Ministerul Educației

Centrul Național de Politici și Evaluare în Educație

OLIMPIADA DE CHIMIE

80
etapa județeană/municipiului București
4 februarie 2023

35
Clasa a XII-a
BAREM DE EVALUARE ȘI DE NOTARE

-
SE PUNCTEAZĂ CORESPUNZĂTOR ORICE FORMULARE/MODALITATE DE
REZOLVARE CORECTĂ A CERINȚELOR.

Subiectul I
A. (5 puncte)
r es 20 de puncte

B2 H 6 (g)+3O 2 (g) ⎯⎯
→ B2O3 (s)+3H 2O(g)  r H1 = −1941 kJ | ( −1)
mu

1
4B(s)+3O 2 (g) ⎯⎯
→ 2B2O3 (g)  r H2 = −4736 kJ | 
2
ra

3
2H 2 (g) + O 2 (g) ⎯⎯
→ 2H 2O(g)  r H3 = −483, 6 kJ | 
2 2p

Ma

2B(s) + 3H 2 (g) → B2 H 6 (g) r H 2p

1 3
 r H = − r H1 +   r H2 +   r H3 = −1152, 4 kJ
2 2

80
 
 r H = 1  f H B2H6 (g)   f HB2H6 (g) = −1152, 4 kJ/mol 1p

B. (15 puncte)
C5H10O5 (s) + 5O 2 (g) → 5CO 2 (g) + 5H 2O( )  c UC5H10O5 (s)
35 2p
n C5H10O5 = 4,846 10−3 mol ; n C7H6O2 = 6, 762 10−3 mol
La volum constant, căldura cedată la combustie este egală cu variația energiei interne.
Căldura eliberată la combustia acidului benzoic este preluată de sistemul calorimetric, a
-

cărui capacitate calorică este C.

Qcedat = n C7 H6 O2  c UC7 H6 O2 (s)

c UC7 H6 O2 (s) = −3251 kJ/mol = − 3251103 J/mol

s

n C7 H6O2   c UC7 H 6 O 2 (s)

Qcedat = Qprimit  n C7 H6O2   c UC7 H 6 O 2 (s)
re

= C  T2  C =
T2
6, 762 10−3  3251103 J
C= = 11331,5
mu

1,94 K 3p
Căldura eliberată la combustia D-ribozei este preluată de sistemul calorimetric, a cărui
capacitate calorică este C = 11331,5 J/K .
MARE
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
MAREOJ_Chimie
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
Qcedat = n C5 H10 O5  c UC5 H10 O5 (s)
ra

C  T1
Qcedat = Qprimit  n C5H10O5  c UC5 H10 O5 (s) = C  T1  c UC5H10O5 (s) = −
n C5H10O5
11331,5  0,91
Ma

c UC5H10O5 (s) = − = −2127871, 4 J/mol

4,846 10−3
c UC5 H10 O5 (s) = −2127,8 kJ/mol 3p
pag. 1 of 5
 Ministerul Educației
Centrul Național de Politici și Evaluare în Educație

80
C5H10O5 (s) + 5O 2 (g) → 5CO 2 (g) + 5H 2O( )
n gaze = n CO2 − n O2 = 5 − 5 = 0

35
Conform principiului I al termodinamicii, U = Q + L.
La presiune constantă, QP = c H și L = −p  V = −n gaze  R  T = 0

 c HC5 H10O5 (s) = c UC5H10O5 (s) = −2127,8 kJ/mol

-
3p

c HC5 H10 O5 (s) = 5  f HCO2 (g) + 5  f HH 2O( ) − 1 f HC5H10O5 (s)

r es
f HC5 H10O5 (s) = 5  f HCO2 (g) + 5  f HH 2O( ) − c HC

5H10O5 (s)

f HC5 H10 O5 (s) = −1267, 2 kJ/mol

mu

2p

HCl + NaOH → NaCl + H 2O

ra

n H2Oformată = n HCl
Ma

Qcedat = Qprimit  n HCl   n H = C  T1  CM HCl  VsHCl   n H = C  T1

C  T1 11331,5  0,91
VsHCl = = = 1,8 L soluție de HCl 0,1 M

80
CMHCl   n H 0,1 57,3
2p

Subiectul al II-lea 30 de puncte

H1 – căldura necesară topirii gheții

35
H1 = + m H2O(s)   t H = +2 10−3  335 = +0, 67 kJ
2O(s)
H 2 – căldura necesară încălzirii și vaporizării apei
-

(
H 2 = + m H2O( )  cH2O  T +  vH
2O( )
)  H 2 = +0,1 (4,18 100 + 2260) = +267,8 kJ
H – căldura necesară transformării în vapori a amestecului A1
s

