Determinarea agenilor de suprafa anionici din ape

uzate, de suprafa i potabile

5.3.7.1. Principiul metodei
Formarea n mediu alcalin de sruri colorate ntre albastru de metil i
agenii de suprafa anionici. Extracia acestor sruri n cloroform i
tratarea acid a soluiei cloroformice.
5.3.7.2. Interferene
Valori ale substanelor active fa de albastru de metilen ce sunt mici se
pot obine n prezena substanelor cationice care sunt compuii de
amoniu cuaternar i proteine care formeaz compleci cu agenii de
suprafa anionici. De exemplu, dac proba conine i ageni de
suprafa anionici i cationici, cantiti egale ei pot forma compleci
stabili care nu vor reaciona cu albastru de metilen.
Valori ale substanelor active fa de albastru de metilen ce sunt mari pot
fi cauzate de substane, altele dect agenii de suprafa anionici, care
formeaz cu albastru de metilen compleci solubili n cloroform. Aceste
interferene sunt nlturate prin extracia agentului de suprafa din prob
n acetatul de etil, acesta separndu-i de substanele netensioactive.
Teoretic, orice compus ce conine o singur grup anionic puternic i o
parte hidrifob poate forma un compus extractibil asociat cu cationul de
albastru de metilen. Sulfaii organici, sulfonaii, carboxilaii, fenolii i
anionii anorganici ca cianuri, azotai, tiocianai i sulfuri pot fi activi fa
de albastru de metilen.
Constituienii comuni ai apelor uzate i efluenilor incluznd uree,
amoniac i azotai precum i stabilizatori ca formaldehida i clorura de
mercur s-au dovedit a nu produce interferene.
Totui nu toate interferenele naturale pot fi eliminate de aceea este
corect de a califica produsele detectate ca produse active de suprafa
anionice sau substane active fa de albastru de metilen.
5.3.7.3. Reactivi i prepararea soluiilor de reactivi
Soluie tampon pH 10: se dizolv 4,8 g hidrogenocarbonat de
sodiu (NaHCO3) i 5,4 g carbonat de sodiu anhidru Na 2CO3 se dizolv n
ap distilat i se aduce volumul soluiei la 100 ml cu ap distilat ntr-un
balon cotat.
Dac apa are duritate foarte ridicat se folosete urmtoarea
soluie tampon.
Soluie alcalin borat: se amestec volume egale de soluie de
borat de sodiu ( 1,9 g tetraborat disodic se dizolv n 100 ml ap

distilat) i soluie de hidroxid de sodiu ( 0,4 g de hidroxid de sodiu se

dizolv n 100 ml ap distilat)
Soluia este stabil o sptmn i se pstreaz n recipiente de
polietilen
NaOH, sol. 0,1 mol/l: se dizolv 0,4 g de hidroxid de sodiu n 100
ml etanol.
Acid sulfuric 0,5 mol/l(1N)
Cloroform p. a. sau cloroform purificat prin filtrare pe alumina
Al2O3
Etanol 95%
Metanol proaspt distilat
Albastru de metilen, sol. neutr: 0,035g albastru de metilen se
dizolv n 50 ml ap distilat i se dilueaz la 100 ml, ntr- un balon
cotat.
Prepararea soluiei se face cu minim 24 h nainte de utilizare. Soluia
este stabil dou sptmni.
Absorbana fazei cloroformice a probei martor msurat fa de
cloroform nu trebuie s depeasc 0,02 pentru lungimea drumului optic
de 10 mm la 650 nm. n cazul absorbanei mai mari se schimb albastru
de metilen i/sau se purific astfel:
Se trece soluia de albastru de metilen ntr-o plnie de separare i pentru
fiecare 100 ml de albastru de metilen se adaug 200 ml soluie tampon
i 200 ml cloroform. Se agit 30 s i se las s se separe. Se scurge
faza de cloroform ct mai complet posibil i se spal faza apoas far
agitare cu 60 ml cloroform pentru 100 ml albastru de metilen i apoi se
ndeprteaz extractele cloroformice.
Albastru de metilen, sol. acid: 0,035 g albastru de metilen se
dizolv n 50 ml ap distilat, se adaug 0,65 ml H 2SO4 conc. p. a. i se
dilueaz cu ap distilat la 100 ml, ntr-un balon cotat.
Absorbana fazei cloroformice a probei martor msurat fa de
cloroform nu trebuie s depeasc 0,02 pentru lungimea drumului optic
de 10 mm la 650 nm. n cazul absorbanei mai mari soluia de albastru
de metilen trebuie purificat prin splare de dou ori cu cloroform sau
trebuie folosit alt flacon de albastru de metilen.
Fenolftalein: se dizolv 1 g de fenolftalein n 50 ml etanol i se
adaug sub agitare continu 50 ml de ap distilat. Dac se formreaz
precipitat se filtreaz.
Soluie etalon de baz: se cntresc cu precizie de 0,1 mg ntre
400- 500 mg dodecil sulfat de sodiu, se pun ntr-un balon cu fund rotund
se adaug 50 ml soluie alcoolic de hidroxid de sodiu i cteva granule
de porelan. Se fixeaz la balon un refrigerent cu reflux i se fierbe timp
de 1 h. Dup rcire se spal refrigerent i mbinrile de sticl cu 30 ml
etanol i lichidul de splare se trece n coninutul balonului. Se

