Sunteți pe pagina 1din 16

CURS 3

HIDROCARBURI
ALCANI
Hidrocarburile saturate aciclice numite alcani sau parafine au formula general
CnH2n+2. Conform acestei formule, fiecare termen din seria omoloag se deosebete de
termenul vecin printr-o grup CH2.Denumirea de saturate se datoreaz faptului c atomii
de carbon sunt hibridizai sp3.
Nomenclatur
Primii patru termeni ai seriei se numesc metan, etan, propan, butan.
Numele hidrocarburilor superioare, ncepnd cu cel de-al cincilea termen, se formeaz
prin adugarea sufixului an (caracteristic clasei hidrocarburilor saturate) la numele grecesc
corespunztor numrului de atomi de C coninui n molecula alcanului respectiv: pentan,
hexan, heptan, octan, nonan, decan, eicosan (C20H42).
Acestor denumiri generice pentru hidrocarburi neramificate i ramificate li s-au
adaugat prefixul n pentru neramificate (normale) i i sau izo pentru hidrocarburile ramificate
(izomere).
- Prefixul izo este folosit pentru a defini o hidrocarbur cu doi radicali metil alturai;
- Prefixul neo este folosit pentru a defini o hidrocarbur cu trei radicali metil la sfritul
unei catene.
Ex.

CH3CH2CH2CH2CH2CH3
(CH3)2CHCH2CH2CH3
(CH3)3CCH2CH3

(nhexan )
(izohexan)
(neohexan)

Prin ndeprtarea unuia sau mai multor atomi de hidrogen din molecula unui alcan, se
obine un radical de hidrocarbur. Convenional, pentru reprezentarea radicalilor se folosete
linia de valen (CH3) care simbolizeaz electronul impar (CH3) i nu o pereche de
electroni, ca n scrierea obinuit.
Denumirea radicalilor hidrocarburilor obinui prin ndeprtarea atomilor de hidrogen
de la un singur atom de carbon, se face prin nlocuirea sufixului an cu:
- sufixul il pentru radicalii monovaleni;
- sufixul iliden pentru radicalii divaleni;
- sufixul ilidin pentru radicalii trivaleni.
Ex.

CH4 , metan
CH3
CH2
CH =

metil
metiliden (metilen)
metilidin (metin)

CH3 CH3 , etan


CH3CH2

etil
37

CH3CH =

etiliden

Denumirea radicalilor divaleni obinui prin ndeprtarea atomilor de hidrogen de la


atomi de C diferii se formeaz prin adugarea la numele alcanului a sufixului diil.
CH2CH2

etandiil (etilen)

CH3 CH2 CH3 , propan


CH3CH2CH2

n-propil

CH3CHCH3

izopropil

CH2CH2CH2

propandiil (propilen)

CH3 CH2 CH2 CH3 , butan


CH3CH2CH2CH2 n-butil

1)
2)
3)
4)
5)
6)
-

CH3CHCH2CH3

sec- butil

CH3CHCH2

CH3

izobutil

(CH3)3C

ter-butil

Izoalcanii se denumesc respectnd urmtoarele reguli:


Se alege drept caten de baz lanul cel mai lung de atomi de carbon;
Se numeroteaz catena de baz astfel nct ramificaia s ocupe poziia cu numrul cel
mai mic;
Numerotarea catenei de baz cu mai multe ramificaii se face dup urmtoarele reguli:
s nceap i s se termine cu un carbon primar
sa aib cel mai mare numr de catene laterale
catenele laterale s fie cel mai puin ramificate
suma indicilor care arat ramificarea s fie minim
radicalii se scriu n ordine alfabetic i numrul lor este nsoit de cifra care arat
numrul atomului de carbon de la care se face ramificarea
Numerotarea catenei de baz cu ramificaii aflate la distan egal de ambele capete se
face astfel nct urmtorul substituent s primeasc numrul cel mai mic
Numerele sunt separate de cuvinte prin cratim, iar ntre cuvinte se pune virgul
La denumirea n ordine alfabetic a substituenilor, prefixele:
izo, neo, ciclo se iau n considerare
di, tri, tetra, etc nu se iau n considerare
38

