UNIVERSITATEA DIN BUCURETI

Facultatea de Biologie
Secia de Ecologie i Protecia Mediului

Modelarea bioacumulrii metalelor grele n plante de cultur din zona Copa Mic

Coordonator: Virgil Iordache

Student: Emilia Cojoc

2011

CUPRINS

Introducere........................................................................................................................ Capitolul I. Analiza critic a cunoaterii 1.1. Poluarea cu metale grele............................................................................................... 1.2. Circuitele biogeochimice ale metalelor......................................................................... 1.2.1. Ci de intrare n ecosisteme, speciaia chimic a metalelor .......................... 1.2.2. Distribuia n compartimentele ecosistemului ............................................... 1.2.3. Procesul de bioacumulare n ecosisteme terestre........................................... 1.2.3.1. Parametri ai solului implicai n procesul de biocumulare.............. 1.2.3.2. Preluarea i acumularea metalelor n plante.................................... 1.2.3.3. Acumularea din plante n consumatori............................................ 1.3. Modele i modelare n ecologie.................................................................................... 1.3.1. Utilitatea modelelor i a modelrii n ecologia sistemic............................... 1.3.2. Modele deterministe i modele statistice........................................................ 1.3.3. Modelarea bioacumulrii n sisteme terestre.................................................. 1.3.3.1 Modele de predicie a concentraiilor metalelor grele n plante....... 1.4. Utilitatea modelrii bioacumulrii pentru managementul zonelor contaminate........... 1.5. Concluziile analizei critice i direcii de cercetare identificate..................................... Capitolul II. Studiu de caz: zona Copa Mic 2.1. Localizare, caracterizare general................................................................................. 2.2. Surse de poluare cu metale grele................................................................................... 2.3. Date i modele existente relevante pentru zon............................................................ 2.4. Modele statistice obinute i potenialul lor de utilizare n evaluarea riscului..............

4 9 9 12 14 14 15 20 21 31 34 37 38 43 46

47 50 53 57

Concluzii..............................................................................................................................

69

Bibliografie......................................................................................................................... Anexa 1 Sinteza informaiilor existente n literatura de specialitate cu privire la distribuia microelementelor n agrosistemele din Romnia................................................ Anexa 2 Corelaii ntre metale din sol i din frunze de porumb n zona Copa Mic.........

71

80 96 1

Introducere Poluarea reprezint una dintre cile cele mai importante de deteriorare a capitalului natural (Botnariuc i Vdineanu 1982, Vdineanu 1998). Dintre categoriile de poluani, cei stabili chimic i cu toxicitate mare ridic cele mai mari probleme manageriale. Metalele grele fac parte din aceast categorie.

Pentru a fundamenta deciziile referitoare la managementul zonelor contaminate cu metale grele este necesar evaluarea efectelor acestora, att asupra componentelor capitalului natural, ct i asupra sistemelor socio-ecologice. Primul pas n acest sens este caracterizarea distribuiei lor n compartimentele acestor sisteme. n particular, dac ne intereseaz s evalum efectele metelelor grele asupra populaiilor umane din zonele contaminate trebuie s caracterizm cile lor de transfer din compartimentele de stocare (de exemplu din sol) ctre populaia uman. Una dintre cele mai importante astfel de ci de transfer este prin consumul alimentelor de origine vegetal i animal produse n zona contaminat. Aceast cale de transfer prezint un rol important n special acolo unde sursa de poluare este plasat n apropierea unor sisteme socio-economice rurale caracterizate de o agricultur de subzisten. n Romnia exist cteva zone critice din punct de vedere al polurii cu metale grele (Baia mare, Zlatna, Copa Mic). Dintre acestea, zona Copa Mic prezint cel mai mare risc de interceptare al metalelor grele prin intermediul hranei locale produse local, datorit abundenei mari de agrosisteme n structura complexelor socio-ecologice. n acest context, se pune problema evalurii riscului asociat utilizrii terenurilor contaminate pentru culturi agricole. Evaluarea riscului necesit caracterizarea distribuiei spaio-temporale a metalelor, dar i a expunerii populaiei umane i a populaiilor din structura capitalului natural la metale. Prioritar politic n condiiile unor resurse insuficiente este evaluarea expunerii populaiei umane. Aceast lucrare se adreseaz n mod special unui singure etape dintre cele care trebuie parcurse pentru evaluarea expunerii populaiilor umane din zona Copa Mic la metele grele, i anume biocumulrii acestora din solul sistemele agricole n plantele de cultur cele mai reprezentative pentru sistemele respective. 2

n Figura 1 sunt prezentate scopul, obiectivele lucrrii i activitile efectuate pentru atingerea lor. Scop Modelarea bioacumulrii metalelor grele n plante de cultur din zona Copa Mic

Obiectivul 1 Analiza critic a literaturii de specialitate cu privire la modelele de bioacumulare n sisteme terestre i utilitatea lor n managementul zonelor contaminate Activitate 1.1 Consultarea bibliografiei i analiza critic a coninutului acesteia

Obiectivul 2 Identificarea datelor i modelelor disponibile pentru o zon contaminat cu metale

Obiectivul 3 Producerea unor modele statistice pornind de la seturi noi de date

Activitate 2.1 Consultarea bibliografiei referitoare la zona Copa Mic i analiza critic a coninutului acesteia

Activiti 3.1 Prelucrarea statistic a unui set de date 3.2 Evaluarea potenialului de utilizare a modelelor statistice obinute n evaluarea riscului

Figura 1 Scopul, obiectivele i activitile lucrrii. Rezultatele prezentate n aceast lucrare reprezint doar modeste contribuii la rezolvarea unor probleme care, dei par simple n comparaie cu modelarea unui ntreg circuit biogeochimic local, sunt n realitate complexe datorit heterogenitii spaiale mari a distribuiei metalelor, variabilitii mari a factorilor de bioacumulare a metalelor grele n plante, precum i dinamicii n timp a factorilor de bioacumulare pe parcursul sezonului de cretere. Lucrarea este structurat ntr-o parte teoretic, n care este expus analiza critic a cunoaterii n domeniu, i un studiu de caz, n care este analizat situaia zonei Copa Mic, disponibilitatea datelor pentru evaluarea riscului n aceast zon i, pe baza acestora, sunt construite cteva modele de bioacumulare a metelor grele n plantele de cultur din zon. 3

Capitolul I Analiza critic a cunoaterii 1.1 Poluarea cu metale grele Termenul poluare apare definit1 drept contaminarea mediului cu un poluant, iar poluantul este considerat un produs auxiliar derivat din activitile umane, care intr i devine concentrat n mediu, unde poate cauza daune speciei umane sau altor specii. Poluanii includ, pe lng substanele chimice, zgomotul, vibraiile i modificarea temperaturii ambientale. Asupra definirii fenomenului de poluare controversele apar n stabilirea sensului corect al termenului poluant. Unele definiii consider c termenul poluant indic orice concentraie a unei substane potenial duntoare (suprapunndu-se sensului termenului contaminant), chiar dac efectele sunt sau nu observabile, pe cnd altele consider c poluantul indic doar concentraia duntoare, n situaiile cnd toxicitatea a aprut. Criticile aduse celei de-a doua accepii sunt c efectele poluantului nu pot fi nelese pe deplin la un moment dat (Alloway, 1994), i c doar n situaii rare acesta nu are efecte duntoare (Postolache i Postolache, 2000). n practic termenii poluant i contaminant sunt utilizai cu acelai neles, dei adesea poluarea, spre deosebire de contaminare, are conotaii negative mai puternice. Pentru a nelege fenomenul polurii trebuie, n prim instan, s definim identitatea i natura potenialilor contaminani (Pepper i colab., 2006). Demersul de clasificare a poluanilor este foarte dificil (Postolache i Postolache, 2000) i se realizeaz din perspectiva mai multor criterii de clasificare. O modalitatea de clasificare care ia n considerare natura chimic a poluanilor este prezentat n Tabelul 1. O dat cu clasificarea poluanilor conform naturii chimice, n Tabelul 1, se prezint i aciunea acestora asupra principalelor compartimente ale sistemelor ecologice. Poziia metalelor grele indic , pe de o parte, apartenena la clasa poluanilor chimici, pe de alt parte, caracterul ubicuitar n aciunea acestora asupra tuturor compartimentelor sistemelor ecologice. Metalele grele sunt elemente chimice ce aparin n mod natural sistemelor ecologice (Greger, 2004), ns au devenit poluani o dat cu exploatarea (Postolache i Postolache, 2000). Acest fenomen a condus la intrri din sursele antropice ce depesc cu mult contribuiile din sursele naturale (Nriagu 1984 citat de Adriano, 2001). Fiecare metal poate fi caracterizat de un factor de mbogire antropogen, ce reprezint procentul asociat surselor antropice din totalul
1

Conform Allaby, M., 2005, A dictionary of Ecology (3rdEd), Oxford University Press, p. 345

emisiilor anuale ale unui metal. Acest factor este 97% pentru Pb, 89% pentru Cd, 72% pentru Zn, 66% pentru Hg, i 12% pentru Mg (Postolache i Postolache, 2000). Alturi de potenialul de toxicitate al metalelor, factorul de mbogire antropogen indic prioritatea ce trebuie acordat n alegerea metalelor ce necesit a fi luate n lucru (Iordache, 2009). Tabelul 1 Clasificarea poluanilor (adaptat dup Ramade 1989, citat de Postolache i Postolache, 2000) Natura poluanilor atmosferic Poluani fizici Radiaii ionizante Poluare termic Poluani chimici Hidrocarburi Materiale plastice Pesticide Detergeni Diferii compui de sintez Derivai ai sulfului Azotai Fosfai Metale grele Floruri Particule minerale Poluani biologici Materie organic moart + + + + +
+

Compartiment/ecosistem afectat continental + + + + + + + + + + + + + limnic + + + + + + + + + + + marin + + + + + + + + + +

+ + + +

Microorganisme + + + + Astfel, sursele de provenien a metalelor n mediu, pot fi att de origine natural ct i antropogen. Principalele surse naturale sunt reprezentate de roci i soluri (Bradl, 2005), iar principalele surse antropice deriv din activitile socio-economice, ilustrate n Tabelul 2. Asupa definirii termenului de metal greu accepiile sunt foarte diverse i considerate a nu fi satisfctoare din punct de vedere chimic. Prima definire a termenului n literatur 2 este realizat de Bjerrum3 care consider metalele grele acele metale care au densitatea n form elementar mai mare dect 7gcm-3. n decursul timpului aceast definire nregistreaz

2 3

Conform Oxford Enghlish Dictionary n lucrarea Inorganic Chemistry (3rd Danish Ed), 1936

modificri, unii autori4 considernd metalele grele cele cu densitatea mai mare dect 4gcm-3, alii atribuie o densitate mai mare dect 5gcm-3 (Parker, 1989, Lozet i Mathieu 1991, Morris 1992), sau 4,5gcm-3 (Streit, 1994) sau 6gcm-3 (Thornton, 1995). Ca urmare a multiplicitii interpretrilor s-a considerat a nu fi corect utilizat, cu scopul definirii, criteriul densitii. Momentan clasificarea se realizeaz n funcie de proprietile chimice ale metalelor (Nieboer i Richardson, 1980, citai de Iordache 2009), iar termenul metal greu rmne un termen neclarificat n tiinele naturii (Appenroth, 2010). Tabelul 2 Surse din sistemul socio-economic care genereaz metale grele (preluat dup Agarwal, 2009) Surs Minerit i procesarea minereurilor Metalurgie Industria chimic Industria aliajelor Industria vopselelor Industria sticlei Industria celulozei i hrtiei Tbcirea pieilor Vopsirea i imprimarea textilelor Industria ngrmintelor chimice Industria clor-alcaliilor Rafinarea petrolului Arderea crbunilor As + + + + + + + + + + Cd + + + + + + + + + Cr + + + + + + + + + Cu + + + + + + + + Pb + + + + + + + + + + + Hg + + + + + + + + + + + Ni + + + + + Zn + + + + + + + + + -

Metalele grele sunt deopotriv att de interes industrial ct i de interes biologic i ecologic. Multe metale sunt de inters datorit proprietilor toxice sau datorit faptului c sunt eseniale pentru supravieuirea i sntatea organismelor animale i vegetale (Sarkar, 2002), dei, cel mai frecvent accentul cade pe aspectul polurii i al toxicitii (Alloway, 1994). Cele implicate n funcionalitatea organismelor vii se afl fie n cantitate mare: Ca, K, Mg, Na, sau n urme (sub 1mgkg-1 esut): Fe, Cu, Mn, Zn, Co, Mb, Se, Cr, Ni, V, Si, As (Postolache i Postolache, 2000). Problematica asociat metalelor grele implic dou situaii: una legat de excesul n anumite compartimente ale sistemelor ecologice, fapt ce cauzeaz perturbarea funcionalitii acestora i implicit daune asupra sntii speciei umane, iar a doua legat de deficiena cantitativ a

Editorii Van Nostrands International Encyclopaedia of Chemical Science, 1964 i editorii Grant and Hackhs Chemical Dictionary, 1987

anumitor metale, n sistemele agricole, care determin limitarea productivitii (Agarwal, 2009). Metalele grele reprezint o categorie important de poluani toxici stabili (Ramade, 1992 citat de Iordache 2009). Spre deosebire de poluanii organici, metalele nu sunt biodegradabile, au caracter puin mobil n general, i din aceaste cauze persist n compartimentele de stocare (sol, sedimente) pentru o perioad lung de timp (Adriano, 2001). Metalele nu sunt nici create nici distruse de procese biologice sau chimice. Aceste procese pot determina doar trecerea metalul n specii chimice diferite (schimbarea valenei) sau conversia ntre forme anorganice i organice (Fairbrother i colab., 2007). Una dintre principalele problemele asociate persistenei este reprezentat de potenialul de bioacumulare i bioamplificare a metalelor grele, care poate conduce la creterea persistenei poluantului n ecosistem (Iordache, 2009), cu riscuri pe termen lung la nivelul sistemelor ecologice. Stabilirea difereniat a toxicitii metalelor grele depinde de proprietile chimice ale metalelor i a compuilor lor ct i de proprietile organismelor expuse contaminrii (Duffus, 2002). Totui, un potenial ridicat de bioacumulare nu implic n mod necesar i un potenial ridicat de toxicitate (McKim i Schmieder, 1991 citai de Streit 1992, citai de Iordache, 2009), situaia fiind specific fiecrui element n parte. Poluarea cu metale grele a sistemelor ecologice reprezint o problem de mare importan datorit ptrunderii i metalelor grele n structura lanurilor trofice i a influenei asupra funcionrii biocenzei (Ma, 1997, Adams i colab., 2000). Prezena concentraiilor ridicate a metalelor toxice n sistemele ecologice, n special n cele agricole, poate cauza implicaii serioase asupra sntii umane. O alt direcie de interes este situaia economic, afectat prin scderea productivitii biologice i prin modificarea relaiilor comerciale, pe plan intern i extern (Adams i colab., 2000). Recomandarea pentru o abordare corect a problematicii polurii n general, i a polurii cu metale grele n particular, provine din sfera ecologiei sistemice, care ia n considerare scara spaio-temporal i timpul mare de laten n elaborarea rspunsurilor a sistemelor ecologice, i propune pentru soluionare proiectarea aciunilor la scar spaial adecvat (Rnoveanu, 2004). Conform fundamentrii teoretice i metodologice a ecologiei holiste evaluarea riscului potenial trebuie s se realizeze ntr-o manier integrat, idee reprezentat n Figura 2, n contextul identificrii corecte a categoriilor de sisteme ecologice i recunoaterii faptului c fiecare categorie de substane chimice are o specificitate n comportament (Vdineanu, 1998). 7

I.Precondiii Model structural prin care se identific sistemul sau sistemele ecologice complexe care exist sau n care ar urma s ptrund un compus chimic dat II. Distribuia n compartimentele UHGM i troposfer; schimburi i mecanisme de transformare. Modelare matematic Efecte determinate prin expunere i consum: indivizi i populaii(teste de toxicitate) Date pentru identificarea compusului sau clasei de compui chimici: structur, proprieti, utilizare, depozitare

Troposfer K1-2 Sol

K1-3 Ap K3-5 Sedimente Particule n suspensie K2-4 K4-5

III.

TOXICITATE LETAL I SUBLETAL Modificri structurale: celul, esuturi, organe Efecte asupra proceselor biochimice i fiziologice Mutagenez i modificarea structurii gentice a populaiilor

IV.

Accesibilitatea pentru sistemul de ciclare i comportamentul compusului chimic. Modelare matematic Efecte ecotoxicologice (efecte la distan, cumulate i pe termen lung). Modelare matematic

V. Transfer ntre modulele trofodinamice Biotransformarea Bioacumulare i concentrare

Simplificarea structurii modulelor trofodinamice i a reelei trofice n ansamblul su Deteriorarea genofondului Diminuarea productivitii i a calitii resurselor i serviciilor Deteriorarea structurii genetice i a strii de sntate a populaiei umane

Figura 2 Structura modelului de abordare integrat i de evaluare a cilor de transfer, a transformrilor i efectelor toxice poteniale ale diferitelor clase de substane chimice (dup Vdineanu, 1998) 8

1.2 Circuite biogeochimice ale metalelor 1.2.1 Ci de intrare n ecosisteme, speciaia chimic a metalelor Sursele antropice de provenien a metalelor grele sunt bine defintite spaial, dar dispersia metalelor n sistemele terestre adiacente surselor sunt rar uniforme (Baker, 1987 citat de Watmough, 1995). O serie de factori ca direcia vntului, nlimea courilor surselor de emisie, particularitile fizico- chimice ale compuilor, capacitatea de retenie a vegetaiei sunt semnificative (Alloway, 1990) pentru distribuia metalelor n compartimentele abiotice din cadrul sistemelor terestre. Solul i litiera sunt unele dintre rezervoarele finale unde metalele grele tind s fie reinute n orizonturile superioare (Coughtrey i colab., 1979, Martin i Coughtrey, 1987 citai de Watmough, 1995). Distribuia metalelor n compartimentele abiotice i biotice, reprezentat n Figura 3, depinde de calea de intrare n ecosistem i de forma n care intr (Iordache, 2009). Industrie Transport Producerea de energie Deeuri rezultate n urma arderii

emisie de metale

ap de scurgere industrial deeuri municipale

atmosfer precipitaii eroziune

ocean

estuare

lacuri i ruri

sisteme terestre scurgeri

organisme acvatice

sedimente

organisme acvatice

sedimente

culturi

Figura 3 Dispersia metalelor n mediu (preluat dup Agarwal, 2009) Mobilitatea metalelor este direct influenat de speciaia chimic a acestora. Speciaia chimic a metalelor determin comportamentul i toxicitatea acestora n mediu (Fairbrother i colab., 2007). n contextul chimiei mediului, specialitii denumesc specia metalic drept forma specific a unui element definit ca i compoziie izotopic, starea electronic sau oxidativ, structur complex sau molecular (Templeton i colab., 2000). Speciaia se refer aadar la apariia metalelor n diferite forme chimice. Aceste forme pot s includ: ioni 9

metalici liberi, complexe metalice dizolvate n soluii i adsorbite pe suprafee solide sau specii metalice care au coprecipitat n faze solide proprii sau ale altor metale cu concentraii mult mai mari (Fairbrother i colab., 2007). Speciaia unui metal modific att toxicitatea acestuia ct i anumite procese ca: volatilizarea, fotoliza, adsorbia, depunerea atmosferic, echilibrul acido-bazic, polimerizarea, complexarea, reaciile de transfer de electroni, echilibrul de solubilitate i precipitare, transformrile realizate de microorganisme, difuzia (Bodek i colab., 1988, citat de Fairbrother i colab., 2007). Metalele sunt clasificate n acord cu dou caracteristici ce se afl n strns legtur cu comportamentul biogeochimic al acestora n sol i n sistemele acvatice (Sposito, 2008): Potenialul ionic (IP) (msur a forei de atracie ntre ioni ) - raportul ntre sarcina electric i raza ionic (Z/r) Caracterul de Clas A, Clas B sau intermediar n funcie de tipul interaciunii ion metalic-ligand (afinitatea relativ a ionilor metalici fa de liganzi) Unul i acelai metal poate avea caracter de clas A, clas B, sau intermediar , n funcie de starea de oxidare sau de natura liganzilor coordinai (Postolache i Postolache, 2000). n Tabelul 3 se realizeaz clasificarea unor ioni metalici i liganzi dup caracterul lor de clas. Tabelul 3 Clasificarea unor ioni metalici i a unor liganzi dup caracterul lor de clas (adaptat dup Brezeanu i colab., 1990 citai de Postolache i Postolache, 2000) Tipul speciei Ioni metalici (acceptori de electroni) Clas A Na+, Mg2+, Ca2+,Sr2+, Al3+,As3+, Mn2+, Mn7+, Fe3+, Co3+, Cr3+, Cr6+ NH3, R-NH2, N2H4, Liganzi (donori de electroni) HO-, O2-,R2O, NO3PO43-, SO42-, ClO4-, FR-, CN-, SCN-, R3P, R2S, RSH, RS-, IC6H5-NH2, C5H5N, NO2-, SO32-, BrClas B Cu+, Ag+, Au+, Cd2+, Hg22+, Hg2+, Tl+ Caracter intermediar Fe2+, Co2+, Ni2+,Cu2+ Zn2+, Sn2+, Pb2+, Sb3+

Descrierea metalelor n funcie de cele dou caracteristici ofer informaii nu doar despre modul cum se comport n termeni de solubilitate i formare a combinaiilor complexe ci i despre toxicitatea lor, caracteristic prezentat n Figura 4.

