Sunteți pe pagina 1din 57

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

U IVERSITATEA TRA SILVA IA


DI BRAOV
FACULTATEA TII A I I GI ERIA MATERIALELOR

Titlul tezei:
MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE
SI TERIZATE REALIZATE PRI TEH ICI SPECIFICE
METALURGIEI PULBERILOR
REZUMATUL TEZEI DE DOCTORAT

Title of thesis:
PERFORMA T MATERIALS FROM CEME TED CARBIDE
REALIZED TROUGH SPECIFIC TECH ICS OF POWDER
METALLURGY
ABSTRACT OF THE PH. D. THESIS

Conductor tiinific:
Prof. dr. ing. GIACOMELLI IOA
Prof. dr. ing. MA IU ALEXA DRU

Autor:
Ing. eagu Manicatide Patricia

BRAOV - 2010
-1-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
BRAOV 2010
MI ISTERUL EDUCAIEI, CERCETRII, TI ERETULUI I SPORTULUI
U IVERSITATEA TRA SILVA IA DI BRAOV
BRAOV, B-DUL EROILOR NR. 29, 500036, TEL. 0040-268-413000,
FAX. 0040-268-410525
RECTORAT
----------------------------------------------------------------------------------------------------COMPO E A
comisiei de doctorat
numit prin Ordinul Rectorului Universitii Transilvania din Braov
nr. 4204 din 23.09.2010

Preedinte:

Cond. tiinific:
Refereni:

Prof. univ. dr. ing. Mircea Horia IEREA


DECAN Facultatea tiina i Ingineria Materialelor
Universitatea ,,Transilvania din Braov.
Prof. univ. dr. ing. Ioan GIACOMELLI
Universitatea ,,Transilvania din Braov
Prof. univ. dr. ing. Rami ABA
Universitatea Politehnica din Bucureti
Prof. univ. dr. ing. Petru MOLDOVA
Universitatea Politehnica din Bucureti
Prof. univ. dr. ing. Ana VEELEA U
Universitatea ,,Transilvania din Braov,

Data, ora i locul susinerii publice a tezei de doctorat: 26 noiembrie 2010


ORA 12:00, SALA W III 4, Catedra UTSM, str. Universitii nr. 4.

-2-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

CUPRI S
Pag.
Introducere
Capitolul I -CADRUL PROBLEMEI: ARGUME TELE,
OBIECTIVELE POSIBILE ALE CERCETRII

IPOTEZA

SI

Capitolul II METODE DE OBI ERE I CARACTERIZARE A ALIAJELOR


DURE DI SISTEMUL WC-(TaC,TiC)-Co
Capitolul III COMPOZIII I DUSTRIALE
DE
ALIAJE
DURE
SI TERIZATE PE BAZ DE CARBURI METALICE
Capitolul IV ASPECTE TEORETICE PRIVI D OBI EREA ALIAJELOR
DURE SI TERIZATE DI SISTEMUL WC-Co
Capitolul V A ALIZA TEH OLOGIILOR AVA SATE DI DOME IUL
I GI ERIEI
SUPRAFETELOR.
PROCEDEE
DE
DEPU ERE
A
STRATURILOR SUPERFICIALE EXTRADURE PE SUBSTRAT DE CMS
(carbura metalica sinterizat)
Capitolul VI - METODOLOGIA CERCETRII. MATERIALE I
APARATUR
Capitolul VII - EXPERTIZAREA U OR PLCUE
ACHIETOARE
ACOPERITE, PROCURATE DI IMPORT
Capitolul VIII - STUDII EXPERIME TALE PE TRU STABILIREA
FACTORILOR CU I FLUE TE SEM IFICATIVE ASUPRA PROCESARII
MATERIALULUI CU ROL DE SUBSTRAT (ALIAJ DUR WC-Co)
Capitolul IX - EXPERIME TRI PRIVI D OBI EREA STRATURILOR
SUBIRI DURE, PRI PROCEDEU DE ACOPERIRE PVD
Capitolul X TESTAREA PLCUELOR ACHIETOARE
Capitolul XI POSIBILITATI DE VALORIFICARE. EFICIE TA
CERCETRII. EFECTE ECO OMICE
Capitolul XII CO CLUZII FI ALE - CO TRIBUTII PERSO ALE DIRECTII DE CERCETARE
Bibliografie

-3-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
COTETS
Pag.
Introduction
Chapter I FRAMEWORK : ARGUME TS,
OBJECTIVES OF THE RESEARCH

HYPOTHESIS

A D

POSSIBLE

Chapter II OBTAI I G METHODS A D CHARACTERISATIO OF HARD ALLOYS


FROM SYSTEM WC-(TaC,TiC) -Co
Chapter III I DUSTRIAL COMPOSITIO S OF HARD ALLOYS SI TERED BASED
O METALLIC CARBIDES
Chapter IV THEORETICAL ASPECTS REGARDI G THE OBTAI I G OF HARD
ALLOYS SI TERED FROM SYSTEM WC-Co
Chapter V THE A ALYSED OF ADVA CE TECH OLOGIES FROM THE DOMAI
OF SURFACE E GI EERI G. DEPOSITIO METHODS OF SUPERFICIAL LAYERS
EXTRA HARD O CEME TED SUBSTRATUM
Chapter VI METHODOLOGICAL RESEARCH .MATERIALS A D APPARATUS
Chapter VII EXAMI ATIO OF SOME COATED CUTTI G PLATES PROCURED
FROM IMPORT
Chapter VIII EXPERIME TAL STUDIES FOR ESTABLISH THE FACTORS WITH
IMPORTA T I FLUE CE CO CER I G THE PROCESSI G MATERIALS WITH
ROLE OF SUBSTRATUM (HARD ALLOY WC-Co)
Chapter IX EXPERIME TS REGARDI G THE OBTAI I G THI HARD LAYER
TROUGH PVD COVER PROCEEDI G
Chapter X TESTI G THE COATED CUTTI G PLATES
Chapter XI POSSIBILITIES OF CAPITALIZATIO . THE EFFICIE CY OF THE
RESEARCH. ECO OMICAL EFFECTS
Chapter XII FI AL CO CLUSIO S PERSO AL CO TRIBUTIO S-RESEARCH
DIRECTIO S
Bibliography

-4-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Introducere
De la nceputul erei industriale, oelul i fonta au constituit inima progresului din principalele
sectoare industriale. n ultima perioad s-a nregistrat deja o tendin pe termen lung de reducere a cererii
pentru produsele din industriile material - intensive, precum i un declin al intensitii materiilor prime
utilizate.
Consumul redus de materiale devine elementul esenial al tehnologiilor de fabricaie din rile
dezvoltate.
Dup ce n 1781 Scheel [ 1 ] a descoperit wolframul au mai durat 150 de ani pn cnd s-a realizat
i utilizat carbura de wolfram n industrie.
Familia aliajelor dure sinterizate constituie o categorie de materiale recent realizate, care prin
proprietile lor au revoluionat tehnica utilizrii sculelor i pieselor rezistente la uzur .
Carburile metalice sinterizate (CMS) ntrunesc proprieti fizico-chimice care le confer largi
utilizri n practica i cercetarea industrial.
n 1920 firma productoare de becuri OSRAM a folosit n producia curent fire de wolfram , ceea
ce a condus la apariia carburilor metalice ;acestea n scurt timp au intrat n producia mai multor
companii pentru un domeniu larg de aplicaii Primul sort de carbur de wolfram liat cu cobalt s-a realizat
n 1930 i a fost rapid aplicat la acoperirea sculelor din oel pentru achiere i minerit S-a constatat mai
apoi, c prin adugarea TiC i TaC are loc o mbuntire remarcabil a proprietilor fizico-mecanice
cum ar fi: rezistena la temperaturi nalte, duritatea, rezistena la oxidare . Primele semne ncurajatoare au
fost semnalate n industria minier. Primele scule pentru minerit realizate din carburi metalice sinterizate
au dus la creterea duratei de via a acestora de circa zece ori mai mult comparativ cu sculele realizate
din oel
Daca n 1930 s-au fabricat cca. 10 tone de carburi metalice , n 1935 se realizau 100 tone ajungnd
ca n 1960 producia s fie de 10.000 tone, iar n prezent se fabric n jur de 30.000 tone anual.
Se apreciaz de asemenea c peste 50 % din consumul mondial de CMS este deja destinat
industriei extractive (n operaiunile de forare a petrolului i a gazelor naturale, de exploatare a
crbunelui, etc)
Producia de CMS consum cca. 60% din producia mondial de wolfram (cca. 50.000 tone anual
wolfram) i cca. 5 % din cea de cobalt din 25.000 tone /an cobalt .
Avnd n vedere c aliajele dure sinterizate sunt materiale care trebuie s combine i sa confere in
cel mai nalt grad caracteristici complementare cum sunt duritatea i tenacitatea, se apreciaz c n
urmtorii 50 de ani vor domina n continuare piaa materialelor pentru scule, plcue achietoare , inserii
pentru minerit , matrie i filiere pentru deformare la rece i la cald, etc. paralel cu apariia i dezvoltarea
unor noi materiale cu caracteristici performante, (materiale ceramice, materiale de sintez pe baz de
nitrur de bor, diamante sintetice, etc).
n paralel cu noile tehnici de depunere CVD i PVD care au dus la o mbuntire spectaculoas a
duratei de via a sculelor (cca. 10 ori mai mare) au aprut i noi metode de mcinare, uscare prin
pulverizare, care au condus i ele la mbuntirea proprietilor i performanelor aliajelor dure
sinterizate.
Din cele de mai sus rezult importana deosebit pe care o au structura aliajelor dure i implicit
importana operaiei de sinterizare.
Ca o concluzie la cele prezentate n continuare sunt reliefate cteva aplicaii ale acestor aliaje dure:
Plcue achietoare;
Sape de foraj;
Inserii pentru minerit ;
Ecrane termice;
Miezuri de strpungere a blindajelor;
Matrie i filiere pentru deformarea la rece i la cald;
-5-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Ecrane pentru raze gama;
Scule pentru prelucrrile electrochimice;
Ecrane pentru cuptoare
Termocuple.
Eficiena economic a metalurgiei pulberilor se manifest pe mai multe planuri , antrennd pe
lng economiile directe sau indirecte de metal sau energie i urmtoarele aspecte:
mbuntirea performanelor i parametrilor funcionali ai utilajelor pe care sunt
montate piese sinterizate;
mrirea productivitii unor procese tehnologice care folosesc produse ale metalurgiei
pulberilor;
recondiionarea produselor masive i complexe;
recuperarea unor deeuri sub forma de pulberi metalice (oxizi de fier, deeuri de
cupru tehnic);
valorificarea superioar a metalului
Avantajele tehnice ale metalurgiei pulberilor sunt:
Metalurgia pulberilor permite completarea i dezvoltarea nomenclatorului de
produse fabricate n diversele ramuri ale industrie ;
Metalurgia pulberilor ofer , n anumite cazuri, unica soluie raional, viabil i
avantajoas la elaborarea unor materiale i produse cu proprieti speciale , care nu
pot fi obinute prin procedee tehnologice clasice;
Permite obinerea unor piese la o calitate superioar, cu un coninut minim de metal
i productivitate ridicat;
Constituie un pas important n domeniul studiului structurii materialelor metalice;
Faciliteaz obinerea unei serii de metale i aliaje cu o temperatur de topire nalt.
Preocuprile coordonatorului i autoarei prezentei lucrri de doctorat s-au ndreptat ctre obinerea
unor plcute achietoare cu caracteristici chimico-structurale optimizate care s fac posibil prelucrarea
prin achiere cu viteze mari, pe maini automate fr utilizarea lubrifianilor (prelucrare uscat ).
Tehnologiile i materialele propuse, vor avea drept consecine imediate:
Creterea duratei de via a sculelor achietoare;
Creterea vitezei de prelucrare, n condiiile absenei lubrifianilor, rezultnd astfel o sporire a
productivitii;
mbuntirea sensibil a calitii suprafeelor dup prelucrarea cu scule tratate, eliminnd, n
anumite cazuri , unele operaii de finisare final, avnd ca efect reducerea costurilor de producie i
sporirea profitului;
Prelucrarea unor materiale dure, imposibil de procesat cu scule obinuite.
n final doresc s mulumesc, n primul rnd, conductorului meu tiinific prof.dr.ing. Giacomelli
Ioan att pentru sprijinul permanent i competent acordat, ct i pentru rbdarea i nelegerea artate fa
de diversele situaii aprute pe toat durata elaborrii tezei.
Menionez ca primii ani ai activitii de pregtire ai tezei s-au desfurat sub ndrumarea domnului
prof. dr. ing. Alexandru Maniu cruia ii aduc pe acesta cale mulumirile mele pentru ntreaga activitate
de coordonare si pentru sprijinul acordat pe parcursul desfurrii cercetrilor.
Exprim sincera recunotin D-nei Prof. Dr. Ing. Ana Veteleanu pentru sprijinul necondiionat pe care
mi l-a acordat, pentru ndrumarea, nelegerea, devotamentul i ncurajarea permanent n finalizarea tezei
de doctorat. Toata gratitudinea mea pentru inuta morala si profesionalismul doamnei profesor!
In mod deosebit doresc sa mulumesc i domnului Prof. Dr. Ing. Bot Dumitru in calitate de referent
tiinific, a contribuit prin sugestiile sale la mbuntirea nivelului tiinific al lucrrii .De asemenea,
mulumesc colectivului Catedrei UTSM din cadrul Facultii SIM din Braov precum si membrilor
-6-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
comisiilor de examene i referate, prevzute n planul individual de pregtire, pentru exigena i
recomandrile lor.
ntreaga mea recunotin doamnei Director Ing. Mioara Chivu pentru susinerea permanent si
necondiionat pe care mi-a acordat-o de-a lungul anilor.
Colegei mele dr. Ing. Irina Carceanu i mulumesc pentru ambiia pe care a dezvoltat-o n mine de-a
lungul anilor pentru depirea obstacolelor n finalizarea acestei teze i pentru ajutorul acordat.
Dedic aceasta lucrare familiei mele si in special memoriei bunicului meu dr. ing. Grigore
Alexandrescu care si-a adus un aport important in educarea si formarea mea profesionala.
CAPITOLUL I - CADRUL PROBLEMEI: ARGUME TELE, IPOTEZA I OBIECTIVELE
POSIBILE ALE CERCETRII
I.2.1. - Stadiul actual al cercetrilor n domeniul aliajelor dure
Materialele dure, aa numitele aliaje dure industriale, reprezint materiale compozite realizate din
carburi metalice (WC, W2C, TiC, TaC, NbC) aduse n stare compact prin sinterizare n prezena unui
metal din gama fierului (matrice), ndeosebi cobalt; n general aceast clasa de materiale, care a jucat un
rol remarcabil n revoluia tiinific a anilor 1930 cu un impact deosebit n dezvoltarea civilizaiei
industriale se detaeaz printr-un complex de proprieti remarcabile respectiv: duritate foarte nalta,
apropiata diamantului, asociata unor proprieti fizico-mecanice deosebit de ridicate, tenacitate, rezistenta
mecanica, inclusiv la ocuri, stabilitate la temperaturi ridicate
Un progres important la dezvoltarea domeniului aliajelor dure a fost adus de Fucks i Kopietz care
pentru prima data n aa numitele aliaje TIZIT alturi de carbura de wolfram au practicat adaosuri de Ti,
uneori C. Compoziia unor astfel de aliaje este 55 % W, 30-40 % Fe, 4-6 % Ti, 2 % Ce, 4-6 % C. Autorii
arata ca W poate fi nlocuit de Mo, Fe cu Co sau Ni, Ti cu Zr.
Una din principalele dificulti n dezvoltarea produciei de aliaje dure pe baza de carbura de
wolfram i cobalt o constituie sursele de materii prime limitate pentru aceste metale ca i rspndirea
neuniform a acestora pe planeta noastr. Astfel cele mai importante surse de W sunt concentrate n
emisfera estica, mai precis n Extremul Orient (China, Coreea, Rusia) care dein circa 80-85% din
resursele mondiale de W. n perioada ultimilor 50 de ani, care coincide n buna msura cu rzboiul rece,
aceasta a avut un impact deosebit n dezvoltarea strategiilor statelor dezvoltate n domeniul aliajelor dure
i metalo-ceramice
In lucrrile de specialitate se arata ca printre metalele cele mai energo-intensive n fabricaia lor
sunt W i Co, n buna msura datorata surselor din ce n ce mai srace supuse exploatrii miniere,
mineralogiei acestora i complexitii tehnologiei de fabricaie
Din figura I.1. rezulta ca W i Co sub forma de compui sau metale, se realizeaz cu consumuri de
peste 60-70 t.c.c./t metal, semnificativ mai mare dect alte metale.

