FACTORI DE RISC ASOCIATI EXPLOZIILOR IN AMESTECURI GAZOASE COMBUSTIBIL - OXIDANT

Domnina Rzu Institutul de Chimie Fizica I. G .Murgulescu al Academiei Romane I. INTRODUCERE Explozia unui amestec combustibil-oxidant se produce ca urmare a acumulrii n sistem a unei mari cantiti de cldur, produse prin reacia puternic exoterm dintre componeni. Aceast reacie are loc de obicei cu o vitez foarte mare, iar degajarea foarte rapid a cldurii de reacie nu poate fi compensat de pierderile termice ctre mediul nconjurtor prin conducie, convecie sau radiaie. Acumularea cldurii de reacie n amestecul gazos determin creterea temperaturii i aparitia unei concentratii ridicate de specii reactive, ceea ce provoac accelerarea progresiv a reaciei i apariia exploziei, nsoit de obicei de emisia unor radiaii luminoase (apariia unei flcri). Din acest motiv, termenul flacr se folosete frecvent n locul termenului explozie, mai ales n cazul oxidrii n faza gazoas a substanelor combustibile. Foarte multe explozii care nsoesc activitile umane sunt comandate i controlate: arderea combustibililor n motoarele cu ardere intern, n motoarele de avion sau de rachet, detonarea explozivilor solizi pentru minerit, pentru demolarea unor construcii vechi, pentru construirea de drumuri, ci ferate sau poduri. n mod uzual, termenul explozie desemneaz ns un proces accidental, nedorit, cu efecte distrugtoare: explozia unei bombe; distrugerea unei case datorit acumulrii de gaz combustibil ca urmare a unor scurgeri necontrolate, urmat de aprinderea accidental a amestecului format de acesta cu aerul; explozia unor reactoare chimice etc. Preocuparea pentru evitarea exploziilor accidentale i limitarea distrugerilor produse de acestea (atunci cnd exploziile nu pot fi suprimate) reprezint o direcie de cercetare tot mai consistent, pe msur ce cresc riscurile de producere a unor astfel de incidente. ntradevr, creterea consumului de combustibili, de solveni i alte substane inflamabile a determinat mrirea numrului de uniti n care se pot forma amestecuri explozive, n decursul activitilor de fabricare, de stocare, de manipulare sau de transport. Evaluarea riscurilor de formare a unor astfel de amestecuri, a riscurilor de apariie a unor explozii i a consecinelor

acestora este necesar att pentru protecia oamenilor i a utilajelor, ct i pentru protecia mediului fa de emisiile de compui poluani generai prin combustie. II. GENERALITI DESPRE EXPLOZIILE AMESTECURILOR GAZOASE

COMBUSTIBIL - OXIDANT Combustia exploziv a amestecurilor gazoase poate decurge ca un proces omogen (combustia se desfaoar uniform n toat masa de amestec, ca urmare a aducerii acestuia la o temperatur i o presiune superioare temperaturii i presiunii de autoaprindere) sau heterogen (combustia este iniiat local de ctre o surs de energie i se propag treptat n ntregul sistem, zona gazelor arse fiind separat de cea a gazelor nearse prin frontul de flacr) /1-3/. Pentru autoaprinderile care au loc dup mecanismul aprinderii termice, domeniul de inflamabilitate este delimitat de o curb numit curba-limit a autoaprinderii (Fig. 1). Instalarea regimului exploziv la temperaturi superioare temperaturii critice de autoaprindere i la presiuni superioare presiunii critice de autoaprindere are loc dup un interval de timp, numit perioada de inducie a autoaprinderii.