10

IP < 30 nm-1 ?

nu

IP > 100 nm-1 ? da

da

d a Posibilitate de toxicitate nu nu

Toxic

Clas A ?

nu

Clas B ?

da Fr toxicitate Figura 4 Clasificarea toxicitii unui cation metalic la pH (5,5 ; 7,4) pe baza potenialului ionic (IP) i a caracterului de Clas A sau Clas B (preluat dup Sposito, 2008). Pentru un cation metalic, dac IP < 30 nm-1, i aparine clasei A este puin probabil s fie toxic (Ca2+), exceptnd posibilitatea cnd concentraiile sunt foarte mari (Li+, Na+). Dac IP> 100 nm-1, sau IP < 30 nm-1 i cationul metalic are caracter intermediar atunci este destul de probabil s fie toxic, exemplu n prima situaie fiind (Cr6+), iar n a doua situaie cationii metalelor de tranziie, pe cnd dac 30 < IP < 100 nm-1 (Be2+, Al3+) sau cationul metalic aparine clasei B atunci este foarte probabil s prezinte toxicitate (Ag+, Hg+). Transformri Metalele i metaloidele pot exista n diferite forme chimice, printre care ca i compui organometalici. Procesele de transformare a metalelor/metaloidelor, ca metilarea, apar ca urmare a interaciei cu ali compui chimici i cu componenetele biologice. Distribuia i ciclarea compuilor oragnometalici ntre compartimentele acvatice, terestre i atmosferice pot fi mediate fizic, chimic sau biologic. Ratele de metilare i demetilare a compuilor oragnometalici sunt influenate de speciaie i biodisponibilitatea metalului, de populaiile de microorganisme, i de o multitudine de ali factori interrelaionai. Anionul S 2- i materia organic sunt variabile importante ale mediului care afecteaz procesul de metilare. Transformrile compusilor organometalici pot influena mobilitatea si toxicitatea metalelor. 11

Procesele de metilare, demetilare sunt dependente de: speciaia metalului populaiile de microorganisme variabilele mediului - pH, potenialul redox, materia organic, oxigenul dizolvat, disponibilitatea nutrienilor, salinitatea, agenii de complexare distribuia metalelor ntre compartimente (sediment, ap, aer ) Interrelaionarea acestor procese a fcut ca procesul de clarificare asupra factorilor care controleaz procesele s fie dificil i incomplet (Fairbrother i colab., 2007). Repartizarea i ciclarea biogeochimic a metalelor grele, de la sursele de emisie, n diferitele compartimentele ale sistemelor ecologice, depind de proprietile fizico-chimice iniiale ale compuilor i particularitile fizico-chimice ale compartimentelor (Fairbrother i colab., 2007).

1.2.2 Distribuia n compartimentele ecosistemului Analiza comportamentului unui compus chimic ntr-un ecosistem reprezint o problem complex (Postolache i Postolache, 2000) deoarece distribuia acestuia se realizeaz att n compartimentele abiotice ct i n cele biotice. Procesele de transport a compuilor chimici se pot desfura n cadrul aceluiai compartiment (ap, aer, sol) sau ntre compartimente prin mecanisme de advecie i/sau dispersie. O dat intrate n complexul de ecosisteme pe o perioad de timp suficient de lung metalele pot fi distribuite pe calea transferului n alte compartimente abiotice ale ecosistemelor complexelor sau n compartimente biotice ale ecosistemelor complexului, sau n alte ecosisteme din complex prin intermediul populaiilor cu mobilitate pasiv sau activ (Iordache, 2009). Transportul i destinaia metalelor la scri spaiale mari (regionale i continentale) este n relaie de cauzalitate cu proprietile fizicochimice ale metalului, ale mediului traversat, i a suprafeei de depozitare (Van Den Hout i colab., 1999 citat de Fritsch i colab., 2010). La nivelul solului metalele sunt distribuite, potrivit strii chimice n care se afl, prin intermediul fluxurilor de suprafa, a fluxurilor hidrologice de infiltraie ctre apa subteran i a fluxurilor ctre organismele care preiau pe cale trofic substane din sol, aspecte reprezentate n Figura 5. 12

atmosfer Form particulat Metale grele sol Form coloidal/dizolvat Fluxuri ctre apa subteran Fluxuri ctre organisme vegetale Fluxuri hidrologice de suprafa

suprafa sol

pnz freatic Fluxuri ctre organisme animale Figura 5 Prezentare schematic a transferului metalelor grele de la nivelul solului. Distribuia spaial a contaminanilor i a receptorilor (organisme animale sau vegetale) variaz n timp i spaiu. Cile de transfer ctre organisme sunt directe i indirecte, iar pentru situaia n care zona contaminat este repezentat de sol, se poate dezvolta un model conceptual care identific cile predominante de expunere pentru organisme, model reprezentat n Figura 6.

Figura 6 Model conceptual ipotetic pentru expunerea direct i indirect a organismelor la solul contaminat (preluat dup Menzie i colab., 2000 citat de Committee on Bioavailability of Contaminants in Soils and Sediments, 2003). 13

n funcie de calea de transfer predominant diferite procese de biodisponibilitate devin specifice i sunt luate n considerare pentru procesul de bioacumulare i ulterior n procesul de asistare a deciziilor.

1.2.3 Procesul de bioacumulare n ecosistemele terestre 1.2.3.1 Parametri ai solului implicai n procesul de bioacumulare Este o caracteristic comun tuturor formelor de via c anumite elemente chimice existente n mediu sunt acumulate iar altele sunt respinse (Clemens, 2002). Bioacumuluarea reprezint rezultatul legturilor chimice i fizice locale care trec de nivelul de dispersie al poluantului (Iordache, 2009). Ratele de acumulare sunt guvernate primordial de necesitile fiziologice, dei pentru anumite elemente (ex. Cu, Zn) apar dileme n necesitatea procesului de preluare. Controlul acumulrii de ctre organisme a metalelor este imperfect iar lipsa specificitii n procesul de preluare determin acumularea unor elemente chimice care nu sunt necesare organismelor (Clemens, 2002). Transferul metalelor din sol ctre plante este influenat de o varietate de parametri ai solului (Puschenreiter, 2000). Principalii parametrii ai solului ce guverneaz procesele de absorbie i desorbie, descrii de Kabata-Pendias (2001) sunt: valorile pH-ului i Eh-ului fracia fin granulometric (<0.02 mm) materia organic oxizi i hidroxizi, n special de Fe, Mn, Al microorganisme Concentraia metalelor n sol i biodisponibiliatea acestora vor depinde i de alte proprieti fizico-chimice ale solului ca natura chimic a siturilor de schimb al metalelor n matricile organice i anorganice, sau afinitatea pentru liganzii anionici din apa aflat n porii solului (Calha, 2006), regimul hidrologic, condiiile climatice, coninutul n nutrieni i concentraia altor metale. Creterea plantelor, n condiii naturale, determin creterea pH-ului n rizosfer (Mitsios i colab., 2006). Unele studii indic faptul c modificrile valorilor pH-ului i dizolvarea 14

carbonailor pot mobiliza Pb, Cu, Mn n rizosfer i determina acumularea ulterioar n frunze. Acidifierea solului n zona rdcinilor conduce la creterea mobilitii pentru Zn i Cu. Aceleiai cauze a scderii pH-ului i se atribuie i creterea mobilitii Cd. Studii comparative ntre mecanismele de preluare a metalelor de ctre hiperacumulatori i nonhiperacumulatori relaionate cu modificrile pH-ului din sol i a potenialului redox indic c pentru nonhiperacumulatori formele azotului preluate sunt reponsabile pentru modificrile pH-ului (acidifiere), n timp ce pentru hiperacumulatori alte procese, ca eliberarea agenilor chelatori (Bernal i colab., 1994) La nivelul rizosferei, interfaa dintre rdcin i sol, rdcinile elimin produi de excreie ca acizii oxalic, acetic, fumaric, citric, tartric, acizii uronici i polizaharide care conduc la formarea diferitelor complexe cu ionii metalici (Mench i colab., 1998 citat de Wang, 2009). Eliberarea acestor substane modific capacitatea de fixare i mobilitatea metalelor n sol (Wang, 2009). Rizosfera are un rol important n biodisponibilitatea elementelor chimice. O serie de mecanisme, proprii plantelor, ca eliminarea H+, HCO3-, respiraia i eliberarea CO2, transpiraia, abdorbia i adsorbia, dizolvarea i precipitarea, reaciile redox, chelarea pot determina modificarea condiiilor chimice din rizosfer. Mecanismele implicate n modificarea condiiilor chimice ale rizosferei ct i n preluarea elementelor chimice difer n funcie de specie i condiiile solului (Mitsios i colab, 2006).

1.2.3.2 Preluarea i acumularea metalelor n plante

Metalele existente n sistemele ecologice sunt disponibile procesului de preluare ntr-o anumit proporie din cantitatea de metal din sol, sediment, ap, atmosfer (Lanno, 2003 citat de Fairbrother, 2007). Fracia de metal disponibil reprezint cantitatea de metal existent la un moment dat ntr-un sistem i care are potenialul de a intra n contact sau de a fi ingerat de organisme (Fairbrother, 2007). Plantele preiau cu uurin din sol metalele care sunt dizolvate n soluia solului, att n form ionic, de chelai sau complexat. Caracteristicile principale ale procesului de absorbie, conform Kabata-Pendias (2001), pot fi sintetizate astfel: se realizeaz la concentraii foarte mici n soluie depinde, n general, de concentraiile din soluie, n special pe distane mici 15

 rata de adsorbie depinde n mod decisiv de prezena H+ i a altor ioni intensitatea adsorbie variaz n funcie de specie i de stadiul de dezvoltare procesul este influenat de anumii parametrii ai solului ca temperatura, aeraia i potenialul redox poate fi selectiv pentru un anumit ion acumularea anumitor ioni poate avea loc i mpotriva gradientului de concentraie micorizele au un rol important n procesul de ciclare ntre mediul extern i rdcini Absorbia prin intermediul rdcinilor este principala cale de transfer a metalelor ctre plant. Capacitatea plantelor de a prelua metale din mediul de cretere este evaluat prin raportul ntre concentraia elementului n plant i concentraia elementului n sol denumit coeficientul de absorbie biologic (BAC), index de bioacumulare (IBA) sau factor de transfer (TF). Capacitatea plantelor de preluare a elemetelor chimice variaz ntr-un domeniu larg (Figura 7). Elemente ca Br, Ca, B, Cs, Rb sunt foarte uor preluate n timp ce elemente ca Ba, Ti, Zr, Sc, Bi, Ga, Fe, Se sunt mai puin disponibile, ns aceste aspecte se modifica n funcie de particularitile sistemului sol-plant. n cazul metalelor, fungii prezint o afinitate pentru preluarea Hg, Cd, Se, Cu, Zn. Concentraia unor metale ca Zn, Cd, Cu, Cs, Rb ntr-o pdure cu specii de pin din Japonia (Yoshida i Muramatsu, 1998 citai de Kabata-Pendias, 2001), a fost cu un ordin de mrime mai mare n ciuperci dect n plantele din aceeai zon, pe cnd concentraia de Ca i Sr a fost mai mic n ciuperci dect n plante. Preluarea de ctre plante cu o eficien difereniat se datoreaz i biodisponibilitii diferite a ionilor metalici, caracteristic ilustrat n Tabelul 4. Cile principale de preluare ale metalelor de ctre plante sunt preluarea radicular i preluarea foliar.

Preluarea radicular Absorbia la nivelul rdcinii este de dou tipuri : pasiv prin difuzia ionilor din soluia solului n endodermul rdcinii activ se realizeaz cu cheltuial de energie, mpotriva gradientului de concentraie. Unii autori (de ex. Loneragan, J.F., Moore, D.P., Tiffin, L.O citai de Kabata-Pendias, 2001), susin c absorbia unor elemente chimice este controlat de procese din interiorul rdcinii, la 16

o anumit concentraie general distribuit n soluia solului. Principalii factori care influeneaz procesul de absorbie sunt reprezentai de activitatea ionilor n soluie i de ctre prezena unor constitueni ai solului, ca microorganismele, care prin asociere cu rdcinile produc compui organici ce faciliteaz eliberarea elementelor chimice n sol.

Figura 7 Bioacumularea elementelor chimice din sol de ctre plante (preluat dup KabataPendias, 2001). Mecanismele de preluare, pasive sau active, sunt specifice fiecrui element chimic (KabataPedias, 2001). Pe calea prelurii pasive sunt absorbite n mod special metalele Pb, Ni iar pe calea prelurii active Cu, Mo, Zn. n cazul n care structura sau proprietile rdcinilor sunt profund alterate preluarea se realizeaz pasiv. Mecanismele de preluare a elementelor chimice prepusupun desfurarea unor procese (Kabata-Pendias, 2001): schimbul cationic realizat de rdcin transportul n interiorul celulelor efectele rizosferei

17

Tabel 4 Biodisponibilitatea relativ a diferitelor specii metalice din sol (preluat dup KabataPendias, 2001). Specia metalic Cationi sau compleci ai cationilor aflai n faza de soluie Cationi n complexe organice sau anorganice care pot fi nlocuii cu uurin (schimbabili, engl. exchangeable) Cationi aflai n complexe stabile Compui metalici (engl. metal compunds) precipitai n particule de sol Metale legate (engl. bound) sau fixate n substane organice Metale legate sau fixate n particule minerale (minerale primare sau secundare ale solului) Biodisponibilitate Uor disponibil Mediu disponibil

Slab disponibil Disponibil dup dizolvare Disponibil dup descompunere Disponibil dup alterare (engl. weathering) i descompunere

Preluarea foliar Preluarea pe cale foliar prezint dou faze, prima dintre ele fiind reprezentat de penetrarea cuticular nonmetabolic, iar a doua de ctre mecanisme metabolice. Penetrarea cuticular este considerat a fi calea major de intrare a elementelor chimice, n timp ce mecanismele metabolice sunt responsabile pentru transportul ionilor de-a lungul membranei plasmatice i n protoplasma celulei. Morfologia i suprafaa foliar sunt caracteristici importante n preluarea metalelor din atmosfer. Unele plante, ca licheni, muchi, ciuperci, cereale sunt considerate indicatori pentru poluarea atmosferic deoarece au o capacitate mare de absorbie. Acumularea este rezultatul att al prelurii radiculare, ct i al celei foliare. Dup ce a avut loc preluarea, transportul ionilor metalici ctre esuturi i organe se realizeaz prin procese de deplasare n xilem i floem, de unde apoi sunt depozitate, acumulate i imobilizate (Clemens, 2002). Mobilitatea metalelor n procesul de deplasarea n esuturi este influenat de o serie de factori ca pH-ul, starea de oxido-reducere, polimerizarea, hidroliz, formarea srurilor insolubile. Acumularea ionilor metalici se nregistreaz n diferite structuri ale plantelor, diferenierea cantitativ fiind variabil n funcie de tipul de ion metalic, specie, stadiul de dezvoltare, condiii pedo-climatice. Mecanismele care caracterizeaz multitudinea proceselor care descriu traseul parcurs de metalele grele n plante, de la preluare pn la sechestrare, sunt reprezentate la nivel molecular n Figura 8 (dup Clemens, 2002).

18

Figura 8 Mecanisme moleculare implicate n procesul de bioacumulare a metalelor n plante (preluat dup Clemens, 2002).

19

1.2.3.3 Acumularea din plante n consumatori

Potenialul de acumulare a substanelor chimice care pot determina efecte negative i transferul acestora de-a lungul lanului trofic reprezint una dintre provocrile i preocuprile actuale din domeniul ecotoxicologiei (Alonso, 2009). Procesele care nsoesc acumularea i transferul au fost studiate cu precdere n sistemele acvatice, situaia n cazul sistemelor terestre fiind precar descris n termeni de consisten a datelor. Maul i colab. (2006) semnaleaz ns, c n ultimii ani, se acord un interes sporit relevanei transferului substanelor cu potenial de toxicitate n lanurile trofice terestre. Studiile tiinifice, care au fost relaionate cu sistemele terestre, s-au concentrat preponderent asupra problemei transferului ctre nivelurile terminale ale lanului trofic, n special a transferului ctre mamifere i psri a cror resurs de hran se afl n sistemele acvatice (Alonso, 2009). Date recente confirm i rolul altor organisme, terestre, care contribuie la transferul substanelor chimice ctre nivelurile trofice superioare (Notten i colab., Green i colab., 2006 citai de Alonso, 2009), astfel nct pentru unele organisme mobile att sursele terestre ct i cele acvatice i aduc aportul n procesul de bioacumulare. Transferul metalelor grele n succesiunea nivelurilor trofice prezint importan recunoscut de o serie de cercettori (Calha, 2006) datorit necesitii de a intregra principiile transferului i bioacumulrii metalelor n reeaua trofic cu stabilirea toxicitii i a efectelor. Pornind de la acumularea metalelor n sol, riscul de contaminare apare la organismele vegetale i animale care preiau metale pe cale direct sau indirect, i ulterior la organismele care intr n contact cu acestea, prin intermediul relaiilor trofice, pe calea transferului prin lanul trofic (Blackbern, 2003 citat de Zuhang, 2009). Conveional, n funcie de valoarea factorului de tranfer poluanii pot fi transferai n reea trofic prin acumulare (factor < 1 prin descreterea concentraiei Zuhang, 2009), cu pstrarea concentraiei, sau prin concentrare (factor > 1, Iordache, 2009). Creterea concentraiei poluantului n succesiunea nivelurilor lanului trofic nu este o regul (Niagru i Kabir, 1995 citai de Iordache, 2009). Prin utilizarea modelrii mai multor scenarii ale expunerii este posibil diferenierea n termeni de potenial de bioacumulare a speciilor i lanurilor trofice, un pas important n reducerea imprevizibilului n preconizarea riscului ecologic (Stewart i colab., 2004 citat de Presser i colab., 2010). Acumularea de metale grele s-a identificat la mai multe grupe de organisme, dintre care 20

importante n transferul ntre plante i carnivore sunt nevertebratele (Vandecasteele i colab., 2004). La vertebrate i nevertebrate pot fi gsite unele reguli generale n cazul unora dintre metale (Iordache, 2009). Concentraia de Pb tinde s creasc pe msur ce concentraia de Pb din hran crete, dei exist puine dovezi care s susin concentrarea Pb n lungul lanului trofic. n schimb Cd i Hg prezint o mobilitate mai mare i se concentreaz n succesiunea verigilor trofice (Iordache, 2009). Metalele care nu au tendina de a se asocia cu esuturile calcifiate devin disponibile consumatorilor. Procesul de biococentrare nu este specific tuturor ecosistemelor (Goodyear i McNeill, 1999 citai de Zuhang i colab., 2009), cauzele fiind reprezentate prin diferenele ce apar ntre comportamentul chimic al metalelor, metodologia experimental, tipurile de specii, lanul trofic (Lindquist i colab., 1992). S-a dovedit ns c bioacumularea i transferul metalelor n lanul trofic reprezint o problem de interes (Gorree i colab., 1995). n aceast lucrare nu vom utiliza diferena convenional de sens dintre bioacumulare i bioconcentrare, ci ne vom referi la bioacumulare ca un fenomen general care include ca pe un caz particular pe cel de bioacumulare. 1.3 Modele i modelare n ecologie n domeniul vast al tiinei exist puine caracteristici care nu pot fi descrise n termeni matematici sau puine zone care nu pot beneficia ca urmare a nelegerii modelelor (Gillman, 2009). Utilizarea modelelor i a procesului de modelare a devenit un instrument important n analiza sistemelor ecologice prin faptul c ofer posibilitatea explorrii ipotezelor care nu pot fi facil testate prin experimente n teren sau n laborator (Jackson i colab., 2000). Un argument care susine ideea dezvoltrii acestui domeniu n cadrul ecologiei, ilustrat n Figura 9, este reprezentat prin rezultatul analizei publicrii articolelor dedicate acestui subiect n succesiunea temporal. Reprezentri ale termenului de model au fost propuse de ctre diveri autori. Jackson i colab. (2000) propun o interpretare a modelului prin ideea de reprezentare particular a unei idei sau a unei condiii, care variaz n complexitate de la forma simpl a atribuirii unei aciuni asupra unui subiect pn la descrierea proceselor prin intermediul ecuaiilor matematice. Din perspectiva autorilor Yu i colab. (2010) modelul reprezint descrierea formal a elementelor eseniale ale unei probleme n cadrul sistemul de interes; Seppelt (2003) noteaz c modelele sunt instrumente care ajut n nelegerea modul de funcionare al proceselor ecologice i permit testarea ipotezelor ntr-o manier sistematic, iar Gillman (2009) ofer o variant simplificat definind modelulul drept o reprezentare a realitii. 21

Caracteristica comun a modelelor, att n siinele naturii ct i n cele sociale, este faptul c ele reprezint ntr-o form abstract i simpl realitatea (Clark, 2010). Toate modelele din ecologie i tiinele naturii reprezint simplificri ale sistemelor ecologice (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). n literatur apar i critici asupra scopului pe care l au modelele, nc din modul lor de definire. Astfel, Hobbs (1998) citat de Ciolpan (2009) remarc o insuficien n considerarea transpunerii realitii sistemelor n modele, rezultat din discordana ntre procesul de proiectare al modelelor, care tinde s devin unul pur teoretic, i capacitatea acestora de a rspunde problemelor reale. De asemnenea, Grimm (1994) identific un conflict ntre dezvoltarea teoretic n sens strict i dezvoltarea domeniul aplicativ, prin ncifrarea exagerat i producerea modelelor ca un scop n sine. Aceste critici pot fi depite n principiu n contextul construirii modelelor pe baza metodologiei de identificare a sistemelor ecologice (Vdineanu 1998), dar punerea n practic a acestei metodologii nu se realizeaz la complexitatea necesar n majoritatea cazurilor din literatur.

