EPURAREA APELOR UZATE CU CONINUT DE IONI AMONIU PE BENTONIT

Generaliti n diversele tipuri de ape reziduale provenite din agricultur, din industrie sau din activitile casnice azotul se gsete n general sub form organic, sub form de amoniac liber, sub forma de ioni amoniu, nitrai i nitrii. Prezena unor cantitati mari de azot n ape n aceste ape reziduale poate conduce la eutrofizarea apelor de suprafa. Amoniacul este prezent n cele mai multe ape ca rezultat al degradrii biologice al materiei organice ce conine azot, cu toate c aceasta poate ajunge n apele subterane i apele de suprafa din evacuri de ape reziduale din industrie. Astfel, n apele de balt, amoniacul se formeaz n urma putrezirii resturilor vegetale, iar n apele feruginoase, n urma descompunerii compuilor azotului de ctre bacteriile denitrificatoare. n aceste cazuri, prezena amoniacului n ape nu este dunatoare, ci numai atunci cnd el provine din descompunerea substanelor proteice, adic este amoniac de origine animal. Amoniacul dizolvat n ap, prin oxidarea cu oxigenul din aer, sau sub aciunea bacteriilor Nitrosomonas i Nitrobacter, se transform treptat n acid azotos i apoi n acid azotic. Primul stadiu de oxidare are loc mult mai repede decat al doilea. Temperatura influenez desfurarea proceselor de oxidare, accelerndu-le sau inhibndu-le. n timpul descrcrilor electrice, n apele de ploaie se formeaz azotit de amoniu, care prin oxidare cu oxigenul din aer, formeaz azotat de amoniu. Efectele amoniacului (ionilor amoniu) asupra organismului uman Activitatea bacterian din intestine poate crete la expunerea organismului uman la amoniac. Absorbia amoniacului are loc aproape n ntregime n segmentul ileal al intestinului. S-a artat ntr-un studiu c n timp ce absorbia amoniacului liber din intestine este rapid, membrana celular este relativ impermeabil la ionii de amoniu. Nivelul de amoniac din snge este de obicei mic (10-70 g N/100 ml). Amoniacul este n principal excretat de ctre rinichi sub form de uree. Urina poate conine de asemenea cantiti considerabile de amoniac liber, n mod normal ntre 500 i 1200 mg ntr-o perioad de 24 de ore, cu toate acestea aceste valori pot fi ntre 0 i 2000 mg. Cantitatea cea mai mare de 1

amoniac liber din urin este produs de catre rinichi prin dezaminarea aminoacizilor, n particular a glutaminelor i este utilizat pentru excreia protonilor ca reglatori ai pH-ului. esuturile periferice pot de asemenea ndeprta amoniacul din snge prin ncorporarea metabolic n glutamine. Glutaminele sunt permeabile i pot transfera amoniacul din alte esuturi pentru reaciile cu transfer de azot sau pentru degradarea metabolic prin ciclul ureei. Ingerarea unei doze mari de amoniac sub form de clorur de amoniu de ctre organismele adulte (52-105 g pe o perioad de 3 zile) conduce la apariia migrenelor, insomniilor, ameeli, diaree i modificarea toleranei glucozei. O doz de 6-8 g zilnic pentru o perioad de 6-9 zile conduce la creterea coninutului de amoniac, de magneziu, calciu si fosfai eliminate prin urin. n general o cantitate mare de amoniac intravenos produce hiperventilarea imediat i apariia convulsiilor, urmate n final de com. Un alt efect negativ important al prezenei amoniacului n cantiti mari n apa de but asupra organismelor umane l reprezint apariia insuficienei hepatice sau modificri ale enzimelor congenitale. n partea experimental a lucrarii s-a urmarit cinetica reinerii ionilor amoniu n funcie de timpul de contact, variaia gradului de reinere (%) a ionilor amoniu funcie de valoarea raportului solid/lichid i de concentraia ionilor amoniu din apele reziduale. Testele au fost efectuate n regim static pe argil comercial (bentonita) i pe bentonit tratat. ncercrile sunt justificate de efectele negative ce le genereaz deversrile de ape reziduale cu coninut de ioni amoniu asupra mediului nconjurtor. Bentonita are formula chimic: Al2O3 4SiO2H2O i se mai numete silicat de Al hidratat natural.

Principiul metodei
Amoniacul formeaz cu reactivul Nessler un complex colorat n galben de iodura de oximercur-amoniu ce se poate fotocolorimetra.

Pregtirea probelor pentru determinarea curbei etalon

Pentru trasarea curbei etalon s-au pregtit probe de soluie etalon de clorura de amoniu de diferite concentraii. Soluia etalon de clorur de amoniu se pregtete astfel: se dizolv n ap i se completeaz la 100 ml 0,2972 g clorur de amoniu. O cantitate de 1 ml din aceast soluie se dilueaz cu ap la 20 ml, iar 1 ml din soluia diluat conine 0,05 mg NH4+. Pentru determinarea curbei etalon la soluii corespunznd diferitelor concentraii de clorur de amoniu (tabelul 1) se adaug cte 2,5 ml sare Seignette i 1 ml reactiv Nessler. 2

Tabelul 1. Prepararea scrii etalon pentru determinarea amoniacului

Soluie etalon de NH4Cl, ml 0 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Apa, ml 50 49,95 49,9 49,8 49,6 49,4 49,2 49 Corespunde la mg NH4+/l 0 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1

Dup ce s-au pregtit probele de diferite concentraii de clorur de amoniu (corespunzator tabelului 1) se adaug cte 2,5 ml sare Seignette i 1 ml reactiv Nessler. Se agit 2-3 minute i se fotometreaz cu lampa cu vapori de mercur. Determinarea se conduce cu lungimea de und de 436 nm. Citirea se face pe un drum optic de 1 sau 5 cm, att n proba de analizat ct i n proba martor. La cuva de 1 cm se pot determina concentraii de 0,1 pn la 7 mg NH 3/l, iar la cea de 5 cm concentraii de la 0,02 pn la 1,4 mg NH3/l. Conform datelor obtinute s-a trasat urmtoarea curb etalon.