Figura I.1 Consumul specific (t.c.c./t metal) pentru obinerea unor metale
-7-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
In tabelul I.1 se prezint principalele caracteristici ale carburilor i nitrurilor unor elemente din
care rezulta urmtoarele .
Tabelul I.1 - Principalele proprieti ale materialelor dure

Formula

TiC
ZrC
HfC
VC
NbC
TaC
Cr3C2
Mo3C
WC
SiC
B4C
Al2O3
TiN
Diamant

Structura
cristalina
Cubica
Cubica
Cubica
Cubica
Cubica
Cubica
Ortorombica
Hexagonala
Hexagonala
Cubica sau
Hexagonala
Romboedrica
Romboedrica
Cubica
Cubica

Densitate

Punct de
fuziune
[o C]

[g/cm3]
4,92
6,66
12,67
5,48
7,82
14,40
6,74
9,17
17,77
3,22

3062
3420
3950
27002)
3600
3895
18592)
2486
2776
28272)

3,55
3,97
5,29
3,51

2350
2051
29502)
3727

Microduritate
Vickers la sarc.
50 g
[k /mm2]
30
28
28
21
20
17
13,5
15
17
33,4
49,5
20
28
78,5

Modul de
elasticitate la
20oC,
[k /mm2]
460
350
359
430
345
290
380
544
710
481
434
41,0
256
1140

Rezistenta
electrica la
20ox108
[]
52,5
50,0
45,0
65,0
51,1
42,1
75
71
19,2
>105
106
3,112
17
1020

Concluziile care se desprind din aceste date sunt prezentate n continuare:


Multe carburi i unele nitruri au temperaturi de fuziune superioare monocarburii de wolfram
(2776) ndeosebi TiC, ZrC, NbC, (3062-3600). Elemente din aceste carburi sunt mult mai rspndite n
natura dect W, iar altele, mai deficitare sau tot att de deficitare, precum tantalul, au temperaturi de
fuziune de circa 4000 (HfC). Totodat carburile i nitrurile menionate au conductibiliti electrice i
termice apropiate metalelor pe care le conin.
De remarcat ca toate carburile metalelor menionate i unele nitruri au densiti de 2,5-3,5 ori mai
mici dect monocarbura de wolfram, respectiv consumul de asemenea carburi exprimat n greutate pentru
o piesa de aceleai dimensiuni este semnificativ mai mic, de 2,5-3,5 ori, avnd deci un impact pozitiv n
consumul de energie i materii prime pe unitatea de produs.
Din punct de vedere al duritii sau microduritii, majoritatea carburilor i nitrurilor sunt
superioare carburilor wolframului. Dup diamant, carbura i nitrura de bor sunt cele mai performante apoi
urmeaz carbura i nitrura de siliciu.
Din punct de vedere al modulului de elasticitate i a coeficientului de dilatare termica,
monocarbura de W are caracteristici net superioare, ceea ce indica faptul ca pentru foarte multe domenii
de utilizare a aliajelor dure, monocarbura de wolfram nu va putea fi nlocuita n totalitate intr-o perioada
previzibila.
In contextul proprietilor prezentate, carbura i nitrura de Ti, precum i carbura i nitrura de
Ta ntrunesc condiiile unor compui de mare perspectiva n obinerea de noi clase i familii de
materiale dure.
In SUA i Japonia dup 1980 au fost elaborate programe care intesc reducerea consumului de W
din aliaje dure cu 35-50 %. Ca urmare a acestor eforturi tiinifice, au aprut mai multe tipuri de aliaje
dure cu coninuturi de pana la 50 % TiN sau TiC+TiN uneori oxicarbonitruri care au o durata de viata de
-8-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
4-5 ori mai mare dect aliajele dure de tip P20 cu viteze de achiere semnificativ mai mari.
Pentru obinerea carburii de wolfram se utilizeaz de regula pulbere de wolfram cu caracteristici
chimice i de suprafaa controlate, dei pentru anumite produse i n prezent se recomanda reducerea
directa cu negru de fum a amestecului de oxizi. Diferite ncercri de a obine carbura de wolfram direct
din concentrate miniere nu a avut succes deoarece prezenta unor mari cantiti de impuriti afecteaz
radical proprietile aliajelor dure.
In general astzi se considera ca pentru a obine produse de calitate, eseniale sunt proprietile
native de puritate i superficial-granulometrice ale oxizilor sau pulberilor metalice.
Orice material utilizat n procesul de obinere a aliajelor dure poate influenta calitatea
amestecurilor de carburi i liani aa cum rezulta din tabelul I.2 n care este prezentata influenta mediului
de mcinare a amestecului WC-Co, unde se observa ca procentul de Fe i O2 poate fi meninut n limite
foarte sczute daca se alege mediul cel mai potrivit.
Tabelul I.2. - Influenta mediului de mcinare asupra gradului de impurificare cu fier sau oxigen (mori din
inox + bile inox)
Mediul de mcinare a amestecului de carburi
% Fe
% O2
Apa
0,35
0,1
Benzen
0,12
0,045
Aer
0,07
0,033
Hidrogen
0,03
0,015
Apa i hidrogen
0,1
0,04
O problema aparte o constituie alegerea diferiilor ageni plastifiani foarte importani, pentru
pregtirea amestecurilor. Din cele peste 8 amestecuri cunoscute, n tari1e dezvoltate se utilizeaz numai
soluiile de parafina n alcool, pentru ca este mai uor eliminata i recuperata, fr a lsa urme de carbon
n produsul supus sinterizrii.
Pregtirea unor amestecuri omogene pentru presare, au necesitat apariia unor noi utilaje de
pulverizare (atomizoare) i mcinare (mori planetare cu bile, attritoare, etc.).
Attritorul asigura o buna omogenizare a componentelor cat i o mcinare umeda avansata a
componentelor n corpul centrifugal cu bile. Attritorul realizeaz nu numai o buna dispersare a Co ca liant
n masa diferitelor compoziii de carburi, dar l i pulverizeaz i totodat leag mecanic activ particulele
de Co de granulele de carburi, condiie eseniala n procesul de sinterizare.
Prin utilizarea acestui procedeu modern de omogenizare-mcinare, pe lng o buna distribuia a
componenilor intre ei se obine i o reducere substaniala a timpului de mcinare fata de metodele
convenionale cunoscute, de la 72-96 h la 6-12 h.
Avantajele utilizrii attritorului fata de procedeele tradiionale sunt evidente:
poate lucra n flux continuu cu atomizorul;
se realizeaz productiviti mari i un ciclu scurt de elaborare a amestecului;
reducerea substaniala a consumului de energie de circa 5-6 ori, ca i a cheltuielilor de ntreinere
i exploatare fata de procedeele tradiionale;
pericol redus de impurificare;
calitate superioara a amestecurilor de presare.
In ansamblul ei, fabricaia aliajelor dure utilizeaz un arsenal complex de utilaje tot mai
performante: prese de diferite tipuri cu ncrcarea automata a matriei de formare, cuptoare de reducere,
carburare, sinterizare, de diferite construcii, continue, cu rezistenta de Mo sau de grafit, n atmosfera de
hidrogen sau cu vid. Funcie de proprietile dorite, sinterizarea, foarte adesea, se realizeaz prin presare la
cald care permite piese cu configurai complicate cu o structura granulometrica semnificativ mai fina fata
de condiiile de sinterizare normala.
La nceputul anilor 1970, prin realizarea primelor prese izostatice la cald industriale, la nceput, n
-9-

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Suedia la firma ASEA apoi i n alte tari, s-a trecut la utilizarea acestora la fabricarea anumitor tipuri de
aliaje dure.[4] Procesul se realizeaz sub presiune de gaz inert (argon) pana la 2000 bari cu posibiliti de
temperatura de 1800-2200C. Presarea izostatic la cald n condiii de presiuni i temperaturi controlate
este sursa unor mbuntiri remarcabile a proprietarilor fizico-mecanice a aliajelor dure tradiionale, dar
mai ales a noilor tipuri de materiale.
Astfel , se obin produse practic fr pori, n care rezistenta la rupere i la ncovoiere creste cu 30-50%
fata de procedeele tradiionale. Aceste proprieti remarcabile, ca i duritatea mult mbuntit, se explica
prin structura cristalina fina i eliminarea aproape totala a porilor. Aceasta are drept consecina directa
creterea duratei de exploatare care poate fi de 2,5-3 ori mai mare

Figura I.2. - Variaia rezistentei la ncovoiere i a duritii, prin presare izostatic la cald i sinterizare
convenionala, a unui aliaj WC-Co.
Adaosul, n afara compoziiilor cunoscute, a diferite coninuturi de TaC+NbC, uneori pana la 2-20
%, contribuie la mbuntirea caracteristicilor fizico-mecanice, a rezistentei la uzura asociata cu o
tenacitate ridicata, la creterea refractaritii ceea ce permite creterea sensibila a vitezei de achiere.
Influenta carburii de Ta este cunoscuta de multa vreme, la un moment dat realizndu-se chiar un
aliaj dur "RAMET" TaC -10% Ni. Din motive economice ntemeiate, Ta este foarte scump i deficitar
(producia mondiala se situeaz la circa 1500-1800 t/an), n fabricaia aliajelor dure, mai ales a celor
complexe, se adaug cantiti de 2-15 % TaC+NbC, cel mai adesea la limita inferioara.
In ultimul timp se adaug frecvent i alte carburi VC, Cr3C2, ZrC, uneori HfC, care nlocuiesc
benefic TaC, aceste adaosuri n limite de cteva procente asigurnd o structura mai fina a carburilor
complexe cu proprieti de duritate i fizico-mecanice mult mbuntite.
In perioada 1970-1980 un progres remarcabil s-a realizat prin acoperirea plcutelor de aliaj dur cu
straturi subiri de 36 m, alternativ straturi de TiC urmat de un alt strat de TiN iar n unele cazuri i un al
treilea strat din A12O3.
Se cunosc trei metode de acoperire a aliajelor dure i n general al materialelor instrumentale:
1) Metode termochimice, prin care stratul de acoperire se formeaz n urma unor procese de
difuzie, intre materialul de acoperire i fazele ce alctuiesc materialul de acoperit.
2) Metode bazate pe realizarea de straturi de acoperire prin depunere din faza gazoasa, cunoscuta
sub numele de CDV.
3) Metode fizice de acoperire. Intre acestea pot fi menionate, condensarea compusului de
acoperire din plasma, depunerea n flux de electroni, depunerea n vid, etc.
Alegerea tipului de acoperire i a procedeelor tehnologice de realizare trebuie sa ia n considerare
materialul de prelucrat i domeniul lui de utilizare. Orice tip de acoperire trebuie sa fie inerta fata de
materialul prelucrat; din aceste motive trebuie luat n calcul tipul de legtura chimica a materialelor de
acoperire. Se considera ca legaturile de valena metalice sunt favorabile realizrii unor depuneri aderente,
cu legaturi puternice intre materialul suport i stratul de acoperire. Din aceste motive carburile
elementelor tranziionale formeaz straturi puternic i activ aderente i sunt de preferat niturilor.
- 10 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
CAPITOLUL II - METODE DE OBI ERE I CARACTERIZARE A ALIAJELOR DURE DI
SISTEMUL WC-(TaC,TiC)-Co
II.1. Evaluarea termodinamica a proceselor de formare a carburilor din oxizi si metale
majoritatea metalelor tranziionale in sistemul Me-O formeaz mai muli oxizi stabili, ndeosebi
Ti, V, W, Mo, Cr, Nb aa cum rezulta si din diagramele binare Ti-O, Cr-O, Nb-O, prezentate in figura II.1
(a), (b), (c), (d) ;

Figura II.1. - Diagrame binare in sistemul Me-O:


(a) Ti-O; (b) V-O; (c) Cr-O; (d) Nb-O.

Reaciile posibile intre diferii oxizi ai metalelor tranziionale cu C precum si dintre unele
metale si C, sunt prezentate sistematic in tabelul II.1 .
Tabelul II.1. - Reacii posibile intre metale si oxizii lor cu carbonul
r.
Crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Element

Reacia

Faza formata

WO3 + C = WO2 + COg


WO3 + CO = W O2 + C02g
W O2+2C=W +2COg
WO3 +4C = WC + 3COg
2 WO3 + 7C = W2C + 6COg
2WOz + 5C = W2C + 4COg
WO2 + 3C = WC + 3COg

W O2
W O2
W
WC
W 2C
W 2C
WC

- 11 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.

Mo

W+C=WC
2W +C=W C
Mo O3 + C = Mo02 + COg
Mo O3 + COg = MoO2 + C02g
Mo O2 + 2C = Mo + 2COg
Mo O2 + 2CO = Mo + C02g
2Mo O3 + 7C = Mo2C + 6COg
Mo O2+ 5C = Mo2C + 4COMo2C
2Mo +C =Mo2C
V2O5 + 2C = V203 + 2COg
V2O5 + 2CO = VZ03 + 2COg
V2O5 + 3C = 2VO + 3COg
V2O5 + 3CO = 2VO + 3C02g
VO + 2C = VC + COg
V2O5+ 7C = 2VC + 5CO

WC
W
Mo O2
Mo O2
Mo
Mo
Mo2C
Mo2C
MoC
V 2 03
V 2 03
VO
VO
VC
VC

23.
2TiO2 + C = Ti203 + COg
Ti203
24.
2TiO2 + COg = Ti203 + COzg
Ti203
25.
Ti O2 + C = Ti + COg
TiO
Ti
26.
TiO2 + COg = TiO + C02g
TiO
27.
Ti203 + C = 2TiO + COg
TiO
28.
TiO+2C=TiC+CO
TiC
29.
Ti2O3+3C=2TiC+3CO
TiC
30.
Nb2O5 + 3C = 2NbO + 3COg
NbO
3I.
Nb
O
+
3CO
=
2NbO
+
3CO
g
NbO
2 5
2
Nb
32.
Nb2O5 + 7C = 2NbC + 5COg
NbC
33.
NbO + 2C = NbC + CO
NbC
34.
Ta
Ta2O5 + 7C = TaC + 5CO
TaC
35.
Zr
ZrO + 3C = ZrC + 2CO
ZrC
36.
Cr203 + C = 2Cr + 3COg
Cr
37.
Cr203 + 3CO = 2Cr + 3COzg
Cr
Cr
38.
3Cr203 + 13C = 2Cr3C2 + 13CG
Cr3C2
39.
3Cr + 2C = Cr3C2
Cr3C2
Analiza datelor obinute arata urmtoarele:

procesele de reducere-carburare urmeaz diagramele binare Me-O;

oxizii superiori ai metalelor in special ai W, Mo, V, Cr, se reduc la temperaturi de


500-1000 C iar la temperaturi de 1000 1500 C se reduc oxizii superiori ai Ti si
Nb, la oxizi inferiori;

wolframul si molibdenul sub forma de metale pot fi obinui din oxizi prin reducere
cu carbon la temperaturi de 700-1000 C, iar cromul peste 1000 C;

reaciile de reducere a oxizilor cu monoxid de carbon, fara participarea carbonului


solid, sunt posibile numai in domeniul temperaturilor joase 400-600 C, ceea ce este
in concordanta cu echilibrul Bell-Boudoire. Este evident ca reaciile cu participarea
fazei gazoase in prezenta carbonului sunt dominante;

reaciile de formare a carburilor au loc la temperaturi mai ridicate, respectiv carburile


de W ncep sa se desfoare chiar sub 1000 C ndeosebi reaciile de formare a
carburilor din oxizi superiori si inferiori;

reaciile de formare a carburilor de Ti, Nb, Ta au loc la temperaturi mai ridicate.


- 12 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
II.2 Sinteza carburii de wolfram
II.2.1 Sinteza pulberilor de wolfram
Deoarece carbura de wolfram este constituentul de baza al majoritii aliajelor dure sinterizate si
se obine din pulbere de wolfram si negru de fum, caracteristicile fizico-chimice ale pulberii de wolfram
influeneaz direct caracteristicile carburii. Din acest considerent o atenie deosebita a fost acordata
proceselor de obinere a pulberii de wolfram.
n literatura de specialitate[6] s-a studiat influenta condiiilor tehnologice de obinere a pulberii
de W si anume: cantitatea de material din nacela, temperaturile pe zone ale cuptorului si etape de
reducere, diferena de temperatura intre zone (rata de cretere a temperaturii de la 0 zona la alta a
cuptorului), viteza de deplasare a nacelelor cu material in cuptor (timp de reducere), debitul si umiditatea
hidrogenului. De asemenea studiul s-a extins si asupra influentei caracteristicilor fizico-chimice ale
materiei prime utilizate, asupra proprietarilor fizico-chimice si superficial-granulometrice ale oxizilor
intermediari si pulberii de wolfram.
Pulberea de wolfram s-a obinut prin reducerea a trei materii prime diferite: parawolframat de
amoniu, acid wolfrarnic, trioxid de wolfram, in doua etape
Prin variaia parametrilor tehnologici, in timpul reducerii, se pot obine trei tipuri de pulbere de
wolfram :
pulbere de wolfram cu granulaie fina, cu dimensiunea particulelor 1m;
pulbere de wolfram cu granulaie medie, cu dimensiunea particulelor de 4 m;
pulbere de wolfram cu granulaie mare, cu dimensiunea particulelor > 4 m .
Pulberea de wolfram cu granulaie fina si medie se poate realiza in cuptoarele electrice cu patru
tuburi si in cuptorul rotativ, la temperaturi de pana la 900 C.
Pulberea de wolfram de granulaie mare se poate obine prin reducerea intr-o singura etapa in
cuptoarele electrice cu tub ceramic, la temperaturi mai mari de l000 C.
II.2.2 Caracterizarea pulberilor de wolfram
Proprietile pulberii de wolfram
Wolframul metalic este un metal greu (densitate p = 19,4 kg/dm3); are temperatura de topire 3395
C, cristalizeaz in sistemul c.v.c. Este de menionat faptul ca in realitate wolframul are doua tipuri de
reea si anume: W-c.v.c. cu parametrul a=5,04 A stabil sub temperatura de 300350 C si a W-c.v.c. cu
parametrul a=3,16 A stabila la temperatura mai ridicata dect 600650 C. Wolframul este paramagnetic.
[7]Wolframul reacioneaz cu carbonul formnd carburi greu fuzibile cum sunt: WC, cu temperatura de
topire 2600 C si W2C, care se topete la 2750 C.
Wolframul reacioneaz cu sulful la temperaturi mai mari de 450 C. Nu reacioneaz cu acizii
organici la temperatura ordinara, insa reactioneaz cu H2S04 la 20 C si se dizolva in amestec de HN03 +
HF. Se dizolva la nclzire in soluii bazice. Reacioneaz la 600 C cu Na, K, Ca si Mg.
Sistemul W -O. Oxizii wolframului i caracteristicile lor
 Wolframul formeaz cu oxigenul mai muli oxizi dintre care amintim:
W03 - trioxidul de wolfram (- oxid, galben);
 WO2 - dioxidul de wolfram (- oxid, cenuiu) .
In figura II.9 se prezint diagrama de echilibru a sistemului W - O.

