10 −3 bar/K
298,15
Soluţie
Coeficientul de tensiune termică este definit de relaţia (2.11). În cazul gazului
perfect, explicitând presiunea din relaţia (2.17) rezultă succesiv:
1 ∂p 1 ∂ RMT R 1
βg_ p = = = M = (A2.11)
p ∂T v p ∂T v M v pv M T
Procedând analog pentru ecuaţia de stare van der Waals (2.18) se obţine:
1 ∂p 1 ∂ RMT a RM
β g _W = = − 2M = (A2.12)
v p (v M − b M )
p ∂T v p ∂T v M − b M v M
RMT
(v M − bM ) = 2
p + aM vM
Comparând cele două rezultate, se poate observa că diferenţa dintre expresiile (A2.11)
şi (A2.13) constă în factorul (1+aM/pv2M), a cărei valoare devine foarte apropiată de
unitate dacă ipotezele gazului perfect sunt îndeplinite (p→0 şi v→∞).
Soluţie.
1) Volumul mercurului din termometru la temperatura t este dat de relaţia:
(
V M = V 0 1 + α M ,1t + α M , 2 t 2 )
Acest volum poate fi exprimat ca sumă a volumului rezervorului la temperatura t şi a
volumului ocupat de mercur în tubul capilar. În consecinţă:
V M = V 0 (1 + α S t ) + A 0 l
Prin egalarea membrului drept al celor două relaţii se obţine imediat expresia înălţimii
mercurului din tubul capilar la temperatura t:
l=
V0
A0
[
(α M ,1 − α S )t + α M ,2 t 2 ] (A2.14)
V M ≅ V 0 (1 + α M ,1t )
lungimea calculată l′ a deformării coloanei de mercur din tubul capilar are expresia:
V0
l′= (α M ,1 − α S )t
A0
Capitolul 2. Principiul Zero al Termodinamicii 63
l −l′ l′ (α M ,1 − α S )t
ε= = 1 − = 1 −
l l (α M ,1 − α S )t + α M , 2 t 2
ceea ce este echivalent cu:
α M , 2 t
−1
α M , 2 t α M ,2 t
ε = 1 − 1 + ≅ 1 − 1 − = (A2.15)
(α M ,1 − α S ) (α M ,1 − α S ) (α M ,1 − α S )
8,0 ⋅ 10 −9 ⋅ 50
ε= = 0,00221 = 0,221%
( )
18,25 ⋅ 10 −5 − 1,8 ⋅ 10 −6
(
R = R 0 1 + At + Bt 2 )
unde R0, A, B sunt constante care se determină prin măsurători la punctul triplu al
apei, punctul de fierbere al apei la presiune normală şi punctul de topire al zincului la
presiune normală. Ştiind că valorile măsurate ale termorezistenţei la temperaturile
corespunzătoare acestor puncte sunt în ordine R1=10,0004 kΩ, R2=13,946 kΩ şi
R3=24,170 kΩ, să se determine constantele R0, A şi B.
Soluţie
Din datele prezentate în tabelul 2.1 se găseşte că temperaturile corespunzătoare
celor trei puncte fixe considerate sunt: t1=0,01oC, t2=100oC şi t3=419,58oC. Valorile
rezistenţei electrice a elementului sensibil al termometrului la cele trei temperaturi sunt
R1=10,0004 kΩ, R2=13,946 kΩ şi R3=24,170 kΩ. Fiecare pereche (t, R) trebuie să
satisfacă relaţia din enunţul problemei, astfel că:
(
10,0004 = R 0 1 + 0,01 A + 0,012 B )
64 Termodinamică Tehnică
(
13,946 = R 0 1 + 100 A + 100 2 B )
(
24 ,170 = R 0 1 + 419,58 A + 419,58 2 B )
Prin rezolvarea sistemului format din cele trei ecuaţii, având necunoscutele R0, A, B se
obţin valorile:
(
R = 10 1 + 4 ,124 ⋅ 10 −3 t − 1,78 ⋅ 10 −6 t 2 ) [ kΩ ] (A2.16)