Numrul publicaiilor / an

An Figura 9 Numrul articolelor publicate n revista Ecological Modelling raportate pe un an pe parcursul aniilor 1984 2004 (preluat dup Jrgensen, 2005) Proprietatea modelelor de a fi reprezentate prin simplificarea realitii atrage cu sine i un dezavantaj inevitabil prin inducerea unor imperfeciuni atribuite caracteristicilor modelului. Un model bine ales, cu scopul de a rezolva o problem, poate genera rspunsuri satisfctoare pentru explicarea unor fenomene i/sau procese, ns, n acelai timp poate genera i rspunsuri neconcludente n privina altor aspecte. Deoarece sistemele ecologice i 22

caracterisiticile proprii acestora sunt definite de complexitate ridicat i variabilitate (Vdineanu, 1998), este ineluctabil o prioritizare n demersul de a conceptualiza pentru a conferi aplicabilitate modelelor, condiie ce va impune, n aproape toate cazurile, limite semnificative acestora (Clark, 2010). Modelele ecologice caracterizate n timp i spaiu sunt n mod intrinsec matematice (Gillman, 2009). Un eveniment desfurat la un anumit moment, n timp i n spaiu, poate fi relaionat cu un eveniment anterior prin intermediul operaiilor matematice. O astfel de idee este reprezentat prin irul lui Fibonacci, unde primele dou cifre sunt predefinite iar celelalte generate n mod recursiv (1,1,2,3,5,8,13...). Aplicabilitatea lui s-a reflectat n tiinele naturii, fiind utilizat pentru a prezice modificrile aprute n efectivul populaiilor de iepuri i are valoare istoric pentru c reprezint, probabil, primul model ecologic (Gillman, 2009). ncercarea de clasificare a modelelor este caracterizat de heterogenitate, rezultat din faptul c este realizat din direcia mai multor domenii disciplinare. O clasificare a modelelor este propus de Grant i colab. (1997) care le sistematizeaz prin dualizare astfel: fizice i abstracte dinamice i statice Modelele pot reprezenta sisteme care sunt caracterizate de schimbri mediate prin dinamic temporal, sau sisteme care nu nregistreaz modificri n acord cu o dinamic temporal. Un model static descrie o relaie sau un set de relaii care nu sunt dependente de timp. Un exemplu n acest sens este reprezentat prin modelele de regresie care nu au ca variabil independent dimensiunea temporal. Un model dinamic descrie relaii dependente de timp, exemple n acest sens fiind modelele de simulare i cele de regresie care includ ca variabil independent dimensiunea temporal. empirice i mecanistice Modelele empirice (de corelaie) sunt dezvoltate cu scopul principal de a descrie i sintetiza relaiile existente fr a respecta exhaustiv reprezentarea proceselor i mecanismelor ce se desfoar n sistemul real. Scopul este predicia i nu explicarea fenomenelor. Modelele mecanistice au, n schimb, ca scop principal descrierea dinamicii interne a sistemului i stabilirea cauzalitii comportamentului acestuia, prin respectarea caracteristicilor proprii sistemului real. Dihotomia ce se realizeaz n distincia ntre modelele empirice i cele mecanistice se contureaz 23

preponderent datorit inteniei modelatorului i mai puin datorit structurii modelului. Astfel, un model mecanistic poate fi considerat, n acelai timp, prin comparaie n gradul de detaliere, empiric. deterministe i stocastice Modelele deterministe sunt caracterizate prin lipsa variabilelor aleatoare i ofer ntotdeuna aceleai predicii, n contextul atribuirii unui set specific de condiii. n mod analog, modelele stochastice sunt caracterizate prin existena unui numr de variabile aleatoare i ofer predicii diferite, n contextul atribuirii unui set specific de condiii, deoarece variabilele aleatoare n cadrul modelului pot lua valori diferite la fiecare rulare a modelului. Opiunea de a utiliza un model deterministic sau unul stochastic se exprim n funcie de scopul i obiectivele proiectului de modelare. Din punct de vedere al complexitii considerate n procesul de elaborare al modelelor, n cazul celor deterministe acesta este redus deoarece necesit doar estimarea constantelor, pe cnd n cazul celor stochastice este necesar a fi specificat distribuia complet a valorilor atribuite variabilelor aleatorii. n ceea ce privete utilizarea lor, i n acest caz un grad redus al dificultii este atribuit modelelor deterministe deoarece pentru a realiza o predicie pentru o situaie dat este necesar o singur rulare a modelului, n schimb, n cazul modelelor stochastice se impune realizare unei medii a rspunsurilor obinut din replicate ale prediciilor. simulative (de simulare) i analitice Modelele a cror rezolvare se realizeaz prin utilizarea matematicii sunt modele analitice. Exemple n acest sens sunt modelele de regresie, modele a distribuiilor statistice i modele care includ simple ecuaii difereniale. Pentru asemenea modele soluia obinut are caracter generalist putnd fi aplicat pentru toate situaiile pe care modelul le poate reprezenta. Modelele care nu au soluii analitice necesit a fi rezolvate prin utilizarea unui set de operaii aritmetice pentru fiecare situaie particular pe care modelul o poate reprezenta, iar acestea sunt modelele simulative. O alt reprezentare indic patru categorii majore de modele (Tufescu, 1981 citat de Dragomirescu, 2010): mental (idealizat, logic), matematic, similar i analogic. O abordare mai detaliat a clasificrii modelelor o realizeaz Jrgensen i Bendoricchio (2001), reprezentat n Tabelul 5, de asemenea prin grupare n funcie de caracteristici comune sau distincte. 24

Tabelul 5 Clasificarea modelelor (preluat dup Jrgensen i Bendoricchio, 2001) Tipul de model Modele utilizate n scopul cercetrii Modele utilizate n management Modele deterministe Modele stocastice Modele reducioniste Modele holiste Modele statice Modele dinamice Modele distributive Modele agregative (engl.lumped) Modele lineare Modele nelineare Modele de cauzalitate Modele necauzale (engl.black-box) Modele autonome/independente Modele dependente Modele compartimentate Caracterizare utilizate ca un instrument de cercetare utilizate ca un instrument de management valorile prezise au valoare generat exact depind numai de datele de intrare valorile prezise depind de distribuii probabilistice includ pe ct posibil toate detaliile relevante utilizeaz principii generale variabilele care definesc sistemul nu sunt dependente de timp variabilele care definesc sistemul sunt funcie de timp sau spaiu parametrii sunt considerai funcii de timp i spaiu definite la scar spaial mare, exprimate prin valori medii ale variabilelor de stare i proces considerate ecuaii de gradul I una/mai multe ecuaii nu sunt de gradul I, ecuaii de grad superior sau funcii neliniare intrrile, variabilele de stare, ieirile sunt interrelaionate prin relaii de cauzalitate intrrile n sistem sunt comparate cu ieirile fr analiza mecanismului intern cauzal derivatele nu sunt n mod explicit dependente de variabila independen (timpul) derivatele sunt n mod explicit dependente de variabila independent (timpul) variabilele care definesc sistemul sunt cuantificate prin ecuaii difereniale depedente de timp utilizeaz matrici n formulele matematice

Modele matriceale

ntre model i procesul de modelare se impune realizarea unei distincii. Procedura prin care se realizeaz modelarea cuprinde o serie de pai, prestabilii, care difer ca reprezentare n funcie de autorii care o propun. Grant i colab., (1997) indic patru faze fundamentale n analiza sistemelor, n timp ce Jrgensen i Bendoricchio (2001) realizeaz o detaliere a procedurii, ilustrat n Figura 10, cu adnotaia c reprezint rezultatul utilizrii cu succes de un numr semnificativ de ori, i c n urma analizei literaturii variaile n abordrile pe care leau recomandat ali autori indic diferene minore. 25

Definirea problemei i a sistemului

Matricea adiacent

Observaii disponibile

Diagrama conceptual Colectarea de date suplimentare Formularea n termeni matematici a proceselor

Transferul informaiei n sistemul IT i verificarea Examinarea submodelelor

1. Analiza senzitiv

2. Analiza senzitiv

Msurri cu o frecven foarte ridicat

Calibrarea modelului urmat de validare

Aplicarea modelului n management i formularea prognozelor

Brainstorming Modelare Management

Validarea prognozelor Observaii

Figura 10 Reprezentare a procedurii de modelare (preluat dup Jrgensen i Bendoricchio, 2001). 26

Domeniul de studiu al modelelor a trecut prin diferite faze ale dezvoltrii ncepnd cu jumtatea secolului XIX. ncepnd cu anii 1880 analiza statistic i tehnici elementare cantitative au fost aplicate pentru a susine informaia biologic (Yu i colab., 2010). Dup anii 1920, o dat cu introducerea curbei logistice n teoria biologic (Pearl i Reed, 1920 citat de Yu i colab., 2010), s-au nregistrat progrese n dezvoltare, idee prezentat n Figura 11. Streeter-Phelps (modelarea bilanului oxigenului ntr-un sistem acvatic) Lotka-Volterra (modelarea relaiilor pradprdtor)

1920

1950 Modele pentru dinamica populaiilor Modele ale sistemelor acvatice

1970 Modele pentru eutrofizare Modele complexe ale sistemelor acvatice

1975 Stabilirea procedurii de modelare Reformulare asupra conceptului complexitii Acordarea unei importane mai mari fundamentrii din perspectiva ecologiei 1980 Modele ecotoxicologice Validarea prediciilor

1990 Modele asupra dinamicii structurale Instrumente matematice inovative 2000

Figura 11 Reprezentare schematic a dezvoltrii modelelor ecologice (preluat dup Jrgensen i Bendoricchio, 2001) 27

Efortul de o construi modele capabile s ofere soluii potrivite i eficiente, n acord cu problemele cu care se confrunt populaia uman n relaia cu sistemele ecologice, s-a ndreptat ctre toate tipurile de sisteme ecologice. Sistemele acvatice au fost preponderent luate n considerare pn n apropierea anilor 1970, ns cadrul actual identific o tendina de acordare a unui interes mai mare sistemelor terestre (Jrgensen, 1997). Diferenierea n msura efortului depus s-a realizat potrivit necesitilor condiiilor n care s-au elaborat modelele i potrivit nivelului de cunoatere disponibil la acel moment temporal. n cazul polurii cu metale grele, situaie reprezentat n Tabelul 6, atenia i efortul acordat pentru dezvoltarea modelelor sunt semnificative, n comparaie cu alte probleme vizate, ceea ce demonstreaz importana acordat subiectului i necesitatea aprofundrii cunoaterii n acest domeniu. Tabelul 6 Modele elaborate n acord cu problemele identificate n sistemele ecologice (preluat dup Jrgensen i Bendoricchio, 2001 ) Problema Bilanul oxigenului Eutrofizare Poluarea cu metale grele, pentru toate tipurile de ecosisteme Poluarea cu pesticide n ecosistemele terestre Alte tipuri de substane toxice Distribuia regional a substanelor toxice Protecia Parcurilor Naionale Specii cu statut de ameninare (incluznd modele ale dinamicii populaionale) Poluarea apei subterane Dioxid de carbon, efectul de ser Ploi acide Distribuia regional sau global a poluanilor atmosferici Modificri n microclimat Degradarea stratului de ozon Relaiile stabilite ntre poluare i sntate * Scara
0: aproape nici un model publicat sau aproape nici un model studiat n detaliu 1: un studiu bine documentat i /sau cteva modele care nu sunt suficient de bine calibrate i validate 2: cteva (2-5) modele diferite care au fost bine studiate i publicate 3: 6-19 modele diferite bine studiate i publicate 4: eforturi intense direcionate spre procesul de modelare , 20-50 de modele diferite care pot fi gsite n literatur 5: mai mult de 50 de modele diferite elaborate care se pot gsi n literatur

Efortul depus n procesul de modelare (pe o scar de la 1 la 5 )* 5 5 4 4-5 5 5 3 3 3 5 5 5 3 4 2

28

Modelarea matematic are un rol important n studiul tiinelor naturii, n special n ultima parte a secolului actual (Bauch, 2004). Matematica ofer un limbaj general pentru a descrie i analiza problemele de mediu, fr de care ar fi puin posibil soluionarea lor. Modelele matematice care descriu procesele ecologice sunt caracterizate de heterogenitate, aspect ce face posibil apariia unei critici la adresa acestor modele prin generarea redundanei n devoltarea modelelor ce descriu procese similare sau chiar identice dar prin metodologii diferite (Seppelt, 2003). Cu toate acestea este puin posibil definirea unui limbaj cu caracter generalist pentru realizarea unui model capabil s descrie un model n sens general (Benz i Knorrenschild, 1997). O reprezentare a clasificrii modelelor matematice, n Figura 12 , este propus de Gertsev i Gertseva (2004).

29

Modele matematice n ecologie

Homomorf

Izomorf

Dependent de timp ~ cu parametrii n distribuii

Static

Cu parametrii agregai

Predictiv

Retrodictiv

Continuu

Discret

Determinist

Stocastic

Analitic

Numeric

Dominant

Subdominant

Gnoseologic

Figura 12 Reprezentare schematic a modelelor matematice n ecologie (preluat dup Gertsev i Gertseva, 2004) 30

1.3.1 Utilitatea modelelor i a modelrii n ecologie sistemic

Printre alte interpretri disciplinare, mediul este conceptualizat i prin intermediul ecologiei sistemice drept o ierarhie de uniti organizatorice, dinamice i cu proprieti structurale i funcionale (Vdineanu, 1998). Ecologia sistemic argumenteaz c mediul este organizat i asigur suport teoretic i metodologic pentru abordarea holist a acestuia. Datorit faptului c sistemele ecologice sunt caracterizate de complexitate i dimeniuni spaiale mari, dezvoltarea cunoaterii modului lor de structurare i funcionare, ct i aplicarea programelor de management, trebuie s se realizeze prin metodologia analizei sistemice i prin modelarea matematic (Vdineanu, 1998). Principalele obiective pentru dezvoltarea ecologiei sistemice sunt susinute prin perfecionarea metodologiei specifice de identificare a sistemelor ecologice i de modelare matematic a dinamicii lor (diveri autori citai de Vdineanu, 1998). Dezideratul managementului integrat al capitalului natural i al sistemului socio-economic i dezvoltarea durabil a sistemelor socio-ecologice poate fi ndeplinit doar prin contribuia semnificativ a modelelor i a modelrii. n activitatea de cercetare ecologic modelarea matematic a fenomenelor, mecanismelor i comportamentului sistemelor ecologice s-a difereniat ca o metodologie foarte important, chiar indispensabil. Cel mai relevant aspect al utilitii modelelor matematice este dat de posibilitatea transferului cunotiinelor fundamentale n sfera aplicabilitii (Vdineanu, 1998). Analiza diversitii teoriei i metodologiei de modelare matematic n ecologie indic o dezvoltare rapid n ultima perioad temporal, marcat att de succes i aprecieri ct i de critici. Vdineanu (1998) identific o serie de puncte slabe care au marcat acest proces: elaborarea unor modele matematice pentru sisteme care nu erau reprezentate i n dimeniunea real inadecvarea complexitii n ceea ce privete raportul ntre sistemul ecologic i modelul realizat fundamentarea modelelor analizate acordarea unei atenii exagerate tehnicilor de modelare n defavoarea nelegerii corespunztoare a structurii i funciilor sistemelor ecologice. 31 pe o baz teoretic insuficient dezvoltat a sistemelor

Tendina de dezvoltare a modelelor i a procesului de modelare matematic n raport cu dezvoltarea cunoaterii i fundamentarea teoriei sistemice cu privire la organizarea sistemelor ecologice, ilustrat n Tabelul 7, a fost analizat n sensul perfecionrii ei de ctre Vdineanu (1998) pe baza modului de analiz propus de Straskraba (1980) i dezvoltat de Jrgensen i Meyer (1983) i Haug i colab. (1983). Ultima direcie n care s-au dezvoltat modelele matematice este reprezentat n Figura 13 i include dependena dinamicii sistemelor ecologice de performanele genofondului, care este supus, la rndul su, modificrilor.

Factori de comand (exogeni i endogeni)

Structura calitativ i Organizarea spaio-temporal a sistemelor ecologice

Dezvoltarea i evoluia sistemului ecologic

O nou structur calitativ i o nou organizare spaio-temporal

Procesul de

cretere i evoluie

Selecie Factori de comand

Modificarea structurii genetice a populaiilor/speciilor Dinamica

Figura 13 Model conceptual pentru fundamentarea structurii modelelor matematice specifice sistemelor ecologice (adaptat dup Jrgensen i Meyer, 1983 citat de Vdineanu, 1998).

32

Tabelul 7 Reprezentare succint a dezvoltrii caracteristicilor modelelor n raport cu dezvoltarea i fundamentarea ecologiei sistemice. Caracteristici ale modelelor i ale sistemelor ecologice modele matematice reprezentate prin ecuaii ordinare cu parametrii constani, sistemele ecologice considerate structuri rigide Critici Aprecieri

restriciile pe care sunt fundamentate modelele nu exprim realitatea nu pot fi utilizate pentru simularea comportamentului sistemelor ecologice reale nu exprim dinamica structural a sistemelor ecologice aplicabilitate redus includ variabile de comand externe i variabile de stare ale sistemului

modele matematice care descriu comportamentul sistemelor care sunt considerate structuri rigide, dar a cror funcionare este influenat de factori de comand modele matematice i conceptuale care integreaz cunotiine noi din sfera ecologiei i a teoriei matematice a modelrii sistemelor dinamice modele matematice reprezentate prin ecuaii difereniale nelineare, sistemele ecologice considerate structuri variabile

nu implic capacitatea sistemelor de a a-i ajusta continuu rspunsurile, strategia i performanele de control

interpreteaz sistemele ecologice ca sisteme cu structur i funcionalitate variabil

includ o caracterizare ct mai avansat n raport cu starea i comportamentul reale ale sistemelor ecologice corepund n cea mai mare msur realitii

33

1.3.2 Modele deterministe i modele statistice

Conceptul de determinism reflect ideea unei lumi n care totul ar putea fi predictibil (Gillman, 2009). Un model caracterizat de determinist este un model care nu conine variabile aleatoare, ceea ce elimin probabilitatea n rspunsurile generate de acesta. Prediciile modelelor deterministe sunt ntotdeuna aceleai, generate pe baza unui set specific de condiii. Modelele deterministe sunt utilizate pentru situaiile n care analiza sistemului nu presupune includerea variabilitii acestuia. Din acest motiv domeniul lor de aplicabilitate este redus, n cazul examinrii sistemelor ecologice, fiind adesea necesar utilizarea modelelor stocastice. Prezint ns i avantaje prin faptul c procesul de elaborare este extins pe un interval temporal mai redus, deoarece necesit doar estimarea constantelor, iar procesul de rulare este de asemenea redus ca repetabilitate deoarece modelul ofer ntotdeuna acelai rspuns pentru o situaie particular dat (Grant i colab., 1997). Iordache i colab. (2008) realizeaz o sintez asupra modelelor existente referitoare la biogeochimia metalelor indicnd o serie de modele deterministe dezvoltate. n cazul bioacumulrii se identific existena a patru tipuri de modele realizate de ctre Robinson i colab. (2002, 2003), Luoma i Rainbow (2005) i Rainbow (2007) care trateaz procesele prelurii metalelor de ctre plante, interaciile ce se stabilesc ntre sol i plant precum i unele procese de nivel fiziologic al plantei. Modelele statistice au ca scop explorarea corelaiilor i a tendinelor care apar n date, fr a furniza ns explicaii cauzale (Grimm, 1994). Modelarea statistic, n termeni generali, evalueaz relaiile ce se stabilesc ntre o variabil (caracteristic) rezultativ (y) i una sau mai multe variabile (caracteristice) independente (x) (Isaic-Maniu i colab., 2002). Un model statistic general, multivariat, are forma: y = F (x1, x2,, xn) unde, F= funcia care determin relaia dintre cele n variabile independente i variabila dependent (Srbu, 2009). Un model de regresie general presupune: existena unui set de date experimentale pereche pentru fiecare prob un set de informaii pentru variabila dependent (Yi) valorile corespunztoare pentru variabilele independente (X1i, X2i,..., Xki), unde i ia 34

valori de la 1 la n (numr de probe sau observaii) (Srbu, 2009). Modelul de regresie reprezint o ecuaie care n prim etap este propus de ecolog, urmnd ca ulterior, prin intermediul utilizrii unor metode computerizate s se genereaz valorile parametrilor (coeficienilor) care stabilesc legtura corect ntre datele reale i model (ecuaie). Calitatea modelului statistic este cu att mai ridicat cu ct este fundamentat pe un set de date mare, care va permite o estimare mult mai bun a coeficienilor. O dat obinut un modelul bun, acesta poate oferi soluie de prognoz a uneia dintre variabile (dependent sau independent prin utilizarea realaiei matematice n sens invers). n cazul n care exist o relaie perfect ntre datele reale i cele prognozate atunci se poate calcula pentru orice valori ale variabilelor independente se poate genera valoarea exact a variabilei dependente (Srbu, 2009). Aceast situaie este departe de realitatea fenomenelor datorit diverselor incertitudini, a variabilitii, a subestimrii variabilelor necesare pentru descrierea sistemului analizat, ceea ce determin ca n majoritatea cazurilor s se nregistreze modificri ntre valorile reale ale variabilei dependente i cele prognozate de model. Diferena ce apare ntre valoarea variabilei reale (observat) i valoarea variabilei prognozate (teoretice) apare ca deviaie sau eroarea estimrii. Un criteriu pentru evaluarea performanei unui model este reprezentat de suma deviaiilor (rezidualelor), care atunci cnd nregistreaz valori mai mici indic un model mai performant (Srbu, 2009). Modelele statistice, dup tipul de expresie matematic, se disting n modele matematice liniare sau neliniare (orice form polinomial n afara celei de gradul I sau a combinaiilor liniare ale acesteia), i modele univariate sau multivariate. Forma general a unei ecuaii de regresie liniar multivariat este: Y= a+ b1x1 + b2x2 + + bnxn unde, a = constanta sau intercepia ordonatei (valoarea lui Y atunci cnd toate variabilele independente sunt 0) b1, b2,..., bn = coeficieni de regresie, n numr egal cu variabilele independente Analiza de regresie presupune evaluarea parametrilor i a gradului n care variabilele independente explic variaia variabilei dependente, aspect ilustrat prin coeficientul de determinare r2. Un criteriu n alegerea modelului celui mai adecvat l reprezint valoarea coeficientului de determinare, care este ales n sensul maximizrii valorii sale, valoarea 1 indicnd o corelaie perfect. Un alt criteriu pentru stabilirea validitii unui model este 35

reprezentat prin testul t pentru semnificaia coeficienilor, n cazul unui model multivariat. Testarea prin ipoteza nul, n toate cazurile, afirm c panta dreptei (coeficientul de regresie) este nesemnificativ. n funcie de nivelul (pragul) de semnificaie ales (notat cu p sau ) ipoteza nul poate fi afirmat sau infirmat. Dac valorile sunt mai mici dect pragul de semnificaie ales atunci probabilitatea ca ipoteza nul s fie adevrat este att de mic , nct nu poate fi susinut, i ca atare va fi acceptat ca valabil la nivelul termenului respectiv. Cele mai utilizate tipuri de modele statistice neliniare n ecologie, conform Srbu (2009), sunt: 1. Modele polinomiale caracterizate prin intermediul funciei polinomiale F(X) = anXn + an-1Xn-1 + ... + a2X2 + a1X + a0 , n = numr natural strict pozitiv a0, a1,..., an = coeficieni, numere reale Exemplu: Y = a+ bX12 + cX23 polinom de gradul 3 2. Modele exponeniale caracterizate prin interemediul funciei exponeniale F(x) = ax, a = numr strict pozitiv i diferit de 0 Exemplu: Y = a + b ex1 3. Modele cu componente periodice Exemplu: Y = a + b sin (x1) + c cos (x2) 4. Modele combinate (ntre modelele precizate anterior i alte tipuri de modele) O ultim etap n proiectarea modelelor statistice este reprezentat de evaluarea calitii modelului, utilizat pentru confimarea preconizrii unor rezultate corecte. Se bazeaz pe relaia ce se stabilete ntre valorile observate i cele prognozate, pentru evaluarea erorilor i a semnificaiei coeficienilor. Se ia n considerare: 36

 proporia de varian explicat de model echivalent cu valoarea coeficientului de determinare r2 semnificaia diferenei ntre distribuia de frecvene observat i cea prognozat prin testul chi ptrat, care se calculeaz prin raportare la gradele de liberate egale cu numrul variabilelelor independente reprezentarea valorilor observate prin raportare la cele prognozate, prin intermediul observrii norului de puncte format; cu ct dispunerea punctelor aproximeaz reprezentarea unui drepte prognoza este mai bun.