- 13 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura II.9. Diagrama de echilibru a sistemului W-O


Trioxidul de wolfram
Cercetri actuale au definit existenta a trei modificaii alotropice ale WO3, stabile in intervale de
temperatura, determinate:
 WO3 - stabil sub temperatura de 700 C, cu structura monoclinica;
 WO3 - stabil in intervalul 720-1100 C, cu structur tetragonala sau posibil
romboedrica;
 WO3 de temperatura nalt, stabil la temperaturi mai mari de 1100 C avnd in
majoritate structura cubica.
Trioxidul de wolfram nu se dizolva in acizi si se dizolva lent in amoniac si baze. El reactioneaza
cu halogenii sau compuii lor. Trioxidul de wolfram se reduce cu hidrogen la oxizii inferiori pana la
wolfram.

(c)
(d)
Figura nr. II.15 - Microstructura SEM a patru sortimente de W02 [5]
In figura II.15 (a) si (b) sunt prezentate microstructurile a doua sortimente de pulberi de WO2 de granulaie
fina, iar in figura II.15 (c) si (d) doua sortimente de pulberi de granulaie medie. figura II.15 (a) este
prezentata pulberea de W02 obinui dup prima etapa de reducere la temperaturi de 560, 580, 600C si
- 14 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
cantitatea de material in nacela de 0,6 kg. Se observa particule aciculare submicronice. Figura II.15 (b)
prezint W02 obinut la temperaturi de 580, 600, 620C i o cantitate de material in nacela de 0,8 kg. Se
observa aglomerri de particule submicronice cu forme neregulate. Figura II.15 (c) prezint W02 de
granulaie medie obinut la temperaturi de 640, 660, 680C si o cantitate de materiale in nacela de 1,2 kg.
Se remarca particule micronice cu forme neregulate . In figura II.15(d) este prezentat WO 2 obinut la
temperaturi de 660, 680, 700 C si o cantitate de material in nacela de 1,5 Kg. Se observa aglomerri de
particule micronice cu forme neregulate
II.3. - Caracterizarea carburii de titan
Carbura de titan este o faza cu un domeniu larg de omogenitate a carbonului, coninutul maxim
fiind de 20 %. Obinerea carburii de titan cu un coninut de carbon stoichiometric ntmpina o serie de
greuti. In general in TiC obinuta industrial coninutul de carbon legat este de 18-19,5 % si variaz in
funcie de metoda de obinere folosita.
In cazul obinerii TiC prin carburarea pulberii de TiO2 cu negru de fum, ca oxid intermediar, se
obine TiO care este izomorf cu TiC. Carbura de titan obinuta in final cu coninut de carbon legat
insuficient poate fi privita ca o soluie solida de TiO cu TiC (TiC-TiO) adic o parte din atomii de carbon
au fost nlocuii n reeaua cristalina de ctre oxigen.
In cazul obinerii TiC din TiO2 + C in condiii industriale, TiC obinuta in final conine si o
cantitate de N si poate fi privita ca o soluie solida de tipul TiC-TiO-TiN, sau TiC in care o parte din
atomii de C au fost nlocuii de oxigen (O) si azot (N).
in practica tehnologica se prefera obinerea carburii de titan (TiC) prin reducerea carbo-termica a
amestecului de bioxid de titan si carbon dup reacia globala:
TiO2+ 3C = TiC + 2CO
Titanul formeaz mai muli oxizi inferiori dintre care cei mai importani sunt Ti2O3 i TiO. De
aceea, aa cum rezult i din studiul termodinamic, reaciile de reducere-carburare n sistemul TiO2-C au
loc n trepte.
2TiO2 + C Ti2O3 + CO Ti2O3 + C
2TiO + CO TiO + 2C TiC + CO
Carbura de titan se mai poate obine prin carburarea TiO2 + C n atmosfer de H2 sau CO, de
asemenea n vid.
n figura II.20 este prezentat diagrama de echilibru Ti-C

Figura II.20 - Diagrama de echilibru a sistemului Ti-C


.
- 15 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Se pot face urmtoarele consideraii:




diagrama conine domenii nguste de solubilitate ale carbonului n Ti i Ti;


carbura de titan (TiC) are un domeniu larg de omogenitate ;
grania inferioar de solubilitate a carbonului n TiC la temperatura eutectic Ti TiC
(1645C)
Principalele caracteristici ale carburii de titan sunt prezentate in tabelul II.7
Tabelul II.7 - Proprieti ale carburii TiC
Proprietate
Raport de raze C/Ti
Coninutul de C
Domeniul de omogenitate la temperatura
1750C
Tipul si parametrii reelei cristaline
Densitate
Entalpia de formare din elemente
H0298
Entropia standard S0298
Entropia de formare din elemente S0298
Cldura specifica 298..2073C

U.M.

TiC

%
%

0.52
20.05
11-20

Cubic

g/cm3
Kcal/mol

4.92
-55.3

a=4.3178

Kcal/mol
5.8
Kcal/mol
-2.92
o
Kcal/molx C 11.83+0.810-3T-3.58 10 5 T-2
C
3257
C
4300
daN/mm2
6.5
daN /mm2 1.5
daN /mm2 138
daN /mm2 46000
8-9
daN /mm2 92.5-93.5
daN /mm2 3170 170

Temperatura de topire
Temperatura de evaporare
Rezistenta de rupere la traciune
Rezistenta la ncovoiere
Rezistenta la compresiune
Modulul de elasticitate
Duritatea pe scara mineralogica
Duritatea Rockwel HRA
Microduritate H

a)
b)
Figura II.21 - Microstructura SEM a pulberilor de TiC[5]
- 16 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
In figura II.21 (a) si (b) este prezentata microstructura pulberii de TiC, observndu-se forma
neregulata a particulelor.
II.3.1 Sinteza carburii de tantal
II.3.2. Carburarea amestecului de pentaoxid de tantal si negru de fum

Figura II.22 - Diagrama de echilibru a sistemuluiTa-C[5]


CAPITOLUL III - COMPOZIII I DUSTRIALE DE ALIAJE DURE SI TERIZATE PE
BAZ DE CARBURI METALICE
Aliajele dure sunt compuse din carburi ale metalelor greu fuzibile i un liant de tip metal sau aliaj,
faza greu fuzibil depind 50 % vol. Aliajele dure pot fi clasificate n funcie de prezena sau absena
wolframului n compoziia lor, n urmtoarele grupe :
aliaje dure care conin wolfram sub form de monocarbur sau n soluii solide ale acesteia cu
alte carburi ;
aliaje dure fr wolfram
III.1 - Aliaje dure sinterizate cu baz carbura de wolfram
Aliajele dure sinterizate cu baza carbura de wolfram pot fi clasificate la rndul lor n :
aliaje dure sinterizate bazate pe monocarbur, WC-Co ;
aliaje dure sinterizate formate din multicarburi, WC-TiC-Co, WC-TiC-(Ta,Nb)C-Co;
III.1.1 - Aliaje dure sinterizate bazate pe monocarbur, WC-Co
Realizate in deceniul al treilea al secolului XX de ctre Schrter, n Germania i comercializate sub
denumirea de WIDIA au cunoscut i cunosc n continuare o larg utilizare att n execuia sculelor
achietoare destinate prelucrrii fontelor, a unor materiale cu achie scurt i a aliajelor neferoase, ct i
pentru realizarea unor piese de uzur .
Sunt mult mai rezistente comparativ cu aliajele celorlalte grupe i conin cobalt n proporii foarte
diferite, variind n limitele 325 % mas . intervalul att de larg n care se afl proporia de liant face
posibil mprirea acestor aliaje n trei clase :
clasa aliajelor cu proporie redus de cobalt (38 % );
clasa aliajelor cu proporie medie de cobalt (1015 % );
clasa aliajelor cu proporie ridicat de cobalt (2025 % );
III.2 Aliaje dure sinterizate bazate pe multicarburi
III.2.1. Aliaje WC-TiC-Co
Introducerea n compoziia aliajului dur WC-Co a carburii de titan TiC asigur o cretere considerabil a
rezistenei la oxidare, concomitent cu mrirea duritii i a refractaritii, datorit formrii soluiei solide
WC-TiC . Aliajele dure din aceast grup sunt utilizate pentru prelucrarea prin achiere, n general a
materialelor care dau pan continuu i mai ales a oelurilor. Conductibilitatea termic mai sczut a
acestor aliaje comparativ cu cea a aliajelor WC-Co i susceptibilitatea redus la sudare a panului, produs
- 17 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
n timpul prelucrrii, de partea activ a sculei, reprezint, de asemenea, avantaje ale acestei categorii de
materiale .
III.2.2. Aliaje WC-TiC-TaC( bC)-Co
Superioritatea aliajelor dure din aceast grup, fa de celelalte prezentate, se manifest numai n
condiiile n care carburile de titan i tantal se regsesc n masa de baz sub form de soluie solid
saturat sau suprasaturat alturi de monocarbura de wolfram.
Valorile de duritate Vickers, msurate la cald, sunt cu 5 - 100 uniti mai mari dect ale aliajelor
WC-TiC-Co, lucru confirmat de ctre cercettorii Amman i Hinnber.
Creterea proporiei de TaC(NbC) reduce considerabil rezistena la ncovoiere a aliajului dur
sinterizat, n special la proporii de peste 18 20 % TaC(NbC), concomitent cu o scdere moderat a
duritii. Rezistena la ncovoiere poate fi majorat suplimentar n condiiile n care crete cu cca. 5 %
coninutul de cobalt, ns efectul asupra duritii este de diminuare considerabil .
III.2.3. Aliaje WC- TaC( bC)-Co
Aliajele din aceast grup au destinaii care difer funcie de proporia carburii de tantal. La valori
relativ sczute ale acesteia (13 %) sunt destinate executrii sculelor pentru prelucrarea fontelor cu crust
dur. La o proporie ntre 3 10 % carbur de tantal, sculele se utilizeaz la prelucrarea fontelor i
oelurilor moi.Pentru proporii mai mari de TaC n stare pur sau TaC(NbC), datorit scderii
considerabile a duritii, nu se mai realizeaz scule achietoare .
III.3 Aliaje dure sinterizate cu baza carbura de wolfram, liate cu alte metale n afar de cobalt
In afara aliajelor dure sinterizate din carburi metalice cu liant cobalt, mai sunt utilizate n industrie,
pe scar mai restrns, aliaje speciale cu ali liani metalici. Astfel cobaltul a fost nlocuit cu fier, nichel
sau aliaje ale acestora. Un mare numr de variante de liani metalici sunt folosii ca nlocuitori ai
cobaltului n aliaje dure experimentale destinate cercetrilor de dezvoltare ntreprinse de diveri
productori.Astfel mai sunt utilizate aliaje Ni-Cu, Ni-Cr, Ni-Mo, Co-W, Co-Cu, Co-Mo, Co-Cr, Co-MoCu,Fe-Ni-Cr etc.Carbura de wolfram liat cu fier sau nichel prezint nu mai mult de 60 % din rezistena la
rupere a aceleiai carburi liate numai cu cobalt. Aceast inferioritate a fierului sau nichelului se poate
explica prin nalta lor solubilitate n faz solid pentru carbura de wolfram i chiar tendina lor de a forma
carburi duble fragile de tip NixWyC sau FexWyC .
III.4 Aliaje dure fr wolfram, pe baz de carburi metalice
nlocuirea total a carburii de wolfram din aliajele dure poate fi realizat pe urmtoarele ci :
- utilizarea carburilor simple de titan, zirconiu, vanadiu, tantal sau a soluiilor solide binare sau
ternare ale acestora;
- utilizarea de nitruri, boruri, siliciuri oxizi sau carburi ale nemetalelor ( carbura de bor sau siliciu );
Astfel s-au obinut aliaje dure de tip Titanit S (TiC-MoC-Ni), RAMET (cu baza TaC), TiC-VC cu
carbur de titan n exces;
Performanele impuse de aceste noi clase de aliaje trebuiesc analizate prin prisma cerinelor
impuse aliajelor dure destinate prelucrrilor prin achiere:
- duritate minim 89 HRA i rezisten la ncovoiere 100-110 daN/mm2, pentru operaiile de
degroare;
- duritate minim 91-93 HRA i rezisten la ncovoiere 65-75 daN/mm2, pentru operaiile de
finisare .

- 18 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
CAPITOLUL IV - ASPECTE PRIVI D OBI EREA ALIAJELOR DURE SI TERIZATE
DI SISTEMUL WC-Co
IV.1. Procedee de obinere a comprimatelor prin presare la rece. Particularitile compactrii
Amestecul de pulberi de carburi metalice i liant de sinterizare - cobalt, omogenizat i cu adaos de
lubrifiant de presare, eventual granulat, este trecut la operaia de presare n matrie de oel sau aliaj dur,
realizndu-se comprimate prin formare direct sau indirect. Deosebirea const n faptul c, n timp ce
primele se obin direct la geometria final dorit, cele din urm, dup operaia de presinterizare, necesit o
prelucrare mecanic .
Ambele tipuri de comprimate trebuie s aib densiti uniforme i muchii suficient de robuste
pentru a putea fi manipulate, transportate i ncrcate n cuptorul de tratament termic, fr deteriorri.
IV.2 Presinterizarea comprimatelor
IV.2.1 - Delubrifierea comprimatelor
n procesul de obinere a aliajelor dure, pentru a facilita operaia de presare, se utilizeaz frecvent,
aa cum am menionat anterior, parafina .
Odat ce procesul de presare s-a efectuat, lubrifiantul trebuie eliminat, deoarece, prezena lui ar
cauza unele neajunsuri la operaia de sinterizare, cum ar fi:
carburarea sau oxidarea pieselor ;
degradarea suprafeei pieselor, dnd un aspect de ciupitur, cauzat de presiunea exagerat a
gazelor rezultate din cracarea lubrifiantului sau din volatilizarea rapid a acestuia .
Eliminarea lubrifiantului se realizeaz deci, ca operaie tehnologic aparte, fie n cuptoare avnd
exclusiv aceast destinaie, fie n cuptoare prevzute cu o zon de prenclzire n acest scop. n acest din
urm caz, piesele nu se mai rcesc, ci trec direct n zona de sinterizare a cuptorului.
n general, lubrifianii se topesc la temperaturi sub 200 oC i fierb la temperaturi mai mici de 350
o
C. Ca urmare, nclzirea pieselor trebuie s se fac lent, cu cel mult 30 oC/min, pn la 500-600 oC, la
care se menin 30-45 minute, nct s nu se cauzeze schimbri chimice sau fizice n piesele deparafinate.
IV.2.2 - Presinterizarea propriuzis
Atunci cnd sunt necesare operaii de prelucrri mecanice, naintea operaiei finale de sinterizare,
fr a provoca fisuri sau spargeri datorate fragilitii comprimatului, acestea sunt supuse unei operaii de
cretere a rezistenei mecanice - presinterizare - la temperaturi cuprinse ntre 800 - 1000 oC, funcie de
compoziia pseudo-aliajului.[24]
Consolidarea se datoreaz mai multor fenomene care se iniiaz n aceste etape, fenomene care se
vor desfura plenar n cursul operaiei urmtoare de sinterizare, cum ar fi:
consolidarea datorat lipirilor locale, care au loc ntre particulele de cobalt, sinterizarea acestuia
ncepnd de la circa 200 oC;
difuzia, ntr-o mic msur, a wolframului i carbonului n cobalt, care are ca efect o rearanjare
a particulelor ;
nceputul sinterizrii particulelor de wolfram, cu alctuirea unui schelet rigid (solubilizarea
WC n Co fiind de 2 % la temperatura de 800 oC) .
Reaciile care se produc n domeniul temperaturilor de presinterizare, implic necesitatea
controlului riguros al atmosferei cuptorului.
La presinterizarea n hidrogen, oxizii sunt redui integral, acest lucru fiind posibil la temperaturi
mai mari de 700 oC. Cel mai important lucru este legat de alegerea temperaturii de presinterizare
Indiferent ce metod de deparafinare sau de presinterizare se aplic, de obicei piesele sunt scoase
n afara atmosferei protectoare, n aer, pentru prelucrri dup presinterizare sau pentru continuarea ciclului
ntr-un alt cuptor de sinterizare. Chiar dac piesele sunt rcite pn la temperatura ambiant n cuptor,
- 19 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
nainte de scoaterea lor n atmosfera are loc o reacie de reoxidare n contact cu aerul. Intensitatea acestei
reacii de oxidare depinde de civa factori, printre care:
temperatura de presinterizare i durata de meninere la temperatura de presinterizare;
Absorbia de oxigen este uor redus la creterea temperaturii de presinterizare, mai ales pentru cele
cu granulaie fin, din cauza descreterii suprafeei active .
temperatura pieselor n momentul scoaterii lor din cuptor.
Cu ct piesele sunt scoase n aer la o temperatur mai mare, cu att acestea vor fi mai susceptibile la
oxidare.