Figura 1 Curba limit de autoaprindere pentru un amestec combustibil-oxidant La temperaturi i la presiuni inferioare celor de autoaprindere, amestecurile gazoase combustibil-oxidant pot fi meninute perioade indefinit de lungi. Explozia lor se produce numai dup iniierea local, cu o surs concentrat de energie: corpuri nclzite, scntei electrice. Sursa de iniiere determin formarea unui nucleu de flacr, care crete i se propag n ntregul amestec gazos, pna la consumarea acestuia. n acest caz, exist o suprafa net de separare ntre gazele arse i cele nearse, care se propag cu o vitez caracteristic amestecului combustibil-oxidant. n funcie de natura i starea sistemului combustibil-oxidant, de condiiile de propagare precum i de energia sursei de initiere,

combustia heterogen poate avea loc ca deflagraie sau ca detonaie. Deflagraiile se propag cu viteze subsonice (pentru hidrocarburi n amestec cu aerul, viteza tipic este apropiat de 1 m/s), iar propagarea este limitat de viteza transferului termic i de viteza de transfer a purttorilor de lan la suprafaa de separare dintre gazele arse i cele nearse; n cele doua zone, gazul are aceeai presiune. Detonaiile se propag cu viteze supersonice (de ordinul km/s) i sunt susinute de unde de oc. Astfel, n frontul undei de oc se ating presiuni foarte mari, n timp ce gazul nereacionat se afl nc n starea iniial. n general, amestecurile combustibiloxigen susin detonaii, dar numai atunci cnd se folosesc energii mari de aprindere; exploziile iniiale local cu surse blnde se vor propaga ca deflagraii. Uneori, detonaiile apar prin accelerarea unei deflagraii, n timpul propagrii acesteia n tuburi lungi cu perei rugoi sau n tuburi prevzute cu obstacole transversale (icane, grile) /1-2/. n funcie de modul n care se propag explozia se disting limitele de explozie (numite i limite de inflamabilitate) pentru deflagraii i limitele de detonabilitate pentru detonaii. Ele se definesc astfel:

limita inferioar de explozie (detonabilitate), L IE (LID) - concentraia minim de combustibil dintr-un amestec combustibil-oxidant ncepnd cu care o explozie iniial local se poate propaga autonom (chiar i dup incetarea aciunii sursei de iniiere), sub form de deflagraie (detonaie) limita superioar de explozie (detonabilitate), LSE (LSD) - concentraia maxim de combustibil pn la care un amestec combustibil-oxidant poate susine propagarea unei deflagraii (detonaii).

Intervalul de concentraii cuprins ntre limitele de detonabilitate este mai restrns dect cel dintre limitele de inflamabilitate. Att limitele de inflamabilitate ct i limitele de detonabilitate depind de temperatura i presiunea iniial a amestecului combustibil-oxidant, dar i de condiiile experimentale n care au fost msurate (volumul de amestec gazos testat, natura, poziia i energia sursei de iniiere etc.). O discuie a acestor aspecte, n legtur cu msurarea limitelor de inflamabilitate, a fost facut n cteva lucrri ale colectivului de autori /4-8/. Adaosul unei componente inerte la sistemul combustibil-oxidant determin creterea limitei inferioare de inflamabilitate i scderea limitei superioare, astfel nct la o concentraie critic de inert, acestea coincid. Valoarea minim a concentraiei de inert necesar pentru a transforma un amestec gazos combustibil-oxidant ntr-un amestec neinflamabil este numit concentraia limit de adaos inert (CLI). Corespunztor, concentraia limit de oxigen (C LO) reprezint

concentraia maxim de oxigen admisibil ntr-un amestec combustibil-oxidant-adaos inert, nct amestecul s nu explodeze, orict ar fi de mare energia de iniiere. n multe situaii practice care impun evitarea unei explozii, compoziia unui amestec combustibil-oxidant nu poate fi modificat nici prin schimbarea raportului dintre componeni, nici prin adaosul unei componente inerte. Comportarea acestui amestec, de compoziie plasat n interiorul domeniului de inflamabilitate, va fi caracterizat prin parametrii de explozivitate, grupai n dou categorii:

parametrii ce caracterizeaz procesul de iniiere a exploziei: parametri caracteristici iniierii cu corpuri nclzite (temperatura critic de iniiere, perioada de inductie, energia critic de iniiere) i parametrii caracteristici iniierii cu scntei electrice de nalt tensiune (energia minim de iniiere) sau cu scntei de joas tensiune (curentul minim de iniiere) parametrii ce caracterizeaz procesul de propagare (presiunea maxim de explozie, timpul necesar atingerii presiunii maxime de explozie, viteza maxim de cretere a presiunii, factorul de severitate, viteza de propagare a flcrii, viteza normal de combustie) i procesul de stingere a exploziei (distana de stingere, spaiul maxim de siguran).

Definiiile acestor parametri, metodele de masur cele mai frecvent utilizate i variaia lor n funcie de diferii factori au fost prezentate n mai multe lucrri ale colectivului de autori, care cuprind i rezultate originale privind diferite amestecuri combustibil-oxidant /4, 5, 9-16/. Un mic numr dintre parametrii caracteristici iniierii, propagarii sau stingerii exploziilor sunt caracteristici intrinseci ale amestecurilor gazoase explozive: viteza normal de combustie, mrime dependent de viteza global de reacie din frontul de flacr, presiunea maxim adiabatic i temperatura adiabatic de flacr. Restul parametrilor depind hotartor de metoda de msur folosit i sunt astfel influenai de mrimea celulei folosite, de pierderile termice care apar n cursul procesului studiat i de caracteristicile surselor de iniiere a exploziei. Aa se explic valorile mprtiate ale parametrilor de explozivitate caracteristici celor mai frecvent cercetai combustibili, chiar atunci cnd datele sunt preluate din surse de referin recomandate /17-21/. Cunoaterea comportrii amestecurilor combustibil-oxidant n prezena unor surse locale de energie sau la temperaturi i/sau presiuni ridicate permite stabilirea unor norme generale de prevenire a exploziilor i a msurilor de reducere a efectelor acestora. Cercetri extinse asupra explozivitii sistemelor combustibil-oxidant n condiii ct mai variate permit adaptarea acestor norme i msuri la situaiile reale. III. EXPLOZIVITATEA AMESTECURILOR HIDROGEN OXIGEN AZOT

Utilizarea pe scar larg a hidrogenului ca reactant n industria chimic sau, mai recent, combustibil pentru anumite motoare a impulsionat cercetarea comportrii sale n amestec cu oxigenul sau aerul, n procese de combustie exploziv. Cele mai importante riscuri asociate utilizrii hidrogenului gazos pur sau n amestec cu aerul sunt reunite n Tabelul 1. Se observ c cea mai mare parte din aceste riscuri sunt datorate explozivitii sistemului hidrogen-aer. Din acest motiv, se vor prezenta n continuare date de literatur referitoare la exploziile amestecurilor hidrogen-aer i hidrogen-oxigen, n prezena unor aditivi precum azotul sau dioxidul de carbon. Tabelul 1 Riscuri de apariie a unor incidente n cursul producerii, stocrii sau manipulrii hidrogenului gazos /22/ Tipul riscului aprut Proprieti fizice care pot conduce la probleme de securitate Descrierea riscului prin comparaie cu alte gaze, H2 are un coeficient de difuzie foarte ridicat i o viscozitate redus; pierderile de hidrogen la mbinrile utilajelor sunt frecvente, chiar dac acestea sunt etane la testele cu aer H2 este un compus incolor i inodor; nu poate fi detectat organoleptic Riscuri asociate creterii de presiune, fr combustie exploziv Riscuri asociate combustiei explozive curgerea H2 genereaz electricitate static stocarea sa la presiuni ridicate (pn la 350 bar, n unele situaii) poate conduce la ruperea unor mbinri (suduri) cu apariia de schije este un compus exploziv, n amestec cu aerul; poate susine deflagraii sau detonaii energia de iniiere a unei deflagraii este sczut (0,02 1 mJ) amestecul su cu aerul are o temperatur joas de Riscuri datorate materialelor n care este stocat H2 Riscuri toxicologice autoaprindere: 574o C stocarea H2 n containere din metal sau din materiale plastice poate conduce la frmiarea acestora acumularea sa n spaii nchise determin asfixia

Limitele de explozie ale hidrogenului n oxigen i n aer, la temperatura i presiunea ambiant, sunt date n Tabelul 2.