neutralizeaz soluia cu acid sulfuric 0,5 mol/l n prezena soluiei de

fenolftalein pn aceasta ncepe s se decoloreze. Se transvazeaz
soluia ntr-un balon cotat de 100 ml se dilueaz pn la semn cu ap.
Soluia etalon este stabil 6 luni.
Soluia etalon de lucru: 25 ml din soluia etalon de baz se
dilueaz la 500 ml cu ap distilat ntr-un balon cotat.
Concentraia masic de substan activ fa de albastru de metilen x
exprimat n micrograme pe mililitru pentru aceast soluie se calculeaz
dup formula:
x= mf1/20
unde:
m - masa n miligrame utilizat pentru prepararea soluiei etalon
de baz
f1 - factor de conversie pentru dodecil sulfat de sodiu(ca substan
activ
fa de albastru de metilen) este 0,8276
20 - factor de corecie al volumului
Soluia etalon de lucru se utilizeaz numai n ziua preparrii.
5.3.7.4. Modul de lucru
Proba de analizat trebuie s conin ntre 20-200 g substan activ
fa de albastru de metilen. Pentru un coninut mai mic de substan
activ fa de albastru de metilen se poate utiliza o prob de analizat de
pn la 100 ml; dac volumul probei este mai mic de 100 ml se dilueaz
cu ap pn la 100 ml.
Se introduce ntr-o plnie de separare 100 ml prob, 5 ml soluie neutr
de albastru de metilen, 10 ml soluie tampon (nu este necesar dac s-a
fcut purificarea soluiei de albastru de metilen) i 15 ml cloroform. Se
agit uniform plnia 1 minut de preferin n plan orizontal, dup care se
las s se separe straturile de lichid i se leagn plnia pentru
desprinderea picturilor de pe pereii plniei. Se las la decantat 2
minute dup care se trece stratul cloroformic ntr-o a doua plnie de
separare n care s-au introdus n prealabil 110 ml ap distilat i 5 ml
soluie acid de albastru de metilen. Se agit uniform timp de 1 minut i
se las s se separe straturile. Se filtreaz faza cloroformic printr-un
filtru cu vat de bumbac ntr-un balon cotat de 50 ml.
n prima plnie de separare, se introduc din nou 10 ml de cloroform, se
agit timp de 1 minut i se las s se separe straturile de lichid. Se trece
stratul cloroformic n a doua plnie de separare care se agit timp de 1
minut, se las s se separe straturile i se scurge stratul cloroformic
limpede n acelai balon cotat de 50 ml. Se adaug apoi n cea de-a
doua plnie 10 ml cloroform i se repet extracia, dup care statul
cloroformic se introduce n acelai balonul cotat. Se completeaz la

semn volumul balonului cotat cu cloroform i se omogenizeaz

coninutul.
Pentru fiecare serie de probe, se execut o extracie complet pentru
proba martor de 100 ml ap distilat i pentru una din soluiile etalon.
nainte de msurare se agit coninutul balonului cotat se spal cuva de
trei ori. Se msoar absorbana probelor, a soluiilor etalon i a probei
martor cu un spectrofotometru la 650 nm n cuve cu lungimea drumului
optic de 10 mm fa de cloroform. Cuvele se spal cu cloroform dup
fiecare citire.
5.3.7.5. Curba de etalonare:
Din soluia etalon de lucru se introduc ntr-o plnie de separare 0,0; 1,0;
2,0; 4,0; 6,0; i 8,0 ml care se dilueaz pn la 100 ml cu ap distilat i
se trateaz conform prescripiilor de la pct. 5.3.7.4. din prezenta
procedur.
Se msoar absorbana fiecrei soluii, inclusiv proba zero la lungimea
de und 650 nm n cuve cu drum optic de 10 mm. Se traseaz curba de
etalonare prin reprezentarea grafic a absorbanei n funcie de masa
agentului de suprafa n micrograme.
Se verific curba de etalonare de una, dou ori pe lun sau de cte ori
se utilizeaz reactivi noi.
5.3.7.6. Calcul i exprimarea rezultatelor
Concentraia de agent de suprafa anionic se exprim n mg/l i se
calculeaz:
Agent de suprafa anionic = c
(mg/l)
V
n care :
cconinutul de agent de suprafa anionic citit pe curba de
etalonare,
n g.
V volumul probei de ap de analizat, luat pentru determinare, n
ml
n cazul cnd se efectueaz diluri succesive ale probei de ap de
analizat, se va ine seama de aceasta n calcul.
5.3.7.6. Repetabilitate
Ca rezultat final se ia media aritmetic a dou determinri efectuate n
paralel.