IV.3. - Sinterizarea comprimatelor


Sinterizarea este operaia principal a procesului tehnologic, care const n nclzirea comprimatului
la o temperatur sub temperatura de topire a componentului de baz, n scopul dezvoltrii legturilor
dintre particulele de pulbere n contact i asigurrii complexului de proprieti impus.
IV.3.1 Tipul de sinterizare specific aliajelor dure cu baza WC
Sinterizarea sistemelor formate din carburi metalice n prezena unui metal liant, cobaltul, este un
caz tipic de sinterizare n prezena fazei lichide, faz care se menine pe tot parcursul duratei procesului.
Faza lichid, care apare prin topirea unor constitueni uor fuzibili, de exemplu prin topirea
eutecticelor, formate datorit interaciunii dintre componenii sistemului, faciliteaz, prin dezvoltarea
forelor de legtur, densificarea, asigurnd o rat ridicat a contraciei, toate aceste fenomene avnd loc
cu condiia ca umectarea suprafeei fazei solide de ctre cea lichid s fie corespunztoare [24]
IV.3.2 Procese care au loc la sinterizarea materialelor dure cu baza carbura de wolfram
Fundamentarea teoretic a proceselor de sinterizare n prezena fazei lichide, pornete de la
premiza c aceasta umecteaz bine suprafaa particulelor solide i, ntr-o proporie limitat, produce
dizolvarea acesteia.[8],[9],[10]
Analiza proceselor de sinterizare n prezena fazei lichide, a condus la ideea existenei a trei stadii
ale densificrii, fiecrui stadiu corespunzndu-i un anumit mecanism .
Stadiul I : Densificarea prin regruparea mecanic a particulelor, determinat de curgerea
vscoas a topiturii i de prezena forelor capilare
Stadiul II : Densificarea prin regruparea chimic a particulelor determinat de desfurarea
proceselor de dizolvare preponderent a particulelor mici de faz greu fuzibil i respectiv de
reprecipitare pe suprafaa particulelor mari .
Acest stadiu presupune o densificare mult mai lent fa de cel anterior, facilitnd preponderent
modificarea formei particulelor .
Stadiul III: Densificarea determinat de alctuirea scheletului rigid prin coalescena particulelor
de faz solid
Procesul, are loc cu o cinetic foarte lent, comparabil cu sinterizarea n faz solid, datorit
existenei scheletului rigid, rigiditate care oprete ulterioara rearanjare, dei creterea structurii continu
prin difuzie.
CAPITOLUL V - A ALIZA TEH OLOGIILOR AVA SATE DI DOME IUL I GI ERIEI
SUPRAFETELOR.PROCEDEE DE DEPU ERE A STRATURILOR SUPERFICIALE
EXTRADURE PE SUBSTRAT DE CMS (carbura metalica sinterizat)
Actualizarea informaiilor privind procedeele de depunere.
n ultimii ani s-a produs o cretere spectaculoas n aplicarea industrial a straturilor subiri i n
diversificarea metodelor i tehnologiilor de depunere.
Alturi de tehnologiile tradiionale de obinere a acoperirilor, asistm la dezvoltarea,
perfecionarea i extinderea unor tehnici moderne de depunere a acestora, prin metode fizice i fizicochimice, care asigur puritate i aderen ridicat, precum i compoziie i structur imposibil de obinut
prin alte metode.
- 20 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
n prezent, exist o varietate foarte mare de metode de obinere a acoperirilor.
Clasificarea metodelor de depunere a straturilor subiri n vid, ntlnit cel mai des n publicaiile
de specialitate , cuprinde dou grupe i anume:
metode fizice de depunere din vapori (PVD - Physical Vapor Deposition);
metode chimice de depunere din vapori (CVD - Chemical Vapor Deposition
n funcie de tipul proceselor fizice i chimice dominante din timpul depunerii, metodele de
depunere a straturilor subiri n vid include
procedee fizice:
evaporare n vid;
depunere ionic (ion-plating);
depunere n jet de plasm (plasma spraying);
depunere prin pulverizare (sputtering);
procedee chimice
depunere chimic din faz de vapori (CVD);
depunere prin mpachetare;
procedee fizico-chimice
electroliz n bi de sruri;
pulverizare reactiv (reactive sputtering);
depunere ionic reactiv.
Depunerile straturilor subiri prin metode fizice, cunoscute sub denumirea consacrat PVD, se
realizeaz n vid mediu (102-104 mbar), n vid naintat (105-107 mbar), precum i n vid avansat (1071010 mbar) i, de aceea, dezvoltarea lor este legat i de dezvoltarea componentelor i echipamentelor
pentru realizarea vidului.
Depunerile de straturi subiri prin metode chimice n vid CVD se realizeaz la presiune sczut,
ntre 0,01100 mbar (uzual 1 mbar) i dei asigur uniformitatea bun a peliculelor depuse, utilizarea lor
se limiteaz la obinerea unor pelicule cu grosimea maxim de 1mm, din cauza vitezelor reduse de
depunere.
Structura depunerilor este influenat pe de o parte de natura suportului, iar pe de alt parte de
parametrii depunerii (temperatur, suprasaturare n produi de reacie, presiune, etc.)

Tabelul V. 1 - Principalele depuneri CVD i aplicaiile lor


UTILIZARE
ATURA DEPU ERII
 carburi (TiC, WC, B4C, etc.)
Uzur prin frecare
 nitruri (TiN, Si3N4, etc.)
 oxizi ( Al2O3, SiO2, Ta2O5)
 metale (Cr, Si, Ta, Al, Mo, Ni)
Coroziune i oxidare
 siliciuri (MoSi2, Wsi2, etc.)
 diverse aliaje (Fe-Cr, Fe, Ta, etc. )
Consolidarea structurilor,
 pulberi ultrafine (TiO2, metale sau aliaje de
materiale compozite
Cr, Ti, Al, Mo, Ni).
 materiale semiconductoare ( Si, Ge, Ga,
As, GaP, InAs, ZnS, ZnSe, CdS )
Pelicule subiri n
 metale i materiale metalice conductoare
microelectronic
(W, Mo, Al, Au, Cu, Co )
 oxizi
 ali compui
O posibil clasificare a tehnicilor PVD este prezentat schematic n tabelul nr. V.2 .
- 21 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Tabelul nr. V.2 - Analiza sintetic comparativ ntre diferite tehnici PVD.
Metoda

Particule

Energia
cinetic medie

Evaporare termic

Atomi,
clusteri

Termic
0,2 eV

Placarea ionic
(cu polarizare,
reactiva)

Atomi;
pana la
30%
ioni

Termic;
potential
reglabil

Bombardame
nt ionic
suplimentar
cu ionii
gazului inert

10 -10

Evaporare
reactiv -ARE,
BARE asistat de
ioni

Atomi,
ioni ai
gazului

Termic, cu
potenial de
polarizare
reglabil

Bombardame
nt ionic
suplimentar

<10-3

Atomi
Evaporare termic
(clusteri
de tip flash
)
Pna la
100%
ioni,
clusteri,
droplets

3-80 eV,
potenial
reglabil

Pulverizare
(reactiv, cu
polarizare a
substratului)

Atomi,
(clusteri
), ioni
(<5%)

5-10eV
potenial
reglabil

Fascicul ionic
(reactiv)

100%
ioni

Reglabil

Descompunere in
plasm (cu
polarizare a
substratului
reactiv)

clusteri
ionizai

Atomi,
ioni

Presiune
(mbar)

-2

-1

Evaporantul este de
obicei lichid; depunerea
aliajelor este dificil

Depunerea de aliaje este


dificil

Aliere uoar
Bombardame
nt
suplimentar
cu ioni ai
gazului
reactiv i ai
celui inert
Cu
bombardame
nt adiional
de polarizare
al unui gaz
inert
saureactiv
Rat de
depunere
mic

Reglabil

Cu polarizare
reglabil

Avantaje, dezavantaje

Evaporantul este de
obicei lichid, sursa se
afla sub substrat

<10-5

Termic
0,2 eV

Arc (reactiv, cu
polarizare)
Laser (reactiv, cu
polarizare)

Fascicul de
clusteri ionizai
(reactiv)

Remarci

Cu
polarizare,
bombardame
nt
suplimentar
cu ionii
gazului inert
- 22 -

<10-5 - 1

Aliere uoar
Sursa i orice poziie

<10-3 - 3

Aliere uoar
Sursa n orice poziie

<10-5

Depunerea de aliaje este


dificila

<10-5

Rata de depunere
direcional depinde de
direcia suprafeei
substratului. Depunerea
de aliaje este dificil

10-1 -10-3

Aliere uoar

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Tipuri de depuneri: categorii de substrat
Tehnicile PVD permit teoretic depunerea unei mari varieti de materiale pe cele mai diverse
suprafee.
Ca exemple de depuneri posibile se pot meniona :
- metale pure : Al, Ti, Mo, Cr, Ta, etc:
- diverse aliaje metalice;
- compui : oxizi (Cr2O3 Al2O3, SiO2, etc);
nitruri ( TiN, TiAlN, TaN, HfN, etc);
carburi (TiC, WC, TaC, etc);
- soluii solide n afar de echilibru termodinamic cum ar fi cele pe baz de Cr, Mo, Al,
dopate cu C sau cu N ;
- materiale amorfe sau microcristaline;
- polimeri.
Depunerile metalelor pure, sau a aliajelor metalice se realizeaz n atmosfere neutre din punct de
vedere chimic. Introducerea n incint a unui gaz susceptibil de a se combina cu metalul sau aliajul ce
urmeaz a fi depus permite formarea i depunerea unor compui compleci (oxizi, nitruri, oxicarbonitruri, etc).
Exemple de suporturi:
- metale i aliaje feroase;
- aliaje dure sinterizate;
- materiale compozite;
- polimeri.
In practic nu toate combinaiile sunt realizabile din punct de vedere al fiabilitii i al
reproductibilitii.
Clasificarea straturilor
Tehnicile PVD permit teoretic depunerea unei mari varieti de materiale pe cele mai diverse
suprafee.In general, straturile se pot clasifica in doua categorii principale, si anume:
straturi simple sau structuri monostrat ce constau dintr-un singur element, de obicei
metalic (de ex. Al, Cr, Mo, Cu, Ag, Au) sau un compus (ex. TiN, TiC, CrN, AlN etc.
Stratul TiN aparine grupei de materiale dure cu legtur metalic n timp AlN face parte
din grupa materialelor dure cu legtur covalent. Msurtori de difracie X au demonstrat o structur
cubic cu fee centrate pentru peliculele de TiN ).
straturi complexe ce includ mai mult de un element (metal, faz sau compus).
Straturi multifazice sunt realizate dintr-un amestec de doua sau mai multe faze de exemplu
TiN/Ti2N sau TiC/TiN.
Straturi compozite fiind de asemenea realizate dintr-un amestec de doua sau mai multe faze dar
constituind un caz specific de strat multifazic in care una din faze este discret dispersata in cealalt faza
exemplu Ti/Al2O3
Structuri multistrat care reprezint o succesiune de straturi simple realizate din compui sau
elemente diferite depuse unul peste celalalt si avnd proprieti specifice.
De obicei stratul intern (de tranziie in raport cu substratul) asigura aderenta cu miezul, unul - sau
mai multe straturi intermediare care asigura duritatea si tenacitatea stratului, in timp ce stratul extern este
responsabil de asigurarea unor proprieti tribologice deosebite ca de exemplu coeficient de frecare sczut,
rezistenta la uzura sau proprieti anticorozive. Ca exemple de structuri multistrat din trei straturi, aplicate
sculelor din carburi sinterizate putem mentiona: TiC/Ti(C,N)/TiN sau TiC/TiN/Al2O3.

- 23 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
CAPITOLUL VI - METODOLOGIA CERCETRII.
MATERIALE I APARATUR
Se urmrete ca prin aplicarea rezultatelor obinute n cadrul cercetrilor experimentale, s se
acopere un sector deficitar al industriei naionale, acela al sculelor prelucrtoare, contribuind astfel la
diminuarea importurilor costisitoare i la reducerea eforturilor valutare ale firmelor utilizatoare din
Romnia.
Lucrrile de cercetare din cadrul tezei de doctorat au drept obiectiv stabilirea tehnologiei optime de
obinere a aliajelor dure sinterizate cu suprafa funcionalizat prin depuneri de straturi subiri, care s
permit, realizarea unor repere cu geometrie complex i caracteristici chimico-structurale optimizate.
Alegerea acestei teme este justificat i prin necesitatea reducerii importurilor deosebit de
costisitoare de plcue achietoare i relansarea produciei autohtone de repere destinate industriei
prelucrtoare n condiiile n care n Romnia exist experien n domeniu i infrastructura necesar.
Derularea lucrrilor implic activiti n urmtoarele direcii:
stabilirea unor criterii de selectare a sistemelor de materiale experimentale i caracterizarea
acestora conform standardelor internaionale n vigoare;
stabilirea tehnologiei preliminare de presare, deliere-presinterizare i sinterizare pentru fiecare
sistem selectat;
experimentri de realizare a aliajelor dure sinterizate cu straturi subiri extradure asociate funcie
de aplicaia specific domeniului industriei prelucrtoare;
caracterizarea structurala a suportului plcutei realizata din aliaje dure sinterizate precum si a
straturilor subiri realizate prin depuneri PVD utiliznd metode specifice pentru analiz
(difracie de raze X, microscopie optic i electronic scanning, teste de microduritate
Vickers);
optimizarea parametrilor tehnologici de obinere a matricei metalice si a straturilor subiri
multistrat, precum i corelarea acestora cu caracteristicile materialului sinterizat pentru obinerea
complexului de proprieti impus;
experimentri pilot de realizare a unui lot de testare din produse cu caracteristici superioare, care
s implice cheltuieli minime i productivitate ridicat.
evaluarea proprietilor i performanelor plcutelor achietoare i corelarea acestora cu
microstructura i caracteristicile materialului experimental;
definitivarea tehnologiei de realizare a plcuelor achietoare acoperite cu straturi extradure cu
caracteristici performante n vederea asimilrii n fabricaie a acestora
Caracteristici fizice i tehnologice ale pulberilor
Cunoaterea proprietilor tehnologice, n corelaie cu cele fizice, permite prognozarea comportrii
pulberilor luate n analiz n timpul operaiei de presare, i anume:
viteza de umplere a matrielor;
presiunea necesar obinerii unui anumit grad de densificare la sinterizare;
coeficientul de contracie la sinterizare, necesar n vederea proiectrii matrielor de presare etc.
Aspectare vizual
Pulberea analizat nu trebuie s prezinte segregri, tasri, stratificri i neuniformiti de culoare.
Determinarea mrimii particulelor
Analiza se efectueaz pentru determinarea rapid a mrimii de particul n domeniul 0,2-50 m, cu
ajutorul unui aparat numit Fisher, ce funcioneaz pe principiul permeabilitii unui comprimat de pulbere
la un curent de aer, cu debit constant.
Determinarea vitezei de curgere
Se efectueaz n conformitate cu STAS 8651-88. Metoda se refer la capacitatea unei pulberi de a
curge printr-o plnie avnd un orificiu calibrat cu diametrul de 2,5 i respectiv 5 mm.
- 24 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Se determin timpul, n secunde, n care o anumit cantitate de pulbere (100 g) trece prin orificiul
calibrat i se exprim n [s/100gr]. Viteza de curgere este o caracteristic ce evideniaz capacitatea
pulberii de a umple o form de presare (matria).
Determinarea densitii aparente n stare liber vrsat
Analiza se efectueaz conform SR EN 23923/1-1998 i se aplic pulberilor metalice care :
- curg liber printr-un orificiu calibrat cu diametru 2,5 mm;
- curg greu printr-un orificiu calibrat cu diametru de 2,5 mm, dar curg liber printr-un orificiu
calibrat cu diametrul de 5 mm .
Densitatea aparent liber vrsat reprezint raportul dintre masa pulberii i volumul ocupat de
aceasta i se calculeaz cu relaia: = M/V,
n care, M este masa de pulbere, [g];
V este volumul recipientului, V=25 [cm3]
Determinarea compoziiei granulometrice
Analiza are la baz metoda prin cernere efectuat conform SR EN 24497-1995 i const n separarea
pulberilor metalice n fraciuni granulometrice, prin trecerea printr-un sistem de site etalon, confecionate
din estur de srm, dispuse n ordine descresctoare a mrimii ochiurilor .
Determinarea compresibilitii
Compresibilitatea reprezint aptitudinea de presare a unei pulberi, iar curba de compresibilitate este
reprezentat de variaia densitii comprimatului n funcie de presiunea de comprimare. Se determin
conform STAS 7935/83 .
Variaia tenacitii n funcie de compoziia chimic pentru carburile destinate obinerii aliajelor
dure sinterizate A fost cercetat influena compoziiei i granulaiei asupra tenacitii la rupere a aliajelor
dure pe baz de WC, Co, TiC. Concomitent a fost cercetat i corelaia ntre tenacitatea la rupere si
rezistena la ncovoiere.
Evaluarea proprietilor materialului sinterizat
Cunoaterea proprietilor materialului sinterizat este necesar pentru a evalua, pe de o parte
corectitudinea aplicrii i respectrii parametrilor operaiilor din fluxul tehnologic de obinere, iar pe de
alt parte, pentru a prognoza comportarea acestuia n exploatare .
Analiza chimic
Efectuarea analizei chimice urmrete determinarea, n principal, a carbonului liber i legat, precum
i a cobaltului, wolframului i titanului, fcnd apel, pentru rezultate rapide, att calitative ct i
cantitative, la metodele spectrale .
Determinarea densitii n stare sinterizat
Metoda uzual pentru determinarea densitii materialului sinterizat se efectueaz conform SR EN 233691993, i const n cntrirea probei n aer i apoi imersat n ap distilat
Determinarea rezistenei de rupere la ncovoiere
Metodele de determinare a rezistenei de rupere la ncovoiere sunt standardizate ( SR EN 23327-1995) i
permit msurarea tenacitii aliajelor dure din carburi metalice sinterizate
Determinarea duritii Vickers
Practic, n Europa, se determin duritatea prin metoda Vickers (SR ISO 3878:1992), sarcina recomandat
fiind de 294,2 N (HV 30). In Statele Unite ale Americii duritatea se determin prin metoda Rockwell
HRA. Este foarte important ca ncercarea s se efectueze pe o epruvet cu o rugozitate a suprafeei Ra <
0,2 m, la o distan de cel puin 0,25 mm de la suprafa, pentru a elimina influenele cauzate de
eventuale defecte superficiale.
Analiza magnetic
Este o metod de control nedistructiv, caracterizarea aliajelor dure din carburi metalice sinterizate
putndu-se face pe baza valorii intensitii cmpului magnetic la saturaie (4 s) i a forei coercitive .
- 25 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Singurele componente feromagnetice din aliajele dure sinterizate sunt cobaltul i urmele de fier i
nichel. Fazele care se alctuiesc n cazul unei balane deficitare n carbon sau a condiiilor inadecvate de
sinterizare CoxWyC, precum i faza WC, sunt nemagnetice. Valorile magnetizrii specifice la saturaie
sunt astfel o msur a coninutului de cobalt liber al aliajului .
Prin definiie, magnetizarea specific la saturae, este dat de relaia:
s = Ms / m n care, Ms - moment magnetic, [T*m3];m- unitatea de mas de pulbere, [kg];
Aparatul folosit este sigmametrul, cu cmp magnetic de mare sensibilitate. Orice valoare situat n
afara domeniului de variaie a mrimii 4 s, poate evidenia apariia n structur a fazelor defectuoase (
sau carbon liber), de exemplu, o valoare mai mic dect cea corespunztoare coninutului de cobalt,
presupune existena fazei de decarburare, .
Determinarea contraciei la sinterizare
Aceast determinare presupune trasarea curbelor de contracie prin compactarea materiei prime la
diferite presiuni specifice cuprinse n intervalul 600-2300 daN/cm2, cntrirea i msurarea individual,
nainte i dup sinterizare, a fiecrui element de prob .
Relaia de calcul a valorilor contraciei la sinterizare este :
Contracia pe nalime (paralel cu direcia de aplicare a forei): C = (Hp-Hs)/Hp x 100, [%]
n care, Hp = nlimea epruvetei presate, [mm];Hs = nlimea epruvetei sinterizate, [mm].
Contracia pe diametru ( perpendicular pe direcia de aplicare a forei):C = (p-s)/ p x 100, [%]
n care,p = diametrul epruvetei presate, [mm];s = diametrul epruvetei sinterizate, [mm].
Examenul metalografic
Studiul metalografic n evaluarea carburilor metalice sinterizate dezvluie legtura dintre
caracteristicile structurale i proprietile fizico-mecanice. Spre exemplu, duritatea i tenacitatea pot fi
influenate, n mare msur, de mrimea, distribuia i omogenitatea carburilor dintr-un pseudo-aliaj
sinterizat, structura fin conferind o duritate mare, iar o granulaie grob conducnd la o bun tenacitate.
Evaluarea porozitii i a carbonului liber
nainte de efectuarea atacului metalografic este evaluat porozitatea, la o mrire relativ redus, x
100, pe probe neatacate, conform SR EN 24505-1996, prin compararea suprafeei determinate a lifului cu
seriile reprezentative ale micrografiilor etalon.
Prezena carbonului liber va fi pus n eviden, tot pe prob neatacat, prin compararea suprafeei
determinate a lifului cu seriile reprezentative ale micrografiilor etalon, la o mrire x 100.
Evaluarea metalografic a microstructurii
Microstructura este examinat conform SR EN 24499-1993, prin punerea n eviden progresiv a
fazelor, prin atacul chimic al suprafeei de cercetat cu reactiv Murakami.
Principalele faze care pot aprea n structur sunt urmtoarele:
Faza - carbura de wolfram WC;
Faza - faza liant pe baz de cobalt;
Faza - carbur cristalizat n reea cubic [TiC, (Ta-Nb)C], care poate
conine i WC dizolvat sub form de soluie solid ;
Faza - carburi multiple alctuite din wofram i cel puin un metal din faza liant;
Analiza va conine aprecieri asupra existenei i distribuiei fazei , asupra mrimii i distribuiei
fazelor i , respectiv asupra caracterului repartizrii liantului de sinterizare faza .