IUPAC = International Union of Pure and Applied Chemistry


Pentru unele hidrocarburi, pe lng denumirile conform IUPAC se folosesc i
denumiri uzuale.
Alcanii cu o grup metil la aldoilea atom de carbon se denumesc folosind prefixul izo
adugat la numele n-alcanului izomer, n locul lui n (ex: 2-metilbutan sau izopentan);
Alcanii cu dou grupe metil la al doilea atom de carbon al catenei de baz se folosete
prefixul neo adugat la numele n-alcanului izomer, n locul lui n (ex: 2,2dimetilpropan sau neopentan)

Structur
Metanul, CH4, primul termen al seriei hidrocarburilor saturate, are o structur unic.
El este format dintrun singur atom de C hibridizat sp 3, unit cu 4 atomi de hidrogen prin
legturi covalente simple, , CC (sp3s).
H

109028'

H
H

Etanul, C2H6 i termenii cu mai muli atomi de C conin pe lng legturile CH i


legturi covalente simple, , CC (sp3sp3).
Aceste tipuri de legturi determin proprietile fizice i chimice ale clasei
hidrocarburilor saturate.
H
H
H

H
1,54A C
C

109028'

109028'
H

Lungimea legturilor CC din alcani este de 1,54 . Unghiul dintre valenele atomilor
HCH i HCC este de 109028. Energiile de disociere variaz cu natura atomilor de
hidrogen i de carbon care alctuiesc legtura. Legtura este cu att mai slab (se rupe mai
uor) cu ct energia de disociere a legturii este mai mic. De aceea, n reaciile lor, atomii de
carbon teriari sunt mai reactivi dect cei secundari, iar acetia dect cei primari.
Catenele alcanilor cu mai mult de trei atomi de carbon n molecul, datorit orientrii
tetraedrice a valenelor atomilor de carcon, au o structur n form de zig-zag.

Surse naturale i metode de obinere


1) Hidrocarburi obinute din gaze naturale i petrol
Componentele principale ale gazelor naturale i petrolului sunt hidrocarburi saturate.
Metanul se gasete n unele zcminte practic pur, iar n altele amestecat cu hidrocarburi
inferioare (C2C4) de care se separ de obicei prin distilare fracionat.
39

Petrolul brut (ieiul) este un amestec complex de hidrocarburi saturate i aromatice,


alturi de cantiti mici (sub 1%) de compui cu oxigen, cu sulf, cu azot.
2) Hidrocarburi obinute prin prelucrarea crbunilor
Crbunii sunt folosii ca materie prim n unele procedee industriale pentru obinerea de
carburani (benzin, motorin) care au la baz 2 reacii fundamentale ale carbonului:
a) Hidrogenarea direct
C + 2H2

3000C

CH4 (97%)

b) Hidrogenarea oxizilor carbonului


CO + 2H2

3000C
CH4 + H2O

Ni
0

CO2 + 4H2

400 C
CH4 + 2H2O

Ni

3) Hidrogenarea catalitic a hidrocarburilor nesaturate.


C C

+ H2

cat (Ni, Pt, Pd)

CH CH

4) Metoda Wrtz (reacia halogenurilor de alchil cu sodiu metalic).


eter

2R-X + 2Na

R-R + 2NaX (X = I, Br, Cl)

5) Metoda Clemmensen (reducerea compuilor carbonilici)


R
R

C O + 2H2

Zn(Hg)/HCl R
fierbere

CH2 + H2O

6) Metoda Klbe (decarboxilarea electrolitic a srurilor acizilor carboxilici cu metale


