Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
HIDROCARBURI
ALCANI
Hidrocarburile saturate aciclice numite alcani sau parafine au formula general
CnH2n+2. Conform acestei formule, fiecare termen din seria omoloag se deosebete de
termenul vecin printr-o grup CH2.Denumirea de saturate se datoreaz faptului c atomii
de carbon sunt hibridizai sp3.
Nomenclatur
Primii patru termeni ai seriei se numesc metan, etan, propan, butan.
Numele hidrocarburilor superioare, ncepnd cu cel de-al cincilea termen, se formeaz
prin adugarea sufixului an (caracteristic clasei hidrocarburilor saturate) la numele grecesc
corespunztor numrului de atomi de C coninui n molecula alcanului respectiv: pentan,
hexan, heptan, octan, nonan, decan, eicosan (C20H42).
Acestor denumiri generice pentru hidrocarburi neramificate i ramificate li s-au
adaugat prefixul n pentru neramificate (normale) i i sau izo pentru hidrocarburile ramificate
(izomere).
- Prefixul izo este folosit pentru a defini o hidrocarbur cu doi radicali metil alturai;
- Prefixul neo este folosit pentru a defini o hidrocarbur cu trei radicali metil la sfritul
unei catene.
Ex.
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
(CH3)2CHCH2CH2CH3
(CH3)3CCH2CH3
(nhexan )
(izohexan)
(neohexan)
Prin ndeprtarea unuia sau mai multor atomi de hidrogen din molecula unui alcan, se
obine un radical de hidrocarbur. Convenional, pentru reprezentarea radicalilor se folosete
linia de valen (CH3) care simbolizeaz electronul impar (CH3) i nu o pereche de
electroni, ca n scrierea obinuit.
Denumirea radicalilor hidrocarburilor obinui prin ndeprtarea atomilor de hidrogen
de la un singur atom de carbon, se face prin nlocuirea sufixului an cu:
- sufixul il pentru radicalii monovaleni;
- sufixul iliden pentru radicalii divaleni;
- sufixul ilidin pentru radicalii trivaleni.
Ex.
CH4 , metan
CH3
CH2
CH =
metil
metiliden (metilen)
metilidin (metin)
etil
37
CH3CH =
etiliden
etandiil (etilen)
n-propil
CH3CHCH3
izopropil
CH2CH2CH2
propandiil (propilen)
1)
2)
3)
4)
5)
6)
-
CH3CHCH2CH3
sec- butil
CH3CHCH2
CH3
izobutil
(CH3)3C
ter-butil
Structur
Metanul, CH4, primul termen al seriei hidrocarburilor saturate, are o structur unic.
El este format dintrun singur atom de C hibridizat sp 3, unit cu 4 atomi de hidrogen prin
legturi covalente simple, , CC (sp3s).
H
109028'
H
H
H
1,54A C
C
109028'
109028'
H
Lungimea legturilor CC din alcani este de 1,54 . Unghiul dintre valenele atomilor
HCH i HCC este de 109028. Energiile de disociere variaz cu natura atomilor de
hidrogen i de carbon care alctuiesc legtura. Legtura este cu att mai slab (se rupe mai
uor) cu ct energia de disociere a legturii este mai mic. De aceea, n reaciile lor, atomii de
carbon teriari sunt mai reactivi dect cei secundari, iar acetia dect cei primari.
Catenele alcanilor cu mai mult de trei atomi de carbon n molecul, datorit orientrii
tetraedrice a valenelor atomilor de carcon, au o structur n form de zig-zag.
3000C
CH4 (97%)
3000C
CH4 + H2O
Ni
0
CO2 + 4H2
400 C
CH4 + 2H2O
Ni
+ H2
CH CH
2R-X + 2Na
C O + 2H2
Zn(Hg)/HCl R
fierbere
CH2 + H2O
R-COO + e
R-COO
2R
Anod: Na
+e
+ CO2
R-R
+ H2O
40
NaOH +1/2H2
Proprieti fizice
Hidrocarburile saturate sunt molecule nepolare. Forele de atracie ntre molecule sunt
slabe, de tip van der Waals, detereminnd temperaturile de topire, temperaturile de fierbere i
solubilitatea moleculelor.
Stare de agregare
Primii termeni ai seriei i neopentanul sunt gaze la temperatur normal (25 0C i 1 atm).
ncepnd cu C5 pn la C17 inclusiv (termenii mijlocii) sunt lichizi, iar cei superiori sunt
solizi.
Temperaturile de fierbere i de topire cresc n seria omoloag, pentru fiecare atom n plus,
cu 20-300C. Creterea punctelor de topire cu creterea numrului de atomi de carbon n
molecul este mai puin uniform dect creterea punctelor de fierbere.