1.3.3 Modelarea bioacumulrii n sisteme terestre Dezvoltarea modelelor de bioacumulare a evoluat n perioada ultimilor 35 de ani de la forma modelelor empirice bazate pe construcii matematice la cea a modelelor mecanismice care descriu procesul bioacumulrii (Nichols i colab., 2009). Avantajul evident al modelelor mecanismice (care redau mecanisme i procese) este acela de a putea valorifica rezultatele obinute nu doar pentru condiiile pentru care a fost elaborat modelul. n cazul sistemelor terestre modelele de bioacumulare s-au dezvoltat n contextul evalurii riscului ecologic. Substanele care persist n mediu prezint risc semnificativ deoarece pot fi uor preluate i ulterior asimilate de ctre organisme ceea ce conduce la un risc pe teremen lung att pentru sistemele ecologice ct i pentru populaia uman (Pavan i colab., 2008). O serie de studii caracterizeaz problema bioacumulrii pentru nevertebrate i vertebrate mici utiliznd ca instrument pentru predicie modele statistice (Sample i colab., 1998). Alte modele propuse care estimeaz bioacumularea substanelor poluante de ctre organismele din sediment sau de ctre plante sunt prezentate de ctre Jones i colab. (1998) i Efroymson i colab (1998). n ciuda direciei de dezvoltare care imprim necesitatea cunoaterii cauzalitii proceselor care stau la baza proceselor de bioacumulare utilizarea modelelor statistice pentru predicie are valoare deoarece reprezint un instrument eficient pentru predicie n condiiile n care exist lipsuri n ceea ce privete cunoaterea i baza de date necesar modelrii. Pentru evaluarea modelelor de bioacumulare Nichols i colab. (2009) propune un demers pentru analiza pailor ce sunt realizai n dezvoltarea modelelor i evaluarea celor mai bune soluii oferite de acestea. Dup identificarea substanelor chimice de interes este necesar 37

considerarea factorilor care descresc sau cresc potenialul de bioacumulare dup care se realizeaz dezvoltarea modelelor urmat de verificarea viabilitii acestora i de selectarea celor mai bune predicii. O dat realizate aceste etape se impune realizarea ajutrilor calitative i cantitative i selectarea prediciilor eseniale/principale sau selectarea domeniilor de predicii i includerea acestora pentru relevana modelului de bioacumulare.

1.3.3.1 Modele de predicie a concentraiilor metalelor grele n plante din sistemele terestre De la bun nceput trebuie precizat c tendina actual n modelarea circulaiei metalelor este de dezvoltare a unor modele integrate, care pot include att componente deterministe, ct i componente statistice. Modelarea integrat este absolut necesar atunci cnd se dorete predicia transferului poluantului toxic stabil de-a lungului unui lan trofic care include organisme caracterizate de multiple scri spaio-temporale. Un exemplu de astfel de model este Cormont i colab. (2005). O sintez recent a potenialului i limitelor modelrii integrate n biogeochimia metalelor se gsete n Iordache i colab. (2009). Totui, majoritatea modelelor publicate aparin uneia dintre cele dou categorii clasice, deterministe i stocastice. Alte categorii de modele, cum sunt cele bazate pe reele neuronale, nu vor fi tratate n acest capitol. Modelele deterministe de predicie a acumulrii metalelor n plante au o structur relativ complex i ca urmare sunt dificil de parametrizat. Ilustrm acest tip de modele cu cteva exemple, fr ns a insista asupra subiectului deoarece n faza actual de dezvoltare a cunoaterii ele sunt dificil de utilizat n evaluarea de risc a zonelor contaminate, dei din punct de vedere fundamental sunt mai valoroase dect modelele statistice. Baltrenaite i Butkus (2007) simuleaz bioacumularea de metale din sol n plantule de conifere i foioase folosind un model cu 32 de parametri care descriu concentraia de metale n sol i aer, proprieti chimice ale metalelor i timpul de expunere la metale, rate de preluare n diferite esuturi ale plante i de transfer de ntre esuturi, coeficieni de partiie a metalelor ntre compartimentele sistemului sol-plant i fazele apoase, i parametri de cretere i metabolici ai plantelor. Un alt exemplu de model determinist este Verma i colab. (2006), n care transportul metalelor prin percolare i sol i preluare acestora de ctre plante este caracterizat unitar. Partea detaliat din punct de vedere al modelrii deterministe este ns la nivelul transporului apei, preluare de ctre plante fiind modelat foarte simplu printr-o ecuaie de tip Michaelis-Mentin. Modelul 38

include 24 de parametri din care 6 caracterizeaz plantele. Printre puinele alte modele deterministe ale bioacumulrii metalelor sunt cele dezvoltate de Robinson i colab. (2002, 2003, 2006). Se modeleaz de fapt transferul total de metale n plant, aplicaia specific a modelului fiind simularea fitoextraciei metalelor din sol (Robinson i colab., 2003), ns rezultatele simulrii sunt direct relevante i pentru evaluarea dinamicii procesului de bioacumulare. Ca o caracterizare general a modelelor deteministe, pe lng absena cunoaterii referitoare la structura corect a lor pentru predicia bioacumulrii, o restricie important este i disponibilitatea datelor necesare pentru parametrizarea i verificarea unor astfel de modele n diferite tipuri de ecosisteme terestre (Wensem, 2003, proiect finanat de ESF fundaia european pentru cercetare). Cum am vzut deja, statistica reprezint un limbaj al tiinei care poate fi utilizat ca un instrument pentru nelegerea funcionalitii sistemelor ecologice (Franklin i colab., 2001). Modelele statistice sunt utilizate pentru obinerea, analiza i interpretarea datelor. Modelele statistice stabilesc relaii ntre variabile fr a lua n considerare mecanismele intime ale proceselor i fr a explica cauzalitatea lor (Srbu, 2009). Conform lui White (2001) modelele statistice prezint trei funcii importante: pot fi testate i verificate prin date reale pot fi folosite pentru analiza calitii datelor reale atunci cnd sunt considerate abstracte i utilizate pentru descrierea fenomenelor naturale atunci cnd sunt utilizate pentru estimarea parametrilor pot sugera proprieti emergente ale sistemelor sau caracteriza dinamica proceselor i pot avea rol n managementul resurselor Modelele de regresie sunt frecvent utilizate pentru determinarea formei i semnificaiei relaiei dintre dou sau mai multe variabile. ntre regresii i corelaii apare o distincie; n cazul corelaiilor se msoar gradul n care corelaioneaz variabilele, aspect descris i de regresii, care ns mai presupune i existena unei relaii cauzale ntre variabile, a unei variabile dependente i a uneia/mai multe independente (Gillman, 2009). Dup parcurgerea etapelor preliminare, n care se include i formularea problemei, urmeaz alegerea tipului de model adecvat, care s corespund soluionrii problemei de interes. Este 39

esenial s se aleag modelul corespunztor n funcie de problem, date, tipul de sistem ecologic i obictivele modelatorului, dect s fie direcionat alegerea n sensul creterii complexitii modelului (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). Cu toate acestea, trebuie respectat exigena de a include variabilele care descriu procesele eseniale pentru problema avut n vedere. O alt recomandare important este de a nu crea un model mai complex dect datele care l pot susine (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). Tipuri de modele sunt ilustrate n Tabelul 8 n funcie de corelaia ntre caracteristicile proprii modelului i contextul n care ar putea fi utilizat. Tabelul 8 Reprezentare general a diferitor tipuri de modele (preluat dup Jrgensen i Bendoricchio, 2001 ) Tipul de model Reprezentri matriceale Caracteristici relaii lineare ofer o privire general n termeni cantitativi asupra situaiei Criterii de selecie ecuaii lineare valabile, structura pe vrste necesar aplicat n situaiile n care datele disponibile sunt puine i sunt necesare aprecieri cantitative iar modificrile corelate cu intervale mari temporale nu sunt necesare aplicate n situaiile n care datele disponibile sunt puine i rezultatele semicantitative sunt suficiente necesit o baz de date dezvoltat sunt necesare predicii n contextul modificrilor condiiilor i baz de date dezvoltat cu modificri n proprieti utilizate unde media proprietilor/parametrilor este insuficient

Modele statice

Modele fuzzy

ofer rezultate semicantitative sau doar indicaii asupra rangurilor ofer variaii spaiotemporale ofer variaii ale parametrilor ca o funcie de timp i/sau spaiu bazate pe cunotiine ale experilor sau scopul funciilor consider diferite proprieti ale individualitilor

Reprezentri prin ecuaii difereniale Modele care descriu dinamica structural

Modele bazate pe individualitate ( engl. individual based)

40

Avantaje ale modelelor statice ofer informaii importante asupra fluxurilor i stocurilor ntr-un ecosistem ecuaiile difereniale vor fi reduse la ecuaii algebrice ceea ce aduce simplitate n reprezentarea matematic a modelului. O soluie analitic poate fi oferit prin utilizarea datelor n numr redus, parametrizarea este de cele mai multe ori facil iar rularea computerizat se reazlizeaz mai simplu necesit o baz de date redus fa de modelele dinamice i ca urmare necesit mai puin timp pentru elaborare elemente ale sistemului pot fi incluse n numr mare n model Dezavantaje ale modelelor statice nu poate fi utilizat pentru simularea unui sistem care este caracterizat de un comportament dinamic variaia temporal nu este inclus i nu pot fi astfel descrise tranziiile ntre stri rezultatele modelelor statistice sunt valide doar pentru sistemele pentru care s-a realizat simularea i nu pot fi extrapolate pentru alte sisteme dect cele utilizate atunci cnd s-a elaborat modelul sau pentru alte stri ale sistemului Modelele statistice de predicie a concentraiilor de metale n plante au ca principale variabile independente concentraiile de metale din sol. n funcie de disponibilitatea datelor analitice concentraiile din sol sunt cele totale, sau doar partea biodisponibil. Caracterizarea prii biodisponibile de metale din sol presupune resurse de timp, materiale i financiare care cel mai adesea depesc bugetele existente pentru evalurile de risc, ceea ce a condus la dezvoltarea de modele intermediare pentru predicia prii biodisponibile n funcie de concentraiile totale i alte variabile cum sunt pH-ul i materia din organic din sol (de exemplu Sauve i colab., 2000). Dintre modelele statistice de bioacumulare a metalelor n plante am selectat (Tabelul 9) pe cele care se bazeaz pentru predicie pe concentraia total de metale n sol i care sunt rezultatul analizei unor tipare generale pentru plante erbacee, sau sunt direct obinute n zona Copa Mic, pe care va fi efectuat studiul de caz. 41

Tabelul 9 Cteva modele statistice din literatura de specialitate potenial aplicabile n zona Copa Mic. lg Cd n frunze (ax + b) a b 0.546 -0.207 lg Cu (ax + b) a b 0.394 0.291 lg Pb (ax+b) a b 0.561 -0.577 lg Zn (ax+b) a b 0.555 0.684

Bechtel- Jacobs (1998, citat de Efroymson i colab. 2001) Vrnceanu i colab. (2010) Date de teren pentru diverse plante din zona Copa Mic Vrnceanu i colab. (2010) Date experimentale n frunze de porumb prin contaminarea artificial a unui sol din lunca Trnavei Efroymson i colab. (2004) Date de teren pentru plante din diverse specii Efroymson i colab. (2001) Date de teren pentru plante din diverse specii

x= lg concentraie n sol x= lg concentraie n sol

0.7344

0.3086

0.4503

0.414

0.8393 0.3183

0.653

0.7291

1.334 x= lg concentraie n sol

-1.116

0.549

0.653

x= lg concentraie n sol y= pH x= lg concentraie n sol y=pH

lg Cd n frunze (ax+by+c) a b c 0.53 -0.3

lg Cu (ax+b) a b 0.47 0.57

lg Pb (ax+b) a b 0.67 -1.09

lg Zn (ax+by+c) a b c 0.33 1.89

0.564

-0.27

1.152

0.394

0.669

0.561

-1.328

0.64

-0.77

2.362

42

1.4 Utilitatea modelrii bioacumulrii n managementul zonelor contaminate cu metale Utilizatorii zonelor agricole i factorii publici de decizie trebuie s cunoasc riscul asociat contaminrii cu diferite substane chimice pentru a putea estima i ulterior prentmpina efecte adverse i pentru a stabili standarde pentru utilizarea lor (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). Substanele care persist n mediu i au tendina de a se acumula la nivelul diferitelor structuri corelate cu un potenial ridicat de toxicitate sunt de interes special n managementul zonelor contaminate (Nichols i colab., 2009). Procesul de bioacumulare al metalelor i evaluarea riscului acestora este un proces complex (Veltman i colab., 2008). Dezvoltarea sistemelor socio-economice i industrializarea au un impact negativ semnificativ asupra componentelor sistemelor ecologice. Pentru a prezice efectele care se nregistreaz ca urmare a acestor presiuni este necesar ca instrument de asistare a decizilor utilizarea modelelor. Modelul generat poate fi utilizat pentru a alege soluia cea mai potrivit pentru o problem specific de mediu, sau pentru a influena sistemul legislativ pentru a restabili limite ale emisiilor (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). n Figura 14 este reprezentat introducerea modelrii ecologice ca un instrument n management, n apropierea anilor 1970. Industrializarea i expansiunea sistemelor socio-economice emisii

Ecosisteme/complexe de ecosisteme

Tehnologie utilizat n diverse procese ale industriei

Modelare ecologic

Figura 14 Relaiile stabilite ntre ecologie, modelarea ecologic i managementul mediului i tehnologie (preluat dup Jrgensen i Bendoricchio, 2001). Modelele de bioacumulare a metalelor n plante sunt utile n managementul zonelor contaminate att n etapa de evaluare a riscului ct i n cea de proiectare a soluiilor de remediere, atunci cnd riscul constatat justific aceasta. De exemplu un model simplu folosit n remediere zonelor contaminate este cel introdus de Jankaite (2009). Relaia dintre concentraia de metale n plante i cea din apa interstiial a solului este modelat prin ecuaia liniar log-log folosit pentru estimarea timpului de ndeprtare a metalelor din diferite orizonturi ale solului n condiiile folosirii unor anumite specii de plante capabile de 43

fitoextracie. Dar anterior aplicrii unor modele de tipul Jankaite (2009) trebuie caracterizat riscul asociat zonei contaminate. Riscul reprezint probabilitatea ca un efect specific duntor s apar. Incertitudinea are un rol important n evaluarea riscului (Suter, 1993 citat de Jrgensen i Bendoricchio, 2001). Evaluarea riscului se realizeaz preponderent pentru populaia uman i mai puin pentru sistemele ecologice, situaie ce poate aduce mari prejudicii mediului datorit faptului c exist cazuri n care anumii contaminani nu au efecte adverse semnificative asupra omului n schimb au efecte severe asupra altor organisme (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). Pentru realizarea unei evaluri corespunztoare a riscului este necesar a fi luat n considerare aspectul scrii i al organizrii sistemice a mediului. Ierarhia sistemelor ecologice ntregistreaz difereniat la fiecare nivel de organizare efecte, de la nivelul speciei/populaiei pn la nivelul ecosferei, fiind implicate i analizate i nivelele subindividuale de organizare. Aplicarea conceptului de evaluare a riscului n cadrul sistemelor ecologice trebuie s ia n considerare dou caracteristici asociate importante: costurile necesare eliminrii tuturor efectelor negative sunt extrem de ridicate ceea ce face acest deziderat imposibil, iar deciziile n sens practic n management trebuie ntotdeuna fundamentate fr a evita admiterea lacunele n cunoatere (Jrgensen i Bendoricchio, 2001). n particular modelele de bioacumulare sunt foarte utile n evaluarea riscului asociat zonelor contaminate, ca etap necesar pentru fundamentarea aciunilor de management. O problem complex i de interes, att din raiuni tiinifice ct i socio-economice, este reprezentat de implementarea politicilor de mediu pentru managementul zonelor contaminate, problem ce poate fi soluionat doar prin furnizarea suportului tiinific adecvat pentru asistarea deciziilor (Iordache, 2009, Rodrigues, 2009 citai de Iordache, 2010). Evaluarea riscului este parte integrant a sistemului suport de asistare a deciziilor n managemenul zonelor contaminate. Conceptul de pericol (engl. hazard) pentru zonele contaminate este definit n contextul evalurii riscului, reprezentare realizat n Tabelul 10. Pericolul este asociat cu analiza mobilitii metalelor deoarece distribuia n spaiu a metalelor depinde de mobilitatea acestora. Avnd n vedere c mobilitatea se nregistreaz la scri spaio-temporale diferite i hazardul apare la scri diferite. Expunerea apare n funcie de disponibilitatea metalelor n sistemul de interes iar riscul este descris n relaionare cu potenialul de intercepie cu sistemul analizat (cuplarea ntre analiza mobilitii i analiza receptorilor). Elemente relevante petru analiza expunerii pot rezulta din analiza mobilitii 44

deoarece mobilitatea metalelor la scri spaiale mari i n lanurile trofice depinde de organisme. Controlul hazardului presupune astfel controlul mobilitii metalelor la toate scrile (Jianu i colab., 2011). Tabelul 10 Poziia evalurii pericolului/incertitudinii n procedura de evaluare a riscului (preluat dup DEFRA 2002, Carlon i colab. 2008, Gay and Korre 2006, 2009 citai de Jianu i colab., 2011). Nr. 1 Etap Evaluarea hazardului Evaluarea expunerii Coninut Caracterizarea concentraiilor contaminanilor i distribuirea lor n spaiu [concentraia n compartimentele biotice sau abiotice, mg kg1] Corelaie ntre distribuia spaial a contraiilor contaminanilor, distribuia spaial a potenialilor receptori, i distribuia spaial a variabilelor de control a mobilitii i prelurii metalelor [concentraiile disponibile pentru preluare, mg kg1]

Caracterizarea Estimarea i distribuia spaial a indicatorilor de risc, de exemplu preluarea cantitii totale a contaminantului n populaia potenialilor riscului receptori [raportul ntre fluxuri i masa receptorilor mg (kg corp)1 zi1] Analiza incertitudinii Caracterizarea distribuiei spaiale a incertitudinii totale a variabilelor utilizate n etapele anterioare (1-3) pentru a identifica zonele cu risc i grad de incertitudine mari(cu scopul de a realiza investigaii suplimentare) [adimensional]

45

1.6 Concluziile analizei critice i direciile de cercetare identificate Dei din perspectiva circuitelor biogeochimice locale bioacumularea metalelor n plante este un proces relativ simplu, se poate constata c literatura tiinific existent nu este foarte bogat n modele de bioacumulare. Cea mai multe modele existente se pot grupa n modele deterministe i modele statistice. Avantajul teoretic al modelelor deterministe este c ele sunt mai uor de generalizat, de aplicat n toate zonele unde sunt prezente speciile pentru care au fost dezvoltate. Dar din punct de vedere practic acest avantaj teoretic este limitat de disponibilitatea datelor necesare pentru caracterizarea numeroilor parametri utilizai n aceste modele. La cealalt extrem din punct de vedere al complexitii se gsesc modelele statistice bazate pe concentraiie totale de metale din sol ca variabile independente. Dezavantajul acestei categorii de modele este c n general funciie obinute sunt aplicabile doar pe zona n care au fost obinute datele care au stat la baza construciei modelelor. Din punct de vedere al cercetrii fundamentale o direcie important este, dincolo de simpla perfecionare a modelelor de bioacumulare a metalelor n plantele din sistemele terestre, cuplarea acestor modele cu modele de transport sau de bioacumulare n consumatori (modelare integrat). n stadiul actual de cunoatere instrumentele utilizabile cu uurin n evaluarea riscului asociat zonelor contaminate cu metale, n condiiile unor resurse financiare puine, sunt n special modelele statistice, datorit simplitii obinerii datelor necesare.

