OLIMPIADA NAŢIONALĂ DE CHIMIE

DEVA, 2-7 aprilie 2023

Ediţia a LVI-a

Proba de baraj
Barem de evaluare și de notare
Subiecte Termodinamică Chimică

Se punctează orice modalitate de rezolvare corectă a cerințelor.

Subiectul I (10 puncte)

a) 2 puncte distribuite astfel

Folosind ecuația polinomială, pentru t = -7,2 °C 0,5
Br2 solid (-7,2 °C) = -0,0034∙(-7,2) + 3,1894 = 3,21 g∙cm -3

pentru t = 5 °C
Br2 lichid (5 °C) = -0,0034∙(5) + 3,1894 = 3,17 g∙cm-3
Volum molar Br2 solid Vm,Br2 solid = M/ = 160 g∙mol-1/3,21 g∙cm-3 = 49,84 cm3∙mol-1
Volum molar Br2 lichid Vm,Br2 lichid = M/ = 160 g∙mol-1/3,17 g∙cm-3 = 50,47 cm3∙mol-1
0,5
Vsolidificare = Vm, Br2 lichid -Vm, Br2 solid = 50,47 cm3∙mol-1 - 49,84 cm3∙mol-1 = 0,63 cm3∙mol-1

p  t H T tV p 266 K  (0, 63 106 )m3  mol 1  (50atm  1atm) 101325Pa

  T    0, 08 K
T T tV t H 10571J  mol 1
1
Temperatura de topire crește -7,2 °C + 0,08 °C = -7,12 °C (1,1%)
b) 2 puncte distribuite astfel
Folosind ecuația Antoine se estimează presiunea de vapori la t = 5 °C (278 K)
 B   638, 258 
log10 P (bar )  A     2,94529     0, 9739 0,5
 T (K )  C   278K  115,144 
P  10 0,9739  0,106 bar

Folosind ecuația Clausius-Clapeyron se determină vapH:

p1  H 1 1 0,106  H 1 1  1
ln   vap     ln   vap   
p2 R  T1 T2  1 8,314  278 332 
ln 0,106  8, 314 18, 659
 vap H    4
 31892 J mol 1
 1 1  5,85 10
  
 278 332 

Olimpiada Naţională de Chimie 2023 Pagina 1 din 3

Barem de evaluare şi de notare – Proba de baraj
Subiect Termodinamică Chimică
 m 5,5 105 g
n   3437,5 mol
M 160 g mol 1

 vap H 31892 J mol 1

 vap S  n   3437,5 mol   330207 J K 1  3,3 105 J K 1 0,5
Tf 332 K

c) 3 puncte distribuite astfel

Se determină variația energiei libere Gibbs (G) la t = 70 °C (343 K) și p = 2,033 atm.
p2 p2
p2
 Vdp  nRT p
1
G  dp  nRT ln
p1 p1
p1
2, 033atm
G  1mol  8,314 J  mol 1  K 1  343K  ln  2023J  2kJ 2
1atm
G este pozitiv, vaporizarea nu va fi spontană în condițiile date.
1
sau
 B   1562, 264 
log10 P (bar )  A     4, 70827     P  1, 452 bar
 T (K )  C   343K  0, 628 
1,452 bar < 2,033 bar => vaporizarea nu va fi spontană
d) 3 puncte distribuite astfel
H2(g) + Br2(g) → 2HBr(g)
500
Utilizăm legea lui Kirchhoff  r H 500   r H 298    C dT
r p
298 0,25

 r C p    C p    C p  2C p ( HBr, g )  C p ( Br2, g )  C p ( H 2, g ) 

produsi reac tan ti 0,25
Cp  Cv  R 
CpH 2  Cv  R  18,970  0, 00326T  5, 02 104 T -2  8,314
 27, 284  0, 00326T  5, 02 104 T -2 0,75
Cp HBr(g) = 350,7 mJ K-1 g-1 ∙ 81 g/mol ∙ 103 = 28,41 J mol-1 K-1
a = a 2HBr - aBr2 - aH2 = 2∙28,35 - 37,32 - 27,284 = -7,904 J mol-1 K-1
b = 0 - 0,5∙10-3 - 3,26∙10-3 = -3,76∙10-3 J mol-1 K-2
c = 0 - (-1,26∙105) - 0,502∙105 = 0,758∙105 J mol-1 K
0,5
500 500

  C dT  36, 29kJ / mol   (a  bT  cT

2
 r H 500   r H 298  r p )dT
298 298

= -36290 + (-7,904)∙(500-298) + 0,5∙(-3,76)∙10-3∙(5002 - 2982) – 0,758∙105∙(500-1-298-1)

= -36290 - 1596,6 - 303,0 +102,8 1,25
= -38086,8 = - 38,1 kJ/mol

Olimpiada Naţională de Chimie 2023 Pagina 2 din 3

Barem de evaluare şi de notare – Proba de baraj
Subiect Termodinamică Chimică
Olimpiada Naţională de Chimie 2023 Pagina 3 din 3
Barem de evaluare şi de notare – Proba de baraj
Subiect Termodinamică Chimică