Izoalcanii au t.f. mai sczute dect normal alcanii cu acelai numr de atomi de carbon,
izomerul cel mai ramificat avnd t.f. cea mai mic.
Solubilitate
Alcanii au molecule nepolare i se dizolv n solveni nepolari (ex: benzin, tetraclorur
de carbon). Se dizolv n hidrocarburi, eter sau compui halogenai. Sunt insolubili n alcooli
inferiori dar solubilitatea crete n alcoolii cu catene hidrocarbonate mai lungi.
Ex: n-Hexanul este insolubil n metanol, dar solubil n etanol i alcooli superiori.
Alcanii sunt insolubili n ap, care este un solvent polar. Alcanii solizi plutesc pe ap, iar
cei lichizi stau la suprafaa apei.
Densitatea hidrocarburilor saturate este mai mic dect densitatea apei.
Miros
Termenii inferiori sunt inodori, dar multe dintre hidrocarburile superioare au miros
distinctiv. Pot avea efect asupra centrilor olfactivi.
Pentru a depista scurgerile de gaz din conducte sau din butelii se adaug amestecului
gazos format din alcani compui organici care conin sulf n molecul. Acetia se numesc
mercaptani, au miros neplcut i pot fi depistai uor.
Caracterizri spectrale
IR. Alcanii absorb n regiunea 3000-2800 cm-1 datorit vibraiilor legturilor C-H
antisimetrice i simetrice.
RMN. Semnalele grupelor - CH3 apar la = 0,9 ppm
- CH2 apar la = 1,25 ppm
= CH - apar la = 1,5 ppm
UV. Alcanii sunt transpareni pentru radiaiile UV i deci nu prezint absorbii caracteristice
n domeniul UV uzual.
Spectrometria de mas este util pentru analiza amestecurilor de alcani.
Proprieti chimice
Alcanii se mai numesc i parafine. Numele vechi de parafine (parum affinis = fr
afinitate) este relativ deoarece alcanii sunt ineri fa de reactivii ionici (acizi, baze, ageni
oxidani n soluie apoas), dar sufer reacii de substituie, dehidrogenare, cracare, oxidare,
izomerizare).
41
A. Reacii de substituie
Reacia caracteristic substanelor organice care conin n molecul legturi simple, ,
este reacia de substituie. n reaciile de substituie unul sau mai muli atomi de hidrogen
sunt nlocuii cu unul sau mai muli atomi sau grupe de atomi.
1) Reacia de halogenare
R-H + X2
R-X + H
t>100 C
Cl
1-cloropropan
Cl
2-cloropropan
Compuii fluorurai i iodurai se pot obine prin substituia atomilor de clor sau brom din
derivaii halogenai corespunztori, cu atomi de iod sau fluor.
R-Br + NaI R-I + NaBr
Soluia de iodur de sodiu reacioneaz numai cu compuii bromurai sau clorurai cu
reactivitate mrit sau normal.
3CCl4 + 2SbF3 3CCl2F2 + 2SbCl3
2) Reacia de nitrare
Hidrocarburile saturate cu atomi de carbon hibridizai sp 3 (electronii concentrai n jurul
legturilor ) sunt nitrate cu HNO3 sau NO2 la temperaturi ridicate.
R-H + HNO3
t0C
R-NO2 + H2O
CH3-CH2-CH3 + HNO3
4200C
CH3-CH2-CH2-NO2
1-nitropropan
CH3-CH-CH3
2-nitropropan
NO2
h
R-SO2Cl + HCl
sulfonilclorura
R-SO2Cl + H2O
R-SO3H + HCl
acid sulfonic
t > 1000C
R-OOH
hidroperoxid
R CH2
hidrocarburi
OH
R CHO
compusi hidroxilici
R2C=O
compusi carbonilici
R COOH
acizi carboilici
3) Reacia de ardere
CnH2n+2 +
O2
nCO2 + (n+1)H2O + Q
n prezen de oxigen sau aer, la temperatur nalt, toate hidrocarburile sunt oxidate pn
la CO2 i H2O. Arderea este o reacie general a tutror compuilor organici. Ea este nsoit
de degajare de energie sub form de cldur, numit cldur de ardere sau de combustie.
Degajarea mare de cldur la arderea n aer a alcanilor a determinat utilizarea acestora drept
combustibili. Ex: gazul metan, aragazul (amestec de propan i butan), butanul sunt folosite la
43
t > 12000C
C2H2 + 3H2
sintetici) numii zeolii, la temperaturi mai ridicate (250-300 0C), alcanii se izomerizeaz
reversibil, cu atingerea unui echilibru:
CH3-CH2-CH2-CH3
AlCl3;AlBr3
CH3-CH-CH3
CH3
n-butan (20%)
izobutan (80%)
Dintre aplicaiile practice ale reaciilor de izomerizare cea mai important este
obinerea benzinelor de calitate superioar, care conin izoalcani. Calitatea benzinei se
apreciaz prin cifra octanic, C.O. Stabilirea C.O. se face cu ajutorul unei scri
convenionale. C.O. este un parametru prin care se caracterizeaz rezistena la detonaie a
benzinelor. Astfel, izooctanul (2,2,4-trimetilpentan), deosebit de rezistent la detonare, are
cifra octanic C.O. = 100, n timp ce n-heptanul, puternic detonat, are C.O. = 0.