alcaline)
Catod: R-COO

R-COO + e

R-COO

2R
Anod: Na

+e

+ CO2

R-R
+ H2O

40

NaOH +1/2H2

Proprieti fizice
Hidrocarburile saturate sunt molecule nepolare. Forele de atracie ntre molecule sunt
slabe, de tip van der Waals, detereminnd temperaturile de topire, temperaturile de fierbere i
solubilitatea moleculelor.
Stare de agregare
Primii termeni ai seriei i neopentanul sunt gaze la temperatur normal (25 0C i 1 atm).
ncepnd cu C5 pn la C17 inclusiv (termenii mijlocii) sunt lichizi, iar cei superiori sunt
solizi.
Temperaturile de fierbere i de topire cresc n seria omoloag, pentru fiecare atom n plus,
cu 20-300C. Creterea punctelor de topire cu creterea numrului de atomi de carbon n
molecul este mai puin uniform dect creterea punctelor de fierbere.
Izoalcanii au t.f. mai sczute dect normal alcanii cu acelai numr de atomi de carbon,
izomerul cel mai ramificat avnd t.f. cea mai mic.
Solubilitate
Alcanii au molecule nepolare i se dizolv n solveni nepolari (ex: benzin, tetraclorur
de carbon). Se dizolv n hidrocarburi, eter sau compui halogenai. Sunt insolubili n alcooli
inferiori dar solubilitatea crete n alcoolii cu catene hidrocarbonate mai lungi.
Ex: n-Hexanul este insolubil n metanol, dar solubil n etanol i alcooli superiori.
Alcanii sunt insolubili n ap, care este un solvent polar. Alcanii solizi plutesc pe ap, iar
cei lichizi stau la suprafaa apei.
Densitatea hidrocarburilor saturate este mai mic dect densitatea apei.
Miros
Termenii inferiori sunt inodori, dar multe dintre hidrocarburile superioare au miros
distinctiv. Pot avea efect asupra centrilor olfactivi.
Pentru a depista scurgerile de gaz din conducte sau din butelii se adaug amestecului
gazos format din alcani compui organici care conin sulf n molecul. Acetia se numesc
mercaptani, au miros neplcut i pot fi depistai uor.

Caracterizri spectrale
IR. Alcanii absorb n regiunea 3000-2800 cm-1 datorit vibraiilor legturilor C-H
antisimetrice i simetrice.
RMN. Semnalele grupelor - CH3 apar la = 0,9 ppm
- CH2 apar la = 1,25 ppm
= CH - apar la = 1,5 ppm
UV. Alcanii sunt transpareni pentru radiaiile UV i deci nu prezint absorbii caracteristice
n domeniul UV uzual.
Spectrometria de mas este util pentru analiza amestecurilor de alcani.

Proprieti chimice
Alcanii se mai numesc i parafine. Numele vechi de parafine (parum affinis = fr
afinitate) este relativ deoarece alcanii sunt ineri fa de reactivii ionici (acizi, baze, ageni
oxidani n soluie apoas), dar sufer reacii de substituie, dehidrogenare, cracare, oxidare,
izomerizare).
41

A. Reacii de substituie
Reacia caracteristic substanelor organice care conin n molecul legturi simple, ,
este reacia de substituie. n reaciile de substituie unul sau mai muli atomi de hidrogen
sunt nlocuii cu unul sau mai muli atomi sau grupe de atomi.
1) Reacia de halogenare
R-H + X2

R-X + H

t>100 C

Hidrocarburile saturate nu reacioneaz cu clorul sau cu bromul la ntuneric, la


temperatura camerei. n prezena luminii (ultraviolet, solar sau a unui bec puternic) dup o
scurt perioad, care depinde de puritatea substanei, ncepe o reacie energic, vizibil prin
degajarea intens de hidracid, n cursul creia un atom de hidrogen al hidrocarburilor este
nlocuit cu un atom de halogen (reacie de halogenare direct). Halogenarea hidrocarburilor
poate avea loc i la ntuneric, la cald (peste 100 0C), eventual n prezen de mici cantiti de
substane numite iniiatori sau promotori. n reaciile de clorurare oxigenul ntrzie
declanarea reaciei, el este un inhibitor.
CH3Cl + HCl
CH4 + Cl2
CH3-CH2-CH3 + Cl2
CH3-CH2-CH2 + CH3-CH-CH3
propan

Cl
1-cloropropan

Cl
2-cloropropan

Compuii fluorurai i iodurai se pot obine prin substituia atomilor de clor sau brom din
derivaii halogenai corespunztori, cu atomi de iod sau fluor.
R-Br + NaI R-I + NaBr
Soluia de iodur de sodiu reacioneaz numai cu compuii bromurai sau clorurai cu
reactivitate mrit sau normal.
3CCl4 + 2SbF3 3CCl2F2 + 2SbCl3
2) Reacia de nitrare
Hidrocarburile saturate cu atomi de carbon hibridizai sp 3 (electronii concentrai n jurul
legturilor ) sunt nitrate cu HNO3 sau NO2 la temperaturi ridicate.
R-H + HNO3

t0C

R-NO2 + H2O

CH3-CH2-CH3 + HNO3

4200C

CH3-CH2-CH2-NO2

1-nitropropan

CH3-CH-CH3

2-nitropropan

NO2

3) Reacia de sulfonare cu H2SO4 oleum sau SO2 + Cl2


42

R-H + SO2 + Cl2

h
R-SO2Cl + HCl
sulfonilclorura

R-SO2Cl + H2O

R-SO3H + HCl
acid sulfonic

B. Reacia cu oxigenul molecular


1) Autooxidarea alcanilor
promotori
R-H + O2

t > 1000C

R-OOH
hidroperoxid

Hidrocarburile saturate nu reacioneaz cu oxigenul n condiii normale, la temperature


