Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
TERMODINAMICA
II.1. Starea unui sistem termodinamic i mrimile care-l caracterizeaz
Studiul fenomenelor temice poate fi fcut din dou puncte de vedere:
1) fenomenologic, la nivel macroscopic; 2) statistic, la nivel microscopic.
Cu studiul fenomenologic se ocup termodinamica care consider
sistemele la scar macroscopic, far relaii cu microstructura i se bazeaz
pe experien.
Cu studiul statistic se ocup fizica statistic (mecanica statistic) care
consider sistemele la scar microscopic. Termodinamica statistic deduce
din comportarea constituenilor elementari proprietile macroscopice ale
sistemului. Rezultatele obinute sunt verificate n raport cu rezultatele
termodinamicii
fenomenologice
(experimentale).
Metoda
folosit
(II.1.2)
Ji 0 ,
i (1, m)
*)
(II.1.3)
J V dA
unde
dA
29
xi
0,
t
(II.1.4)
i (1, m)
d xi
dt
xi
. Dac:
d xi
x
i
(II.2.1)
dt
procesele se numesc nonstatice, strile intermediare sunt stri de neechilibru.
Dac:
d xi
x
i
(II.2.2)
dt
procesele se numesc cvasistatice iar strile intermediare sunt stri de
echilibru:
Toate procesele reale sunt nonstatice; procesele cvasistatice sunt procese
idealizate.
Dac un sistem parcurge un proces de tipul:
I II I
(II.2.3)
30
*)
Peretele diaterm nu permite schimbul de mas dintre cele dou sisteme i orice interacie
mecanic, electric sau magnetic, dar permite schib de cldura.
32
i (1, m)
(II.4.1)
c1 A c2
(II.4.2)
0 c1 A0 c2
(II.4.3)
0 c2
lim 0
*)
(II.4.6)
Temperatura punctului triplu al apei reprezint temperatura la care apa, gheaa i vaporii de
ap se gsesc n ehilibru.
34
273,16
p
p0
(II.4.7)
(II.4.8)
L Ai dai
(II.5.1)
i 1
35
(f)
L(i f )
dU U ( f ) U (i )
(II.5.2)
(i )
forma:
U= U(T,a1, a2, ..., am)
(II.5.3)
(II.5.4)
dU = Q + L
(II.5.5)
sau
Mrimea Q nu este o diferenial total exact.
Relaia (II.5.5) reprezint formularea matematic a principiului I al
termodinamicii i se enun astfel:
Variaia energiei interne a unui sistem termodinamic la trecerea de la o
stare la alta este egal cu suma dintre lucrul mecanic i cantitatea de
cldur schimbate cu exteriorul.
Q dU Ai dai
(II.5.6)
ai
dai
a
i T ,a j
(II.5.7)
(II.5.8)
Ai dai
a
i T , a j
i
ai
ai
unde:
37
(II.5.9)
Cai
T
ai
(II.5.10)
mas.
S presupunem o transformare n care temperatura rmne constant
(transformare izoterm); n acest caz relaia (II.5.8) devine:
U
dQ T
Ai dai i dai
i
i
i T , a j
(II.5.11)
ai
Ai
a
i T , a j
(II.5.12)
unde:
Q d U Ai ai ai dAi d H ai dAi
(II.5.13)
unde:
H U
A a H (A a )
i
(II.5.14)
H
dT
dH
T
Ai
A
i
dAi
(II.5.15)
, Aj
Ai
ai dAi
Ai T , A j
(II.5.16)
Ai
(II.5.17)
unde:
H
C Ai
(II.5.18)
T Ai
reprezint capcitile calorice la parametri interni Ai constani, sau clduri
mas.
S presupunem o transformare n care temperatura rmne constant
(transformare izoterm); n acest caz relaia (II.5.16) devine:
Q T
ai dAi
i T , A j
Ai
dAi
(II.5.19)
unde:
H
Ai
ai
A
i T , A j
(II.5.20)
39
(II.5.21)
U U (T )
(II.5.22)
i
Unde R este constanta gazelor perfecte, R 8,31 J / mol K .
Notnd A p (p = presiunea gazului), a V (V = volumul gazului)
relaiile (II.5.8) i (II.5.16), pentru gazul perfect, se scriu:
Q CV d T p dV
(II.5.23)
Q
C
d
T
V
dp
T
T
p
p
Q C
p
T
p
(II.5.24)
C p CV p
T p
(II.5.25)
T p T p p p
(II.5.26)
(II.5.27)
L Q 0
(II.6.1)
**)
Prin termostat (rezervor de cldur) se nelege un corp a crui energie este foarte mare n
41
***)
42
Q
L Q1 Q2
1 2
Q
Q1
Q1
(II.6.2)
din fig. II.2 i se numete ciclu Carnot. Acesta este format din dou izoterme
(AB i CD) i dou adiabate (AD i BC). Fie un astfel de ciclu folosit pentru
producerea lucrului mecanic, avnd ca gaz de lucru gazul perfect.
44