Cifra octanic reprezint procentul masic de izooctan dintr-un amestec cu nheptan, care are aceeai rezisten la detonaie ca benzina examinat.
Chimizarea metanului
Metanul, CH4, denumit de Volta, descoperitorul su, gaz de balt, se formeaz n
natur prin aciunea anaerob a unor bacterii asupra resturilor animale i vegetale de pe
fundul lacurilor. Acest proces natural de putrezire este folosit astzi, n condiii controlate,
pentru a descompune n produsele netoxice deeurile organice din apele reziduale ale marilor
orae.
Metanul este componentul principal din gazele naturale.
Metanul este component al gazelor de sond alturi de etan, propan, n-butan i izobutan, precum i al gazului de cocserie. Metanul exist i n minele de crbuni; n
concentraie mare poate forma cu aerul amestecul exploziv denumit gaz grizu.
n cantiti mari este folosit drept combustibil gazos cu mare putere caloric.
Din metan, n urma unor reacii chimice se pot obine alte substane cu importan
practic. Reaciile de oxidare blnd a metanului, n funcie de condiiile de lucru, stau la
baza chimizrii metanului.
o Prin arderea metanului n aer, n atmosfer srac n oxigen, se formeaz carbon fin
divizat numit negru de fum i ap:
CH4 + O2 C + 2H2O
negru de fum
Ni
CH4 + H2O
CO + 3H2
800 C
gaz de apa
4000C
60 atm
CH3OH
oxizi de azot
0
CH2O + H2O
400-600 C
Pt
10000C
HCN + 3H2O
CICLOALCANI
n unele hidrocarburi, atomii de carbon sunt legai ntre ei formnd un inel, o caten
nchis. Astfel de hidrocarburi se numesc ciclice.
Dup numrul de inele din molecule, hidrocarburile ciclice saturate se mpart n:
- monociclice : CnH2n;
- policiclice - biciclice: CnH2n-2
- triciclice: CnH2n-4, etc.
Hidrocarburile policiclice saturate pot fi:
- cu inele izolate
- cu inele condensate - cu 2 atomi de carbon comuni
- cu 1 atom de carbon comun (spirani)
Nomenclatur
Hidrocarburile ciclice saturate se mai numesc:
- cicloalcani, ciclani sau cicloparafine, dup structura lor;
- naftene, dup proveniena lor (naft = iei, lb rus).
Numele cicloalcanilor se obine prin adaugarea prefixului ciclo la numele alcanilor cu
acelai numr de atomi de carbon.
46
CH2
H2C
CH2
H2C
CH2
H2C
CH2
CH2
H2C
CH2
H2C
CH2
H2C
CH2
H2C
CH2
ciclobutan
ciclopropan
H2
C
C
H2
ciclopentan
ciclohexan
4
5
2 3
CH-CH2-CH2-CH3
CH2-CH3
etilciclobutan
2-ciclobutilpentan
CH3
1,2-diciclopropiletan
1-etil-2-metilciclopropan
ciclopropil-ciclopentan
Compuii cu 2 sau mai multe cicluri avnd 1 atom de carbon comun se numesc
spirani. Numele lor se formeaz prin adugarea prefixului spiro la numele alcanului cu
acelai numr de atomi de carbon. Numrul de atomi de carbon al fiecrui ciclu legat prin
47
atomul de carbon cuaternar spiranic este indicat prin cifre dispuse n paranteze drepte,
aezate ntre pefixul spiro i numele hidrocarburii:
spiro[3,3]heptan
spiro[2,3]hexan
Hidrocarburile ciclice compuse din 2 sau mai multe cicluri avnd cel puin 2 atomi de
carbon comuni (hidrocarburi ciclice cu punte) poart numele alcanului cu acelai numr de
atomi de carbon, la care se adaug prefixul biciclo, triciclo, etc, pentru a indica numrul de
cicluri. Numrul atomilor de carbon din puni este indicat n paranteze drepte, n ordine
descresctoare.
