DETERMINAREA CONȚINUTULUI DE SODIU SCHIMBABIL

DIN SOL
Solurile saline și alcalice din România ocupă o suprafață de aproximativ 517.000 ha și
sunt răspândite în Câmpia de Vest, Câmpia Română, Lunca și Delta Dunării, Moldova,
Dobrogea și Podișul Transilvaniei. La formarea acestora concură formele negative de relief, din
luncile râurilor, condițiile climatului de stepă sau silvostepă precum și factorii litologici și
hidrogeologici. Aceste soluri prezintă însușiri fizice, chimice și biologice nefavorabile creșterii
plantelor cultivate datorită conținutului ridicat de Na schimbabil din complex. Din complexul de
măsuri ce vizează imbunătățirea însușirilor acestor soluri, principala măsură utilizată în acest
scop este înlocuirea sodiului din complex prin calciu, folosind în acest sens substanțe conținând
Ca, a căror anion contribuie la creșterea activității ionilor de hidrogen și la micșorarea
alcalinității.
În solurile saline și alcaline, Na+, se poate afla sub trei forme:
- în constituția unor silicați;
- în stare de adsorbție la complexul coloidal;
- sub formă de săruri solubile.
Din aceste forme, Na+ adsorbit la complexul coloidal, prezintă cea mai mare importanță,
deoarece prezența lui în cantitate mai mare, comparativ cu cationii de Ca 2+ și Mg2+, imprimă
solului însușiri fizico-chimice nefavorabile creșterii și dezvoltării plantelor.
Pentru determinarea sodiului schimbabil și solubil din sol, se folosește ca metodă de
analiză, fotometria de flacără.

Principiu fotometriei de flacără

Fotometria de flacără se bazează pe înregistrarea spectrelor de emisie a elementelor
chimice – Na, K, Ca, Mg, Li, Cs – excitate în flacără.
Emisia spectrală are loc la nivelul electronilor excitați (deplasați pe nivelele orbitale de
energie înaltă), care în momentul revenirii lor la starea fundamentală, neexcitată, emit radiații
luminoase de undă caracteristice : Na = 589 nm, K = 766,5 nm, Ca = 422,7 nm etc.
Intensitatea radiațiilor emise este proporțională cu concentrația elementelor chimice din
soluția care se analizează.
Spectrele de emisie, prin intermediul unei celule fotoelectrice sunt transformate din
energie luminoasă în energie electrică, ce este măsurată de un galvanometru, în mV.
Aparatele care funcționeză pe acest principiu, poartă numele de fotometre de flacără.
Pentru dozarea cantitativă a elementelor chimice sunt necesare curbe de etalonare care
stabilesc corespondența dintre concentrația elementului chimic aflat în soluție și intensitatea
curentului înregistrat de galvanometru.

Metoda de determinare a sodiului schimbabil

Sodiul din complexul adsorbtiv este extras împreună cu cel solubil în urma tratării solului
succesiv și repetat cu o soluție normală de acetat de amoniu tamponată la pH = 7.
Extracția prin percolări are loc până când volumul extractului obținut se află în raport de
100 : 1 (100 ml extract la 1 g sol).
Deoarece în extractul de sol se găsesc atât ioni de Na schimbabili cât și ioni de Na
proveniți din sărurile solubile existente în sol, este necesar să se dozeze separat sodiul solubil
prin tratarea directă a solului cu apă distilată.

1
 Prin diferența dintre Na-total și sodiu solubil în apă, rezultă Na schimbabil, sau adsorbit
(Na ad).
Relațiile care au loc sunt:

Na+ NH+4
+
Na NH+4
C.O.M. Na+ + n CH3 –COONH4 —→ C.O.M. NH+4 + 3CH3 – COONa +
Ca++ Ca++ +(n-3)CH3 – COONH4
Mg++ Mg++

S = (S + Na+ solubil) – Na+ solubil

+
Na ad. Na.ad.

Modul de lucru, pentru extracția sodiului schimbabil și solubil din sol (Na+ total)
Se cântăresc la balanța tehnică 5 g sol pregătit pentru analiză.
Solul este trecut cantitativ într-un balon Erlenmayer de 250 ml. Peste sol se adaugă 100
ml soluție de acetat de amoniu 1N și se agită vasul timp de 15 minute după care proba se lasă în
repaus timp de 24 h.
După acest timp, suspensia se aduce cantitativ pe un filtru de porozitate medie, filtratul
colectându-l într-un balon cotat de 500 ml.
Se percolează apoi periodic solul cu cantități mici de soluție de acetat de amoniu 1N, atât
cât să acopere de fiecare dată solul de pe hârtia de filtru.
Percolarea durează până când se completează balonul de 500 ml filtrat, adică până se
realizează raportul soluție : sol de 100 : 1.
Din filtratul obținut se poate doza Na+ total, adică cel scos din complexul adsorbtiv și cel
rezultat din sărurile solubile aflate în sol.