camerei. La cald, n prezena unor mici cantiti de substane numite promotori, are loc o
reacie n cursul creia se consum oxigen. Ca produi primari se formeaz hidroperoxizi ROOH.
- Hidroperoxizii primari i secundari sunt instabili i se descompun chiar n cursul
reaciei, trecnd n compui oxigenai (alcooli, aldehide, cetone, acizi carboilici);
- Hidroperoxizii teriari sunt mai stabili i pot fi izolai.
2) Oxidarea incomplet
n reaciile de oxido-reducere are loc modificarea numrului de oxidare, N.O., al unor
elemente din compuii care reacioneaz, astfel: n reaciile de oxidare N.O. al elementului
chimic crete, iar n reaciile de reducere N.O. scade. Se ine cont i de variaia coninutului
de oxigen sau de hidrogen al compuilor organici n urma reaciei chimice.
Reaciile de oxidare cuprind reaciile care conduc la creterea coninutului de oxigen al
unei molecule, la creterea numrului de legturi chimice prin care oxigenul se leag de
carbon, sau la scaderea coninutului de hidrogen al moleculei.
creste gradul de oxidare al compusului organic
R CH3

R CH2

hidrocarburi

OH

R CHO

compusi hidroxilici

R2C=O

compusi carbonilici

R COOH
acizi carboilici

creste numarul de oxidare al atomului de carbon

3) Reacia de ardere
CnH2n+2 +

O2

nCO2 + (n+1)H2O + Q

n prezen de oxigen sau aer, la temperatur nalt, toate hidrocarburile sunt oxidate pn
la CO2 i H2O. Arderea este o reacie general a tutror compuilor organici. Ea este nsoit
de degajare de energie sub form de cldur, numit cldur de ardere sau de combustie.
Degajarea mare de cldur la arderea n aer a alcanilor a determinat utilizarea acestora drept
combustibili. Ex: gazul metan, aragazul (amestec de propan i butan), butanul sunt folosite la
43

nclzirea locuinelor, benzinele pentru punerea n micare a vehiculelor echipate cu motoare


cu combustie intern.
Cldura de ardere, Q, reprezint cldura degajat la arderea unui mol de substan i se
msoar n kJ sau kcal.
Puterea caloric a unui combustibil este cantitatea de cldur degajat la arderea
complet a unei mase de 1kg de combustibil solid sau lichid, sau a unui volum de 1 m 3 de
combustibil gazos.
Puterea caloric a combustibililor este diferit: lemn < crbune < antracit < cocs < gaz
natural < benzin.
Arderea compuilor organici pn la CO2 i H2O st la baza metodei analizei elementale
cantitative.
C. Descompunerea termic
Are loc ruperea:
a) legturii C-C (cracare)
Cn+mH2n+2m+2 CnH2n+2 + CmH2m
alcan
alcan
alchen
superior
inferior
b) legturii C-H (dehidrogenare)
CnH2n+2 CnH2n + H2
Moleculele alcanilor se descompun termic la temperaturi cu att mai joase cu ct sunt mai
mari. Dup temperatura la care are loc descompunerea termic, ea poate fi:
- cracare (to crack = a rupe, lb. englez), dac 4000C < t < 6500C;
- piroliz (piros = foc, lisis = scindare, lb. Latin), t > 6500C.
Metanul este stabil termic pn la 8000C.
Alcanii superiori se descompun la temperaturi mai sczute (400-6000C); au loc att reacii
de cracare ct i de dehidrogenare.
Piroliza metanului
La temperaturi mai mari de 12000C are loc reacia de piroliz a metanului.
2CH4

t > 12000C

C2H2 + 3H2

Ca produs secundar, la piroliza metanului se obine carbon elemental sub form de


praf foarte fin, numit negru de fum.
D. Izomerizarea
Reaciile prin care n-alcanii se transform n izoalcani i invers, obinndu-se un
amestec de hidrocarburi izomere, se numesc recii de izomerizare.
Alcan Izoalcan
Reaciile de izomerizare au loc n prezen de catalizatori: sub aciunea clorurii sau
bromurii de aluminiu umede, la temperatura de 50-1000C; silicai de aluminiu (naturali sau
44

sintetici) numii zeolii, la temperaturi mai ridicate (250-300 0C), alcanii se izomerizeaz
reversibil, cu atingerea unui echilibru:
CH3-CH2-CH2-CH3