- 26 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
CAPITOLUL VII - EXPERTIZAREA U OR PLCUE ACHIETOARE ACOPERITE,
PROCURATE DI IMPORT
n vederea crerii unei baze de date la care s se raporteze lucrrile de cercetare din cadrul tezei a
fost necesar expertizarea unor plcue achietoare din import .
Astfel au fost procurate dou plcue achietoare acoperite, una de la firma KENNAMETAL Inc.
Ltd, codificat KC 850, destinat strunjirii, iar cealalt de la firma Teledyne codificat Ti 240, pentru
operaia de frezare .
Expertiza a vizat n special identificarea materialului de baz i a straturilor de acoperire cu rol
protectiv i funcional .
Cele dou plcue care fac obiectul expertizei sunt prezentate n figura nr. VII.1

Figura VII.1 - Plcutele de strunjire i frezare din import, expertizate


Placutele au fost studiate din punct de vedere al :
Aspectului vizual ;
Microduritatii;
Analizei metalografice;
Plcua KC850 aspectul suprafeei plcuei este nisipos , partial regulat;
- microduritatea efectuat de la miez la interfaa de separare miez a avut valorile :
1411,9 HV0,5 i 1958 HV0,5 pentru interfa
- grosimea stratului determinat prin metoda Kalotest de la miez spre exterior a fost de
6,3 -2,84-6,2 m
Pcua Ti 240 - aspectul suprafeei este rugos i prezint numeroase microcaviti;
- microduritatea efectuat de la miez la interfaa de seprare miez a avut valorile :
1411,9 HV0,5 i 2145,4 HV0,5 pentru interfa
- grosimea celor patru straturi este de 3,5 m, 2,4 m, 4,08 m i 4,13 m
Microstructura celor doua probe analizate indic faptul c acestea aparin grupei de utilizare P( WCTiC-TaC-Co) i a pus n eviden prezena celor trei faze , , i lipsa fazei .

Figura VII.2Aspectul microscopic al seciunii


(mrire x 500, neatacat)
Proba KC850

Figura VII.3 Amprente de microduritate HV0,50


(mrire x 1000 , neatacat)
Proba KC850
- 27 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura VII.4 Microstructura probei KC 850 (atac Murakami, x 1000)

Figura VII.5 Aspectul seciunii probei Ti240


(neatacat, x 500)

Figura VII.6Amprente de microduritate HV 0,50


(mrire x 1000, neatacat)

Figura VII.7 Aspectul microscopic al probei n


zona interfeei de separare substratstraturi de acoperire (atac Murakami, x 2000)

Figura VII.8 Microstructura masei de baz a probei tip KC 850, (atac Murakami, x 1500)
Se remarc prezena a trei faze:
faza - M de form unghiular, repartizat uniform;
faza - F de form rotunjit, eterogen, repartizat neuniform;
faza () liant, de grosime variabil, repartizat neuniform
Absena fazei de decarburare ; Lipsa porozittii

- 28 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura VII.9 Microstructura masei de baz a probei tip Ti 240, (atac Murakami, x 1500)
Se remarc de asemenea, prezena a trei faze :
faza - M de form unghiular, repartizat uniform;
faza - M de form rotunjit, eterogen, repartizat neuniform;
faza ( ) liant, de grosime variabil, repartizat neuniform
Lipsa porozitii;
Aspectul microstructural corespunde unei structuri de tip WC-TiCTaC-Co, materialul masei de
baz ncadrndu-se n grupa de utilizare P (ISO)
Analiza difractometric
De asemenea, cele dou plcue analizate mai sus, s-au studiat i difractometric. Investigaiile au fost
fcute cu un difractometru de raze X, tip DROM3 aflat n dotarea SC ICEM-SA, utiliznd radiaie MoK
filtrat, la o tensiune de 35 KV i o intensitate a curentului de 20 mA. S-au nregistrat difractograme n
domeniul unghiular 2 = 1050 o, la o vitez a goniometrului de 1 o/min i de 720 mm/h la hrtia
nregistratorului .
Difractogramele au fost calculate i indexate, identificndu-se fazele comparativ pe seciunea
plcuei: strat de acoperire masa de baz i respectiv numai masa de baz .
Plcuele corespund unui aliaj din grupa trei de utilizare , respectiv grupa WC-TiC-TaC-Co i sunt
acoperite cu cte trei i respectiv patru straturi, astfel:
a) plcua KC 850: prezint o succesiune de trei straturi; de la baz ctre exterior acestea sunt:
TiCTi(C,N)TiN ;
b) plcua Ti 240: prezint o succesiune de patru straturi de acoperire; de la baz ctre exterior
acestea sunt : TiCTi(C,N)-Al2O3 TiN .
Ca o observaie, datorit unei tendine mai pronunate pentru liniile WC, la unghiuri mari, de
separare a dubletului K 1,2 n cazul probei KC 850, rezult ca nivelul microtensiunilor n aceasta este mai
redus fa de proba Ti 240 .
Pe baza rezultatelor investigaiilor efectuate se pot desprinde urmtoarele concluzii:
Plcua KC 850 :
 sort de baz: P 15P 45 (ISO);
 straturi de acoperire: TiCTi(C,N )TiN ;
 utilizare pentru condiii severe de achiere (semifinisare), cu viteze medii i adncimi
mari, pentru oel carbon, oel inoxidabil, i unele fonte .
Plcua Ti 240 :
 sort de baz P 05P 35 (ISO);
 straturi de acoperire TiC Ti(C,N) - Al2O3 TiN ;
 utilizare pentru frezarea oelurior turnate slab i mediu aliate i a fontelor cenuii.

- 29 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

CAPITOLUL VIII - STUDII EXPERIME TALE PE TRU STABILIREA


FACTORILOR CU I FLUE TE SEM IFICATIVE ASUPRA PROCESARII
MATERIALULUI CU ROL DE SUBSTRAT (ALIAJ DUR WC-Co)
VIII.1 - Selectarea sistemelor de aliaje dure i caracterizarea fizico-tehnologic conform
standardelor specifice metalurgiei pulberilor
Sistemele de aliaje dure, cu rol de substrat, au fost selectate astfel nct:
a) s acopere un domeniu larg de utilizare la achiere ;
b) s se preteze la depuneri de straturi subiri dure, n vederea obinerii unor caracteristici mult mai
flexibile, renunndu-se astfel la acea mare diversitate de compoziii, pentru una i aceeai
utilizare;
c) compoziia chimic a sistemelor de aliaje care vor defini substratul s confere acestuia rezisten
bun la ncovoiere, duritate ridicat, diminuarea la maximum a porozitii reziduale i lipsa fazei
() sub form de insule, stabilitate mecanic i chimic la temperatura la care are loc depunerea,
bun rezisten la uzare i o bun conductibilitate termic, coeficient de dilatare apropiat de cel al
stratului de acoperire;
d) compoziia chimic a sistemelor de aliaje s fie compatibil cu cea a stratului de acoperire
e) compoziia chimic i structura s fie apropiate de cea corespunztoare unor plcue achietore
produse de firme cu renume n domeniu: WIDIA, TIZIT-PLANSEE, KENNAMETAL INC. LTD.,
ISCAR, CERAMETAL etc.
Pe baza criteriilor enumerate anterior s-au selectat aliaje dure din sistemele WC-TiC-TaC-NbC-Co
i respectiv WC-TaC-NbC-Co, ale cror caracteristici ndeplinesc simultan cerinele de mai sus.
Sorturile de pulbere, din cele dou sisteme sus-menionate, care au stat la baza experimentrilor de
laborator, au fost urmtoarele (simbolizate conform ISO):
a) sortul P 30 S (import UGICARB - Frana)
b) sortul K 30 (import UGICARB - Frana)
Aceste sorturi sunt destinate prelucrrii prin achiere a oelului, respectiv a fontei i a unor aliaje
neferoase (operaii de degroare i semifinisare cu viteze ce nu depesc 120 m/min.)
Tabelul VIII.1 - Compoziia chimic a sorturilor analizate (simbolizare conform ISO)
TiC
Sort
LOT
WC
TaC- bC
Co
C total
de pulbere
% mas % mas
% mas
% mas
% mas
P 30 S
0059
80,5
5,0
5,0
9,5
6,33
K 30
0386
91,0
0,0
0,5
8,5
5,61
Tabelul VIII.2 - Caracteristicile fizice i tehnologice ale sorturilor de pulbere utilizate pentru
experimentrile de laborator
Caracteristici tehnologice
Sort
vc *
dm Fisher (WC)
l v *
de pulbere
[s/100g]
[g/cm3]
[m]
P 30 S
62
2,86
2,0
K 30
57
3,2
2,0

- 30 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Tabelul VIII.3 - Valorile densitii aparente la crud, funcie de presiunile de comprimare, pentru
cele dou sorturi de pulberi analizate
Sort
Presiunea de presare [ da /cm2 ]
pulbere 800
1000 1100 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 1550
Densitate aparent la crud [ g/cm3 ]
P 30 S
K 30

6.88
7.01

6.97
7.09

7.05
7.11

7.11
7.25

7.13
7.26

7.17
7.28

7.18
7.27

7.20
7.24

7.206
7.23

7.215
7.2

7.201
-

n figurile nr. VIII.1 i VIII.2 se prezint epruvetele de form cilindric, care au stat la baza
determinrilor necesare trasrii curbelor de compresibilitate pentru fiecare din cele dou sorturi studiate.

Figura VIII.1 - Epruvete cilindrice destinate trasrii


Figura VIII.2 - Epruvete cilindrice destinate
trasrii curbelor de compresibilitate pentru sortul K 30 curbelor de compresibilitate pentru sortul P 30 S
Dup determinarea densitii aparente a fiecrui comprimat, s-au trasat curbele de compresibilitate
n coordonate : densitate aparent - presiune de presare = f ( psp ) redate n figurile nr. VIII.3i VIII.4
7.3

7 .2 5
7.26
7.25

7.265

y = -1 E -0 9 x
7.25

7.25

7.24

+ 5 E -0 6 x - 0 .0 0 4 6 x + 8 .2 4 3 8
2
R = 0 .9 9 7 8
7 .2

7 .2

7.23

7 .2 1 5
7 .2 0 6
7 .2 0 1

7 .1 8
7 .1 7
7.2

7.2

7 .1 5

Densitate aparenta [ g / cm 3 ]

Densotatea aparenta, [ g/cm3 ]

7 .1 3

7.15

7.11

7.1
7.09

K 30
3

y = -3E-09x + 1E-05x - 0.0114x + 10.719


2
R = 0.9464

7 .1 1
7 .1

7 .0 5

7 .0 5

P 30 S

7.05

6 .9 7
6 .9 5
7.01

6 .9
6 .8 8
6.95
700

6 .8 5
800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

1600

700

Presiunea de presare, [ kgf/cm2 ]

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

1600

P r e s i u n e d e p r e s a re [ k g f / c m 2 ]

Figura VIII.3 - Curba de compresibilitate


Figura VIII.4 - Curba de compresibilitate pentru
pentru sortul de pulbere K 30
sortul P 30 S
S-au ales urmtoarele presiuni specifice optime:
- pentru sortul P 30 S - Psp-optim = 1450 daN / cm2
- pentru sortul K 30
- Psp-optim = 1250 daN / cm2

- 31 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
VIII.2 Experimentri de deliere- presinterizare

D ia g r a m a d e p r e s in te r iz a r e o p tim a
p e n tr u s o r tu r ile s tu d ia te
1 0 0 0

P r e s in te r iz a r e

D e lu b r ifie r e

9 0 0
8 0 0
temperatura [ C ]

7 0 0
6 0 0
5 0 0
4 0 0
3 0 0
2 0 0
1 0 0
0
0

1 5

3 5

6 5

9 5

1 3 5

1 6 5

tim p

2 2 5

2 5 5

[ m in

2 8 5

3 0 5

3 2 5

3 5 5

4 0 0

Figura VIII.5 Diagrama de delubrifiere-presinterizare pentru sorturile studiate


VIII.3 Experimentri de sinterizare
Sinterizarea s-a efectuat ntr-o instalaie de tip Balzers , n vid (p = 10 3 torr ) la
temperatura de 1450 oC cu meninere 60 min. pentru sorturile P 30 S , K 30 .Temperaturile de sinterizare
i duratele de meninere la acele temperaturi sunt date n certificatul de calitate al sorturilor de pulbere.
D ia g ra m a d e s in te riz a r e p e n tru s o rtu rile
P 30 S , K 30
1 6 0 0

1 4 0 0

1 2 0 0

Temperatura, [ C ]

1 0 0 0

8 0 0
P 3 0 S si K 3 0

6 0 0

4 0 0

2 0 0

0
0

1 0 0

2 0 0

3 0 0

4 0 0

5 0 0

6 0 0

7 0 0

T im p , [ m in . ]

Figura VIII.6 - Diagrama de sinterizare a sorturilor de pulbere gata de presare P30S, K30
Tabelul VIII.4 - Valorile coeficienilor de contracie i ale principalelor caracteristici fizico-mecanice
ale epruvetelor standardizate pentru presiunile specifice stabilite
Sort
de
pulbere
P 30 S
K 30

Contracie
[%]
pe diametru
pe nlime
18.32
18.04
18.25
17.98

- 32 -

Rezisten la
ncovoiere
[ N/mm2 ]
2049.3
2295

Duritate
HV 50
1400
1455

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
VIII.4 - Experimentri pentru stabilirea influenei vitezei de nclzire, a temperaturii i duratei de
meninere la delubrifiere i presinterizare
VIII.4.1 Studiul influenei vitezei de nczire la delubrifiere
 nclzirea trebuie s se fac lent, cu viteze care s nu depeasc 10 oC /min, urmat de o
meninere la acea valoare de temperatur la care parafina se volatilizeaz total (450 0C),
pn ce toat cantitatea trece n spaiul de lucru al cuptorului, de aici fiind nlturat rapid,
pentru a nu provoca fenomene nedorite.
VIII.4.2 Studiul influenei temperaturii de delubrifiere
 Experimental, se va alege , ca temperatur optim de deparafinare, acea valoare care
va reduce efectele negative la maximum .
VIII.4.3 Studiul influenei duratei de meninere la temperatura de delubrifiere
 Palierul de delubrifiere optim se alege astfel nct, fenomenele s se deruleze n
conformitate cu scopul acestei etape: nlturarea total a lubrifiantului de presare .
VIII.4.4 Studiul influenei temperaturii de presinterizare
 n condiiile nclzirii probelor, la o temperatur mai mic dect cea de presinterizare
optim pentru realizarea unei rezistene mecanice corespunztoare efecturii unor prelucrri
mecanice ulterioare, duce evident la nendeplinirea acestui deziderat.
 Dac temperatura este att de mare , nct duce la apariia fazei lichide prin topirea eutecticului
W-Co-C, la 1280 oC, au loc fenomene nedorite la aceast operaie i anume, creterea brusc a
caracteristicilor fizico-mecanice ale comprimatului i alctuirea unui schelet prea rigid de
carburi .
VIII.4.5 Studiul influenei duratei de meninere la temperatura de presinterizare
 Durata optim de meninere la presinterizare, se determin experimental,
prin determinarea proprietilor fizico-mecanice care se impun a se realiza n aceast etap .
VIII.5 Studiul influenei vitezei de nclzire, duratei de meninere, temperaturii de sinterizare ,
microatmosferei i atmosferei de sinterizare
VIII.5.1 Studiul influenei vitezei de nclzire i rcire la sinterizare
Viteza de nclzire este indicat s nu fie prea mare, maximum 200 oC / h i din punct de vedere
economic, pentru a nu solicita prea mult cuptorul de sinterizare. Referitor la viteza de rcire, n
cazul sinterizrii n prezena fazei lichide, aceasta trebuie efectuat cu o anumit valoare, pentru
a asigura solidificarea corespunztoare a fazei lichide i a evita apariia de tensiuni la rcire.
VIII.5.2 Studiul influenei temperaturii de sinterizare
Temperatura optim de sinterizare se determin experimental, pentru fiecare sort de
pulbere, n funcie de caracteristicile fizico-mecanice impuse .
n cazul celor dou sorturi analizate, temperaturile de sinterizare optime au fost stabilite la 1450 oC
pentru ambele .
VIII.5.3 Studiul influenei duratei de meninere la temperatura de sinterizare
Prin scurtarea duratei de meninere la temperatura de sinterizare optim, fenomenele nu
au timp s se desfoare n totalitate, rezultnd o densificare sczut i ca urmare,
caracterisici fizico-mecanice defectuoase .
O sinterizare cu o durat de meninere prea mare nu se justific, pe de o parte, deoarece
duce la o cretere exagerat a granulaiei, prin majorarea efectelor proceselor de solubilizare
- reprecipitare i deci o degradare calitativ a materialului, iar pe de alt parte, datorit
creterii inutile a consumului energetic. n figura nr. VIII.7 este prezentat diagrama de
sinterizare pentru sorturile P 30 S i K 30 .