H = H1 + H 2 = +268, 47 kJ 4p
3Fe3O 4 (s) + 8Al(s) → 4Al 2O3 (s) + 9Fe(s)  r H1
re

 r H1 = 4   f HAl2O3 (s) − 3  f HFe3O4 (s) = −3350 kJ

Raport molar stoechimetric (RS): RS = Fe3O 4 : Al = 3 : 8 = 0,375 :1
mu

Raport molar real (RR): RR = Fe3O 4 : Al = 1: 2 = 0,5 :1

RR > RS  Fe3O 4 este în exces.
MARE
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
MAREOJ_Chimie
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
n Fe3O4 = x mol  n Al = 2x mol
ra

În conformitate cu ecuația reacției de reducere cu aluminiu a oxidului feroferic, rezultă:

3 mol Fe3O4 8 mol Al 9 mol Fe 4 mol Al2O3
= = =
a mol 2x mol b mol c mol
Ma

a = 0, 75x mol Fe3O 4 reacționat  n Fe3O4 exces = x − 0, 75x = 0, 25x mol

b = 2, 25x mol Fe format
c = x mol Al2O3 format 5p
pag. 2 of 5
 Ministerul Educației
Centrul Național de Politici și Evaluare în Educație
Fe3O 4 este în exces. Rezultă că are loc și reacția de reducere a excesului de oxid feroferic

80
cu fierul obținut din reacția de reducere cu aluminiu a oxidului feroferic.
Fe3O 4 (s) + Fe(s) → 4FeO(s)  r H2

35
 r H2 = 4   f HFeO(s) − 1 f HFe3O4 (s) = +30 kJ
Raport molar stoechimetric (RS): RS = Fe3O 4 : Fe = 1:1
Raport molar real (RR): RR = Fe3O4(exces) : Fe = (0, 25x) : (2, 25x) = 0, (1) :1

-
RR < RS  Fe este în exces
În conformitate cu ecuația reacției de reducere cu fier a oxidului feroferic, rezultă:
1 mol Fe3O4 1 mol Fe 4 mol FeO
0,25x mol
=
d mol
r= es
e mol
d = 0, 25x mol Fe reacționat  n Fe exces = 2, 25x − 0, 25x = 2x mol
mu

e = 4  0, 25x = x mol FeO format 5p

n Fe3O4 (redus cu Al) 0, 75x 3
ra

= = și ținând seama de ecuațiile reacțiilor de reducere rezultă:

n Fe3O4 (redus cu Fe) 0, 25x 1

 r H1 +  r H2
Ma

kJ
 r Hglobal = = −830
4 mol Fe3O4
Căldura degajată din reacțiile care au loc este:

80
n Fe3O4 = x mol   r Htotal == −830x kJ
Qcedat = Qprimit  830x = 268, 47  x = 0,3234 4p
n Fe3O4 = x mol = 0,3234 mol  m Fe3O4 = 0,3234  232 = 75 g
n Al = 2x mol = 0, 6468 mol  m Al = 0, 6468  27 = 17,5 g
35
mam = 75 + 17,5 = 92,5 g amestec A2 4p
După reacțiile care au loc în amestecul A2 rezultă un amestec final care conține:
n Fe = 2x mol
-

n FeO = x mol
n Al2O3 = x mol
Fe : FeO : Al2O3 = 2x : x : x = 2 :1:1 (raport molar final)
s

4p
Efectul termic la solidificarea și răcirea plumbului:
re

H = Hsolidificare + H răcire
H = −mPb (sPb + cPb  T) = −53,593  mPb kJ
Efectul termic la topirea gheții și încălzirea apei lichide:
mu

H' = mH2O(s)   t H O(s) + mH2O( )  cH2O  T = +38, 29 kJ

2
Qcedat = Qprimit  53,593  m Pb = 38, 29  m Pb = 0, 71445 kg = 714, 45 g Pb 4p
MARE
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
MAREOJ_Chimie
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
ra

Subiectul al III-lea _____ 25 de puncte

-2 -2
O O
+6 -1 -2
O
Ma

S O
-2 -1 +6
O O S
-2 -2
O O
10X0,4p
pag. 3 of 5
 Ministerul Educației
Centrul Național de Politici și Evaluare în Educație
v0 = k  [S2O82− ]n1  [I − ]n 2

80
n n2
v01  10−4  v02  10−2 
1
1,1 2, 2
=  =  n = n = 1 și =  =  n 2 = n I− = 1
v02  2 10−4  S2O82 −
v03  0,5 10−2 
1