46

Capitolul II Studiu de caz : zona Copa Mic 2.1 Localizare, caracterizare general

Zona Copa Mic se afl situat n partea central a Romniei (Figura 15), n sudul Transilvaniei, n cadrul judeul Sibiu. Oraul Copa Mic este poziionat la aproximativ 14 km Vest-Sud-Vest de municipiul Media i la aproximativ 42 km Nord-Nord-Est de municipiul Sibiu (Holho, 1981). nregistreaz ca dimeniune o suprafa de 2590 ha din care 278 ha n intravilanul localitii. Se nvecineaz la Nord cu comuna i staiunea Bazna, la Nord-Est cu comuna Trnava i municipiul Media, la Est cu comuna Valea Viilor, la Sud cu comuna Axente Sever, iar la Vest cu comuna Micsasa. Este amplasat n zona de intersecie a drumurilor naionale DN 14 i DN 14 B. Zona studiat se afl situat n Depresiunea Transilvaniei, partea sud-vestic, n Podiul Trnavelor, i se refer n mod concret la perimetrul din vecintatea confluenei rului Trnava Mare cu vile Via i Valea Viilor (ca aflueni de stnga) i Chesler (ca afluent de dreapta). Este o regiune depresionar, drenat de cursul mijlociu al Trnavei Mari. Limita nordic este marcat de Podiul Transilvaniei i Podiul Blajului, n partea vestic de Podiul Secaelor i Podiul Amnaului, iar limita sudic este marcat de Podiul Vurprului i Podiul Hrtibaciului (Micu, 2001 citat de Iordache, 2009b). Unitatea hidrogeomorfologic este reprezentat, din punct de vedere al reliefului, n mod predominant prin zona de culoar de vale, sculptat n valea rului Trnava Mare, culoar care este ncadrat de podi deluros, n unele locuri cu aspect teit, terminat spre altitudinea maxim cu pduri de foioase, pe partea Sudic a vii, sau lipsit de vegetatie n partea Nordic din sensul oraului Copa Mic (Holho, 1981). Ca urmare a eroziunii exercitate de ruri i toreni zona Trnavelor prezint aspectul general al unui podi vlurit, deluros, compartimentat n fii orientate n aceeai direcie, cu masive deluroase sau grupe de dealuri i culmi. Valea Trnavei Mari este adncit n marnele, nisipurile si tufurile specifice ntregului Podi al Trnavelor. Altitudinea medie absolut variaz n jurul valorii de 300 m, cu adncimi ale fragmentrii de peste 200 m n unele locuri, nregistrndu-se o valoare medie a fragmentrii reliefului de 0,60 km/km2 (Moldovan, 2011).

47

Figura 15: Bazinele Aries, Ampoi, Geoagiu si Tarnava. Sgeata indic localitatea Copa Mic (mozaic realizat din imagini Landsat TM, dup Iordache, 2010).

Zona se caracterizeaz printr-o mare complexitate geomorfologic, cuprinznd zone de lunc, terase, versani, culmi i zone de platform. Dumitru (2005) citat de Iordache (2009b) indic marea fragmentare a teritoriului prin vi transversale, tributare Trnavei Mari, care strbat unitile geomorfologice pn la distane de 3040 km, n special la sud de principalul colector. Sub aspect pedologic zona este repezentat n special prin podzoluri, soluri brune-podzolite, brune tipice si argilice, podzolice argilo-iluviale pseudogleizate, caracteristice n zona podiului, soluri aluviale, caracteristice n zona de lunc, i regosoluri (soluri erodate), pe versantul nordic al vii Trnavei Mari, n dreptul localitii Copa Mic. Datorit condiiilor pedoclimatice specifice din cadrul perimetrului, n teritoriu s-au format soluri pe baza proceselor de aluviere, n lunc, i pe baza proceselor de iluviere, pe versani, ceea ce a dus la preponderena net a solurilor aluviale n prima categorie i a argiluvisolurilor i cambisolurilor n cea de a doua (Holho, 1981). Astfel, n cadrul versanilor se ntlnesc soluri brune luvice, luvisoluri albice i planosoluri n diferite stadii de pseudogleizare, vertice sau nu, pseudorendzine (cambice sau nu), soluri negre de fnea i soluri brune eumezobazice. Datorit proceselor active de eroziune, n condiiile unei litologii caracterizate de depozite cu rezisten sczut la aciunea eroziv a apei, a unor forme de relief cu panta destul de 48

accentuat i a climatului cu precipitaii destul de bogate, s-au format regosoluri i soluri erodate n diferite stadii, care se ntlnesc diseminate pe ntreaga suprafa, n special pe versanii abrupi ai vilor. Pe vile nguste i la schimbrile de pant s-au format coluvisoluri destul de profunde, iar pe vile mai largi i, n special, pe Trnava Mare se ntlnesc soluri aluviale i protosoluri aluviale (Micu, 2001 citat de Iordache, 2009b). Datorit labilitii litologice a teritoriului i emisiilor acide ce au contribuit la distrugerea i slbirea vegetaiei, procesele erozive instalate n mod natural au fost active, ceea ce a dus la apariia unei puternice eroziuni, att la suprafa ct i n adncime, materializat prin splarea de suprafa, iroiri, ogae, alunecri puternice (Dumitru, 2005 citat de Iordache, 2009b). Reeaua hidrografic este reprezentat de cursul puternic meandrat al rului Trnava Mare, cu un debit mediu multianual de aproximativ 14 m3/s i de afluentul su Visa, cu un debit mediu de circa de 2 m3/s. Debitul mediu multianual de aluviuni n suspensie al Trnavei Mari variaz ntre 9kg/s si 12kg/s, aportul rului Visa fiind de circa 1,5 - 2,0 kg/s. Panta medie a Trnavei Mari este redus n aceast zona, circa 0,05% fapt care a dus la o lime relativ mare a vii n care este situat oraul Copa Mic. Scurgerea medie multianual are o amplitudine cuprins ntre 2,30 - 2,50 l/s/km2, cea minim coboar sub 1 l/s/km2, iar cea maxim, care poate provoca inundaii, poate depaii 30 l/s/km2. Lunca Trnavei Mari are potenial ridicat al apelor subterane care nu poate fi valorificat corespunztor datorit poluarii cu metale grele. Din punct de vedere al climei zona se ncadreaz n climatul temperat-moderat, cu valoarea temperaturii medii anuale de aproximativ 8,5 C, cu perioade lungi de calm atmosferic. Zona studiat se gsete pe valea rului Trnava Mare, care la rndul su este situat n interiorul arcului carpatic i este influenat, n special, de aciunea ciclonilor din nordul Oceanului Atlantic i de influena invaziilor de aer polar din zona nordic. Ca urmare, clima regiunii este dominat de aciunea vnturilor vestice i este, n general, mai rcoroas i mai umed (Micu, 2001 citat de Iordache, 2009b).Valorile medii pentru luna cu temperaturile cele mai ridicate (iulie) sunt de 19, 2 C, iar pentru luna cu temperaturile cele mai sczute (ianuarie) sunt de 3,1 C. Maximele absolute au nregistrat valori mai mari de 37 C iar minimele absolute valori mai mici de -30 C, numrul mediu anual al zilelor de nghe fiind de aproximativ 117. Numrul mediu anual al zilelor cu cer acoperit este de aproximativ 140, cantitatea medie anual de precipitaii variaz n jurul valorii de 625 mm/m2, durata medie a intervalului posibil cu ninsoare fiind de 115 - 120 zile. Valorile maxime ale cantitilor de precipitaii, n termeni de medii lunare, se nregistreaz n luna Iunie i totalizeaz aproximativ 120 mm iar cele mai mici n luna Februarie i coboar pn la aproximativ 30 mm. La nivel anual, 49

precipitaiile oscileaz ntre 550,8 mm la Dumbrveni i 658,7 mm la eica Mare. Precipitaiile din perioada de vegetaie reprezint 67,9% din totalul anual, la eica Mare, i 70,8% din totalul anual, la Sibiu. Umiditatea aerului prezint valori mari datorit dispunerii reliefului, ceea ce determin ca frecvena zilelor cu cea s fie mare. n zona Copa Mic vnturile sunt influenate de canalizrile care apar datorit poziiei vii Trnavei Mari i a Vii Viei n raport cu sursa de poluare (S.C. SOMETRA S.A.). Circulaia aerului este, n principal, orientat pe direcia ENEVSV. Caracteristice zonei sunt perioadele de calm atmosferic (64%), fapt ce determin stagnarea maselor de aer i depunerea poluanilor n bazinul Trnavei Mari (Toti i colab., 1993 citat de Iordache, 2009b). n zon vegetaia specific este cea a etajului de deal i podi, acoperit cu pduri de foioase care au n componen: stejar (genul Quercus), grnia (Quercus frainetto Ten.), gorunul (Quercus petraea (Mattuschka) Liebl.), carpen (Carpinus betulus L.), arar, arbuti ca alunul (Corylus avellana L.), i alte specii ca porumbul (Prunus spinosa L.), mceul (Rosa canina L.). Vegeteaie de lunc din vile rurilor este alctuit din copaci de esen alb, salcie (Salix alba L., S. babylonica L., S. caprea L., S. cinerea L., S. fragilis L.), plop (Populus alba L., Populus nigra L.), arin (Alnus incana L., Alnus glutinosa L.,Grtn) sau plante ierboase ca stuful (Calamagrostis epigeios L.(Roth)., C. pseudophragmites (Haller f.) Koeler, C. varia (Schrad.) Host), papur (Thypha latifolia L.), pipirig (Equisetum limosus L., Juncus effusus L., Schoenoplectus lacustris L., Palla), rogozul (Carex arenaria L., C. digitata L.), fnee de lunc. Fauna este reprezentat sub aspectul efectivului n special de insecte, roztoare i psri. Ca urmare a gradului ridicat al polurii rurilor Trnava Mare si Visa fauna piscicol este redus semnificativ sub raportul efectivului populaional.

2.2 Surse de poluare cu metale grele Inventarul zonelor critice sub aspectul strii mediului n Romnia5 nregistreaz zonele cele mai afectate sub aspectul polurii atmosferice, polurii apelor si polurii solurilor. Conform acestei analize zona Copa Mic figureaz att n categoria polurii atmosferice ct i n cea a polurii solurilor.

MAPM (2003).

50

Zone critice sub aspectul polurii atmosferice: Copa Mic zone poluate in special cu metale grele (Cu, Pb, Cd), dioxid de sulf i pulberi n suspensie provenite din industria metalurgic neferoas; Principalele surse de poluare: metalurgia neferoas: poluare cu metale grele (Cu, Pb, Cd) Obiective industriale a cror activitate determin frecvente depiri ale concentraiilor maxim admise la indicatorii de calitate ai atmosferei: S.C. Sometra S.A Zone critice sub aspectul polurii solurilor: Copa Mic poluarea chimic: zon critic din cauza prezenei metalelor grele, in special Cu, Pb, Zn i Cd Obiective industriale a cror activitate determin frecvente depairi ale concentraiilor maxim admise la indicatorii de calitate a solului: nu sunt menionate pentru zona Copa Mic poluarea chimic afecteaz circa 0,9 milioane de hectare, din care poluarea excesiv se manifest pe aproximativ 0,2 hectare. n total, n zona Copa Mic este afectat de poluarea cu substane purtate de aer o suprafa agricol de 149.465 ha, din care puternic - excesiv 18.638 ha, moderat 44.835 ha i slab 86.000 ha (Iordache, 2009b). Cea mai rspndit i cu efecte agresive deosebit de puternice asupra solului este cea datorat prezenei metalelor grele, in special Cu, Pb, Zn i Cd Aa cum rezult i din inventarul mai sus menionat principala surs de poluare a zonei Copa Mic este reprezentat de S.C. SOMETRA S.A. prin emisiile permanente de pulberi n suspensie i sedimentabile, cu coninut mare de metale grele. Alturi de aceast unitate industrial se mai regsete i CARBOSIN productor de negru de fum, produs utilizat n procesul de fabricaie a anvelopelor, care momentan nu mai este funcional, ns poluarea cu negru de fum se mai regsete la nivelul solului i al scoarei copacilor. Efectul emisiilor provenite de la cele dou ntreprinderi s-a nregistrat att pe o perioad mare de timp ,ct i pe o suprafa considerabil estimat n anul 1993 la 180 750 ha. Dei unitatea SOMETRA a trecut printr-un proces de retehnologizare cu scopul limitrii emisiilor poluante, prin modficarea conducerii n anul 1998 s-a propus intensificarea produciei de zinc i plumb de la 40 000 t (n anul 1997) la 100 000 t (n anul 2001), ceea ce a condus n mod evident la o cretere a emisiilor poluante. Situaia polurii cu metale n perioada 2000-2002 este prezentat n tabelul 12. 51

Tabelul 12 Coninuturi de metale grele n soluri agricole din zona Copa Mic n perioada 2000-2002 (preluat dup MAPM 2003).
2000 Element Cd Cu Pb Zn Interval de variaie 2.3 26 20 116 102 661 148 1709 Media geometric 5.0 35 237 425 Interval de variaie 2.5 - 29 22 - 117 121 - 675 176 - 1717 2001 Media geometric 5.3 36 248 448 Interval de variaie 2.8 - 32 24 - 118 127 - 710 189 - 1729 2002 Media geometric 5.7 39 261 468

Studiile n teren realizate n anul 2005, n zona poluat Copa Mic, pe baza unei reele radiale centrat n coul de evacuare a SC SOMETRA SA, au condus la urmtoarele concluzii: Poluarea solurilor cu metale grele (Zn, Pb, Cd, Cu) n zona Copa Mic se menine la niveluri ridicate, iar n zonele puternic afectate (pn la aproximativ 4 km fa de sursa de poluare) sunt cu mult depite pragurile de intervenie impuse prin Ordinul 756/1997 (Vrnceanu, 2009 citat de Iordache, 2009b). Relieful modific intensitatea polurii prin crearea unor obstacole naturale, care pot s limiteze dispersarea poluanilor sau pot s creeze canale prefereniale de transport al poluanilor prin intermediul unor cureni de aer (Vrnceanu, 2009 citat de Iordache, 2009b). Completarea reelei de recoltare a probelor de sol prin ndesirea siturilor de recoltare, n special n Lunca Trnavei Mari i pe vile adiacente luncii, poate evidenia ptrunderea emisiilor poluante pe aceste canale prefereniale de circulaie a aerului, obinndu-se o imagine mult mai exact a intensitii i extinderii fenomenului de poluare din zona Copa Mic (Vrnceanu, 2009 citat de Iordache, 2009b). n afara sursei primare de metale, solurile contaminate aflate n pant i care pot fi erodate pot reprezenta surse secundare de poluare cu metale pentru sisteme acvatice din zon. n literatura publicat nu exist ns nici o estimare a proceselor de transport al metalelor prin fluxuri hidrologice de suprafa.

52

2.3 Date i modele existente relevante pentru zon O inventariere a tuturor publicaiilor existente referitoare la poluare cu metale a agrosistemelor din Romnia a fost fcut de Dumitru i colab. 2009 (n raportul coordonat de Iordache, 2009a) i poate fi gsit n Anexa 1 a lucrrii de licen. Din inspectarea publicaiilor respective se poate constata c nu exist date publice georefereniate referitoare la poluare cu metale a solurilor agricole, ceea ce face practic imposibil utilizarea acestora n evaluare de risc a unor agrosisteme localizate precis. O alt caracteristic a seturilor de date publicate este c sunt prezentate doar caracteristici generale ale seturilor de date (medii, domenii de variaie), ceea ce mpiedic folosirea acestor date la crearea unor modele statistice de bioacumulare n plante de cultur. Recent a fost publicat o lucrare (Vrnceanu i colab., 2010) care prezint o serie de modele statistice n zona Copa Mic, fr s furnizeze ns i setul de date brute. Modele respective sunt menionate n Tabelul 9. Un set de date (brute i georefeniate) este prezent pe pagina unui proiect de cercetare (www.metagro.cesec.ro/pdf/ DateGeoreferentiateCopsaMica.xls) i a fost folosit n prezenta lucrare la elaborarea unor modele de bioacumulare. Deoarece n capitolul 2.4 una dintre informaiile importante pe care se bazeaz prelucrarea i interpretarea datelor este localizarea spaial (complexul de ecosisteme din care a fost prelevat, distana fa de surs de poluare), n continuare este prezentat organizarea spaial a programului de prelevare a probelor (Figura 16, dup Iordache, 2009b). Prelevarea s-a realizat pe transecte distribuite pe un gradient de distan fa de sursa de poluare n dou zone: lunca Trnavei, la vest de sursa de poluare, i valea Viilor, la sud-est de sursa de poluare. Staiile transectelor (95 n total) au fost amplasate exclusiv n sisteme agricole cultivate cu porumb sau trifoi6. Solul a fost prelevat pe adncimea 0-20 cm n trei replicate din care s-a creat prin omogenizare o prob mixt. Coninutul de metale s-a determinat prin digestie umed cu ap regal urmat de analiz cu ICP-MS. Analizele au fost verificate folosind materiale de referin certificate. Probele de frunze i boabe de porumb au fost analizate pe o prob medie la fiecare staie, digestia s-a fcut cu acid azotic, iar determinarea cu ICP-MS (verificat cu materiale de referin). Menionez c nu am avut o contribuie la producerea datelor, care au fost obinute n perioada 2009-2010.

Aici sunt analizate statistic doar datele de distribuie n frunze de porumb. Pe lng staiile amplasate n agrosisteme au fost i staii n pajitile sau pdurile din apropiere, neprezentate aici.

53

Figura 16a Amplasarea staiilor de prelevare n zona Copa Mic.

Figura 16b Detaliere a amplasrii staiilor. 54

Figura 16b Continuare 55

Figura 16b Continuare 56

Figura 16b Continuare 2.4 Modele statistice obinute i potenialul lor de utilizare n evalurea riscului Media, domeniul de variaie i deviaia standard a concentraiilor unor microelemente (metale grele i As) n sol i plante sunt prezentate n Tabelul 13. Se observ c datorit numeroaselor concentraii n frunze aflate sub limita de detecie a metodei folosite nu se pot calcula factorii de bioacumulare n cazul As, i doar pentru zona Valea Viilor, n cazul Cd (numrul de probe, 6, fiind prea mic pentru o analiz statistic relevant). Se constat de asemenea c valorile medii ale elementelor poluante sunt mai mari n lunca Trnavei dect n valea Viilor. Investigarea tipului de distribuie statistic a datelor a artat c n majoritate situaiilor (n special n cazul metalelor poluante n zon) distribuia este puternic asimetric de stnga. n cazurile n care metalul respectiv are originie geogenic distribuia datelor brute este adesea normal (Figura 17). Datele care sunt distribuite n form brut n distribuii bi sau multimodale necesit a fi supuse unor metode spre a le aduce n forma distibuiei normale. Exist dou demersuri n acest sens: descompunerea (decuparea n distribuii unimodale) i transformarea pentru simetrizare (Dragomirescu, 2001). Principalele transformri recomandate sunt prezentate n Tabelul 14. 57

Tabelul 13 Media, domeniul de variaie i deviaia standard a concentraiilor de elemente n sol (sus) i frunze de porumb (jos) n cele dou zone investigate.

Lunca Trnavei N 56 56 56 56 56 56 56 Media 21,35 14,28 79,19 31,73 39,01 680,9 674,1 Minimum Maximum 10,2 53,92 2,85 52,01 58,5 116,7 10,21 114,6 24,45 59,28 108,7 2863 149,8 1938 Lunca Trnavei N 34 41 56 47 56 56 Media Minimum Maximum 3,069 0,014 21,64 126,9 45,47 268,8 14,18 1,965 42,41 513,09 1,224 1184 17,35 1,113 69,59 190,6 15,49 453,9 Deviaia standard 4,518 65,73 9,294 330,08 15,75 100,9 N 6 39 39 39 32 39 Media 2,152 138,9 12,01 594,1 3,373 88,78 Deviaia standard 9,278 11,79 13,02 22,84 8,520 569,9 450,2 N 39 39 39 39 39 39 38 Media 15,06 2,724 99,43 25,12 56,50 96,26 152,9

Valea Viilor Minimum Maximum 9,11 94,2 0,774 10,44 57,46 155,2 9,035 114,3 23,5 307,4 19,61 449,2 64,04 472,5 Deviaia standard 13,24 2,332 21,96 21,66 51,99 111,3 102,3

As_S Cd_S Cr_S Cu_S Ni_S Pb_S Zn_S

Valea Viilor Minimum Maximum 0,153 9,257 52,68 286,7 0,971 31,82 212,7 1198 0,05 11,25 23,67 636,2 Deviaia standard 3,511 56,78 7,716 250,7 2,783 96,63

Cd_F Cr_F Cu_F Ni_F Pb_F Zn_F

58

Cr_S 45 40 35 30

Pb_S 80 70 60 50
No of obs

No of obs

25 20 15 10 5 0 40 60 80 100 120 140 160 Upper Boundaries (x <= boundary) Expected Normal

40 30 20 10 0 -500 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 Upper Boundaries (x <= boundary)
Pb_S 40 35 30 25

Expected Normal

Cr_S 45 40 35 30
No of obs No of obs

25 20 15 10 5 0 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 Upper Boundaries (x <= boundary) Expected Normal

20 15 10 5 0 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 Upper Boundaries (x <= boundary) Expected Normal

Figura 17 Comparaie ntre distribuia a dou metale n sol (Cr, cu origine geogenic) i Pb (cu origine geogenic i n sursa de poluare) n form brut (sus) i transformat lg (jos). Tabelul 14 Principalele transformri de simetrizare (preluat dup Dragomirescu, 2001). Caracterizarea tipului de distribuie puternic asimetric de stnga puternic asimetric de dreapta extrem asimetric de stnga care nu conine valoarea 0 extrem asimetric de stnga care conine i valoarea 0 Transformarea indicat
n

xn log a x , a > 1 log a (x+b) , a > 1 i b >1

n cazul datelor pentru care se realizeaz analiza statistic am recurs la utilizarea transformrii datelor prin log a (x+b) i ln x. Motivul alegerii transformrii prin logaritmare este distribuia extrem asimetric stnga pentru toate metalele de interes deosebit (poluante). Compararea datelor ca urmare a transformrii att prin log
10

(x+1) ct i prin ln x a fost fcut pentru a

identifica dac se nregistreaz diferene majore n mbuntirea valorilor testelor care evalueaz normalitatea unei distribuii folosind dou teste statistice disponibile n pachetul software Statistica (StatSoft 1999). Rezultatele comparaiei sunt prezentate n Tabelul 16. 59

Ca urmare a aplicrii transformrilor se poate concluziona: n cazul anumitor metale (Cd, Ni, Zn) i a As din zona Valea Viilor transformarea datelor nu a avut nici un efect n sensul mbuntirii valorilor ce descriu normalitatea distribuiei pentru anumite metale (Cr, Ni, Zn) din zona Lunca Trnavei logaritmarea datelor a determinat o scdere a valorii lui p (generat prin aplicarea testului Shapiro-Wilks W) ntr-o singur situaie (Pb din zona Valea Viilor) s-a remarcat nregistrarea unei valori distincte ca urmare a aplicrii difereniate a log10 i ln, valoare mai favorabil pentru cazul transformrii prin utilizarea ln n majoritatea cazurilor logaritmarea datelor determin nregistrarea unor valori ale lui p mai mari dect n cazul datelor brute, motiv pentru care analiza corelaional se va realiza pe baza datelor logaritmate. Am efectuat i o analiz a corelaiilor statistice dintre concentraiile de elemente n sol, constatnd c exist o bun corelaie ntre metalele care au originea n sursa de poluare de la Copa Mic, n special n cazul solului din lunca Trnavei, fapt care era de ateptat (Figura 18).