- 33 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Diagrama de sinterizare optim


pentru sortul de pulbere P 30 S si K 30
1600
1500

1450

1400

60 min

1300
1200

te
m
p
e
r
a
tu
r
a[ C
]

1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
Presiunea in spatiul de lucru [ torr ]

200
100

durata

5
1
0

4
80

4
5
0

4
20

3
90

3
6
0

3
30

30
0

2
7
0

2
40

2
1
0

1
8
0

1
50

9
0

1
2
0

6
0

3
0

0.7

[ min ]

Figura VIII. 7- Diagrama de sinterizare optima pentru sorturile de pulbere P30 S si K30
VIII.5.4 Studiul influenei microatmosferei de sinterizare
Prin microatmosfer de sinterizare se nelege atmosfera din imediata vecintate a pieselor,
determinat de reaciile chimice n care sunt implicate diferitele accesorii ale cuptorului de sinterizare .
Adsorbia de carbon , de la mediul pe care sunt aezate piesele, are loc , n principal , nainte s se produc
contracia i densificarea comprimatului, astfel nct toate muchiile sau colurile se mbogesc n carbon .
n vederea diminurii influenei carbonului asupra materialelor sinterizate, att talerele, creuzetul
i toate accesoriile cuptorului de sinterizare, confecionate din grafit, sunt supuse unor prescripii severe
de calitate.
VIII.5.5 Studiul influenei atmosferei de sinterizare
n timpul sinterizrii, datorit temperaturii ridicate, materialele metalice se oxideaz n prezena
aerului sau altor medii ce conin oxigen. n aceleai condiii de temperatur, majoritatea oxizilor metalici
sunt reductibili i de aceea mediile protectoare ale operaiei de sinterizare se prescriu n majoritatea
cazurilor, fie reductoare, fie neutre.
De regul, mediile protectoareare provoac reacii chimice care nsoesc sinterizarea i care
influeneaz compoziia chimic, structura i proprietile fizice ale produselor.
n consecin, alegerea acestor medii, a debitului i puritii lor chimice, face parte din regimul
tehnologic de sinterizare, individualizat pentru fiecare categorie de produse.
 Mediul cu caracter reductor cel mai utilizat este hidrogenul .
Sinterizarea n acest mediu, cu agent reductor- hidrogenul, ridic probleme legate de urmrirea i
controlul potenialului de carbon al atmosferei de lucru.
VIII.6 Caracterizarea fizico-mecanic, chimic i structurala a aliajelor dure sinterizate din
sistemele selectate.
Tabelul VIII. 5 Valorile densittii aparente determinat pe piese din fiecare lot
Sort

P30 S
K30

sinterizat
[ g/cm3 ]
Proba 1
Proba 2 Proba 3
12.54
13.01
12.98
13.98
14.65
14.30

- 34 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
VIII.6.2 Determinarea rezistenei de rupere la ncovoiere
Metodele de determinare a rezistenei de rupere la ncovoiere sunt standardizate (SR EN
23327:1995) i permit msurarea tenacitii aliajelor dure din carburi metalice sinterizate
Tabelul VIII.6 -Valorile rezistenei de rupere la ncovoiere determinat pe epruvete paralelipipedice
sinterizate
Sort
Rezisten la ncovoiere
[ da /mm2 ]
Proba 1 Proba 2
Proba 3
1316.7
2049.3
1615.2
P30 S
1940
2295
2180
K30
VIII.6.3 Determinarea duritii Vickers
Sort

Duritate Vickers
[ HV 30 ]
1295-1400
P30 S
K30
1350 1455
VIII.6.4 Determinarea contraciei la sinterizare
n vederea determinrii contraciei la sinterizare, pe direcia de aplicare a forei de comprimare,
fiecare lot de testare a fost nsoit de cte trei epruvete cilindrice, realizate cu o matri avnd diametrul
spaiului util de 14,7 mm .
Tabelul VIII.8 - Contracia la sinterizare determinat pe direcia de aplicare a forei de presare.

Sort
P30 S
K30

Contracia pe direcia de aplicare a


forei [ % ]
18,32
18,25

VIII.6.5 Analiza microstructural a aliajelor dure


VIII.6.5.1. Evaluarea porozitii i a carbonului liber (Examenul metalografic)

Figura VIII.8- Porozitatea probei sinterizate


din sortul P30S; presat la P sp = 1450 daN/cm2
mrire (x100), Lipsa porozitii Structura optim

- 35 -

Figura VIII.9 Porozitatea probei sinterizate


din sortul P30 S presat la P sp = 1300daN/ cm2
marire (x100) Porozitate aparent cuprins n
clasa 2575 m, Mrimea maxim a porilor
45 mcca. 11 pori/mm2 Structur
necorespunztoare

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura VIII.10 - Porozitatea probei sinterizate


din sortul K30; Presat la P sp = 1250 daN/cm2
mrire (x100), lipsa porozittii, Structur optim

Figura VIII.11 Porozitatea probei sinterizate


din sortul K30 presat la P sp = 1300 daN/cm2
marire (x100), Porozitate aparent cuprins
n clasa 3085 m, Mrimea maxim a porilor
55 mcca. 9 pori/mm2 Structur
necorespunztoare
VIII.6.5.2.Determinarea metalografic a microstructurii
Microstructura este examinat conform STAS 8264/2-83, prin punerea n eviden progresiv a fazelor,
prin atacul chimic al suprafeei de cercetat cu o soluie de reactiv Murakami

Figura VIII.12 Microstructura probei sinterizate


din lotul (P30 S) atac Murakami Constitueni:
(WC-TaC- bC) + (WC)+ (Co)
Absena fazei de decarburare ; Lipsa porozitii;
Structur optim

Figura VIII.13 - Microstructura probei sinterizate


din lotul (K30) atac Murakami faza - F (WC) de
form unghiular, repartizat uniform;
faza - M (TiC-TaC-WC) de form rotunjit
omogen, repartizat uniform; faza () liant,
repartizat uniform absena fazei de decarburare ;
Lipsa porozitii; Structur optim

Din analiza datelor experimentale se desprind urmtoarele aspecte:


n cazul epruvetelor presate la presiune minim, p1, caracterizate de densitate aparent mic, deci
porozitate iniial mare, dup sinterizare se obine n structur porozitate rezidual diferit de zero, care nu
a putut fi nlturat i care influeneaz valorile caracteristicilor fizice i mecanice; porii, cu rol de
discontinuiti n masa probei, sunt considerai amorse de rupere, determinnd valori sczute pentru
rezistena de rupere la ncovoiere, deci tenacitate redus .
Compactarea la o presiune p2, mai mare dect presiunea optim, cnd particulele de pulbere se
leag ntre ele, att prin efect de angrenare a asperitilor, ct i prin efectul de priz datorat interaciunii
ntre atomii de pe suprafeele aflate n contact, are influene negative asupra structurii i caracteristicilor
fizico-mecanice ale piesei finite;
- 36 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
n cazul acestor epruvete, compactizate la presiune maxim, caracterizate de densitate aparent mare
la finele etapei de presare, pe de o parte, se vor realiza contacte solid-solid, care n timpul nclzirii vor
duce la obinerea unor legturi stabile n stare solid. Prin aceasta se mpiedic penetrarea fazei lichide i
oprind procesul de rearanjare, cu influene imediate asupra mrimii i distribuiei fazelor.
De asemenea, n timpul nclzirii, poate avea loc o cretere de volum datorat relaxrii tensiunilor
cauzate de suprapresare;
Pe de alt parte, presiunea exagerat de mare poate cauza apariia unor defecte de textur, fisuri de
clivaj, acestea putnd provoca distrugerea integritii comprimatului.
n cazul epruvetelor formate cu valoarea optim a presiunii, (stabilit pe baza analizei curbei de
compresibilitate trasat pentru sortul de pulbere P 30 S, respectiv K 30), prin aplicarea unei viteze mici de
comprimare, coroborat cu meninerea poansonului, la sfritul presrii, dar anterior ridicrii sale, circa
zece secunde necesare pentru redistribuirea tensiunilor interne), se obin dup sinterizare proprietile
scontate.

CAPITOLUL IX - EXPERIME TRI PRIVI D OBI EREA STRATURILOR


SUBIRI DURE, PRI PROCEDEU DE ACOPERIRE PVD
Straturile dure de tip TiC, TiN/Ti2N au fost realizate printr-o tehnologie original elaborata de
INFLPR Magurele, care reprezint o combinaie intre depunerea prin pulverizare n regim magnetron i
implantarea ionic denumita pe scurt CMSII (Combined Magnetron Sputtering and Ion Implantation).
Rezultatele obinute prin acest procedeu, au demonstrat superioritatea lui fata de tehnicile convenionale
din urmtoarele puncte de vedere:

Duritile unor straturi de nitrura de titan produse prin aceasta noua tehnica erau de 5.000 HV0,04, fata de 2.000-2.500 HV0,04 cat se obine in mod curent pentru TiN produsa
cu metodele obinuite.

Se pot obine grosimi de strat de pana la 15 m, cu aderenta buna la substrat. In mod
uzual straturile depuse prin alte tehnici au o grosime de 2-5 m.

Interfaa dintre strat si substrat poate ajunge la 5-6 m, fata de cea. 1 m cat are interfaa
obinuta prin tehnicile standard.

Structura stratului pare sa fie Ti2N cu o orientare prefereniala (002). In mod uzual,
straturile de TiN obinute prin pulverizarea magnetron standard au o orientare (111).

Aceste rezultate au fost obinute pe substraturi din otel rapid, otel inoxidabil si otel
carbon.

Avnd in vedere considerentele de mai sus, s-a hotrt testarea noii metode si la plcute
achietoare din carburi metalice sinterizate de diverse configuraii .
n continuare se vor prezenta experimentrile de depunere a statului extradur de Ti2N, pe plcue
suport realizate din sortul de pulbere P30S.
IX.1. Tehnologia preliminar de depunere
Acoperirea cu straturi dure a plcuelor achietoare presupune trecerea succesiva prin urmtoarele
etape, care reprezint in acelai timp etapele tehnologice ale procesului de depunere:
IX.2. Curirea si degresarea preliminar
In aceasta faza de elaborare a tehnologiei, operaia se efectueaz manual folosind material textil
curat si solveni organici de tipul tetraclorurei de carbon, acetonei, etc. Se urmrete ndeprtarea oricror
urme de grsimi sau alte impuriti de pe suprafeele plcutelor. Se folosesc mnui de cauciuc sau
material plastic rezistent la solvenii utilizai.
IX.3. Poziionarea plcutelor pe discurile suport
Dup curirea preliminar, plcuele se poziioneaz si se fixeaz pe discurile suport
IX.3.1. Splarea in baie cu ultrasunete si arjarea
IX.3.2. Vidarea si degazarea
IX.3.3. Curirea prin pulverizare catodic
- 37 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
IX.3.4. Depunerea stratului intermediar de titan
IX.3.5. Depunerea stratului super-dur propriu-zis
IX.3.6. Oprirea instalaiei si dearjarea
IX.3.7. Controlul calitii stratului depus
IX.4. Caracteristicile straturilor depuse PVD nainte testare
Principalele caracteristici ale straturilor avute in vedere au fost: duritatea, grosimea stratului,
structura acestuia si aderenta la substrat.
Pentru msurarea duritii s-a folosit un microscop metalografic Epityp 2 produs de firma Karl
Zeiss, Jena, cu microdurimetru Hanemann. Grosimea stratului s-a determinat cu aceeai aparatura,
precizia fiind de 0,3 m, dup ce probele au fost pregtite corespunztor. Pentru determinarea structurii
s-a utilizat un difractometru DRON 2.
IX.4.1. Duritatea
Prima caracteristica ce se msoar imediat dup dearjare este duritatea. Determinarea s-a
fcut folosind un microdurimetru Vickers, cu sarcini de 40g si 100g. Rezultatele obinute pentru arjele
CMSII-89, CMSII-91 si CMSII-89 sunt artate in Tabelul IX.1. Dei parametrii principali ai procesului de
depunere au fost aceeai, duritatea stratului obinut este influenat de anumii factori specifici care
par a fi dependeni de geometria arjei.
Tabelul IX.1 - Influenta condiiilor specifice de depunere asupra microduritii stratului depus

Cod
experiment
CMSII sarja-89

Condiii specifice
de depunere
Placute WC inclinate la 45 fata de axa

CMSII sarja-91

Placute WC inclinate la 15 fata de axa.


(Tinta aproape consumata)
Placuta OL inclinata la 15 fata de axa.
Placute WC inclinate la 15 fata de axa.
(Tinta noua)
Placuta OL inclinata la 15 fata de axa

Proba martor
CMSII sarja-92
Proba martor

Microduritatea
HV 0,04
HV 0,1
3517, 3116,
3116
6253, 5315
2930, 2930
5315, 4688
6253, 4795

2624, 2250
2930, 2930

4528, 4134

2717, 2717

Tabelul IX.2 - Duriti maxime obtenabile prin metoda CMSII la data de 10.10.2009
Cod
experiment
CMSII sarja-87

Condiii specifice
de depunere
Disc din otel inoxidabil 50 poziionat
central, perpendicular pe axa camerei

Microduritatea
HV 0,04
HV 0,1
6325, 6325,
4594, 4528,
6325
4118

IX.4.2. Grosimea stratului


In fiecare arja, mpreun cu plcuele achietoare s-a introdus cte o proba martor, avnd
geometria plcuelor de 16 x 16 mm, dar executata din otel cu o duritate de 300-320 HV. Dup acoperire
cu stratul dur, aceste probe au fost secionate dup diferite planuri, nichelate printr-un procedeu galvanic,
montate in bachelita si lustruite cu hrtie abraziva (400. 600, 800) si pasta diamantat de 5 m si 1 m.
Dup un atac cu NITAL 2 %, s-a fcut o analiza metalografica urmrindu-se urmtoarele aspecte:

determinarea grosimilor stratu1ui depus pe suprafeele fronta1e si laterale

inspectarea depunerii pe muchiile tietoare

inspectarea interfeei dintre stratul depus si substrat In Tabelul IX.3 sunt prezentate
rezultatele acestei analize.
Tabelul IX.3- Grosimea stratului depus in condiiile experimentelor CMSII-91 si CMSII- 92
- 38 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Cod Exp.

Condiii specifice de
depunere

CMSII
sarja-91
CMSII.
sarja-92

Placuta OL inclinata la
15 fata de axa
Placuta OL inclinata la
15 fata de axa

Grosime strat (m)


Lateral
Lateral
Lateral
interior
exterior
lateral
2,3

Frontal
12,4
15,5

3,6

3,4

titan
1,1
1,5

Figura IX.1 - Muchie tietoare acoperit


cu strat dur prin metoda CMSII

Figura IX.2 a - Zona de strat dur, depus prin CMS II,


deteriorat la secionare

Figura nr.IX.2bAspectul microscopic al


stratului Ti2N X 500 neatacat

Figura IX.2 c Aspectul microscopic al stratului Ti2N


X 1000 atac Murakami

IX.4.3. Compoziia chimica a stratului


Compoziia chimica a stratului depus prin metoda CMSII a fost determinata, in comparaie cu cea a unui
strat de TiN depus prin pulverizare magnetron standard, prin Spectrometria Optica in Descarcare
Luminiscenta (GDOS).
Analiza s-a fcut pe o proba martor din otel rapid. Profilele concentraiilor Ti, N, Fe, C si W in
adncimea straturilor depuse prin procedeul magnotron standard (SMS-24) si prin metoda CMSII (CMSII34) Se observa, concentraiile sunt exprimate in procente atomice pentru a facilita interpretarea
rezultatelor.