35
2, 2 1,1
Legea vitezei: v = k  [S2 O82− ]  [I − ]
Ordinul total de reacție: n = n1 + n 2 = 2 4p

-
v0
k= 2−
[S2O8 ]  [I − ]

k (1) =
1,110−8
10−4 10−2
r es
= 1,110−2 mol−1  L  s −1

2, 2 10−8
k (2) = = 1,110−2 mol−1  L  s −1
mu

−4 −2
2 10 10
1,110−8
k (3) = = 1,110−2 mol−1  L  s −1  k = 1,110−2 mol−1  L  s −1
ra

−4 −2
2 10  0,5 10 4p
k 1 - constanta de viteză la 298,15 K, k T - constanta de viteză la T K
Ma

kT
= 10
k1
−
Ea
k T E a  (T − T1 ) E a  T1

80
k = Ae RT
 ln = T= = 345, 04 K  t = 71,9 C
k1 R  T  T1 E a − RT1 ln
kT
k1 4p
− 2− 2−
2I + 2S2 O → I 2 + S4 O
3 6

Concentrația ionilor de iodură nu mai variază, deoarece iodul format reacționează rapid cu
ionii de tiosulfat (care se găsesc în exces), formând din nou ioni de iodură.
35 3p

3p
Prin urmare, reacția este de pseudoordin 1 și legea vitezei este: v = k ap  [S2O82− ] , unde
k ap = k  [I − ]
3p
-

Subiectul al IV-lea 25 de puncte

n 0X  R  T0,8  0, 082  400,15

V= = = 57 L
s

p 350
760 2p
re

Notăm cu 2x gradul de descompunere al reactantului X(g)

CX (react) PX (react)
2x = =  PX (react) = 2x  P0
C0 P0
mu

La momentul t, presiunea parțială a reactantului X este:

PX = P0 − PX (react) = P0 − 2x  P0 = P0 (1 − 2x)
MARE
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
MAREOJ_Chimie
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
Momentul PX PY P Z2 P
ra

t=0 P0 - -
t P0 (1 − 2x) 2x  P0 x  P0 P0 (1 + x)
t→ 0 P0 0,5. P0 1,5.P0
Ma

La momentul t: PX = P0 (1 − 2x)
P − P0  P − P0 
P = P0 (1 + x)  x =  PX = P0 1 − 2    PX = 3P0 − 2P
P0  P0  4p
pag. 4 of 5
 Ministerul Educației
Centrul Național de Politici și Evaluare în Educație
1 1 1 1 1  1 1 1 
− = 2k  t  k =  −  k= 

80
− 
PX P0 2t  PX P0  2t  3P0 − 2P P0 
t = 2 min  k (1) = 2 10−4 Torr −1  min −1

35
t = 4 min  k (2) = 2 10−4 Torr −1  min −1
t = 6 min  k (3) = 2 10−4 Torr −1  min −1

-
t = 8 min  k (4) = 2 10−4 Torr −1  min −1
k (1) = k (2) = k (3) = k (4) = k = 2 10−4 Torr −1  min −1  reacția este de ordinul 2
P
t = t1 2  PX = 0  t1 2 =
2
r
1
2kP0
es
= 7,14 min
4p

4p
mu

1 1 P0
La momentul t: − = 2k  t  PX =
PX P0 1 + 2P0 kt
ra

3P − P
PX = 3P0 − 2P  P = 0 X
2
t = 5 min  PX = 205,88 Torr  P = 422, 05 torr
Ma

4p
t →   P = 1,5P0 = 525 torr 3p
v = k 2  PX  PY  PZ

80
k1 PY  PZ k
Din preechilibrul rapid rezultă: K P = =  PY  PZ = 1  PX
k −1 PX k −1
k k k k
 v = 1 2  PX2 = k  PX2 , unde k = 1 2
k −1 k −1
35
Mecanismul propus este în concordanță cu legea vitezei stabilită experimental. 4p

Barem elaborat de:

-

Vasile Sorohan, Colegiul Național ”Costache Negruzzi”, Iași

Iuliana Shajaani, Colegiul Național ”Matei Basarab”, București
Mihaela Dana Hristea, Colegiul Național ”Mihai Eminescu”, Botoșani
Gabriela Micu, Colegiul Național Militar ”Alexandru Ioan Cuza”, Constanța
s
re
mu
MARE
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
MAREOJ_Chimie
BAIA
RACOVITA
EMIL
TEORETIC
LICEUL
ra
Ma

pag. 5 of 5