AlCl3;AlBr3
CH3-CH-CH3
CH3

n-butan (20%)

izobutan (80%)

Dintre aplicaiile practice ale reaciilor de izomerizare cea mai important este
obinerea benzinelor de calitate superioar, care conin izoalcani. Calitatea benzinei se
apreciaz prin cifra octanic, C.O. Stabilirea C.O. se face cu ajutorul unei scri
convenionale. C.O. este un parametru prin care se caracterizeaz rezistena la detonaie a
benzinelor. Astfel, izooctanul (2,2,4-trimetilpentan), deosebit de rezistent la detonare, are
cifra octanic C.O. = 100, n timp ce n-heptanul, puternic detonat, are C.O. = 0.
Cifra octanic reprezint procentul masic de izooctan dintr-un amestec cu nheptan, care are aceeai rezisten la detonaie ca benzina examinat.
Chimizarea metanului
Metanul, CH4, denumit de Volta, descoperitorul su, gaz de balt, se formeaz n
natur prin aciunea anaerob a unor bacterii asupra resturilor animale i vegetale de pe
fundul lacurilor. Acest proces natural de putrezire este folosit astzi, n condiii controlate,
pentru a descompune n produsele netoxice deeurile organice din apele reziduale ale marilor
orae.
Metanul este componentul principal din gazele naturale.
Metanul este component al gazelor de sond alturi de etan, propan, n-butan i izobutan, precum i al gazului de cocserie. Metanul exist i n minele de crbuni; n
concentraie mare poate forma cu aerul amestecul exploziv denumit gaz grizu.
n cantiti mari este folosit drept combustibil gazos cu mare putere caloric.
Din metan, n urma unor reacii chimice se pot obine alte substane cu importan
practic. Reaciile de oxidare blnd a metanului, n funcie de condiiile de lucru, stau la
baza chimizrii metanului.
o Prin arderea metanului n aer, n atmosfer srac n oxigen, se formeaz carbon fin
divizat numit negru de fum i ap:
CH4 + O2 C + 2H2O
negru de fum

Negrul de fum este folosit la fabricarea vopselelor i a anvelopelor la automobile.


o Prin arderea incomplet a metanului se obine gazul de sintez (un amestec de monoxid
de carbon i hidrogen, n raport molar 1: 2)
CH4 + 1/2O2 CO + 2H2
gaz de sintez

Gazul de sintez este folosit n sinteza alcanilor superiori i a metanolului. Hidrogenul


obinut poate fi folosit n sinteza amoniacului i pentru alte scopuri.
o Metanul trecut mpreun cu vapori de ap peste un catalizator de nichel la circa 800 0C
sufer o reacie de oxidare incomplet formnd un amestec de monoxid de carbon i
hidrogen:
45

Ni

CH4 + H2O

CO + 3H2

800 C

gaz de apa

o Prin nclzirea la 4000C sub presiune de 60 atm a amestecului de metan i oxigen se


obine metanol.
CH4 + 1/2 O2

4000C
60 atm

CH3OH

o Prin nclzire la 400-6000C, n prezena catalizatorilor oxizi de azot, metanul se oxideaz


la metanal.
CH4 + O2

oxizi de azot
0

CH2O + H2O

400-600 C

Metanul se folosete la fabricarea acidului cianhidric, HCN, utilizat n special la


fabricarea polimerilor. Reacia de oxidare a metanului n prezen de amoniac se numete
reacie de amonoxidare (temperaturi peste 10000C i catalizator de platin):
CH4 + NH3 + 3/2O2

Pt
10000C

HCN + 3H2O

CICLOALCANI
n unele hidrocarburi, atomii de carbon sunt legai ntre ei formnd un inel, o caten
nchis. Astfel de hidrocarburi se numesc ciclice.
Dup numrul de inele din molecule, hidrocarburile ciclice saturate se mpart n:
- monociclice : CnH2n;
- policiclice - biciclice: CnH2n-2
- triciclice: CnH2n-4, etc.
Hidrocarburile policiclice saturate pot fi:
- cu inele izolate
- cu inele condensate - cu 2 atomi de carbon comuni
- cu 1 atom de carbon comun (spirani)
Nomenclatur
Hidrocarburile ciclice saturate se mai numesc:
- cicloalcani, ciclani sau cicloparafine, dup structura lor;
- naftene, dup proveniena lor (naft = iei, lb rus).
Numele cicloalcanilor se obine prin adaugarea prefixului ciclo la numele alcanilor cu
acelai numr de atomi de carbon.

