Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Termodinamica se ocupă cu studiul macroscopic al fenomenelor, de orice natură, în care are loc un transfer de energie sub forma
de căldură și lucru mecanic. Numele este derivat din limba greacă (θέρμη therme = căldură, δύναμις dynamis = forță) și a fost creat
de lordul Kelvin, care a formulat și prima definiție a termodinamicii. În germană termodinamica mai poartă și numele de Wärmelehre
(teoria căldurii), creat de Rudolf Clausius în lucrările sale despre teoria mecanică a căldurii.
Termodinamica reprezintă în zilele noastre una din cele mai bine structurate logic ramuri ale fizicii. Născută la începutul secolului al
XIX-lea din necesitatea practică de a optimiza randamentul motoarelor cu abur, termodinamica a devenit una din disciplinele clasice
ale fizicii teoretice. Baza teoretică a termodinamicii o constituie un număr restrâns de principii, care sunt generalizări
și abstractizări ale unor fapte experimentale. Caracterul general al acestor principii, care nu conțin ipoteze referitor la
natura forțelor implicate sau la structura microscopică a sistemelor studiate, face ca metodele termodinamicii să fie aplicabile unei
clase largi de fenomene. Operele lui Josiah Willard Gibbs au extins domeniul de preocupare al termodinamicii de la orientarea spre
randamentul mașinilor termice către studiul caracteristicilor substanțelor și sistemelor. Câteva exemple, alese oarecum la
întâmplare: proprietățile fluidelor și ale soluțiilor, echilibrul stărilor de agregare, polarizarea dielectrică și magnetizarea, forța
electromotoare a elementelor galvanice, radiația termică. Aplicațiile practice sunt și ele numeroase și variate, de
la frigider și încălzire centrală la energie regenerabilă și prognoză meteorologică.
O abordare alternativă a fenomenelor termodinamice o reprezintă mecanica statistică. Pornind de la structura microscopică
(molecule și atomi), luând în considerare interacțiunile (forțele) dintre aceste componente și folosind metode statistice (aplicabile
sistemelor alcătuite dintr-un număr foarte mare de componente), mecanica statistică poate, prin intermediul unor calcule laborioase,
să deducă (și prin aceasta să confirme) rezultatele obținute de termodinamică pe cale fenomenologică.
Există diverse încercări de axiomatizare a acestei discipline. Prima dintre ele a fost cea a lui Constantin Carathéodory publicată în
1909 într-un periodic de matematică. Axiomatizarea lui Carathéodory a fost relativ ignorată de fizicieni datorită publicării într-un
periodic de matematică și nu a fost bine primită de Max Planck.
După accentul pus pe anumite domenii aplicative din termodinamica generală sau fundamentală se individualizează următoarele
ramuri: termodinamica sistemelor fizice, termodinamica sistemelor chimice și termodinamica tehnică.
Cuprins
1Stări și transformări
o 1.1Principiul zero al termodinamicii
o 1.2Lucru mecanic
o 2.1Energie internă
o 2.2Cantitate de căldură
o 2.3Temperatură (empirică)
o 2.4Ecuații de stare
o 3.1Temperatură (termodinamică)
o 3.2Entropie
4Stări de echilibru
o 4.1Potențiale termodinamice
o 4.2Schimb de căldură
o 4.3Schimb de substanță
5Transformări ireversibile
7Note
8Bibliografie
9Lectură suplimentară
10Vezi și
11Legături externe
O stare de echilibru mecanic a unui sistem cu grade de libertate este caracterizată complet de valorile pe care le
au variabilele de poziție
O transformare în care configurația sistemului este modificată sub acțiunea forțelor are loc cu producere de lucru
mecanic.[3] Lucrul mecanic elementar efectuat de aceste forțe pentru modificări infinitezimale ale pozițiilor
este
Lucrul mecanic produs într-o transformare finită de la starea inițială la starea finală
trecând prin stări intermediare înșiruite de-a lungul curbei continue în spațiul variabilelor de
poziție este
Principiul întâi al
termodinamicii[modificare | modificare sursă]
Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822–1888) a dat formularea clasică a principiului întâi al termodinamicii
temperatură posibilă
Două sisteme aflate în echilibru termic au
temperaturi egale. Acest fapt stă la
baza termometriei, care se ocupă cu măsurarea
temperaturilor. Într-o măsurătoare de temperatură,
corpul a cărui temperatură urmează a fi măsurată
și instrumentul de măsură sunt puse în contact
termic și se așteaptă un timp suficient pentru ca
ele să ajungă în echilibru termic. Este necesar ca
primul să aibă o capacitate termică suficient de
mare ca temperatura sa să nu fie modificată
apreciabil în cursul transferului de căldură care
duce la stabilirea echilibrului termic (un sistem
care satisface aceste condiții se
numește termostat), pe când al doilea trebuie să-și
adapteze temperatura la aceea a primului fără a i-
o modifica apreciabil (un astfel de sistem se
numește termometru).