Tabelul 2 Limitele de explozie ale amestecurilor hidrogen-oxigen i hidrogen-aer, la temperatura iniial de 25C i presiunea de 1 atm /17, 18, 23/ Oxidant Oxigen Aer LIE (vol%) 4,0 4,0 LSE (vol%) 95 75

Aceste valori au fost obinute prin experimente ce au urmrit propagarea ascendent a flcrii, n celule de explozie cu diferite forme i mrimi: (a) tub cu seciune ptrat (latura seciunii: 8.6 cm) i nlime de 2 m /23/; (b) tub cilindric cu diametrul de 5.1 cm i nlimea de 1.5 m /17/; (c) vas sferic cu diametrul de 21.5 cm (volumul de 5 L) /18/. Este important de menionat c experimentele de tip (b) sunt efectuate prin metoda recomandat de Biroul de Mine al SUA, iar cele de tip (c) prin metoda standard recomandat de PTB (Institutul Federal de Msuratori Fizice) din Germania. Msuratori mai recente ale limitelor de explozie ale hidrogenului cu oxigenul i cu aerul au fost realizate n celule cu volum mai mare de 5 L /21, 25-27/, folosind surse foarte energice de iniiere: filamente metalice topite sau detonatoare cu exploziv solid, preluate din industria minier. Rezultatele confirm valorile din Tabelul 2 pentru limita inferioar de explozie la temperatura i presiunea iniial ambiant, indicnd ns valori superioare pentru limita superioar de explozie a hidrogenului cu aer (77-78 vol%). Creterea temperaturii iniiale a amestecurilor conduce la creterea domeniului de inflamabilitate, prin scderea LIE si creterea LSE. Un set reprezentativ de date este dat n Tabelul 3. Tabelul 3 Limitele de explozie ale hidrogenului n aer, la presiunea atmosferic i diferite temperaturi iniiale, msurate ntr-un tub cu diametrul 2,5 cm; propagare descendent a flcrii /24/

t (C) LIE (vol%) LSE (vol%)

17 3 9,4 71,5

50 9,2 -

100 8,8 73,5

150 8,3 -

200 7,9 76,0

Msurtori mai recente, efectuate pe domeniul de temperaturi iniiale = 25 - 450C, arat c LIE scade linear cu temperatura, conform ecuaiei /28/:

LIE(t) = LIE(25) [1 0,00129 (t 25)] n care LIE(25) reprezint limita inferioar de explozie la 25oC i presiunea de 1 bar. Pentru amestecurile hidrogenaer cu adaos de azot, domeniul de inflamabilitate este reprezentat n figura 2.

Figura 2 Limitele de explozie in sistemul H2-aer-azot, la 25oC si 1 bar [17] Dreapta tangent la curba delimitnd domeniul de inflamabilitate permite calcularea concentraiei limit de oxigen caracteristic exploziei amestecurilor H2 aer azot (CLO): 5% (valoarea critic a concentraiei de oxigen care poate fi admis n amestecul dat, astfel nct aceasta s nu explodeze). n amestecuri H2 aer dioxid de carbon, CLO este 5,2% /30/. Concentraiile critice de adaos inert necesare pentru a scoate amestecul H 2 aer n afara domeniului de inflamabilitate sunt 72% azot i respectiv, 55% CO2 /17/. Iniierea unei deflagraii n amestecuri hidrogen-aer necesit energii deosebit de sczute: 0,02 mJ pentru un amestec stoechiometric H2-aer (30 % H2) respectiv 0,6 mJ pentru un amestec srac (7 % H2) la temperatura i presiunea iniial ambiante /1/. Valori att de mici ale energiei de iniiere a unei deflagraii se observ la amestecurile hidrocarburilor cu oxigenul; amestecurile hidrocarbur-aer necesit ns energii de iniiere a deflagraiei cu un ordin de mrime mai mari dect amestecurile H 2-aer /1/. i prin valoarea foarte scazut a spaiului maxim de siguran (MESG=0,35 mm, la p 0 = 1 bar i t 0 = 20o C), hidrogenul se plaseaz printre gazele cele mai periculoase din punctul de vedere al explozivitii /29/. Din acest punct de vedere, comportarea sa se aseaman cu acetilena n amestec cu aerul;