Figura 18 Relaia dintre concentraiile de Cu, Pb i Zn n solul din lunca Trnavei (mg/kg valori transformate log10). 60

nainte de a trece la construirea modelelor de regresie statistic ntre concentraiile din plante i cele din sol am efectuat i o investigare preliminar a tiparelor de variaie spaial ale factorilor de bioacumulare (calculai ca raportul dintre concentraiile de metale n frunze de porumb i concentraiile de metale n sol). Caracteristicile generale ale factorilor de acumulare sunt prezentate n Tabelul 15. Tabelul 15 Sus: Valorile medii, domeniul de variaie i deviaia standard a factorilor de bioacumulare n frunze de porumb. Jos: rezultatul testului t de comparaie a factorilor de bioacumulare ntre cele dou zone investigate Deviaia standard 1.008 0.876 0.644 8.309 0.049 0.635

Cd_FA Cr_FA Cu_FA Ni_FA Pb_FA Zn_FA

Cd_FA Cr_FA Cu_FA Ni_FA Pb_FA Zn_FA

N Valid 40 80 95 86 88 95 Media Lunca Trnavei 0.229 1.599 0.650 13.255 0.031 0.387

Media 0.372 1.554 0.663 13.342 0.040 0.519 Media Valea Viilor 1.182 1.507 0.680 13.447 0.056 0.709

Minim 0.002 0.509 0.026 0.032 0.001 0.015

Maxim 6.185 4.462 4.153 44.274 0.308 5.870

p 0.031 0.641 0.826 0.916 0.019 0.014

Tabelul 16 Gradul de semnificaie statistic al testelor de normalitate a distribuiei datelor folosind date brute i transformate. Legend: testul 1 = KolmogorovSmirnov (K-S) test, testul 2 = Shapiro-Wilks W test. Ipoteza c distribuia este normal trebuie respins n cazul n care p < 0.05.

61

Element chimic

Test aplicat

As Cd Cr Cu Ni Pb Zn

1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2

Grad de semnificaie statistic al testului, valorile lui p Zona Lunca Trnavei Zona Valea Viilor transformri aplicate transformri aplicate brute brute log10 ln log10 ln n sol < .20 > .20 > .20 < .01 < .10 < .10 < .0000 < .1213 > .1213 < .0000 < .0000 < .0000 < .10 > .20 > .20 < .01 < .05 < .05 < .0000 < .0392 < .0392 < .0000 < .0000 < .0000 > .20 > .20 > .20 > .20 > .20 > .20 <.0633 <.4920 <.4920 <.6317 <.5323 <.5323 <.05 >.20 >.20 <.01 >.20 >.20 <.0000 <.0170 <.0170 <.0000 <.0019 <.0019 >.20 >.20 >.20 <.01 <.01 <.01 <.0804 <.3083 <.3083 <.0000 <.0000 <.0000 <.05 >.20 >.20 <.01 <.10 <.10 <.0000 <.1919 <.1919 <.0000 <.0004 <.0004 <.10 >.20 >.20 <.01 <.01 <.10 <.0001 <.0330 <.0330 <.0000 <.0000 <.0001 n plant SLD

As Cd Cr Cu Ni Pb Zn 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 <.01 <.0000 <.15 <.0006 >.20 <.0116 <.10 <.0045 <.05 <.0000 >.20 <.0174

>.20 <.0249 <.05 <.0002 >.20 <.0207 <.01 <.0000 >.20 <.0810 >.20 <.0080

>.20 <.0249 <.05 <.0002 >.20 <.0207 <.01 <.0000 >.20 <.0810 >.20 <.0080

>.20 <.0008 <.15 <.0040 <.20 <.0086 <.05 <.0012 >.20 <.0035 <.01 <.0080

>.20 <.0607 <.20 <.0217 >.20 <.4110 <.05 <.0007 >.20 <.5383 >.20 <.0014

>.20 <.0607 <.20 <.0217 >.20 <.4110 <.05 <.0007 >.20 <.6848 >.20 <.0014

Se poate observa c factorii de acumulare (FA) sunt n general subunitari, cu excepia Cr i Ni, n cazul crora avem bioconcentrare (conform definiiei din Vdineanu, 1998). Un aspect interesant este c FA sunt semnificativ mai mari n valea Viilor n cazul elementelor poluante (Cd, Pb, Zn). Situaia ar putea fi datorat fie biodisponibilitii (procentuale cu concentraia total de metale) mai mari a acestor metale n agrosistemele din valea Viilor comparativ cu cele din Lunca Trnavei (alocabil unor diferene n parametri ai solului cum sunt materia organic sau pH-ul), fie unei corelaii inverse a FA cu concentraia total de metale din sol (explicabil printr-o eventual saturare a siturilor de absorbie radiculare n cazul concentraiilor foarte mari de metale). Nu se poate da un rspuns tranant n acest moment, 62

dar reprezentrile grafice efectuate (Figura 18) att pe ntreg setul de date, ct i separat pe datele din lunca Trnavei (unde gradientul de poluare este foarte clar) sugereaz c la valori mari ale concentraiei de metale poluante neeseniale (Pb) n sol, variabilitate FA este mult mai mic dect la concentraii relativ mai mici ale Pb n sol.
Pb_S vs. Pb_FA 0.35
V8.5

0.30
L4.3

0.25
V7.4

0.20
Pb_FA

0.15
V5.6 V5.4 V4.5 L12.5 V4.1 L6.1 L12.3 L4.1 L5.3 L3.3 L6.2 L3.5 L3.1 L1.4 L2.5 L3.4 L4.5 v2.1 bis L9.3 L9.1L8.1 V1.2 V1.3 a L11.4 L4.2 L2.2 L3.2 L1.2 L5.4 V3.2 L1.2 L9.2 L1.3 L1.4 L1.5 L6.3 L5.5 V3.5 V3.4 L11.2 L11.3 L7.2 L6.5 L6.4 L4.4L1.3 L2.4 L2.3 L5.1 L9.5 L1.1 padur L8.2 L8.5 L7.1 L7.4 L7.5 L11.1 L12.4 L7.3V1.1L8.3 L9.4 L8.4 L11.5 L5.2 V1.1 V1.4 BIS V3.3

0.10 0.05 0.00

V5.3 V6.2 V5.2 V7.V6.1 a V6.5 V7.2 V4. V8.3 V7. V5.7 b V4.3 V7.5 V 5.1 V8.4 V4.4

L1.5

100 Pb_S

1000

Pb_S vs. Pb_FA

L4.3

0.24

0.18

Pb_FA

0.12
L6.1 L12.3

L12.5

0.06

L4.1 L6.2 L3.5 L3.1L5.3 L3.3 L1.4 L2.5 L3.4 L4.5 L8.1 L11.4 L4.2 L9.1 L1.2 L3.2 L5.4 L9.2 L2.2 L5.5 L1.3 L1.4 L1.5 L11.3 L6.3 L1.2 L4.4 L6.4 L11.2 L7.2 L7.1 L6.5 L5.1 L9.5 L1.3 L2.3 L2.4 L1.1 L7.3L8.5 L7.4L8.3 L8.2 L7.5 padur L11.5 L9.4 L8.4 L12.4 L11.1 L5.2 L9.3

L1.5

0.00 100 Pb_S 1000

Figura 18 Relaia dintre FA al Pb i concentraia de Pb n sol (sus: toate datele, jos: datele obinute pentru lunca Trnavei). Inspectarea corelaiilor liniare efectuate pentru predicia concentraiilor de metale n frunze de porumb folosind concentraiile de metale n sol ca variabil independent arat c doar n cazul Pb coeficienii de regresie sunt destul de mari pentru ca ecuaiile respective s fie utilizabile n evaluare riscului (Tabelul 17). n cazul Zn i Cu, care sunt i metale eseniale 63

pentru plante, nu doar toxice la concentraii mari, absena unei bune corelaii ar putea fi explicat prin mecanismele de reglaj fiziologic al concentraiilor acestor elemente din plante. Totui aceast situaie nu are implicaii majore asupra evalurii riscului folosind aceste ecuaii deoarece, dup cum se poate observa n Figura 19 majoritatea concentraiilor de Zn i Cu n frunze de porumb n lunca Trnavei (zona cea mai contaminat) sunt sub pragurile prevzute de OMS 120/2005 (citat de Vrnceanu i colab., 2010) respectiv 30 mg/kg s. us. pentru Cu i 250 mg/kg pentru Zn. n cazul Pb ns foarte multe concentraii n plantele din lunca Trnavei sunt peste pragul de 10 mg/kg. Tabelul 17 Ecuaiile de regresie liniar pentru corelaii efectuate, coeficientul de regresie i gradul de semnificaie statistic.
y = ax + b Variabil dependent (y) Metal n frunze Cd Cr Cu Ni Pb Zn Variabil independent (x) Metal n sol Cd Cr Cu Ni Pb Zn 0.347 0.343 0.057 0.016 0.667 0.319 0.044 0.028 NS NS 0.000 0.016 0.399 1.118 0.068 0.121 0.782 0.286 -0.017 -0.081 0.989 2.271 -1.015 1.431 34 41 56 47 56 56 -0.085 -0.048 0.006 -0.104 0.153 0.187 NS NS NS NS NS NS -0.118 -0.091 0.007 -0.110 0.123 0.112 0.425 2.292 1.026 2.920 0.311 1.628 6 36 39 39 33 39 r p a b N r p a b N Lunca Trnavei Valea Viilor

Un aspect interesant n cazul evalurii riscului de contaminare cu Pb este diferena dintre concentraia de metale din sol la care are loc depirea pragului legal n frunze de porumb calculat strict pe baza ecuaiei de regresie liniar (380 mg/kg) i calculat pe baza valorii maxime a intervalului de ncredere de 95% (276 mg/kg). Practic, datorit coeficientului de regresie relativ slab al modelului statistic, asociat cu un interval de ncredere de 95% relativ larg, atingerea riscului acceptabil de depire a pragului legal de contaminare a frunzelor de porumb (< 0.05) are loc la concentraii de Pb n sol substanial mai mici. n termeni de extindere spaial a zonelor agricole cu risc de contaminare, aceasta revine la luarea n considerare i a zonelor aflate la distan mai mare de sursa de poluare dect dac am fi avut un coeficient de regresie al modelului foarte bun. 64

Pb_S vs. Pb_F Pb_F = -1,015 + ,78207 * Pb_S Correlation: r = ,66740 2.0 1.8 1.6 1.4

Pb_F

1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 Pb_S 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 Regression 95% confid.

Zn_S vs. Zn_F Zn_F = 1,4316 + ,28664 * Zn_S Correlation: r = ,31981 2.8 2.6 2.4 2.2

Zn_F

2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 2.0 2.2 2.4 2.6 Zn_S
Cu_S vs. Cu_F Cu_F = ,98969 + ,06812 * Cu_S Correlation: r = ,05740 1.8 1.6 1.4 1.2

2.8

3.0

3.2

3.4

Regression 95% confid.

Cu_F

1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.8 Regression 95% confid.

1.0

1.2

1.4 Cu_S

1.6

1.8

2.0

2.2

Figura 19 Corelaii ntre concentraii de metale poluante (valori logaritmate) n frunze de porumb i n sol. Linia verde indic pragul aceptabil conform OMS nr. 120/2005 (citat de Vrnceanu, 2010). 65

Figura 20 prezint relaia dintre concentraia de metale n solul din lunca Trnavei i distana fa de sursa de poluare. Folosind ecuaia din aceast figur se calculeaz c distana la care exist risc de depire a concentraiilor de Pb n frunze peste pragul legal crete dac inem seama i de intervalul de ncredere al modelului de bioacumulare cu peste un km, de la 7.41 la 8.45 km.

km
14.00
12.00 y = -3.239ln(x) + 26.652 R = 0.6586

10.00
8.00 6.00 4.00 2.00 Distanta Log. (Distanta)

0.00
0 1000 2000 3000 4000 mg/kg Pb

Figura 20 Relaia dintre distana fa de sursa de poluare i concentraiile de Pb n solul din agrosistemelor din lunca Trnavei. n continuare vom face o comparaie ntre modelul obinut pentru Pb cu noul set de date i modelele existente n literatur sintetizate n analiza critic a cunoaterii n Tabelul 9. Din ecuaiile modelelor s-a calculat concentraia de Pb n sol la care se atinge valoarea prag de 10 mg/kg Pb n frunze, iar apoi, folosind ecuaia din Figura 20, s-a calculat distana fa de surs n lunca Trnavei pn la care (conform modelelor) se depete valoare prag n frunze. Din inspectarea Figurii 21 (ecuaiile de regresie ale modelului propriu i ale modelelor din literatur) se pot constata diferene foarte mari ntre modele (mai ales avnd n vedere c este vorba de valori logaritmate). Modelul cel mai apropiat de cel obinut cu datele proprii este Bechtel Jacobs (1998, citat de Efroymson i colab. 2001). Nu este locul aici s comentm cauzele acestor diferene, ns trebuie subliniat c modelul dezvoltat de Vrnceanu i colab. (2010) tot n zona Copa Mic nu este construit exclusiv folosind frunze din specia Zea mays L., ci numeroase specii erbacee prezente n zon. Diferenele marcante fa de Vrnceanu 66

(2010) nu fac dect s evidenieze influena speciei de plant asupra tiparului general al transferului de metal n plant, pe lng rolul decisiv deja observat (prin diferenele dintre lunca Trnavei i valea Viilor) al caracteristicilor solului. Cu att mai surpinztoare este asemnarea dintre modelul nostru i cel al lui Bechtel Jacobs (1998, citat de Efroymson i colab., 2011). Deoarece nu am avut acces la lucrarea original nu se pot evalua cauzele acestei asemnri prin prisma setului de date folosit n aceasta.

3.5

Bechtel Jacobs (1998) Vrnceanu i colab. (2010) Efroymson i colab. (2004) Efroymson i colab. (2001)

lgPb n frunze

2.5 2

1.5
1 0.5

Cojoc i Iordache (2011)

Linear (Vrnceanu i colab. (2010))

0
0 1 2 3 4

lgPb n sol

Figura 21 Comparaie a modelului propriu cu cele din literatur (curbe liniare de regresie). Linia punctat indic valoare prag de 10 mg/kg Pb n frunze. Concentraiile din sol la care se atinge pragul critic n plante conform modelelor din Figura 21 sunt atinse n teren la distane foarte diferite de sursa de poluare, dup cum se poate observa n Tabelul 18. Concluzionm c pentru o evaluare a riscului n acord cu realitatea este necesar dezvoltarea de modele statistice specifice complexului de ecosisteme respectiv i speciei de plant avut n vedere ca mediator al fluxurilor de metale ctre populaia uman deoarece aplicare modelelor existente n literatur conduce la rezultate mult prea variabile. n aceste condiii dezvoltarea de modele statistice nu mai apare ca att de avantajoas economic dect din perspectiva unei finanri strict private sau locale. Dac ar exista o strategie naional sau european de finanare a producerii de instrumente general aplicabil n evaluarea riscului este posibil s fie mai eficient economic producere unor modele mecanismice. Ar mai rmne n suspensie doar problema parametrizrii locale a unor astfel de modele. 67

Tabelul 18 Comparaie ntre distanele critice asociate prediciilor modelului propriu i al celor din literatur. lg Pb n sol, prag 2.811 0.812 3.119 4.150 2.576 mg/kg Pb n sol, prag 647 6.490 1316 14117 377 Distana critic 5.69 20.59 3.39 lipsit de sens fizic (negativ) 7.44

Bechtel Jacobs (1998) Vrnceanu i colab. (2010) Efroymson i colab. (2004) Efroymson i colab. (2001) Cojoc i Iordache (2011)

Revenind la prediciile modelului nostru, se observ i faptul c la o anumit distan fa de surs se poate constata c exist o variabilitate a concentraiilor de metale din sol, astfel nct este posibil ca la distane chiar i mai mari n anumite agrosisteme s fie depit riscul acceptabil. Pentru identificare acestor agrosisteme sunt necesare metode rapide i ieftine de cartare detaliat a distribuiei metalelor, metoda prin ICP-MS avnd costuri prohibitive. O astfel de metod este fluorescena de raze X de teren (XRFT). Ea poate fi cuplat n cadrul evalurii riscului cu modele de bioacumulare dezvoltate aici cu condiia ca ntre msurtorile prin XRF i cele prin ICP-MS s existe o bun corelaie. Corelaia, cel puin n cazul Pb, este foarte bun, dup cum este prezentat n Figura 22 (dup Stancu i colab., 2011). Prin urmare msurtorile n teren prin XRF pot fi transformate n valori corespunztoare msurtorilor prin ICP-MS, care, la rndul lor, pot fi utilizate pentru evaluarea concentraiilor de Pb n frunzele plantelor de porumb cultivate.
Pb ICP-MS
3500

3000
2500 2000

y = 1.2373x + 49.875 R = 0.9906

PbICPMS Linear (PbICPMS)

1500
1000 500

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Pb XRFT

Figura 22 Corelai dintre Pb n solul agrosistemele din lunca Trnavei determinat prin ICPMS i prin XRFT. 68

Concluzii

n orizontul de procupare pentru coordonatele modelrii n ecologie se disting din diversitatea abordrilor cteva direcii particulare pentru problema de interes a bioacumulrii. n acest cadru restrns tematic se pot identifica n mod preponderent dou categorii de modele caracteristice literaturii tiinifice actuale, i anume modelele deterministe i modelele statistice. Ambelor tipuri de modele li se pot atribui o serie de aprecieri i critici, utilitatea lor fiind evaluat preponderent printr-un criteriu de ordin pragmatic, corelat disponibilitii resurselor financiare. n cazul modelelor deterministe, att din punct de vedere al complexitii ct i a domeniului de aplicabilitate, situaia este favorabil teoretic prin augmentarea gradului de generalizare pe care l ofer. Practic apar limitri datorate necesitii de a considera un numr mare de parametrii care totodat impun disponibilitatea unor seturi de date care s i caracterizeze. Modelele statistice, analizate n sens comparativ, prezint un nivel sczut de complexitate i descriu n mod exclusiv condiiile experimentale pentru care au fost generate. Dezavantajele acestor tipuri de modele sunt reprezentate prin lipsa caracterului generalist i prin incapacitatea de o oferi explicaii ale cauzalitii proceselor. n schimb pot fi utilizate eficient n condiiile indisponibilitii unui set de date dezvoltat i ca instrumente de asistare a deciziilor asociate evalurii riscului n anumite zone contaminate. Direcia de dezvoltare a modelelor include att perfecionarea modelelor statistice pentru sistemele terestre, ct i abordarea integrat a modelrii, prin pluralitatea tipurilor de modele utilizate n vederea soluionrii ct mai eficiente a problemelor ce caracterizeaz sistemele socio-ecologice. Literatura disponibil n ceea ce privete poluarea cu metale grele a agrosistemelor din Romnia prezint studii a cror seturi de date rezultate sunt caracterizate prin informaii cu caracter generalist (valori medii, domenii de variaie). Acest situaie determin imposibilitatea de a genera modele statistice de bioacumulare a metalelor n plante de cultur. Un alt aspect notabil este reprezentat de lipsa datelor publice georefereniate n ceea ce privete poluarea cu metale grele a solurilor, situaie ce induce imposibilitatea evalurii riscului asociat unei delimitri spaiale precise n cadrul unor agrosisteme. Prin utilizarea unui set de date brute publice i georefereniate (din cadrul unui proiect de cercetare aflat n desfurare) s-au realizat modele statistice de predicie a metalelor grele n frunze de Zea mays L. pentru Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn. Analiza ecuaiilor de regresie liniar 69

rezultate indic un coeficient de regresie bun doar n cazul Pb, situaie ce determin ca doar n acest caz s poat fi utilizat ecuaia de regresie pentru evaluarea riscului. Poluarea cu Pb, spre deosebire de a celorlalte metale, reprezint pentru zona Copa Mic un caz particular deoarece se nregistreaz multe valori ale concentraiilor care depesc pragul legal admis. Un alt aspect rezultat din analiza modelului de regresie pentru cazul Pb este corelat cu importana acordat nivelului de ncredere asociat modelului. n cazul calculrii concentraiei de Pb prin considerarea n sens restrictiv doar a ecuaiei de regresie vor rezulta predicii cu valori mai sczute ale metalului dect n cazul n care se consider ntreg intervalul de ncredere (de 95%), ceea ce are implicaii asupra distanei fa de sursa de poluare la care se depete valoarea prag a concentraiei n plante de cultur i implicit a riscului asociat. Modelul statistic utilizat n predicie are o importan deosebit asupra evalurii riscului i necesit a fi aplicat doar dup o analiz riguroas a zonei n care se intenioneaz a fi folosit. Modelele existente n literatur i prediciile realizate n ceea ce privete distana la care apare asociat riscul nregistreaz de la un model la altul diferene mari. Acest aspect identificat pune n eviden faptul c dezvoltarea modelelor statistice trebuie s se realizeze n mod specific att pentru specia de plant implicat n transferul de metale ct i pentru complexul de ecosisteme analizat.