biciclo[1.1.0]butan
biciclo[2.1.0]pentan
biciclo[2.2.1]octan
biciclo[2.2.1]heptan
biciclo[2.2.0]hexan
Metode de obinere
1.Hidrogenarea catalitic a hidrocarburilor ciclice nesaturate
+ H2
ciclohexena
ciclohexan
Ni, 1500C
2500C
benzen
naftalina
ciclohexan
H2, Ni
H2, Ni
1000C
1800C
decalina
tetralina
48
2[H]
H2, Ni
-H2O
ciclopentan
ciclopentena
ciclopentanol
ciclopentanona
H2C
CH2
Cl
+ Zn
CH2 Cl
NaI, 1250C
CH2
H2C
alcool-apa
CH2
ciclopropan
1,3-dicloropropan
H2C
CH2
+ ZnCl2
H2C
Cl
CH2
+ ZnCl2
+ Zn
H2C
CH2
Cl
H2C
1,4-diclorobutan
CH2
ciclobutan
CH2
X
+
CH2
- 2 CO2
(CH2)n
H2C
COOR
2C2H5ONa
COOR
- 2NaX
-C2H5OH
(CH2)n
COOR
CH2
C
CH2
COOR
+ 2H2O
- 2R-OH
(CH2)n
COOH
CH2
C
CH2
COOH
CH2
CH2
CH2
6. Metoda Clemmensen distilarea uscat a srurilor de calciu ale unor acizi dibazici
CH2
CH2
COO
CH2
CH2
COO
Ca
adipat de calciu
Zn/HCl
-CaCO3
H2C
CH2
C=O
H2C
CH2
ciclopentanona
49
+ 2 H2
- H 2O
ciclopentan
H2C
CH2
CH2
CH2
CH2
H2
C
COO
Zn/HCl
Ca
COO
-CaCO3
H2
C
H2C
C=O
C
H2
pimelat de calciu
C
H2
ciclohexanona
+ 2 H2
- H 2O
ciclohexan
Proprieti fizice
Temperaturile de fierbere ale cicloalcanilor sunt n general mai ridicate dect ale
alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon, dei au masa molecular mai mic cu 2
uniti.
Temperaturile de topire sunt, de asemenea, mai ridicate dect ale alcanilor. Nu exist o
regularitate n variaia punctelor de topire cu masa molecular. Punctele de topire fiind
dependente de coeziunea dintre molecule ntr-un cristal, de regul, izomerii mai simetrici au
puncte de topire mai ridicate.
Solubilitatea cicloalcanilor are aceeai variaie cu a n-alcanilor.
Proprieti chimice
Cicloalcanii au caracter saturat, la fel ca i alcanii. Ei dau reacii de substituie
(halogenare, nitrare). Excepie fac cicloalcanii cu cicluri mici, n special derivaii
ciclopropanului, care au n unele reacii caracter nesaturat.
I.Descompunerea termic
t0C
ciclopentan
propena
II.Reacii de adiie
Tensiunea mare de ciclu la ciclurile mici cu 3 i 4 atomi de carbon, determin reacii de
adiie prin atac electrofil.
1)Adiia Br2
50
CH2
CH2 - CH2 - CH2
+ Br2
H2C
Br
CH2
Br
1,3-dibromopropan
ciclopropan
2)Adiia HBr
CH2
CH3 - CH2 - CH2
+ HBr
H2C
Br
CH2
1-bromopropan
3)Adiia CH3-COOH/BF3
CH2
+ CH3COOH
H2C
BF3
CH2
OCOCH3
acetat de n-propil
4)Adiia H2SO4
CH3 - CH2 - CH2
+ H2SO4
OSO 3H
sulfat acid de n-propil
5)Adiia H2
+ H2
Ni, 8000C
Ni, 1200C
III.Reacia de izomerizare
Cicloalcanii cu C5 i C6 se pot izomeriza prin ngustare sau lrgire de ciclu, n prezena
catalizatorilor de AlCl3 cu urme de ap.
CH3
75%
25%
51
Reprezentani
Ciclopropanul este un gaz incolor, cu miros caracteristic, asemntor cu al eterului de
petrol, cu gust uor neptor. Este solubil n ap. Se pstreaz lichefiat, n cilindri sub
presiune. Este folosit ca anestezic, fiind cel mai puternic dintre analgezicele gazoase. Inspirat
continuu, la o concentraie ntre 3-5% (n aer) este analgezic. Este inflamabil i exploziv
ntre 308,5% n aer, de aceea se va administra cu mult precauie.
Nu se metabolizeaz n organism i se elimin rapid i practic total, la minim 10 minte
dup inhalare.
Ciclopentanul se gsete mpreun cu derivaii si alchilai i oxigenai n diverse
proporii, n diferitele tipuri de iei.
Ciclohexanul se gsete, de asemenea, n cantiti apreciabile, n unele ieiuri, dar
poate fi obinut i prin hidrogenarea catalitic a benzenului, la 150 0C, pe catalizator de Ni.
Prin oxidare trece ntrun amestec de ciclohexanol i ciclohexanon.
52