amestecurile alchen-aer se caracterizeaz prin 0,5 < MESG < 0,9 mm, iar alcanii i arenele au MESG > 0,9 mm /29/. La explozia n celule nchise, amestecurile hidrogen aer dezvolt presiuni maxime de cel mult 8,3 bar /20/. Durata atingerii maximului de presiune depinde de volumul de amestec H2 aer care explodeaz. Astfel, 10 L de amestec stoechiometric H 2 aer (30% H2) aflat la temperatura iniial de 65C i la presiunea iniial de 1 bar va atinge presiunea maxim de explozie de 6.5 bar n decurs de 11 ms; pe durata exploziei, se realizeaz o vitez ridicat de cretere a presiunii (700 bar/s) Tabelul 4. Teste efectuate cu un amestec stoechiometric H 2aer ntr-un vas sferic de 5 L avnd aprindere central prin scntei cu energie foarte mare (E 10 J), la temperatura i presiunea iniial ambiant, au condus la presiuni maxime de explozie de 6,8 bar; explozia a avut factorul de severitate KG = 550 bar.m/s /19/. Amestecurile H2-aer cu compoziie apropiat de limita inferioar de explozie (5-9 vol%) dezvolta ns presiuni de explozie moderate (mai mici ca 2 bar), chiar n vase de dimensiuni mari (V = 4 m3) /30/. Viteza de propagare a exploziei pentru amestecurile gazoase hidrogen aer cu compoziie cuprins n interiorul domeniului de inflamabilitate atinge valori de 10 320 m/s / 31/. Maximul este observat n domeniul concentraiilor de 35 40% hidrogen. Vitezele normale de combustie ale amestecului H 2-aer la diferite compoziii i temperaturi iniiale sunt date n Tabelul 5 /32/. Tabelul 4 Caracteristici ale exploziei unor amestecuri hidrogen aer n celula nchis cu volum de 10 L, la temperatura iniial de 65C i presiunea iniial de 1 bar (abs), avnd aprindere central /31/ Concentratia de hidrogen (vol%) 15 20 25 30 35 40 Presiunea maxima atinsa de explozie PEX (bar) 3,90 4,15 4,35 6,30 6,50 6,30 Timpul de atingere a presiunii maxime de explozie (s) 0,029 0,028 0,025 0,011 0,010 0,011 Viteza maxima de cretere a presiunii (bar/s) 176 192 198 630 700 640

Tabelul 5 Vitezele normale de combustie ale amestecului H2-aer, la presiune iniial de 1 bar /32/ [H2] (% vol) 10,0 20,0 20,0 29,5 41,7 T0 (K) 295 295 373 373 373 Su0 (cm/s) 25,0 140,0 300,0 427,0 460,0

IV. EXPLOZIA AMESTECULUI HIDROGEN-AER NTR-O CELUL CILINDRIC NCHIS Rezultatele raportate n literatur referitoare la explozivitatea sistemului H 2-aer sunt completate cu o serie de rezultate originale, obinute n teste de laborator efectuate cu un amestec substoechiometric H2-aer ([H2]=10,1 vol. %).

