DETERMINAREA FOTOMETRICĂ A

MANGANULUI DIN FONTE ȘI OȚELURI

Principiul metodei
Manganul se găseşte în aliajele de fier sub formă de sulfură de mangan MnS şi
carbură de mangan Mn2C. Prin dizolvarea probei de oţel sau de fontă în acid azotic, are
loc reacţia:

3MnS + 14 HNO3 = 3 Mn(NO3)2 + 3 H2SO4 + 8 NO + 4 H2O

Ionul Mn2+ rezultat în soluţie, se oxidează la acid permanganic cu persulfat de

amoniu. În prezenţă de azotat de argint drept catalizator, după reacţia:

2 Mn(NO3)2 + 5 (NH4)2S2O8 + 8 H2O = 5 (NH4)2SO4 + 4HNO3 + 2 HMnO4

Dacă încălzirea este prea puternică sau prea îndelungată, dacă mediul nu este
suficient de acid sau oxidarea este făcută în absenţa azotatului de argint, reacţia are loc
până la formarea precipitatului de MnO2 sau H2MnO3, când în locul soluţiei limpezi
violete apare o tulbureală brună:

Mn(NO3)2 + (NH4)2S2O8 + 3 H2O = H2MnO4 + (NH4)2SO4 + H2SO4 + 2 HNO3

Culoarea violet a acidului permanganic se fotometrează la lungimea de undă de

540 nm.

Modul de lucru
Se cântăresc la balanţa analitică între 0,1 g – 0,3 g şi se dizolvă în 20 cmc HNO3
1:1, într-un balon de 100 cmc capacitate. Dezagregarea probei se face pe o baie de nisip
sau la flacără pe o sită de azbest sub nişă. După degajarea vaporilor nitroşi se adaugă 20
cmc apă distilată şi 5 cmc soluţia de AgNO3 – 5%. Se continuă fierberea adăugând un
vârf de spatulă de persulfat de amoniu cristalizat şi se fierbe 1 minut ca să apară coloraţia
violetă.
Soluţia se răceşte, se aduce cantitativ la balon cotat de 100 cmc şi se
completează cu apă distilată până la semn. Fotometrarea se face imediat folosind drept
probă martor apă distilată.
În paralel se trasează curba de etalonare utilizând un oţel etalon cu conţinut
cunoscut de mangan (% Mn (e)).
În aceste condiţii conţinutul procentual de mangan (% Mn (x)) din fonte sau
oţelul analizat, se calculează din relaţia:

% Mn (x) = % Mn (e) E(x)/Eet, unde Eet – extincția probei etalon

Ex – extincția probei anazate
 Trasarea curbei etalon
Pentru a construi o curbă de etalonare este necesară o serie de etaloane
construite din proba de concentraţie intermediară, riguros cunoscute corespunzătoare
domeniului de concentraţii în care se află şi substanţa de analizat
Iniţial se prepară dintr-un oţel etalon o soluţie concentrată la care prin diluări
succesive se obţine scara de soluţii etalon.
Prepararea probelor etalon se face în mod identic cu proba de realizat, adică în
fiecare probă etalon se adaugă aceiaşi reactivi în aceleaşi canităţi, variabilă fiind numai
concentraţia ionului ce trebuie determinat.
Concentraţia probei analizate va fi egală cu concentraţia probei etalon de aceeaşi
intensitate a coloraţiei, dacă şi grosimea stratului de soluţii comparată este aceeaşi.
Curba etalon pentru mangan se prepară în modul următor: se cântăresc la balanţa
analitică circa 1 g oţel – etalon (cu o precizie de patru zecimale), notând cu G greutatea
acestei probe, se aduce într-un balon cotat de 100 cmc capacitate se dizolvă la fierbere în
25 cmc HNO3 1:1, până la apariţia vaporilor nitroşi. Se răceşte şi se aduce la semn cu apă
distilată. Titrul soluţiei etalon TMn, exprimat în grame de mangan într-un cmc de soluţie,
se calculează astfel:

Dacă la 100 g oţel etalon ...... % Mn (e)

G g oţel etalon ..... x

X= G % Mn(e) / 100 grame mangan din proba luată în analiză

Iar TMn = x/v = x/100 = C%Mn(e)/ 100 *100 g/cmc

Din această soluţie etalon de titru cunoscut se prepară o scară etalon pipetând
câte: 3 cmc, 6 cmc, 9 cmc, 12 cmc, 15 cmc, etc., în baloane Erlenmayer de 100 cmc,
procedând în continuare ca şi la probele de fontă sau de oţel.
Datele analitice se înscriu într+un tabel:

Nr. Probei 1 2 3 4 5 6
Volumul 3 6 9 12 15 18
(cmc)
Mh (g) c1 c2 c3 c4 c5 c6
Extincţia E1 E2 E3 E4 E5 E6
Reprezentând grafic valorile din tabel se obţine:
 În acest grafic se citeşte concentraţia probei, analiza Cx prin interpretarea valorii
Ex.

Calculul analizei
Conţinutul procentual de mangan cu aliaj va fi:

S g oţel ...................Mn x g mangan

100 g oţel .............. % Mn

% Mn = 100/S
Mn x = 100/S
Ex/Eet = Cet