IX.4.4. Structura stratului


Pentru analizele de difracie cu raze X pe plcuele achietoare sort P30 S, s-a folosit radiaia Cu k,
(l ,54 A).
- 39 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Spectrele de difracie X ale straturilor super-dure depuse prin procedeul CMSII in experimentele
CMSII-91 si CMSII-92 sunt prezentate in figura IX.3 a si b. In primul caz, se observa prezenta unei mici
cantiti de TiN (peak la 42,6) alturi de faza Ti2N care reprezint componenta dominanta. Stratul depus
in experimentul CMSII-92 pare sa aib o structura monofazica Ti2N. Interesanta este prezenta a doua
peak-uri care ar corespunde carburii de wolfram. Daca stratul ar fi mai subire (~ 5 m), prezenta acestor
peak-uri ca urmare a reflexiilor de la substrat ar fi normala, avnd in vedere ca adncimea de ptrundere a
radiaiei Cu K, in nitrurile de titan este de ~ 4 m. In cazul unui strat depus prin CMSII pe otel rapid, cu o
grosime de ~ 13 m, nu se observa nici o reflexie de la substrat

Figura IX.3 - Concentraiile titanului,


azotului, fierului i carbonului n stratul depus
i substrat, determinate prin GDOS, pentru un
strat depus prin pulverizare magnetron
standard (a) i prin metoda CMSII (b)

Figura IX.5 Spectrul de difracie X pentru


un strat depus pe oel rapid RP3 prin
pulverizare magnetron standard (grosimea
stratului era de 5 m)

Figura IX.4 Spectrele de difraciue X obinute pentru straturile dure depuse prin CMSII pe
plcue din carbura de wolfram n experimentele CMSII 91 (a) i CMSII 92 (b)

IX.4.5. Aderenta stratului la substrat

- 40 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Aderena stratului la substrat constituie, alturi de microduritate, una din caracteristicile cele mai
importante care determin eficienta acoperirilor protective in cazul utilizrii lor pentru creterea
rezistentei la uzura. Determinarea aderentei sa fcut prin metoda "scratch test", considerata a fi cea mai
adecvata pentru aprecierea aderentei straturi lor dure aplicate pe scule achietoare. Metoda consta in
apsarea unui penetrator piramidal sau conic, din diamant sau rubin, cu o sarcina progresiv cresctoare de
la 0 la 100 N, pe suprafaa unei probe care se deplaseaz cu o viteza de 10 mm/min. Ulterior se determina
fora normala critica, care reprezint fora de apsare la care se produce deteriorarea stratului prin apariia
de sparturi la marginile urmei sau la interfaa strat substrat.
Tabelul IX.4 - Rezultatele testului de aderenta

Cod experiment/
Conditii
SMS 24
CMSlI 32
CMSlI-9l
Placu
WC import

Material
substrat
RP3
RP3
P 30 S
-

Grosime
strat
(m)
5
13,7
15,0
-

Forta normala
critica ( )

Observatii

42
55
52
> 50

strat strpuns
desprinderi pe margine
suprafaa mica a placuei nu a
permis un test complet

Concluzii pariale
Straturile
depuse
prin
aceast tehnica, total nou, au fost
caracterizate din punct de vedere al
duritii, grosimii, compoziiei
chimice i structurii S-a studiat de
asemenea, aderenta stratului la
substrat.
Duritile obinute sunt n
jur de 4500 HV 0,04. Grosimea
straturilor este de 12-15 m pe faa
frontal a plcutei i 2-4 m pe
feele laterale. Structura acestor
straturi este apropiat de Ti2N.
Tehnica se preteaz la
acoperirea plcuelor achietoare
cu geometrie complex.

Figura IX.6 Urm scratch obinut pe straturile depuse prin


CMSII (a) i prim pulverizare magnetron standard (b)

- 41 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
CAPITOLUL X -TESTAREA PLACUELOR ACHIETOARE
Plcuele de tip TNKA 220404 i SNKA 150408 realizate din sortul de pulbere din import P 30 S
au fost durificate superficial prin depunerea unui strat de TiC, printr-un procedeu de pulverizare mecanic
i a unui strat de Ti2N prin procedeul de depunere fizic din stare de vapori, printr-o descrcare in arc cu
catod cavitar.
Testele de achiere s-au realizat n cadrul seciei de prelucrri mecanice din ICEM S.A.,
comparativ cu plcue similare neacoperite, conform metodologiei n vigoare (ISO 3685-85)
Caracteristicile geometrice ale plcuelor achietoare realizate la ICEM sunt prezentate n Figura
X.1 si figura X.2
L=19.050;
S=6.35 0.025
D= 19.050 0.05
D1 = 7.93
0.025
M= 2.957 0.013

Figura X.1 - Caracteristicile geometrice ale plcuei achietoare SNKA 150408


L=22;
S=4.76 0.025
D= 12.70
0.05
D1 =5.16
0.025
M= 17.859 0.013
R=1.2

Figura X.2 - Caracteristicile geometrice ale plcutei achietoare TNKA 220404


X.1. Testarea plcuelor achietoare produse n ICEM i acoperite superficial cu TiC prin
procedeul pulverizrii mecanice
Probele de achiere au fost efectuate pe un strung universal SN 560x2000, antrenat printr-un
variator continuu de turaie.
ncercrile s-au efectuat pe bare laminate de oel, din mrcile prezentate n tabelul nr. X.1, dup
cojirea prealabil pe o adncime de 5 mm .
Tabelul X.1 - Calitile de otel utilizate pentru testele de achiere

Marca otel
ORMA
Rm [ /mm2]
HB
OLC45
STAS 880-88
615
207
34 MoCN 16
STAS 791-88
760
227
Condiiile de achiere au fost:

Avans
s = 0,41 mm/rot

Adncime de trecere
t = 2,5 mm

Viteza de achiere
V1 = 100 m/min; V2 = 140 m/min; V3 = 170 m/min
Observaie: viteza de achiere s-a determinat la suprafaa piesei de prelucrat.
- 42 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
n figura nr. X.3 se prezint tipurile de uzur care se pot determina n urma probelor de achiere, n
seciunea unei plcue achietoare

Figura X.3 - Uzura n seciunea unei plcue achietoare


Uzura feei de aezare a fost msurat cu un microscop optic Neophot, dup fiecare trecere i
nscris pn la nivelul sutimilor de milimetru.
n tabelele nr. X.2; X.3; X.4 i X.5 se prezint valorile de durabilitate medie, obinute n urma
testelor de achiere, pentru valoarea uzurii frontale VB = 0,2 mm
Tabelul X.2 Valorile durabilitii obinute n urma testelor de achiere
v = 100 m/min; s = 0,41 mm/rot, t = 2,5 mm
COD
DURABILITATEA (min)
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
MEDIA
PLCU
A
N
A
N
A
N
A
N
A
N
SNKA
OLC 45
41,9 9,85 42,00 10,1 41,6 10,0 42,1 10,1 41,90 10,01
150408
34 MoCN 16
31,0 7,90 30,11
8,0 30,5
8,1 31,1
7,5 30,67 7,88
TNKA
OLC 45
41,8 9,87 41,90 10,0 41,3
9,9
- 41,67 29,77
220404
34 MoCN 16
29,9 6,90 30,00
7,6 31,3
7,0
- 30,40 7,16
Tabelul X.3 Valorile durabilitii obinute n urma testelor de achiere
v = 140 m/min; s = 0,41 mm/rot, t = 2,5 mm
COD
DURABILITATEA (min)
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
MEDIA
PLCU
A
N
A
N
A
N
A
N
A
N
SNKA
OLC 45
36,0
3,6 35,9
3,8 35,8
3,6 36,3
3,6 36,0 3,65
150408
34 MoCN 16
12,0
2,0 11,8
2,1 11,75
1,8 12,2
1,9 11,9 1,95
TNKA
OLC 45
36,2
3,7 37,0
3,6 37,8
3,8
- 37,0 3,70
220404
34 MoCN 16
12,2
2,2 12,5
1,9 13,0
1,8
- 12,5 1,96
Tabelul X.4 Valorile durabilitii obinute n urma testelor de achiere
v = 170 m/min; s = 0,41 mm/rot, t = 2,5 mm
COD
DURABILITATEA (min)
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
MEDIA
PLCU
A
N
A
N
A
N
A
N
A
N
SNKA
OLC 45
13,0
6,0 13,50 6,80 13,4 6,70 14,0 6,60 13,50 6,53
150408
34 MoCN 16
5,0
1,5 5,20 1,45
4,8 1,40
5,3 1,52 5,08 1,47
TNKA
OLC 45
13,1
6,2 13,45 6,70 13,3 6,65
- 13,30 6,52
220404
34 MoCN 16
5,4
1,3 5,30 1,30
5,2 1,40
- 5,30 1,33
- 43 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
n urma msurtorilor efectuate au fost construite diagramele uzurtimp prezentate n figurile
X.4; X.5; X.6

Figura X.4 Diagrama uzur-timp trasat pentru


oelul OLC 45

Figura X.6 Diagrama uzur-timp trasat


pentru oelul 34 MoCN 16

Figura X.5 Diagrama uzur-timp trasat


pentru oelul 34 M oCrNi 16

Figura X.7 Diagrama uzur-timp trasat


pentru oelul 34 MoCrNi

X.1.1. Testarea plcuelor achietoare produse la ICEM i acoperite superficial cu Ti2 prin
procedeul PVD - descrcare n arc cu catod cavitar
Plcuele de tip TNKA 220404 i SNKA 150408 realizate din sortul de pulbere din import P 30 S
au fost durificate superficial prin depunerea unui strat de Ti2N prin procedeul de depunere fizic din stare
de vapori (PVD), printr-o descrcare n arc cu catod cavitar.
Testele de achiere s-au realizat, de asemenea, n cadrul seciei de prelucrri mecanice din SC
ICEM-SA, comparativ cu plcue similare neacoperite, conform metodologiei n vigoare (ISO 3685-85)
pe un strung universal SN 560x2000 antrenat printr-un variator continuu de turaie.
n tabelele X.5, X.6, X.7 se prezint valorile de durabilitate obinute n urma testelor de achiere a
plcuelor acoperite cu Ti2N, pentru valoarea uzurii frontale VB = 0,2 mm.

- 44 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Tabelul X.5 Valorile durabilitii obinute n urma testelor de achiere
v = 100 m/min; s = 0,41 mm/rot, t = 2,5 mm
COD
DURABILITATEA (min)
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
MEDIA
PLCU
A

A

A

A

A

SNKA
OLC 45
51,9 9,85 52,0 52,0 51,6 10,0 52,1 10,1 51,90 10,01
150408
34 MoCN 16
45,0 7,90 7,90 44,5 45,2
8,1 46,0
7,5 45,20 7,88
TNKA
OLC 45
51,8 9,87 9,87 51,9 51,3
9,9
- 51,67 29,77
220404
34 MoCN 16
44,9 6,90 6,90 44,7 45,0
7,0
- 44,86 7,16
Tabelul X.6 Valorile durabilitii obinute n urma testelor de achiere
v = 140 m/min; s = 0,41 mm/rot, t = 2,5 mm
COD
DURABILITATEA (min)
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
MEDIA
PLCU
A

A

A

A

A

SNKA
OLC 45
46,0
3,6 45,9
3,8 45,9
3,6 46,3
3,6 46,00 3,65
150408
34 MoCN 16
20,0
2,0 20,2
2,1 20,1
1,8 19,9
1,9 20,05 1,95
TNKA
OLC 45
36,2
3,7 47,0
3,6 47,8
3,8
- 47,00 3,70
220404
34 MoCN 16
19,8
2,2 19,9
1,9 20,3
1,8
- 20,00 1,96
Tabelul X.7 Valorile durabilitii obinute n urma testelor de achiere
v = 170 m/min; s = 0,41 mm/rot, t = 2,5 mm
COD
DURABILITATEA (min)
Ti 1
Ti 2
Ti 3
Ti 4
MEDIA
PLCU
A

A

A

A

A

SNKA
OLC 45
21,0
6,0 21,5 6,80 21,4 6,70 21,2 6,60 21,30 6,53
150408
34 MoCN 16
9,0
1,5
9,2 1,45
8,9 1,40
9,1 1,52 90,5 1,47
TNKA
OLC 45
21,1
6,2 21,5 6,70 21,3 6,65
- 21,3 6,52
220404
34 MoCN 16
8,9
1,3
9,2 1,30
9,1 1,40
- 9,06 1,33
n urma msurtorilor efectuate au fost construite diagramele "uzur-timp" prezentate n figurile
nr.X.8, X.9, X.10, X.11

Figura X.8 - Diagrama "uzur-timp" trasat


pentru otelul OLC 45

- 45 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura X.9 Diagrama "uzur-timp" trasat pentru


otelul 34 MoCrNi 16 pentru o viteza de 100m/min

Figura X.10 Diagrama "uzur-timp" trasat pentru


otelul 34 MoCrNi 16 pentru o viteza de 140/min

Figura X.11 Diagrama "uzur-timp" trasat pentru


otelul 34 MoCrNi 16 pentru o viteza de 170/min

X.2. Analiza straturilor depuse, dup testare


n urma studiului modificrilor straturilor superficiale dup testul de achiere, s-au constatat
urmtoarele:
 uzura muchiei achietoare a plcuelor acoperite cu TiC este mai pregnant comparativ cu
cea nregistrat la cele acoperite cu Ti2N.
Explicaia ar putea consta, att n diferenele de duritate ale celor dou tipuri de strat (3000 HV0,040
pentru TiC/4500 HV0,040 pentru Ti2N), ct i n valoarea rugozitilor acestora (mult mai mare la TiC) .
n figurile X.12 i X.13 se prezint uzura muchiei achietoare la prelucrarea oelului aliat 34
MoCrNi 16
- 46 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura X.12 - Uzura muchiei achietoare


a plcuei tip SNKA 150408 acoperit cu TiC

Figura X.13- Uzura muchiei achietoare a


plcuei tip SNKA 150408 acoperit cu Ti2N

Astfel, s-a constatat ca n cazul plcuei acoperite cu TiC, n craterul format n urma prelucrrii
prin achiere, crater care depete n adncime, grosimea stratului depus, au aprut particule de TiC,
antrenate de pan i transferate n zona craterului. Astfel stratul de TiC joac rolul unei bariere de difuzie.
Durabilitatea inferioar a plcuelor acoperite cu TiC fa de cele acoperite cu Ti2N, lucru
demonstrat de testele de achiere, se datoreaz urmtoarelor cauze:
- duritatea TiC la temperatur ambiant este de cca. 3000 daN/cm2, scznd de aproximativ zece ori
(cca. 300 daN/cm) la o temperatur de 1000 "C.
- tendina de deformare a muchiei tietoare (comprimare), ducnd implicit la deformarea feei de
aezare ("umflare"), poate produce exfolierea stratului cu aderenta mai slab, cum este cazul TiC.
- rugozitate mare n cazul stratului depus mecanic - TiC, cu influene asupra creterii forelor de
frecare i a uzurii prin abraziune.
- elasticitatea foarte mare a stratului de Ti2N, capabil s preia din eventualele microocuri aprute n
timpul achierii.
X.3. Analiz comparativ
Materialul:
a) plcu suport din aliaj dur sinterizat: P30 S; K30 .
b) straturi de acoperire extradure de tip TiC,TiN/Ti2N depuse prin tehnica CMSII;
Caracteristici:
a) plcu suport
Compoziie chimic: Compoziia chimic a amestecurilor de pulberi gata de presare
din grupele de utilizare P30 S si K30
Pentru P30 S : WC=80,5%, TiC=5%, TaC-NbC=5 %, Co=9,5 % Ctotal=6,33%
Pentru K30 : WC=91%, TiC=0.0%, TaC-NbC=0,5 %, Co=8,5 % Ctotal=5,61%
Duritate HV50 max: P30 S : 1400 HV50;K30 : 1455 HV50;
Contractie [%]: pe diametru P30 S=18.32; K30 =18.25;
pe inlime P30 S =18.04; K30 =17.98;
Rezisten la ncovoiere N/mm2 max: P30 S=2050 N/mm2; K30 =2300 N/mm2
b) straturi de acoperire
Tip: TiC; Ti / Ti2 ;
Microduritate:
Tip strat
HV 0,04
TiC
3000
Ti
4500
Ti2
3800
- 47 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Grosimea stratului:
- pe suprafaa frontal a plcuei:pentru TiC =12,4 m;TiN 14,2 m ; Ti2N=15,5 m
- pe suprafaa lateral a plcuei: TiC =2,3 m; TiN 2,9 m ; Ti2N=3,4 m
Aderen: bun. Nu au fost observate exfolieri, desprinderi ale straturilor depuse i nici
strapungeri ale acestora.

Placute de import
Microduritate
plcuta KC 850 : 2550 3000 HV 0.100, 1563 2551 HV 0.040 valori pentru suprafeele
exterioare
plcuta tip Ti 240 : 2150 2199 HV 0.100 2251 2300 HV 0.040, valori pentru suprafeele
exterioare
Straturi de acoperire la placutele de import :
c) plcua KC 850: prezint o succesiune de trei straturi; de la baz ctre exterior acestea sunt:
TiCTi(C,N)TiN ; Grosime strat: 6,3 m, 2,84 m,6,24 m
d) plcua Ti 240: prezint o succesiune de patru straturi de acoperire; de la baz ctre exterior
acestea sunt : TiCTi(C,N)-Al2O3 TiN .Grosime strat :3,5 m; 2,4 m; 4.08 m;4,13 m
Pe baza rezultatelor investigaiilor efectuate se pot desprinde urmtoarele concluzii:
Plcua KC 850 :
 sort de baz: P 15P 45 (ISO);
 straturi de acoperire: TiCTi(C,N )TiN ;
 utilizare pentru condiii severe de achiere (semifinisare), cu viteze medii i adncimi
mari, pentru oel carbon, oel inoxidabil, i unele fonte .
Plcua Ti 240 :
 sort de baz P 05P 35 (ISO);
 straturi de acoperire TiC Ti(C,N) - Al2O3 TiN ;
 utilizare pentru frezarea oelurior turnate slab i mediu aliate i a fontelor cenuii.
Din analiza diagramelor prezentate in capitolul X se constata durabilitatea net superioara a
placutelor realizate n cadrul programului experimental al tezei de doctorat, acoperite cu Ti2N fa de
cele neacoperite, respectiv acoperite cu TiC.
S-a constatat c valorile de duritate, aderen, grosimea stratului, etc., determinate pe plcuele
neacoperite/acoperite cu TiC, TiN, Ti2N, realizate in cadrul experimentrilor proprii, au valori foarte
apropiate i caliti similare plcuelor expertizate din import.
Din acest punct de vedere plcuele acoperite cu Ti2 N se recomand a fi utilizate la viteze mari de
achiere in conditii de prelucrare uscat

CAPITOLUL XI - POSIBILITATI DE VALORIFICARE.