Curba etalon pentru determinarea concentraiei ionilor amoniu Reactivi si aparatur reactiv Nessler: Reactivul Nessler (tetraiodomercuriat de potasiu) se prepar astfel: se dizolv 20 g iodur de potasiu n 50 ml ap fierbinte, se adaug 5 ml dintr-o soluie fierbinte concentrat de clorur mercuric (25 g dizolvate n apa fierbinte, pana cnd precipitatul format nu se mai dizolv, se racete, apoi se filtreaz; n filtrat se adaug o 3

soluie de 150 g NaOH n 300 ml ap distilat, se aduce la 1000 ml cu ap distilat), apoi se las cteva zile s se depun; se introduce soluia preparat dup care se las s decanteze. n lucrarea de fa s-a folosit reactiv Nessler de tip Merck.; sare Seignette: Soluia de sare Seignette (tartrat dublu de sodiu i potasiu) se prepar astfel: se dizolv prin agitare n 748 ml ap 392 g tatrat dublu de sodiu i potasiu NaK(C4H4O6).4H2O n care se adaug 5,5 ml KOH soluie 30% i 4,5 ml NaOH soluie 30%; se omogenizeaz i se las n repaus dou zile, se evit agitarea flaconului n care se pstreaz; Soluia etalon de NH4Cl: se dizolv n ap 0,2972 g NH4Cl i se completeaz la 100 ml, 1 ml soluie conine 0,25 mg NH4+ ; Soluie sintetic (stoc) de NH4Cl: 2,972 g NH4Cl se dizolv n 1000 ml ap distilat, 1 ml soluie conine 2,5 mg NH4+ Aparatur - Probele corespunztoare diferitelor concentraii de clorur de amoniu sunt citite la spectrofotometrul UV-VIS 530. Modul de lucru Proba de bentonit a fost sitat cu ajutorul unor site i separate n funcie de granulometrie. Pentru analizele urmtoare s-a folosit o granulometrie mai mic de 0,4 mm. n experimentele realizate pentru stabilirea ndeprtarea ionilor amoniu din apele reziduale pe bentonit s-au folosit soluii sintetice de NH4Cl de diferite concentraii la timpi de reacie diferii, contactul ntre cele dou faze se realizeaz n regim static n pat fluidizat cu ajutorul unui agitator shaker GFL 3017 la o vitez de 175 rpm. Timpul de contact este: 5, 10, 20, 30, 60, 90 minute. Dup separarea fazei solide (prin filtrare) are loc analiza fazei lichide n scopul determinarii concentraiei ionilor amoniu remaneni n soluie. Concentraia ionilor amoniu a fost determinat spectrofotometric cu ajutorul reactivului Nessler utiliznd un Spectrofotometru de tip JASCO V530. Viteza procesului de ndeprtare a ionilor amoniu din apele reziduale este unul dintre cei mai importani factori care trebuie luat n considerare n cazul n care se cerecteaz i se dorete s se pun n aplicare practic acest procedeu. Viteza de atingere a echilibrului depinde de un numr foarte mare de parametrii dintre care cei mai importani sunt temperatura, dimensiunea i distribuia particulelor de aluminosilicai, hidrodinamica sistemului de reacie, concentraia i razele ionilor hidratai care se schimb n acest proces. 4

n studiul efectuat s-au utilizat soluii de concentraie 100 mg NH4+/l pentru stabilirea vitezei de schimb i de adsorbie a ionilor amoniu. n acest sens 100 ml de soluie sintetic de concentraia menionat a fost contactat cu 1 gram de bentonit la timpi de agitare diferii pn la atingerea echilibrului. La sfritul agitrii dup filtrare, din fiecare prob se pipeteaz cte 5 ml i se aduc la balon cotat de 50 ml. Din balonul cotat de 50 de ml se iau probe de 1 ml n alt balon cotat de 50 ml pentru determinarea concentraiei remanente a ionului amoniu peste care se adaug 2,5 ml sare Seignette i 1 ml reactiv Nessler i se completeaz cu ap distilat pn la semn,se agit 2-3 minute, apoi se determin concentraia remanent a ionului amoniu prin fotometrare la lungimea de und de 436 nm. Prezentarea rezultatelor S-a calculat cantitatea de ioni amoniu reinui pe gramul de bentonit la timpii respectivi. Cantitatea de ioni amoniu reinui pe bentonita tratat se calculeaz ca diferena dintre concentraia ionilor amoniu din soluia iniial i concentraia ionilor amoniu prezeni n soluie dup atingerea echilibrului.

Q=
n care:

( Ci C f )V m

Q (mg/g) cantitatea de ioni amoniu reinui de adsorbant; Ci (mg/l) concentraia ionilor amoniu n soluia initial; Cf (mg/l) concentraia ionilor amoniu rmai n soluie la diferii timpi; V (l) volumul soluiei; m (g) masa de bentonit(g). Se reprezint grafic variaia capacitii de reinere a bentonitei n funcie de timpul de contact la o concentraie a ionilor amoniu n soluia iniial de 100 mg/l