Extracția Na solubil din sol

Extracția se face cu apă distilată, în raportul sol : apă de 1 : 5. Pentru aceasta la balanța
tehnică se cântăresc 50 g sol uscat la aer, măcinat și trecut prin sita cu ochiuri de 2 mm.
Solul este trecut într-un flacon de extracție de 500 ml.
Peste sol se toarnă 250 ml apă distilată, proaspăt fiartă și răcită.
Se agită flaconul timp de 15 minute, după care de filtrează printr-un filtru de porozitate
fină, filtratul colectându-l într-un flacon Erlenmayer.
Filtratul obținut se agită pentru omogenizare, și poate fi utilizat la dozarea sodiului prin
fotometrie de flacără.

Pregătirea etaloanelor pentru sodiu

În metoda de determinare a elementelor prin fotometrie de flacără, pentru fiecare element
se folosesc curbe de etalonare.
Pentru dozarea sodiului total extras din sol în CH3–COONH4 1N, etaloanele se pregătesc
în 10 baloane cotate de 100 ml, în care se pipetează din soluția etalon de bază ce conține 1000
micrograme Na/ml (mg/ml) următoarele cantități : 0,5 ml; 1,0 ml; 1,5 ml; 2,0 ml; 2,5 ml; 3,0 ml;
3,5 ml; 4,0 ml; 4,5 ml; 5,0 ml.

2
 Se adaugă apoi la fiecare balon câte 50 ml, CH3–COONH4 2N, după care baloanele sunt
aduse la semn cu apă distilată. Etaloanele obținute, conțin acum 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45,
50 micrograme Na+/ml.
Pentru dozarea sodiului extras cu apă distilată, probele se pregătesc la fel, cu deosebirea
că nu se mai adaugă soluție de acetat de amoniu 1N, ci câte 2 ml HCl 10% și se aduc baloanele la
cotă apoi cu apă distilată.

Fotometrarea probelor
Se pune în funcție fotometrul de flacără și după intrarea în regim de lucru se trece la
fotometrarea probelor.
Se fotometrează prima dată setul de etaloane pentru sodiu total (Na t), notându-se valorile
indicate de acul galvanometrului, în mV, apoi se fotometrează și setul de etaloane pentru sodiul
solubil.
Cunoscând conținutul în sodiu al etaloanelor și citirile respective de pe scara
galvanometrului, se construiesc curbele de etalonare.
Pentru aceasta se folosește un sistem de axe rectangulare trasat pe hârtie milimetrică,
unde pe abcisă se inscrie conținutul etaloanelor în sodiu, iar pe ordonată valorile indicate de
galvanometru.
Prin unirea punctelor de corespondență rezultă curbe de etalonare.
În continuare se trece la fotometrarea probelor, menținându-se în aceleași condiții de
lucru.
Citirile făcute pe scara galvanometrului sunt raportate pe curbele de etalonare și se
stabilește conținutul de Na+, exprimat în micrograme/ml.

Înregistrarea datelor
Curba de etalonare
CH3 – COONH4 H2O

micrograme/ml Deviația (mV) micrograme/ml Deviația (mV)

Calcularea rezultatelor
Conținutul de sodiu, se exprimă în me/100 g sol și se calculeză cu ajutorul relațiilor:

C x V x 100 CxV
Nat, me/100 g sol = ———————— = —————
m x 22,98 x 100 m x 229,8

C x V1 x 100 C x V1
Nas, me/100 g sol = ———————— = —————
m x 22,98 x 100 m x 229,8

C = concentrația de sodiu din proba de sol, citită pe curba de etalonare;

V = volumul filtratului total de sol, pe bază de acetat de amoniu (500 ml);
V1 = volumul total de extract apos de sol (250 ml);

3
 m = masa probei de sol (g) (5; 50);
22,98 = valoarea unui miliechivalent de Na+;
1000 = factor de transformare a microgramelor în miligrame;
100 = factor de raportare la 100 g sol.
Conținutul de Na+ adsorbit la complexul organo-mineral al solului se stabilește astfel:
Na+ ad. = Na+t – Na+s
Cunoscând conținutul în Na adsorbit și capacitatea totală de schimb cationic, se poate
calcula doza de amendamente, necesară corectării reacției alcaline.
Relația de calcul este următoarea:

DAG t/ha = 0,086 [(Na ad – 0,1 T) + (CO32- + HCO3 - – 1)] x h x Da x 100/CGA

0,086 = echivalentul gram al gipsului;

Na ad = conținutul de natriu adsorbit, (me/100 g sol);
0,1 = cantitatea de sodiu tolerată de plante;
T = capacitatea totală de schimb cationic, (me/100 g sol);
CO32- + HCO3 = suma carbonaților și bicarbonaților solubili;
h = grosimea stratului de sol pe care se corectează alcalinitatea (20 – 25 cm);
Da = densitatea aparentă a solului, (g/cm3);
CGA = conținutul în gips, echivalent în amendamentul disponibil (80% fosfogips, 117%
CaCl2, 62% FeSO4, 78% Al2(SO4)3).