46

CH2

H2C

CH2

H2C

CH2

H2C

CH2

CH2
H2C

CH2

H2C

CH2

H2C

CH2

H2C

CH2

ciclobutan

ciclopropan

H2
C

C
H2

ciclopentan

ciclohexan

n mod convenional, cicloalcanii se reprezint printrun poligon, subnelegndu-se c la


fiecare col al poligonului se afl un atom de C saturat cu hidrogen.

Poziiile ocupate n molecul de diferii substitueni sunt precizate prin cifre.


Cicloalcanii cu catene laterale se denumesc innd cont de mrimea catenei. Daca numarul
atomilor de C din ciclu este mai mare dect acela din catena lateral, atunci ciclul este
hidrocarbura de baz. Dac nu, alcanul cu caten normal.
1
CH3

4
5
2 3
CH-CH2-CH2-CH3

CH2-CH3

etilciclobutan

2-ciclobutilpentan

Dac numrul de atomi de C nu este foarte diferit, se va ine cont de numrul de


catene laterale substituite.
CH2CH3
CH2-CH2

CH3

1,2-diciclopropiletan

1-etil-2-metilciclopropan

Cicloalcanii bi- i policiclici


La cicloalcanii cu 2 inele izolate, ciclul cel mic se consider substituentul ciclului mai
mare.

ciclopropil-ciclopentan

Compuii cu 2 sau mai multe cicluri avnd 1 atom de carbon comun se numesc
spirani. Numele lor se formeaz prin adugarea prefixului spiro la numele alcanului cu
acelai numr de atomi de carbon. Numrul de atomi de carbon al fiecrui ciclu legat prin
47

atomul de carbon cuaternar spiranic este indicat prin cifre dispuse n paranteze drepte,
aezate ntre pefixul spiro i numele hidrocarburii:

spiro[3,3]heptan

spiro[2,3]hexan

Hidrocarburile ciclice compuse din 2 sau mai multe cicluri avnd cel puin 2 atomi de
carbon comuni (hidrocarburi ciclice cu punte) poart numele alcanului cu acelai numr de
atomi de carbon, la care se adaug prefixul biciclo, triciclo, etc, pentru a indica numrul de
cicluri. Numrul atomilor de carbon din puni este indicat n paranteze drepte, n ordine
descresctoare.

biciclo[1.1.0]butan

biciclo[2.1.0]pentan

biciclo[2.2.1]octan

biciclo[2.2.1]heptan

biciclo[2.2.0]hexan

Metode de obinere
1.Hidrogenarea catalitic a hidrocarburilor ciclice nesaturate
+ H2

Ni, (Pt, Pd)

ciclohexena

ciclohexan

2. Hidrogenarea catalitic a hidrocarburilor aromatice


+ H2

Ni, 1500C
2500C

benzen

naftalina

ciclohexan

H2, Ni

H2, Ni

1000C

1800C
decalina

tetralina
48

3. Reducerea compuilor carbonilici


OH

2[H]

H2, Ni

-H2O

ciclopentan

ciclopentena

ciclopentanol

ciclopentanona

4. Metoda Wrtz d rezultate bune numai n cazul inelelor normale de 5 i 6 atomi i


este preferat Zn fa de Na.