Ecuații de
stare[modificare | modificare
sursă]
Ținând cont de existența unei variabile de stare
termică, pe lângă cele mecanice, și alegând ca
nouă variabilă temperatura, mai intuitivă și mai
ușor accesibilă măsurătorii decât energia internă,
relațiile (2) devin
Principiul al
doilea al
termodinamicii[m
odificare | modificare
sursă]
Nicolas Léonard Sadi Carnot (1796–
doilea al termodinamicii.
Temperatur
ă
(termodina
mică)
[modificare | m
odificare sursă]
Analiza detaliată a
schimbului de căldură
în transformări ciclice
biterme reversibile și
ireversibile[16] arată că
funcția definită
prin relația (14) poate fi
factorizată în forma
unde este
o funcție
continuă,
monoton
crescătoare, cu
valori strict
pozitive și
mărginită (nu se
poate anula și nu
poate deveni
infinită) de
temperatura
definită
până la o
constantă
multiplicativă
pozitivă. Ea
definește așadar
o scară de
temperatură.
Odată fixat prin
convenție factorul
multiplicativ,
temperatura
definită prin
relația
se
numește te
mperatura
termodinami
că sau temp
eratura
absolută cor
espunzătoar
e
temperaturii
empirice
Introducând
temperaturil
e absolute
și
ale
termostatelo
r cu care se
schimbă
cantitățile de
căldură
și
într-o
transformare
ciclică
bitermă
reversibilă,
relația (14) p
oate fi
rescrisă ca
Acest
rezultat
se
genera
lizeză
la
cazul
unei
transfo
rmări
ciclice
politer
me rev
ersibile
cu
surse
de
căldură
sub
forma
n
u
m
it
ă
e
g
al
it
a
t
e
a
lu
i
C
la
u
si
u
s.
C
o
nf
or
m
fo
r
m
ul
ăr
ii
pr
i
m
ar
e
a
pr
in
ci
pi
ul
ui
al
d
oi
le
a
al
te
r
m
o
di
n
a
m
ic
ii,
în
tr
-o
tr
a
n
sf
or
m
ar
e
ci
cl
ic
ă
m
o
n
ot
er
m
ă
ir
e
v
er
si
bi
lă
c
a
nt
it
at
e
a
d
e
c
ăl
d
ur
ă
pr
i
m
it
ă
d
e
si
st
e
m
e
st
e
st
ri
ct
n
e
g
at
iv
ă.
P
e
d
e
al
tă
p
ar
te
,
o
tr
a
n
sf
or
m
ar
e
c
o
m
pl
e
x
ă
c
ar
e
c
o
nț
in
e
at
ât
p
or
ți
u
ni
re
v
er
si
bi
le
c
ât
și
p
or
ți
u
ni
ir
e
v
er
si
bi
le
e
st
e,
în
a
n
s
a
m
bl
u,
ir
e
v
er
si
bi
lă
.
P
or
ni
n
d
d
e
la
a
c
e
st
e
c
o
n
st
at
ăr
i
s
e
o
bț
in
e
p
e
c
al
e
d
e
d
u
ct
iv
ă[
17]
in
e
g
al
it
a
t
e
a
lu
i
C
la
u
si
u
s
p
e
nt
ru
c
a
z
ul
u
n
ei
tr
a
n
sf
or
m
ăr
i
ci
cl
ic
e
p
ol
it
er
m
e
ir
e
v
e
r
si
bi
le
:
E
nt
r
o
pi
e[
m
od
ifi
ca
re
|
m
od
ifi
ca
re
su
rs
ă]
Co
nsi
der
ăm
acu
m
caz
ul
une
i
tran
sfor
măr
i
cicli
ce
rev
ersi
bile
car
e
con
stă
dint
r-o
înși
ruir
e
de
tran
sfor
măr
i
ele
me
ntar
e,
în
fiec
are
dint
re
ace
ste
a
sist
em
ul
schi
mb
ând
can
titat
ea
de
căl
dur
ă
cu
un
ter
mo
stat
de
tem
per
atur
ă
Re
duc
ând
„pa
sul”
ace
stor
tran
sfor
măr
i
ele
me
ntar
e și
cre
scâ
nd
nu
măr
ul
lor,
se
obți
ne
la
limit
ăo
tran
sfor
mar
e
cicli
că
rev
ersi
bilă
în
car
e
se
schi
mb
ă
căl
dur
ă
cu
ter
mo
stat
e
ale
căr
or
tem
per
atur
i
vari
ază
con
tinu
u.