70

Bibliografie 1 Adams, M.L., McGrath, S.P. , Zhao, F.J. , Nicholson, F.A. , Sinclair, A.H., 2000, Lead and cadmium as contaminants in UK wheat and barley, HGCA conference: Crop management into the Millenium. 2 Adriano, D.C., 2001, Trace Elements in Terrestrial Environments Biogeochemistry, Bioavailability and Risk of Metals (2nd Ed.), Springer-Valey, p. 4-7 3 4 5 6 Agarwal, S.K., 2009, Heavy metal Pollution, APH Publishing Corporation, p. 3-7 Allaby, M., 2005, A dictionary of Ecology (2nd Ed.), Oxford University Press, p. 345 Alloway, B.J, 1990, Heavy metal in Soils, Blackwell London, UK, p. 10 Alonso, E. , Gonzlez-Nz, M., Carbonell, G. , Fernndez, C., Tarazona, J. V. ,2009, Bioaccumulation assessment via an adapted multi-species soil system (MS 3) and its application using cadmium, Ecotoxicology and Environmental Safety 72 : 10381044 7 Appenroth, K.J., 2010, Definition of Heavy Metalsand Their Role in Biological Systems, in Sherameti, I., Varma, A., (Eds.) - Soil heavy metals, p. 21 8 Baltrenait E, Butkus, D, 2007, Modelling of Cu, Ni, Zn, Mn and Pb transport from soil to seedling of coniferous and leafy trees, J. Environ. Engineering and Landscape Management, 15: 200-207 9 Bauch, C.T., Anand, M., The role of Mathematical Models in Ecological Restoration and Management, International Journal of Ecology and Environmental Sciences 30: 117-122 10 Benz, J., Knorrenschild, M., 1997, Call for a common model documentation etiquette, Ecological Modelling 97: 141-143 11 Bernal, M.P., McGrath, S.P., Miller, A.J., Baker, A.J.M., 1994, Comparison of the chemical changes in the rhizosphere of the nickel hyperaccumulator Alyssum murale and Raphanus sativus, Plant Soil 164: 251-259 12 Bolker, B. M. , Brooks, M.E. , Clark, C. J., Geange, S.W., Poulsen, J. R., Stevens, M. H. H., White, J. S., 2009, Generalized linear mixed models: a practical guide for ecology 71

and evolution, Trends in Ecology & Evolution 24: 127-135 13 14 Botnariuc N., Vdineanu, A., 1982, Ecologie, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, p. Bradl, H.B., 2005, Heavy Metals in the Environment: Origin, Interaction and

Remediation, Elsevier Academic Press, p. 1-2 15 Calha, C. F., Soares, A., Mann, R.M., 2006, Cadmium assimilation in the terrestrial isopod, Porcellio dilatatus - Is trophic transfer important?, Science of the Total Environment 371: 206-213 16 Ciolpan, O., 2005, Monitoringul integrat al sistemelor ecologice, Ed. Ars Docendi, Bucureti, p. 32 17 Clark, C.W., 2010, Mathematical Bioeconomics: The mathematic of conservation (3rd Ed.), John Wiley & Sons, Inc., p. 3 18 Clemens, S., Palmgren, M.G., Krmer, U., 2002, A long way ahead: understanding and engineering plant metal accumulation, Plant Science 7: 309-315 19 Committee on Bioavailability of Contaminants in Soils and Sediments, National Research Council, 2003, Bioavailability of Contaminants in Soils and Sediments: Processes, Tools, and Applications, p. 76 20 Cormont, A., Baveco, J.M., van den Brink, N.V., 2005, Effects of spatial foraging behaviour on risks of contaminants for wildlife. Alterra-rapport 1369, Wageningen 21 Dragomirescu, L, 2001, Biostatistic pentru nceptori (Ed. a 2a), Editura Ars Docendi, Bucureti , p. 40-41 22 Dragomirescu, L., Petrior, A.I., 2009, Elemente de ecologie numeric i modelare, Editura Ars Docendi, Bucureti, p. 10 23 Duffus, J.H., 2002, Heavy metal- a meaningless term? (IUPAC Technical Report), Pure Applied Chemistry 74: 793-807 24 Efroymson , R.A., Sample, B.E., Suter, G.W., 2001, Uptake of inorganic chemicals from soil by plant leaves: regression of field data, Environmental Toxicology and Chemistry 72

20: 25612571 25 Efroymson, R.A., Sample, B.E., Suter, G.W., 2004, Bioaccumulation of Inorganic Chemicals from Soil by Plants: Spiked Soils vs. Field Contamination or Background, Human and Ecological Risk Assessment 10: 1117-1127 26 Fairbrother, A., Wenstel, R., Sappington, K., Wood, W., 2007, Framework for Metal Risk Assesssment, Ecotoxicology and Environmental Safety 68: 145227 27 Fritsch., C., Giraudoux, P., Coeudarssier, M., Douay, F., Raoul, F., Pruvot, C., Waterlot, C., Vaufleury, A., Scheifler, R., 2010, Spatial distribution of metals in smelter-impacted soil of woody habitats: Influence of landscape and soil properties, and risk for wildlife, Chemosphere 81: 141-155 28 Gertsev, V.I., Gertseva, V.V., 2004, Classification of mathematical models in ecology, Ecological Modelling 178: 329-334 29 Gillman, M., 2009, An Introduction to Mathematical Models in Ecology and EvolutionTime and Space(2nd Ed.),Wiley-Blackwell, p. 1-20 30 Goree, M., Tamis, W.L.M., Traas, T.P., Elbers, M.A., 1995, BIOMAG: A model for biomagnifications in terrestrial food-chain. The case of cadmium in the Kempen, the Netherland, Science of the Total Environment 168:215-233 31 Grant, W.E., Pedersen, E.K., Marn, S.L., 1997, Ecological and Natural Resource Management: System Analysis and Simulation, Wiley, New York, p. 19-24 32 Greger ,M., 2004, Metal availability, uptake, transport and accumulation in plants, in Heavy Metal Stress in Plants from biomolecules to ecosystems, Prasad, M. N. V. (Ed.), Springer, Heidelberg, p. 1-27 33 Grimm, V., Mathematical models and understanding in ecology, Ecological Modelling 75: 641-651 34 Hobbelen, P.H.F., Koolhaas, J.E., van Gestel, C.A.M., 2006, Bioaccumulation of heavy metals in the earthworms Lumbricus rubellus and Aporrectodea caliginosa in relation to total and available concentrations in field soil , Environmental Pollution 144: 639-646 73

35

Holho, I., Munteanu, I., Nistor, N, Paul, I., Radu, G., Schuster, A., (Coord.), 1981, Sibiu Monografie, Editura Sport-Turism, Bucureti

36

Iordache V. (coord), 2009a, Raport de cercetare etapa 1 la proiectul 31043/2007 METAGRO, Universitatea din Bucuresti, www.metagro.cesec.ro , (accesat n mai, 2011)

37

Iordache V. (coord), 2009b, Raport de cercetare etapa 2 la proiectul 31043/2007 METAGRO, Universitatea din Bucuresti, www.metagro.cesec.ro , (accesat n mai 2011)

38

Iordache, V., 2009, Ecotoxicologia metalelor grele n lunca Dunrii,Ed. Ars Docendi, p. 20-21

39

Iordache, V., Ion, S., Pohoa, A., 2009, Integrated modeling of metals biogeochemistry: potential and limits, Chemie der Erde 69, 125-169

40

Iordache,V., Kothe, E. , Neagoe, A. , Gherghel, F. , 2010, A conceptual framework for up-scaling ecological processes and application to ectomycorrhizal fungi, in Rai M., Varma A. (Eds.) Diversity and Biotechnology of Ectomycorrhiza, Springer, n curs de publicare

41

Isaic-Maniu, A., Voineagu, V., Mitru, C., 2002, Statistic general, Ed. Independena Economic,Bucureti, informaie diponibil pe Internet la adresa n (accesat

http://www.bibliotecadigitala.ase.ro/biblioteca/carte2.asp?id=55&idb=, aprilie, 2011) 42

Jackson, L. J., Trebitz, A.S., Cottingham, K.L., 2000, An Introduction to the Practice of Ecological Modeling, BioScience 50: 694-706

43

Jankait, A., 2009, Soil remediation from heavy metals using mathematical modeling, J. Environ. Engineering and Landscape Management, 17: 121-129

44

Janu D., Iordache V., Soare B, Petrescu L., Neagoe, A., 2011, The Role of Mineralogy in Hazard Potential of Mining Areas, in Kothe E, Varma A (Eds) Biogeointeractions in contaminated soils, Springer, n curs de publicare

45

Jrgensen, S.E., 1997, Ecological Modelling by Ecological Modelling, Ecological Modelling 100: 5-10 74

46

Jrgensen, S.E., 2005, Ecological Modelling: editorial overview 2000-2005, Ecological Modelling 188: 137-144

47

Jrgensen, S.E., Bendoricchio, G., 2001, Fundamentals of Ecological Modelling(3rd Ed.), Elsevier, p. 3-32

48

Kabata- Pendias, A., Pendias, H., 2001, Trace Elements in Soil and Plants (3rd Ed.), CRC Press, p. 65

49

Lindquist, L., 1992, Accumulation of cadmium, cooper, and zinc in five species of phytophagous insects, Environmental Entomology 21:160-163

50

Luoma, S.N., Rainbow, P.S., 2005, Why is metal bioaccumulation so variable? Biodynamics as a unifying concept, Environemental Science & Technology 39: 19211931

51

Ma, L.Q., Tan, F., Harris, W.G., 1997, Concentration and Distribution of eleven Metals in Florida soils, Journal of Environmental Quality 26: 769-775

52

MAPM (Ministerul Apelor i Proteciei Mediului), 2003, Raport privind starea mediului n Romnia n anul 2002, http://www.mmediu.ro/vechi/departament_mediu/ starea_mediului/index.htm, (accesat n iunie, 2011)

53

Maul, J.D., Belden, J.B., Schwab, B.A., Whiles, M.R., Spears, B., Farris, J.L., Lydy, M.J., 2006, Bioaccumulation and trophic transfer of polychlorinated biphenyls by

aquatic and terrestrial insects to tree swallows (Tachycineta bicolor), Environmental Toxicology and Chemistry 25: 1017-1025 54 Mitsios, I. K., Danalatos, N. G., 2006, Bioavailability of Trace Elements in Relation to Root Modification in the Rhizosphere in Prasad, M.N., Sajwan, K.S., Naidu, R. (Eds.), Trace Element in the Environment, Biogeochemistry, Biotechnology and Bioremedation, p. 27-28 55 Moldovan, T. I., 2011, Caracterizare general a zonei Copa Mic, informaie disponibil pe Internet la adresa http://www.gsnicolaeteclu.ro/pagini/localizare/localizare.htm, (accesat n mai, 2011) 75

56

Nichols, J. W. , Bonnell, M. , Dimitrov, S. D. , Escher, B. I. , Han, I. X. , Kramer, N. I. , 2009, Bioaccumulation Assessment Using Predictive Approaches, Integrated

Environmental Assessment and Management 5: 577597 57 Pavan, M., Netzeva, T.I, Worth, A.W,2008 Review of Literature-Based Quantitative Structure Activity Relationship Models for Bioconcentration, QSAR and Combinatorial Science 27:21-31 58 Pepper, I.L., Gerba, C.P., Brusseau, M.L., 2006, Environmental and Pollution Science (2nd Ed.), Elsevier, p. 4-5 59 Postolache, C., Postolache, C., 2000, Introducere n ecotoxicologie, Ed. Ars Docendi, p. 9-10 60 Presser, T.S., Luomay, S.N., 2010, A Methodology for Ecosystem-Scale Modeling of Selenium, Integrated Environmental Assessment and Management 6: 685710 61 Puschenreiter, M., Horak, O., 2000, Influence of different soil parameters on the transfer factor soil to plant of Cd, Cu, Zn for weath and rye, Die Bodenkultur 51: 3-10 62 Rainbow, P.S., 2007, Trace metal bioaccumulation: models, metabolic availability an toxicity, Environmental International 33: 576-582 63 Rnoveanu, G., 2004, Managementul reelelor ecologice, n Managementul dezvoltriiO abordare ecosistemic, Vdienanu, A., (Ed.), Ed. Ars Docendi, Bucureti, p. 223 64 Robinson, B. H., Schulin, R., Nowack, B., Roulier, S., Menon, M., Clothier, B. E., Green, S. R., Mills, T. M., 2006. Phytoremediation for the management of metal flux in contaminated sites. Forest Snow Landscape Res. 80, 221234 65 Robinson, B., Fernandez, J.E., Madejon, P., Maranon, T., Murillo, J.M., Green, S., Clothier, B., 2003, Phytoextraction: an assessment of biogeochemical and economiFc viability. PlantSoil 249, 117125 66 Robinson, B.H, Green, S.R., Clothier, B.E., Velde, M. van der., Fung, L., Thayalakumaran, T., Snow. V., Fernandez, J.E., Madejon, P., Maranon, T., Murillo, J.M., 2002. Modelling plant-metal uptake from contaminated soils NZ land treatment. 76

Collective

Proceedings

of

the

Technical

Session

No23.

/http://www.ito.ethz.ch:16080/SoilProt/staff/robinson/downloads/LTC2002.pdf, (accesat n noiembrie 2006) 67 Sample, B.E., Beauchamp, J.J., Efroymson, R.A., Suter, II, G.W., Ashwood, T.L., 1998, Development and Validation of Bioaccumultion Models for Earthworms, ES/ER/TM220, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN 68 Sample, B.E., Beauchamp, J.J., Efroymson, R.A., Suter, II, G.W., Ashwood, T.L., 1998,Development and Validation of Bioaccumulation Models for Small Mammals, ES/Er/TM-219, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN 69 70 Sarkar, B., 2002, Heavy metals in the Environment, Marcel Dekker Inc., p. 3-4 Sauve, S. , Hendershot, W. , Allen , H. E. , 2000, Solid-solution partitioning of metals in contaminated soils: dependence on pH, total metal burden, and organic matter, Environ. Sci. Technol. 34, 11251130 71 72 Seppelt, R., 2003, Computer-Based Environmental Management, Wiley Verlag, p. 1 Srbu, I., 2009, Bazele modelrii proceselor i sistemelor ecologice, Ed. Universitii Lucian Blaga din Sibiu, p. 43-50 73 74 Sposito, G., 2008, The Chemistry of Soils (2nd Ed.), Oxford University Press, p. 8-11 Stancu P., Iordache V., Neagoe A., Scrdeanu D, Udubaa G, 2011, Patterns of correlations between measurements of elements concentration by ICP-MS and field XRF, Prezentare la Simpozionul Facultatii de Geologie, GEO2011, Universitatea din Bucuresti, aprilie 2011 75 StatSoft, Inc. (1999). STATISTICA for Windows [Computer program manual]. Tulsa, OK: StatSoft, Inc., 2300 East 14th Street, Tulsa, OK 74104, phone: (918) 749-1119, fax: (918) 749-2217, email: info@statsoft.com, WEB: http://www.statsoft.com 76 Templeton, D.M., Ariese, F., Cornelis, R., Danielson, L.G., Muntau, H.,Van Leeuwen, H.P., Lobinski, R., 2000. Guidelines for terms related to chemical speciation and fractionation of elements: definitions,structural aspects, and methodological approaches. Pure Appl. Chem. 72: 14531470 77

77

Vandecasteele, B., Samyn, J., Quataert, P., Muys, B., Tack, F.M.G, 2004, Earthworm biomass as additional information for risk assessment of heavy metal biomagnification: a case study for dredged sediment-derived soils and polluted floodplain soils Environmental Pollution 129: 363-375

78

Vdineanu, A., 1998, Dezvoltare durabil Teorie i practic, Vol. 1, Bucureti, Ed. Universitii din Bucureti, p. 48-78

79

Veltman, K., Huijbregts, M.A.J., Hendricks, A.J.,2008, Cadmium bioaccumulation factors for terrestrial species: Application of the mechanistic bioaccumulation model OMEGA to explain field data, Science of The Total Environment 406: 413-418

80

Verma, P., George, K.V., Singh, H.V., Singh, S.K., Juwarkar, A., Singh, R.N., 2006, Modeling rhizofiltration: heavy- metal uptake by plant roots. Environ. Model. Assess. 11, 387394. Vrnceanu N-O, Motelica D-M, Dumitru M, Gament E, 2010, Comportarea unor metale n sistemul sol-plant, Ed. Solness, Timisoara

81

82

Wang, J., Zhang, C.B, Jin,Z.X., 2008, The distribution and phytoavailability of heavy metal fractions in rhizosphere soil of Paulowniu fortunei (seem) Hems near a Pb/Zn smelter in Guangdong, PR China, Geoderma 148: 299-306

83

Watmough, S.A., Dickinson, N.M., 1995, Dispersial and mobility of heavy metals in relation to tree survival in an aerially contaminated woodland soil, Environmental Pollution 90: 135-142

84

Wensem, J. van (chairman), 2003, Food-web modeling for ecological assessment of terrestrial pollution (EcolMAT). ESF publication, http://www.esf.org/activities/researchnetworking-programmes/life-earth-and-environmental-sciences-lesc/completed-esfresearch-networking-programmes-in-life-earth-and-environmental-sciences/food-webmodelling-for-ecological-assessment-of-terrestrial-pollution-ecolmat.html

85

White., G.C., 2001, Statistical Models: Keys to Understanding the Natural World n Senk., T.M., Franklin, A.B. (Eds.) - Modeling in Natural Resource Management. Development, Interpretation, and Application, Island Press, London, p. 35-36

78

86

Yue, T.-X., Jrgensen, S.E., Larocque, G.R., 2010, Progress in ecological modelling, Ecological Modelling doi:10.1016/j.ecolmodel.2010.06.008

87

Zuhang, P., Huiling, Z., Wensheng, S., 2009, Biotransfer of heavy metals along a soilplant-insect-chicken food chain: Field study, Journal of Environmental Science 21: 849853

88

***, Dicionarul Oxford Enghlish Dictionary , informaie diponibil pe Internet la adresa http://oxforddictionaries.com/, (accesat n februarie, 2011)

79

Anexa 1

Tabelul 19 Sinteza informaiilor existente n literatura de specialitate cu privire la distribuia microelementelor n agrosistemele din Romnia.
Nr. crt. 1 Sursa bibliografic Aldea i colab. (2008) Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu Studii n teren Zone periurbane Iai Tip prob analizat sol (0-20cm) Elemente chimice / forme chimice analizate Zn, Cu, Pb i Cd forme totale Nr. probe analizate 350 Mod de prezentare a informaiei Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie, median, mod) pt. continuturile totale metale Alte proprieti determinate nu

Borlan i colab. (2001) Calciu i Dumitru (2001)

Sintez bibliografic Experimente n casa de vegetaie

fertilizani

Zn, Cu, B

neprecizat -

ICPA Bucureti material de sol de la Albota i Fundulea

sol + compost orenesc plant: varz, fasole, porumb Sol (orizonturi genetice i probe agrochimice)

Cu, Pb, Ni, Cr, Cd, Zn forme totale Cu, Pb, Ni, Cr, Cd, Zn

neprecizat Valori medii

Corganic, pH, Nt, PAL, KAL, T

Ctu i colab. (2007)

Studii n teren

Roia Montan

Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb i Zn

153

Parametri statistici nu (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) pt coninuturile totale

80

Nr. crt. 5

Sursa bibliografic Cmpeanu i Baciu (2001)

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu Cmp experimental Peri

Tip prob analizat sol (0-20cm; 2040cm; 40-60cm) sol (orizontul Am) plant: porumb

Elemente chimice / forme chimice analizate Co, Pb, Cd, Cu, Zn i Mn forme totale i solubile

Nr. probe analizate 60

Mod de prezentare a informaiei Date primare

Alte proprieti determinate pH, humus, N, KAL, PAL

Dana i colab. Experimentri n (2005) casa de vegetaie

ICPA material de sol de la Fundulea

Zn, Cu, Mn, Fe

neprecizat Date primare Indici de susceptabilitate la carena de Zn.

pH, humus, PAL, KAL

Davidescu i colab. (2003)

Experimentri n casa de vegetaie

USAMV material de sol de la Moara Domneasc Judeul Suceava

sol plant: golom, piu de livada, sol (0-40cm) planta

Pb

60

Valori medii

nu

Dioiu i Ursul (2001) Dumitru i colab. (1997) Dumitru i colab. (2001) Dumitru i colab. (2004)

Studii n teren exploatri miniere Experimentri n cmp

Cu, Cd, Zn, Ni, Mn, Pb i Fe forme totale Fe, Cu, Zn i Mn Cu, Zn, Pb i Cd forme totale i extract. Na2EDTA Cu, Zn, Pb, Cd forme totale

29 16

Date primare Date primare

pH, sruri solubile, sulfai. pH

Zlatna

sol (0-20cm) plant: porumb (frunze)

neprecizat Valori medii

10

Studii teren

Romnia (Baia Mare, Valea Clugreasc) Romnia, Baia Mare, Copa Mic, Zlatna

sol

neprecizat Valori medii

nu

11

Studii teren

sol (orizonturi genetice, probe agrochimice)

Cu, Pb, Zn, Cd

neprecizat Intervale de variaie i medie geometric a coninuturilor totale de

nu

81

Nr. crt.