H2C

CH2

Cl
+ Zn

CH2 Cl

NaI, 1250C

CH2
H2C

alcool-apa

CH2
ciclopropan

1,3-dicloropropan
H2C

CH2

+ ZnCl2

H2C

Cl

CH2
+ ZnCl2

+ Zn
H2C

CH2

Cl

H2C

1,4-diclorobutan

CH2

ciclobutan

5. Metoda Perkin condensarea compuilor dihalogenai cu ester malonic


(CH2)n

CH2

X
+

CH2

- 2 CO2

(CH2)n

H2C

COOR

2C2H5ONa

COOR

- 2NaX
-C2H5OH

(CH2)n

COOR

CH2
C
CH2

COOR

+ 2H2O
- 2R-OH

(CH2)n

COOH

CH2
C
CH2

COOH

CH2
CH2

CH2

6. Metoda Clemmensen distilarea uscat a srurilor de calciu ale unor acizi dibazici
CH2

CH2

COO

CH2

CH2

COO

Ca

adipat de calciu

Zn/HCl
-CaCO3

H2C

CH2
C=O

H2C

CH2

ciclopentanona

49

+ 2 H2
- H 2O
ciclopentan

H2C

CH2

CH2

CH2

CH2

H2
C

COO

Zn/HCl

Ca
COO

-CaCO3

H2
C

H2C

C=O
C
H2

pimelat de calciu

C
H2

ciclohexanona

+ 2 H2
- H 2O
ciclohexan

Srurile acizilor dicarboxilici cu mai puin de 6 atomi de carbon (acidul glutaric) nu


formeaz cetone ciclice.
7. Reacii de izomerizare
CH3
[AlCl3(OH)]H

Proprieti fizice
Temperaturile de fierbere ale cicloalcanilor sunt n general mai ridicate dect ale
alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon, dei au masa molecular mai mic cu 2
uniti.
Temperaturile de topire sunt, de asemenea, mai ridicate dect ale alcanilor. Nu exist o
regularitate n variaia punctelor de topire cu masa molecular. Punctele de topire fiind
dependente de coeziunea dintre molecule ntr-un cristal, de regul, izomerii mai simetrici au
puncte de topire mai ridicate.
Solubilitatea cicloalcanilor are aceeai variaie cu a n-alcanilor.
Proprieti chimice
Cicloalcanii au caracter saturat, la fel ca i alcanii. Ei dau reacii de substituie
(halogenare, nitrare). Excepie fac cicloalcanii cu cicluri mici, n special derivaii
ciclopropanului, care au n unele reacii caracter nesaturat.
I.Descompunerea termic
t0C
ciclopentan

CH2 = CH2 + CH2 = CH - CH3


etena

propena

II.Reacii de adiie
Tensiunea mare de ciclu la ciclurile mici cu 3 i 4 atomi de carbon, determin reacii de
adiie prin atac electrofil.
1)Adiia Br2
50

CH2
CH2 - CH2 - CH2

+ Br2
H2C

Br

CH2

Br

1,3-dibromopropan

ciclopropan

2)Adiia HBr
CH2
CH3 - CH2 - CH2

+ HBr
H2C

Br

CH2

1-bromopropan

3)Adiia CH3-COOH/BF3
CH2
+ CH3COOH
H2C

BF3

CH3 - CH2 - CH2

CH2

OCOCH3
acetat de n-propil

4)Adiia H2SO4
CH3 - CH2 - CH2

+ H2SO4

OSO 3H
sulfat acid de n-propil

5)Adiia H2
+ H2

Ni, 8000C

CH3 - CH2 - CH3


propan

Ciclobutanul, fiind mai stabil, nu reacioneaz la temperatura camerei cu Br 2, HBr i


H2SO4, dar poate fi hidrogenat catalitic, la 1200C, cu deschiderea ciclului.
+ H2

Ni, 1200C

CH3 - CH2 - CH2 - CH3


n-butan

III.Reacia de izomerizare
Cicloalcanii cu C5 i C6 se pot izomeriza prin ngustare sau lrgire de ciclu, n prezena
catalizatorilor de AlCl3 cu urme de ap.
CH3

75%

25%

51

Reprezentani
Ciclopropanul este un gaz incolor, cu miros caracteristic, asemntor cu al eterului de
petrol, cu gust uor neptor. Este solubil n ap. Se pstreaz lichefiat, n cilindri sub
presiune. Este folosit ca anestezic, fiind cel mai puternic dintre analgezicele gazoase. Inspirat
continuu, la o concentraie ntre 3-5% (n aer) este analgezic. Este inflamabil i exploziv
ntre 308,5% n aer, de aceea se va administra cu mult precauie.
Nu se metabolizeaz n organism i se elimin rapid i practic total, la minim 10 minte
dup inhalare.
Ciclopentanul se gsete mpreun cu derivaii si alchilai i oxigenai n diverse
proporii, n diferitele tipuri de iei.
Ciclohexanul se gsete, de asemenea, n cantiti apreciabile, n unele ieiuri, dar
poate fi obinut i prin hidrogenarea catalitic a benzenului, la 150 0C, pe catalizator de Ni.
Prin oxidare trece ntrun amestec de ciclohexanol i ciclohexanon.

52