În
ace
ast
ă
limit
ă
ega
litat
ea
lui
Cla
usi
us (
18)
dev
ine
c
are
conține
numai
stări de
echilibru.
Rezultă
atunci
din teore
ma de
integrabil
itate[7] că
există o
funcție
de stare,
definită
până la o
constant
ă aditivă,
numită e
ntropie și
notată
tradiționa
l cu
a
cărei
diferenția
lă totală
este
(într-o transformare reversibilă)
iar integrala
acesteia de la
o stare inițială
la o
stare finală
este
independentă
de drumul
urmat
și reprezintă
variația
funcției între
starea inițială
și starea
finală:
(într-o transformare reversibilă)
Aplicând același
raționament în
cazul unei
transformări
ireversibile, se
obține, pe baza
inegalității lui
Clausius (19):
(într-o transformare ireversibilă)
Utilizând noțiunea de
entropie, se poate da
formulare generală
principiului al doilea a
termodinamicii:
Pentru orice sistem termodinamic există o funcție de stare numită entropie. În orice transformare prin care trece sistemul,
variația entropiei este mărginită inferior de cantitatea unde drumul de integrare este curba care unește
starea inițială cu starea finală, trecând prin stări intermediare în care se schimbă cantități de căldură cu o înșiruire
continuă de termostate la temperaturi Marginea inferioară este atinsă dacă și numai dacă transformarea este
reversibilă.
Stări de
echilibru[
care | modifica
sursă]
ale termodinamicii chim
fizice.
Potențiale
termodinam
modificare | m
re sursă]
Articol principal: Pote
termodinamic.
În ecuațiile
caracteristice (12) și
transcrise acum în sc
termodinamică de
temperatură,
variabilele de stare in
temperatura și variab
alegerea variabilelor
utilizate pentru carac
echilibru poate fi schi
necesitățile probleme
realizează în termodi
schimbare simultană
independente și de fu
numită transformare
o transformare Legen
perechilor de variabil
se rearanjeaz
diferențială[18]
(obținută combinând
după diferențialele no
astfel noua funcție. A
un potențial termodin
furnizează noile ecua
și calorice). Unele tra
folosesc termenul de
termodinamică pentru
potențialului termodin
termodinamice utiliza
mai jos, împreună cu
ecuațiile caracteristic
Energie internă
Entropie S (U,
Entalpie H (S, X
Energie liberă
Entalpie liberă
Schimb de
sursă]
Parametrizările de m
transformare elemen
numite (impropriu) co
calorimetrice și sunt i
Capacitatea term
latentă la variați
Capacitatea term
la variația variab
Schimb de
sursă]
Există transformări în
schimb de substanță
exteriorul în cursul pr
termodinamic poate f
care masele compon
o funcție Rela
unde
Funcțiile defin
acest formalism mas
Pentru o transfo
din relația (23) r
când entropia a
Pentru o transfo
termostat) în ca
transcrisă în fun
realizează atunc
Pentru o transfo
tot timpul proces
Starea fi
valoarea minimă
Principiu
termodin
Walther Nernst (1864–
Articol principal: Prin
Din principiul al doile
rămân constante, ca
este o funcție monoto
elementare din analiz
temperatura se aprop
Note[modifi
1. ^ a b Pentru a pre
zero al termodina
2. ^ Țițeica, p. 16.
3. ^ Prin convenție,
deci lucrul mecan
lucrului mecanic
4. ^ Ținând cont de
5. ^ Țițeica, p. 20
6. ^ Țițeica, p. 33.
7. ^ a b Țițeica, pp. 2
9. ^ Variațiile infinite
condițiile teoreme
aceste condiții nu
principiului întâi,
posibilitatea
Sistemul funcțion
cedează căldură
de căldură primit
Bibliograf
ro Țițeica, Șerb
Lectură su
ro Stoian, Petre
en Bridgman, P
8446-0512-8.
en Fermi, Enrico
en Guggenheim
Holland, 1986, I
en Gyftopoulos,
0-486-43932-1,
en Zemanski, M
2. Ebook.
Vezi și[mod
Glosar de termo
Entropia termod
Principiul al doil
Istoria termodina
Forță generaliza
Potențial termod
Ciclu termodina
Pilă Karpen
Energie termică
Termochimie
Termodifuziune
Termodinamica