Sursa bibliografic

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu

Tip prob analizat

Elemente chimice / forme chimice analizate

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei metale

Alte proprieti determinate

12

Dumitru i colab. (2004) Dumitru i colab. (2005)

Experimentri n cmp

Albota-Piteti

sol (orizonturi genetice) nmol

Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Mn i Cd

neprecizat Date primare Valori medii

pH, indicatori hidrofizici nu

13

Studii teren

Romnia, Baia Mare,

sol

Cu, Pb forme totale

neprecizat Intervale de variaie i medie geometric a coninuturilor totale de metale neprecizat Reprezentri grafice ale claselor de apreciere pt metale grele neprecizat Criterii de evaluare a vulnerabilitii solurilor la poluarea cu metale grele 42 Hri de ncrcare a solurilor cu Pb, Cd i Zn Date primare

14

Dumitru i colab. (2008) Florea (2002)

Studii n teren

Romnia

sol (stratul agrochimic) sol

Cu, Pb, Zn i Cd

nu

15

Studii n teren

Romnia

Metale grele

pH, T, Corganic

16

Gamen i colab. (2005)

Studii n teren

Bucureti Neferal Acumulatorul

sol (0-20cm) plant: diferite plante sol (orizonturi genetice)

Pb, Cu, Zn forme totale

nu

17

G i colab. (2000)

Studii n teren

Oltenia

Zn form total

312

Parametri statistici (medie aritmetic, abatere standard) pt coninuturile totale Ecuaii de regresie simpl

Corganic, fraciuni granulometrice,

82

Nr. crt.

Sursa bibliografic

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu

Tip prob analizat

Elemente chimice / forme chimice analizate

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei Ecuaii de regresie multipl

Alte proprieti determinate

18

G i colab. (2003)

Studii n teren

Oltenia

sol (orizonturi genetice)

Co form total i diferite fraciuni prezente n sol

309

Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) pt coninuturile totale Ecuaii de regresie

pH, Fe, fraciuni granulometrice, K, Al, Ni, Mn, Mg

19

G i colab. (2003)

Studii n teren

Oltenia

sol (orizonturi genetice)

Ni form total i diferite fraciuni prezente n sol

309

Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) pt coninuturile totale Ecuaii de regresie

pH, Fe, fraciuni granulometrice, K,

20

Gheorghiu i colab. (1997) Goloie i colab. (2008)

Studii n teren

Sf. Gheorghe i Sulina Moldova Nou halde

sol apa

Cd, Cu, Pb, Zn, Ni, Fe i Mn

neprecizat Reprezentri grafice ale valorilor medii

nu

21

Studii n teren

steril

Cr, Cu, Mn, Ni, Zn i Pb

Date primare

nu

83

Nr. crt. 22

Sursa bibliografic Iano i Gogoa (2007)

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu Studii n teren Beba Veche Cenad Timioara - Utvin

Tip prob analizat Sol (0-20cm) apa legume

Elemente chimice / forme chimice analizate Cd, Cr, Cu, Fe, Ni, Mn, Pb, Zn forme totale i extract. EDTA-CH3COONH4

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei

Alte proprieti determinate nu

neprecizat Date primare

Coeficieni de translocare Cd, Cu, Pb i Zn forme totale Zn Cu, Pb - Fraciuni prezente n sol separate prin metoda Tessier Cd, Cu, Pb, Zn form totala i extract EDTA-CH3COONH4 20 Date primare nu

23

Iano i Ili (2001) Ilie i colab. (2007) Konradi i colab. (2008)

Studii n teren

Timioara

sol

24

Experimentri n casa de vegetaie Experimente de laborator

ICPA material de sol Albota Baia Mare

sol nmol orenesc Sol (5-10cm)

neprecizat Reprezentri grafice

pH, Nt, KAL, PAL pH, Corganic

25

neprecizat Valori relative ale coninuturilor de metale prezente n diferite fraciuni neprecizat Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie) valori medii

26

Lctuu i colab. (1995)

Studiu n teren

Copa Mic

sol (0-18cm) plant (vegetaie ierboas) organe i esuturi animale (bovine)

nu

27

Lctuu i colab. (1997)

Studii n teren

Romnia

sol (orizontul A)

Cd, Pb forma total

1112

Intervale de variaie i medii geometrice aleconinuturilor totale de metale grele Hrti de ncarcare cu Cd i

nu

84

Nr. crt.

Sursa bibliografic

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu

Tip prob analizat

Elemente chimice / forme chimice analizate

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei Pb pentru orizontul A al solurilor din Romnia

Alte proprieti determinate

28

Lctuu i colab. (1997)

Studii n teren

Cmpia BanatoCriana

sol (orizonturi genetice)

Cd, Cu, Co, Cr, Fe, Mn, Ni, Pb i Zn) forma total

546

Harti de abunden Parametri statistici (medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie)

nu

29

Lctuu i colab. (1997)

Studii n teren

Copa Mic

sol (orizonturi genetice) plant (vegetaie ierboas) organe i esuturi animale

Cd, Cu, Pb i Zn forme totale i forme extract. EDTA-CH3COONH4

neprecizat Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie) Reprezentri grafice ale fluxurilor de metale grele

30

Lctuu i colab. (1998)

Studii n teren

Baia Mare, Copa Mic, Zlatna

sol (orizonturi genetice) plant (vegetaie ierboas) ap organe i esuturi animale (bovine)

Cd, Cu, Pb i Zn forme totale i forme extract. EDTA-CH3COONH4 Cd, Cu, Pb, Zn - coninut total Cd, Cu, Pb, Zn - coninut total Cd, Cu, Pb, Zn - coninut total Cd, Cu, Co, Cr, Fe, Mn, Ni, Pb i Zn form total

neprecizat Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie) Valori medii Reprezentri grafice ale fluxurilor de metale grele n sistemul sol plant animal 154 Harti de vulnerabilitate i de ncrcare (1:200 000)

pH, V, clasa textural

31

Lctuu i colab. (1999)

Studiu n teren

Zlatna

sol (orizonturi genetice)

pH, SB, Alschimb.

85

Nr. crt.

Sursa bibliografic

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu

Tip prob analizat

Elemente chimice / forme chimice analizate

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei Reprezentri grafice ale mediei geometrice

Alte proprieti determinate

32

Lctuu i colab. (2001)

Studii n teren

Bucureti

soluri urbane (020cm)

Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn form total

neprecizat Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie, median, mod) pt. continuturile totale metale grele 529 Parametri statistici pt. continuturile totale de Pb Hri de ditribuie a Pb n solurile din Moldova

PCB, PAH,

33

Lctuu i colab. (2001)

Studii n teren

Moldova

sol (prizonturi genetice)

Pb-forma total

nu

34

Lctuu i colab. (2002)

Studii n teren

Baia Mare

sol (orizonturi genetice i probe agrochimice)

Cd, Cu, Pb i Zn forme totale i forme extract. EDTA-CH3COONH4

511

Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie, median, mod) Reprezentri grafice

Cianuri

35

Lctuu i colab. (2004)

Studiu n teren

Munii Bistriei

sol (orizonturi genetice)

Pb, Cu, Zn, Mn forma total i forma complexat cu material organic i forma mobil extract. HCl 0,05M.

46

Parametri statistici nu (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) Curbe de distribuie ale

86

Nr. crt.

Sursa bibliografic

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu

Tip prob analizat

Elemente chimice / forme chimice analizate

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei metalelor Valori ale indicelui de ncrcare cu metale grele

Alte proprieti determinate

36

Lctuu i colab. (2004)

Studii n teren parcuri

Bucureti

sol (orizonturi genetice)

Cd, Cu, Co, Cr, Ni, Pb i Zn) form total i 5 fraciuni prezente in sol

33

Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) Reprezentri grafice privind repartiia procentual a fraciunilor metalelor grele n sol Valori ale indicelui de ncrcare cu metale grele

pH, CaCO3, SB, SH, T, V, humus, Ntotal, PAL, KAL.

37

Lctuu i colab. (2005)

Studii n teren

Baia Mare

sol (0-5cm, 5-20 cm i 20-40cm)

Cd, Cu, Pb i Zn forme totale i forme extract. EDTA-CH3COONH4

neprecizat Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere standard, coef. de variaie, median, mod) Reprezentri grafice ale distribuiei pe profil a metalelor

nu

38

Lctuu i colab. (2008)

Studii n teren

Roia Montan

sol (orizonturi genetice)

Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Zn Cd, Co, Pb, Zn, Cr, Cu, Mn,

153

Valori medii ale coninuturilor de metale

nu

87

Nr. crt.

Sursa bibliografic

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu

Tip prob analizat roci

Elemente chimice / forme chimice analizate

Nr. probe analizate 1172

Mod de prezentare a informaiei

Alte proprieti determinate

39

Lctuu i colab. (2008)

Studii n teren

Romnia

sol (orizonturi genetice)

Li form total i extract. EDTA-CH3COONH4

neprecizat Parametri statistici pt formele mobile de litiu Valori medii aritmetice ale coninuturilor totale Reprezentri grafice ale ditribuiei pe profil

nu

40

Lungu (2005)

Plantaii pomicole

Glimboca Pltini (SCPP Caransebe)

sol (orizonturi genetice) plant: mr (rdcini, frunze, fructe) sol (0-10, 10-20; 20-40cm)

Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Mn, Cd forme totale i mobile

neprecizat Date primare

pH, N, Humus, PAL, KAL, N, K, P, Na, Ca, Mg

41

Lungu i colab. (2008)

Studii n teren

Bucureti

Zn, Cu, Fe, Mn, Pb, Ni, Cr, Co, Cd

77

Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) pt coninuturile totale

42

Lungu i

Cmpuri

Bacu

plante: ardei gras, tomate,

Zn, Cu, Fe i Mn prezente

12

Parametri statistici (interval de variaie, medie

pH

88

Nr. crt.

Sursa bibliografic colab. (2008)

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu experimentale Vidra Traian - Ialomia

Tip prob analizat ptlgele vinete

Elemente chimice / forme chimice analizate n sucul celular

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie)

Alte proprieti determinate

43

Manea i colab. (2005)

Studii n teren

Zlatna

sol (orizonturi genetice)

Cu, Pb i Zn forme totale i extract. in Na2EDTA

neprecizat Reprezentri grafice a distribuiei metalelor pe profilul de sol neprecizat Spectre de difracie a razelor X

pH, Corganic, Nt, PAL, KAL, T, Argil, pH, Fraciuni granulometrice, SB, T, V

44

Manea i Crciun (2006) Manea i colab. (2008)

Studii n teren

Zlatna

sol

Cd, Cu, Pb i Zn

45

Studii n teren

Baia Mare

sol (0-10 cm i 10-20cm) plant: veg.ierb

Pb, Zn, Cu, Cd i Mn

neprecizat Date primare Reprezentri grafice a distribuiei metalelor n sol

46

Mocanu i Mocanu (2001) Muntean i colab (2008)

Studii n teren

Judeul Dolj

sol (0-20cm) ap

Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Cd forme totale Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Cd Cd, Cu, Ni, Pb i Zn

43

Date primare

Date primare

pH, Humus, N, K, K, NO3-, NO2-, NH4+ nu

47

Experimentri n cmp

Frana

sol (0-25cm i 25 50 cm) plant: in

neprecizat Model matematic

89

Nr. crt. 48

Sursa bibliografic Nea i colab. (2008) Paulette i Todoran (2004) Olnescu i colab. (2007)

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu Experimentri n cmp Studii n teren Potlogi, Prahova

Tip prob analizat sol (0-20cm) plant: ridichi

Elemente chimice / forme chimice analizate Cu, Zn, Pb i Cd

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei

Alte proprieti determinate nu

neprecizat Date primare

49

Zlatna

sol (orizonturi genetice)

Pb, Cu, Zn i Cd

15

Date primare

pH, Nt, Humus, PAL i KAL

50

Studii n teren

Neferal Acumulatorul

sol (0-20cm) plant: diferite plante

Pb, Cu i Zn forme totale

neprecizat Intervale de variaie al coninuturilor totale de metale grele Date primare ale coninuturilor de metale grele n plante

nu

51

Olnescu i colab. (2007) Olnescu i colab. (2005)

Studiu bibliografic Experimentri n laborator Neferal Acumulatorul sol (0-20cm) Pb, Cu i Zn diferite fraciuni extract. in diverse soluii Pb, Cu, Zn, Cd forme totale

Consideraii generale fitoextracie neprecizat Date primare i valori relative pH, T

52

53

Paulette i colab. (2007)

Studii n teren

Zlatna

sol (0-20cm)

neprecizat Interval de variaie a valorilor coninuturilor de metale grele

pH

90

Nr. crt. 54

Sursa bibliografic Paulette i colab. (2008)

Mod de obinere Identificare zon a informaiei de studiu Studii n teren Zlatna

Tip prob analizat Sol (0-20cm)

Elemente chimice / forme chimice analizate Pb, Cu, Zn i Cd forme totale i extract. Na2EDTA

Nr. probe analizate

Mod de prezentare a informaiei

Alte proprieti determinate pH, analiza mineralogic

neprecizat Intervale de variaie a coninuturilor totale de metale neprecizat Valori medii

55

Plopeanu i colab. (2008)

Experimentri n casa de vegetaie

ICPA material de sol de la Fundulea,

sol plant: porumb

Pb forme totale

nu

56

Podrumar i colab. (2005)

Plantaii viticole

SCDVV Mini

sol (orizonturi genetice) plant: vit de vie (frunze, lstari, struguri)

Cu, Zn, Fe, Mn, Pb, Cd

neprecizat Date primare

pH, SB, Humus, Nt, PAL, KAL, Fraciuni granulometrice nu

57

Ru i colab. (1997)

Studii n teren

Baia Mare

sol (orizontul A)

Cu, Pb, Zn, Cd forme totale

Intervale de variaie a coninuturilor totale de metale Indici de ncrcare a solurilor cu metale grele

58

Rizea i colab. (2005)

Experimentri n casa de vegetaie

ICPA material de sol de la Albota, Fundulea, Tncbeti

sol (0-20cm) plant: Lolium perenne

Cd

36

Ecuaii de regresie

pH, SB, Ah, T, V

91

59

Rogobete i colab. (2001)

Studii n teren

Bazinul Dunrii

sol sedimente ap

Mn, Cr, Cu, Zn, Cd, fe,

neprecizat Valori medii anuale

nu

60

Rusu i colab. (2001)

Experimentri n cmp

Zlatna

sol (0-20 cm) plant vegetaie ierboas, frunze mr, frunze prun

Pb, Cd, Zn, Cu

neprecizat Parametri statistici nu (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) pt coninuturile totale Coeficieni de translocare

61

Rusu i colab. (2005)

Experimentri n cmp

Zlatna

sol (0-20cm) plant: fna

Pb, Cd, Cu, Zn forme totale

neprecizat Parametri statistici nu (interval de variaie, medie aritmetic, median, mod, abatere standard, coeficient de variaie) neprecizat Valori medii randamente de mobilizare a Zn pH

62

Stan i colab. (2008)

Experimentri n casa de vegetaie

ICPA material de sol de la Fundulea,

sol plant: porumb

Zn

63

Sttescu i colab. (2001)

Perimetre experimentale

Bacu

sol (0-20cm) ap pulberi sedimentabile

Cu, Fe, Zn, Mn i Pb forme totale

neprecizat Date primare Ecuaii de regresie

pH, Humus, Indicatori hidrofizici, T, V

64

Stroe i colab. Studii n teren (2008)

Iai parcuri i grdini

sol (0-20cm)

Zn, Cu, Pb forme totale

33

Parametri statistici (interval de variaie, medie aritmetic, abatere

nu

92

standard, coef. de variaie, median, mod) pt. continuturile totale metale 65 Tain i colab. (2001) Studii n teren Baia Mare sol (orizonturi de suprafa) analiz micromorfologic acumulrCu, Zn, Pb i Cd neprecizat Fotografii ale seciunilor subiri cu acumulri minerale Izoterme de adsorbie a Zn nu

66

igna i colab. (2005)

Experimentri n laborator

ICPA material de sol de la Fundulea, Rzboieni, Trifeti, Moei, Caraula, Najorid Slatina

sol (0-20cm)

Zn

nu

67

Udrescu i colab. (1997)

Studii n teren

sol (0-20cm i 20-40cm) plant: gru (paie, boabe); fl. soarelui (frunze)

Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Mn, Cr, Cd forme totale

22

Date primare

pH, Nt, humus, PAL, KAL,

68

Udrescu i colab. (2008) Ulmanu i colab. (2005)

Studii n teren

Letca, Brneti

sol (orizonturi genetice) sol (0-20cm)

Zn, Cu, Fe, Mn, Pb i Cd forme totale i mobile Pb, Cu i Zn forme totale

neprecizat Ecuaii de regresie

nu

69

Studii n teren

Bucureti Neferal Acumulatorul

neprecizat Intervale de variaie al coninuturilor totale de metale grele neprecizat Valori medii Reprezentri grafice ale

nu

70

Vjial i colab. (2003)

Experimentri n casa de vegetaie

ICPA material de sol Peri

sol

Pb, Cu, Zn, Co, Ni, Mn, Cr, Cd forme totale

nu

93

compost plant: tomate 71 Vintil i colab. (2004) Activitate birou pe baza studiilor n teren Studii n teren i cmpuri experimentale Copa Mic

valorilor medii

Metodologie de realizare SIG i aplicaii n zona Copa Mic sol (0-20cm) plant: vegetaia spontan; porumb, gru, lucern Cu, Zn, Pb i Cd forme totale i extract. n Na2EDTA i NH4NO3 neprecizat Inrevale de variaie i valori medii pentru coninuturile de metale grele Reprezentri grafice ale valorilor mdeii ale coninuturilor de metale Zn, Pb, Cd forme totale neprecizat Reprezentri grafice ale valorilor factorilor de transfer din sol n plant 30 120 Valori relative ale coninuturilor totale (% din valorile determinate la martor); Reprezentri grafice ale valorilor medii ale coninuturilor de metale grele pH, Corganic nu

72

Vrnceanu i colab. (2005)

Copa Mic

73

Vrnceanu i colab. (2005)

Studii n teren

Copa Mic

sol (0-20cm) plant: vegetaie spontan

74

Vrnceanu i colab. (2008)

Experimente n casa de vegetaie

ICPAmaterial de sol de la Copa Mic

sol plant: porumb (tulpini, frunze, pnui, boabe)

Cd, Zn, Pb

nu

94

75

Vrnceanu i colab. (2008)

Experimente n casa de vegetaie

ICPA material de sol de la Albota piteti

nmol orenesc

Cd, Co, Cu, Ni, Pb, Zn i Mn

10

Parametri statistici pt coninuturile totale din nmol Reprezentri grafice ale valorilor medii ale coninuturilor de metale grele

pH, Corganic, N, P, K, AOX, PCB

plante ovz: paie i boabe

Cd, Pb, Zn 112

95

Anexa 2 Corelaii ntre metale din sol i din frunze de porumb n zona Copa Mic.
Cd_S vs. Cd_F Cd_F = -,0172 + ,39905 * Cd_S Correlation: r = ,34744 1,6 1,4 1,2 1,0
Cd_F

0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 Cd_S 1,4 1,6 1,8 2,0 Regression 95% confid.

Cr_S vs. Cr_F Cr_F = -,0812 + 1,1183 * Cr_S Correlation: r = ,34304 2,5 2,4 2,3 2,2
Cr_F

2,1 2,0 1,9 1,8 1,7 1,6 1,74 1,80 1,86 1,92 Cr_S 1,98 2,04 2,10 Regression 95% confid.

Cu_S vs. Cu_F Cu_F = ,98969 + ,06812 * Cu_S Correlation: r = ,05740 1,8 1,6 1,4 1,2
Cu_F

1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,8 1,0 1,2 1,4 Cu_S 1,6 1,8 2,0 2,2 Regression 95% confid.

Figura 23 Corelaii ntre metale n frunze de porumb i n sol din zona lunca Trnavei

96

Ni_S vs. Ni_F Ni_F = 2,2712 + ,12133 * Ni_S Correlation: r = ,01637 3,6 3,0 2,4
Ni_F

1,8 1,2 0,6 0,0 1,35 Regression 95% confid.

1,45

1,55 Ni_S

1,65

1,75

1,85

Pb_S vs. Pb_F Pb_F = -1,015 + ,78207 * Pb_S Correlation: r = ,66740 2,0 1,8 1,6 1,4
Pb_F

1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 Pb_S 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 Regression 95% confid.

Zn_S vs. Zn_F Zn_F = 1,4316 + ,28664 * Zn_S Correlation: r = ,31981 2,8 2,6 2,4 2,2

Zn_F

2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 2,0 2,2 2,4 2,6 Zn_S 2,8 3,0 3,2 3,4 Regression 95% confid.

Figura 23 Continuare

97

Cd_S vs. Cd_F Cd_F = ,42588 - ,1181 * Cd_S Correlation: r = -,0859 1,1 0,9 0,7

Cd_F

0,5 0,3 0,1 -0,1 0,3 Regression 95% confid.

0,4

0,5

0,6

0,7 Cd_S

0,8

0,9

1,0

1,1

Cr_S vs. Cr_F Cr_F = 2,2920 - ,0912 * Cr_S Correlation: r = -,0489 2,6

2,4

2,2
Cr_F

2,0

1,8 Regression 95% confid.

1,6 1,7

1,8

1,9

2,0 Cr_S

2,1

2,2

2,3

Cu_S vs. Cu_F Cu_F = 1,0261 + ,00723 * Cu_S Correlation: r = ,00627 1,8 1,6 1,4 1,2

Cu_F

1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,8 1,0 1,2 1,4 Cu_S 1,6 1,8 2,0 2,2 Regression 95% confid.

Figura 24 Corelaii ntre metale n frunze de porumb i n sol din zona valea Viilor

98

Ni_S vs. Ni_F Ni_F = 2,9201 - ,1104 * Ni_S Correlation: r = -,1046 3,2

3,0

2,8
Ni_F

2,6

2,4 Regression 95% confid.

2,2 1,2

1,4

1,6

1,8 Ni_S

2,0

2,2

2,4

2,6

Pb_S vs. Pb_F Pb_F = ,31127 + ,12369 * Pb_S Correlation: r = ,15317 1,2 1,0 0,8 0,6
Pb_F

0,4 0,2 0,0 -0,2 1,2 Regression 95% confid.

1,4

1,6

1,8

2,0 Pb_S

2,2

2,4

2,6

2,8

Zn_S vs. Zn_F Zn_F = 1,6284 + ,11282 * Zn_S Correlation: r = ,18751 3,0 2,8 2,6 2,4
Zn_F

2,2 2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 -0,2 0,2 0,6 1,0 1,4 Zn_S 1,8 2,2 2,6 3,0 Regression 95% confid.

Figura 24 Continuare

99

100