Experimental Amestecul a fost preparat prin metoda presiunilor pariale, ntr-un cilindru de otel de 10 L, la presiunea total de 3 bar. Celula de explozie a fost un cilindru din oel avnd
= h = 6 cm i aprindere central, realizat cu scntei inductiv-capacitive. Exploziile au fost

urmrite prin curbele presiune-timp, nregistrate cu un traductor de presiune Kistler 501 A, cuplat cu un amplificator de sarcin Kistler 5001 SN i un osciloscop Hewlett-Packard 1707 B. Celula de explozie i modul de lucru au fost prezentate anterior /9,10/. Msuratorile au fost efectuate la temperatura iniial ambiant i presiuni iniiale variabile, cuprinse ntre 0,5 1,3 bar. Rezultate Valorile presiunilor maxime de explozie, ale timpilor necesari atingerii presiunii maxime i ale vitezelor maxime de cretere a presiunii la explozia n celula cilindric nchis sunt date n Tabelul 6.

Tabelul 6 Caracteristici ale exploziei unui amestec 10,1% H2-aer n celula cilindric nchis cu V = 170 cm3 i aprindere central, la diferite presiuni iniiale p0 Nr. crt. 1 2 3 4 5 p0 (bar) 0,532 0,804 0,925 1,007 1,216 pmax (bar) 2,03 3,15 3,70 3,95 4,85
max (ms)

(dp/dt)max (bar/s) 115 122 135 140 150

16,0 16,0 16,5 16,5 17,0

Pe intervalul relativ restrns de presiuni iniiale cercetate, timpul necesar atingerii presiunii maxime de explozie este aproximativ constant, valoarea caracteristic de la presiunea iniial de 1 bar fiind 16,5 ms. Presiunile maxime de explozie i vitezele maxime ale creterii de presiune prezint o dependen linear de presiunea iniial, aa cum se prezint n Figura 3. Comportarea a fost pus n eviden la exploziile realizate n celule nchise, pentru diferite sisteme combustibil-oxidant /33,34/.

0.5 5.0 4.5 4.0 pmax(bar) 3.5 3.0 2.5 2.0 0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

0.6

0.7

0.8

0.9 p0(bar)

1.0

1.1

1.2

1.3 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 1.3

(dp/dt)max(bar/s)

Figura 3 Presiunea maxim de explozie i vitezele maxime ale creterii de presiune, la explozia unui amestec 10,1% H2-aer n celula cilindric nchis

Valorile presiunilor maxime de explozie i valorile tranziente ale presiunii, nainte de atingerea maximului, sunt utilizate pentru calculul fraciei masice de gaz ars, a razei flcrii, a vitezei de propagare a flcrii i a vitezei normale de combustie, conform modelului de calcul propus anterior /35/. Fiecare din valorile msurate sau calculate ale parametrilor de explozivitate stau la baza recomandrilor de protecie anti-explozie i a normelor de construire a dispozitivelor active de siguran, montate n incintele n care se formeaz amestecuri explozive. BIBLIOGRAFIE
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. B. Lewis, G. von Elbe Combustion, flames and explosion of gases , Academic Press, New York and London, 3rd Ed., 1987 A. van Tiggelen, J. Balaceanu, J. Burger, G. de Soete, L. Sajus, B. Sale, P. van Tiggelen, Oxidations et combustions, Ed. Technip, Paris, vol. I, 1968 L. Khitrin The physics of combustion and explosion, Israel Progr. Sci. Transl., Jerusalem, 1962 D. Razus, D. Oancea, N. I. Ionescu, V. Gosa Rev.Chimie, 45, 1097 (1994) D. Razus, D. Oancea, V. Gosa, N. I. Ionescu Rev.Chimie, 47, 795 (1996) D. Razus, D.Oancea, N. I. Ionescu - Rev.Chimie, 51, 590 (2000) D. Razus, M. Molnarne, O. Fu Chem.Eng.Trans., 3, 69 (2003) D. Razus, M. Molnarne, O.Fu Chem.Eng.Process., in press D. Oancea, D. Razus, F. Chirila, N.I. Ionescu Rev. Roum. Chim., 42, 571(1996)

10. D. Razus, D. Oancea, N. I. Ionescu Rev. Roum. Chim., 45, 319 (2000) 11. V. Munteanu, D. Oancea, D. Rzu - Analele Univ.Bucuresti, 10, 35-47 (2001) 12. D. Razus, D.Oancea, N. I. Ionescu Rev.Chim., 53, 337-344 (2002) 13. D.Oancea, D. Razus, M. Mitu, S.Constantinescu - Rev. Roum. Chim., 47, 91 (2002) 14. C. Movileanu, D. Razus, D. Oancea, N. I. IonescuAnn. Univ.Vest, (Timisoara), 12(3), 231(2003) 15. D. Oancea, D. Razus, M. Mitu Rev. Roum. Chim, 2003, in press 16. D. Oancea, D. Razus, I. Cojocea, V. Munteanu J. Loss Prev.Process Ind., 16(5) 353 (2003) 17. M. Zabetakis U.S. Bureau of Mines Bull., 627, 1965 18. K. Nabert, G.Schn Sicherheitstechnische kennzahlen brennbarer gse und dmpfe, Deutscher Eichverlag GmbH, Braunschweig, 1990 19. - NFPA (National Fire Protection Association) Guide for venting of deflagrations, Quincy,

Massachussetts, USA, 1998 20. E. Brandes, W. Mller - Sicherheitstechnische kenngren, Band 1, Wissenschaftsverlag, Bremerhaven, 2003 21. M. Molnarne, Th. Schendler, V. Schrder - Sicherheitstechnische kenngren, Band 2, Wissenschaftsverlag, Bremerhaven, 2003 22. L. C. Cadwallader, J. S. Herring Safety issues with hydrogen as a vehicle fuel - Lockheed Martin Idaho Technologies Co., Report 83415-3860, 1999

23. H. Coward, G. Jones, Limits of flammability of gases and vapors, U. S. B.M. Bull. 503, 1952 24. J. Troe, H. Gg. Wagner, in LANDOLT BORNSTEIN Zahlenwerte und Funktionen, 6-te Aufl., IV., Band 4 Teil, Springer Verlag, Berlin, p. 339, 1972 25. Y. Shebeko, S. Tsarichenko, A. Korolchenko, A. Trunev, V. Navzenya Comb. Flame, 102, 427 (1995) 26. Y. Shebeko, A. Trunev, S. Tsarichenko - Combust. Explos. Shock Waves, 32 (5), 477 (1996) 27. Y. Fan, D. Crowl - Predicting maximum gas deflagration pressure over the entire flammable range, Colloquium on gas, vapor, hybrid and fuel Air Explosions, Intern. Symp. on Hazards, Prevention and Mitigation of Industrial Explosion, Schaumburg, Illinois, USA, Sept. 1998 28. J. Hustad, O. Sonju Comb. Flame, 71, 283, (1988) 29. T. Redeker Classification of flammable gases and vapours by the flameproof safe gap and the incendivity of electrical sparks, PTB Bericht W-18, 1981 30. E. Ural, R. Zalosh, 20-th Symp. Intern on Combustion, The Combustion Inst., p. 1727, 1984 31. G. Gibbs and H. Calcote, J. Chem. Eng. Data, 5, 226 (1959) 32. V. Molkov, Innovative vent sizing technology for gaseous deflagrations, 6-th Intern. Symp. on Fire Safety Science, Orleans, France, 1999 33. D. Popescu, D. Oancea, V. Gosa, N. I. Ionescu, B. Albu - Rev. Roum. Chim., 29, 253 (1984) 34. D. Popescu, B. Albu, D. Oancea, N. I. Ionescu, V. Gosa, D. Geana - Rev. Roum. Chim., 32, 359 (1987) 35. D. Oancea, Domnina Razus, N. I. Ionescu - Rev. Roum. Chim., 39, 1187 (1994)