EFICIE TA CERCETRII. EFECTE ECO OMICE
XI.1. Prezentare de ansamblu a pieei sculelor achietoare (plcute achietoare) n romnia:
dimensiune, tendine
Piaa sculelor achietoare (plcute achietoare pentru industria prelucrtoare) din Romnia este una
aflat n plin expansiune - afirmaie susinut de datele statistice i de reprezentanii firmelor romneti
din domeniu. Statisticile indic faptul c dimensiunea acestei piee - reliefat de valoarea livrrilor a
crescut constant n ultimii ani: de la 6500 buc. n anul 1998, la cca. 30.000 buc n anul 2010.
- 48 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Pentru anul 2011, se estimeaz o cifr de 42.000 plcute achietoare de diferite tipodimensiuni
care urmeaz s lucreze n regimuri diverse de achiere. Valoarea prognozat a livrrilor de plcute
achietoare pentru anul 2011, estimeaz totui un ritm anual de cretere de cca 12-15%. Se cuvine s
menionm c cifrele legate de mrimea pieei pot fi afectate de economia gri, unele firme nedeclarnd din raiuni de ordin fiscal cifra lor de afaceri real.
XI.2. Analiza de pia pentru principalele materiale pulverulente pe baz de carburi metalice
sinterizate utilizate
Fr aceste materiale pulverulente WC-Co, nu se concep scule performante n industria
constructoare de maini: plcue achietoare pentru utilaje de strunjit, frezat etc., n industria de prelucrare
a metalelor: filiere, matrie de deformare etc., n industria minier: inserii pentru sape de foraj,
perforatoare de stnc etc., n industria de prelucrare a lemnului: plcue pentru fierstraie, freze de
profilat , n industria petrolier: supape de reinere, duze de foraj etc.
Durabilitatea sculelor armate cu carburi metalice sinterizate, comparativ cu oelul pentru scule,
este n cazul prelucrrii metalelor i a rocilor de pn la 100:1, iar n cazul prelucrrii lemnului ajunge la
1000:1, datorat n principal rezistenelor la uzare diferite.
Aceast durabilitate crescut reprezint de fapt un ctig relativ sczut, fa de extraordinarele
avantaje economice obinute pe seama productivitii sculelor armate cu CMS (carburi metalice
sinterizate), productivitate asigurat de posibilitatea utilizrii unor viteze de achiere aflate n raport de
100:1 fa de oelurile tradiionale pentru scule.
XI.3. Eficienta alegerii temei de cercetare
In cadrul prezentei teme de cercetare autoarea a intenionat s realizeze, prin cercetri teoretice i
experimentale specifice metalurgiei pulberilor materiale performante din aliaje dure sinterizate
functionalizate cu straturi extradure ct mai adecvate aplicaiilor industriale din domeniul industriei
prelucrtoare, n scopul lrgirii domeniului de utilizare i a creterii durabilitii n exploatare a plcuelor
achietoare.
Se apreciaz c orice mbuntire realizat n construcia de scule achietoare exercit o puternic
influen asupra construciei de maini, asupra perfecionrii proceselor tehnologice de fabricaie a
organelor de maini n general.
Folosirea unor plcute achietoare adecvate proceselor tehnologice constituie o important surs de
reducere a costului prelucrrii.
Plcuta achietoare se constituie astfel ca o important parte a sistemului tehnologic destinat prelucrrilor
prin achiere.
ntre parametrii consructivi-funcionali ai acesteia, ndeosebi capacitatea energetic a mainiiunelte i capacitatea de achiere a plcutei este necesar s existe o compatibilitate, un echilibru reciproc,
astfel ca puterea disponibil n sistem s poat fi consumat de ctre scul n proces i invers, posibilitile
oferite de caracteristicile sculei s fie utilizate ct mai complet prin nivelul parametrilor funcionali ai
mainii-unelte.
Cutarea permanent, pe diverse ci, a acestui echilibru ntre capacitatea de achiere a plcutei i
capacitatea energetic a mainii-unelte a constituit mereu un important factor de progres tehnic n acest
domeniu.
Astfel s-a urmrit obinerea unor loturi experimentale de plcue achietoare, care sa ofere soluii
funcionale n rezolvarea solicitrilor la care sunt supuse aceste repere n timpul funcionarii si care sa
permit creterea duratei de viata si implicit a randamentului de utilizare, reducerea importurilor
deosebit de costisitoare, sporirea productivitii i relansarea produciei autohtone de repere
destinate industriei prelucrtoare.

- 49 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR

Figura XI.1 Plcute achietoare destinate industrie prelucrtoare


XI.4. Justificarea tehnico economic
Premisa de la care s-a plecat n elaborarea prezentei lucrri de cercetare a avut la baz, ca scop
declarat, reducerea efortului valutar pe care l implic achiziionarea plcutelor achietoare acoperite de
ctre principalii furnizori de astfel de repere de pe piaa romneasc.
S-a considerat c este posibil reducerea importului de astfel de produse, n condiiile n care la
ora actual, n Romnia exist experien n domeniu i infrastructura necesar.
Posibilitile privind valorificarea produselor obinute vor permite:
 sporirea nivelului calitativ al plcutelor achietoare, fapt ce va conduce la o deschidere
suplimentar a pieei interne i externe prin creterea i mbuntirea ofertei;
 scderea costurilor de producie a celorlalte companii industriale i creterea competitivitii pe
pia, prin creterea calitii i performanelor materialelor i implicit al produselor oferite;
 un alt aspect important este acela c se urmrete ca prin aplicarea rezultatelor obinute, s
acopere un sector deficitar al industriei naionale, acela al industrie prelucrtoare
 se estimeaz mbuntirea calitii materialelor i produselor realizate conform tehnologiei
stabilite si se preconizeaz atingerea acelui nivel de calitate care sa fac competitive aceste
produse cu altele similare din import.
 elaborarea unor tehnologii performante i reproductibile n acest domeniu ar permite lrgirea
domeniului de utilizare a rezultatelor cercetrii prin identificarea de noi aplicaii si utilizatori ai
acestora, alinierea calitii acestor repere la standardele productorilor de prestigiu n domeniu,
creterea siguranei, performantelor si duratei de exploatare a acestor produse de cca.200%.
 Rezultatele testelor efectuate reprezint o confirmare a caracteristicilor superioare ale
plcutelor achietoare realizate conform tehnologiei stabilite, caracteristicile fizico-mecanice ale
acestora sunt conform tehnologiei propuse de autoarea lucrrii i efectuate n cadrul SC ICEM SA
Bucureti ncadrndu-se n normele calitative i funcionale impuse de productori consacrai n
domeniu (materiale de referin provenite din import). Tehnologia de obinere a plcutelor
achietoare descrisa in cadrul tezei se aplic n Staia Pilot Pulberi i Produse Sinterizate din
cadrul SC ICEM SA.

CAPITOLUL XII - CO CLUZII FI ALE


CO TRIBUTII PERSO ALE-DIRECTII DE CERCETARE
Lucrarea cu titlul Materiale performante din aliaje dure sinterizate realizate prin tehnici
specifice metalurgiei pulberilor se constituie ntr-o analiz exhaustiv a implicaiilor pe care le au att
condiiile tehnologice de realizare a plcuelor achietoare acoperite destinate industriei prelucrtoare,
obinute prin tehnicile metalurgiei pulberilor ct i cele de utilizare ale acestora asupra comportrii n
exploatare a unor repere funcionale crora li se impun proprieti ct mai adecvate aplicaiilor industriale
Lucrarea se bazeaz pe un important volum de informaii, trimiterile bibliografice fiind de dat
recent.
- 50 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Pe baza unui program de cercetare amplu i original, care a avut n vedere evidenierea celor mai
noi tendine n ceea ce privete alegerea, caracterizarea, procesarea i utilizarea aliajelor dure
sinterizate, s-a urmrit dezvoltarea cunotinelor i practicii n domeniu, pe baza observaiilor
experimentale proprii care au permis enunarea unor concluzii i contribuii originale.
O parte dintre rezultatele cu caracter general, referitoare la obinerea unor repere destinate
industriei prelucrtoare au constituit, n perioada redactrii prezentei teze de doctorat, obiectul unor
numeroase comunicri tiinifice prezentate in cadrul congreselor i conferinelor naionale i care au fost
corespunztor apreciate de auditoriu. Acestea au fost utilizate ca referine in cadrul prezentei lucrri.
Contribuiile de ordin fundamental i aplicativ aduse de prezenta lucrare de doctorat precum i
concluziile aferente, se pot grupa pe urmtoarele direcii:
Contribuii la stabilirea oportunitii abordrii temei n contextul cercetrilor ntreprinse pe
plan mondial i naional privind posibilitile de realizare a plcutelor achietoare destinate
industriei prelucrtoare;
Contribuii privind stabilirea programului i metodologiei de cercetare experimental n
concordan cu tehnologiile specifice metalurgiei pulberilor;
Contribuii privind stabilirea posibilitilor teoretice i aplicative de realizare a unor repere
solicitate de economia romneasc ct mai adecvate aplicaiilor industriale din industria
prelucrtoare .
Contribuii privind elaborarea unor tehnologii performante i reproductibile specifice
metalurgiei pulberilor care s permit creterea posibilitilor de valorificare a produselor
obinute prin scderea costurilor de producie i sporirea nivelului calitativ al reperelor realizate.
Stabilirea oportunitii abordrii temei n contextul cercetrilor ntreprinse pe plan mondial i
naional privind posibilitile de realizare plcutelor achietoare
Actualizarea informaiilor privind stadiul actual pe plan mondial i naional al producerii i
utilizrii acestora prin tehnici specifice metalurgiei pulberilor a permis o analiz critic i mai ales
deosebit de complex a posibilitilor de realizare n ar a unor plcute achietoare cu
caracteristici superioare solicitate de economia romneasc.
Acest lucru a condus la identificarea principalelor direcii privind conceperea i
implementarea unui program de cercetare experimental care s realizeze o apropiere ntre
abordrile referitoare la studiul proceselor care au loc in timpul obinerii reperelor realizate in
cadrul tezei pentru realizarea unor plcue achietoare cu caracteristicile solicitate.
Referitor la alegerea materialului pentru experimentri
Autoarea propune i aplic o metod analitic de alegere a materialelor destinate realizrii
plcuelor achietoare
Aceasta presupune evaluarea de ansamblu a factorilor de proiectare, de mediu i de calitate,
care concur n condiiile de utilizare i n final n performanele reperului obinut.
In acest scop sunt analizate o serie de cerine legate de parametrii termici i temporali de
procesare aplicai, i se prezint care este tendina actual, existent pe plan mondial, n ceea ce privete
caracterizarea materialelor.
In esen, avnd n vedere domeniul precizat de utilizare, n care, pe lng cerinele
generale exist o serie de cerine specifice rezultate din considerente de siguran n exploatare, se
prevede o caracterizare care s fie cel puin la nivelul standardului de produs.
Pe baza unei astfel de analize de ansamblu se justifica alegerea materialului pentru
experimentri, respectiv sortul P30 S si K30 .

- 51 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Stabilirea programului i metodologiei de cercetare experimental n concordan cu
tehnologiile specifice metalurgiei pulberilor
In acest sens pe lng o caracterizare complex, s-au propus o serie de activiti, care n
mod etapizat i metodic au extins aria de cercetare. Astfel s-au efectuat ncercri pentru
caracterizarea materialului precum i ncercri care simuleaz condiiile reale de exploatare.
A fost conceput si realizat un program de experimentri care a permis o apropiere ntre
abordrile referitoare la studiul proceselor care se produc n timpul obinerii plcutelor
achietoare;
Utilajele i metodele de analiz utilizate au fost competitive, cu niveluri ridicate de precizie
sau finee de determinare. S-au folosit tehnici paralele de analiz, cum sunt cele de microscopie
optic si electronic (SEM) precum i analize prin difracie cu raze X pentru confirmarea i
aprofundarea unor observaii experimentale.
Stabilirea posibilitilor teoretice i aplicative de realizare a unor repere solicitate de economia
romneasc ct mai adecvate aplicaiilor industriale din industria prelucrtoare.
S-au analizat si s-au stabilit parametrii tehnologici de procesare pentru fiecare dintre cele
doua sorturi de materiale analizate.
Au fost calculate valorile densitilor n stare presat (la crud), funcie de presiunile de
comprimare aplicate, pe fiecare din epruvetele cilindrice realizate.
Dup determinarea prin calcul a densitii fiecrui comprimat, s-au trasat curbele de
compresibilitate n coordonate densitate la crud presiune specifica de presare = f(psp).
S-au analizat i s-au determinat experimental parametrii de deliere-presinterizare respectiv
sinterizare pentru reperele obinute din fiecare sort de materiale cercetat.
In toate ocaziile, datele obinute au fost analizate din punctul de vedere al stabilirii influenei
parametrilor de procesare asupra caracteristicilor fizico-mecanice i structurale ale materialelor
obinute experimental.
Pe baza rezultatelor cercetrilor efectuate, s-au analizat posibilitile practice de aplicare a
tehnicii de realizare a plcuelor achietoare neacoperite/acoperite;
Autoarea a conceput programul experimental pe baza cerinelor unor norme internaionale
care vin cu precizri importante fa de norma naional n ceea ce privete condiiile de procesare
a materialelor analizate. Programul de experimentri propus si realizat a fost amplu i a avut ca
principal obiectiv obinerea i definitivarea unei tehnologii de realizare a plcuelor achietoare cu
caracteristici performante n vederea asimilrii in fabricaie a acestora
Stabilirea posibilitilor de elaborare a unor tehnologii performante i reproductibile specifice
metalurgiei pulberilor care s permit creterea posibilitilor de valorificare a produselor obinute
In cadrul lucrrilor experimentale s-a urmrit n principal :
definitivarea parametrilor de realizare a reperelor destinate industriei prelucrtoare - din
sorturile de pulberi selectate;
caracterizarea acestora din punct de vedere fizico-mecanic i structural;
realizarea lotului prototip de plcue achietoare.
S-au stabilit corelaii ntre parametrii procesului de realizare a reperelor, pe de o parte, i
caracteristicile fizico-mecanice i structurale ale materialelor experimentate, pe de alt parte, n
vederea obinerii structurii i proprietilor cerute de o exploatare eficient a produselor.
A fost stabilit comportarea la compactizare prin presare la rece uniaxial, bilateral, n
matrie rigide, a sorturilor de pulbere selectate. Rezultatele experimentale au demonstrat realizarea
unei compactitii avansate pentru toate sistemele studiate.
Au fost determinaii parametrii termici i temporali optimi pentru regimurile de deliere presinterizare i sinterizare. Regimul de sinterizare stabilit a condus la obinerea complexului de
proprieti impuse de condiiile de exploatare, ct i la meninerea configuraiei geometrice.
- 52 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Au fost determinate variaiile densitii i compactitii, respectiv de mas i dimensionale,
la sinterizarea epruvetelor realizate din sorturile alese.
Au fost realizate straturi dure cu caracteristici superioare de aderen, omogenitate si
elasticitate:

calitatea suprafeei pe care se face depunerea, care trebuie s ndeplineasc condiiile:
rugozitate mic (max 0,5 m );
lipsa oricror urme de grsimi sau impuriti de la operaiile de
prelucrare mecanic anterioare;

calitatea degresantului (alcool etilic min 97 % )

granulaia pulberii TiC cu rol de durificare: 1-2 m

compoziia amestecului de pulverizare: TiC 25 %, diluant nitro 65 %, nitro lac 10 %

grosimea stratului depus prin pulverizare: cca. 0,05 mm

temperatura i durata de meninere la sinterizare:
Tsint = 145050C/60 min
S-au obinut caracteristici fizico-mecanice superioare ale plcuelor acoperite cu straturi
extradure din punct de vedere al :

Aderenei: corespunztoare;

Grosimii: cca. 15 - 25 m;

Duritii: cca 3000 HV0,040 ;

Omogenitatea stratului: bun; pentru acoperirile efectuate in cadrul ICEM-SA, respectiv
 aderen corespunztoare;
 grosime de cea. 10-12 m ;
 duritate cea. 4500-5000 HV0,040 ;
 omogenitate bun;
 structura Ti2N pentru acoperirile efectuate in cadrul INFLPR.
In cazul depunerilor realizate in plasma, duritile obinute pe straturile extradure s-au situat in
jurul valorii 5.000 HV0,04, grosimea straturilor fiind de cca. 12-15 m pe faa frontal a plcuei i
respectiv 2-4 m pe feele laterale.
Au fost identificai principalii factori i parametrii de proces care trebuie respectai n
vederea obinerii unor straturi cu caracteristici superioare de duritate, aderen, omogenitate, elasticitate:

calitatea suprafeei pe care se face depunerea, care trebuie s ndeplineasc condiiile:
suprafaa lepuit (max 0,5 m);
lipsa oricror urme de grsimi sau impuriti de la
operaiile de prelucrare mecanic anterioare;

presiunea i temperatura necesare degazrii pieselor:
2x10-4 torr: 2-3 purjari cu Ar
T degazare 140-160 C, iar durata este de 40 - 60 min.

regimul de curire prin pulverizare catodic:
presiune de argon de ~ 10-2 torr
tensiunea de descrcare este de 900 V
curentul de ~ 20 mA.
durata 15 min
presiune 2x10-3 torr
durata 10-15 min.

grosimea stratului intermediar de titan: cca. 1 m

raportul dintre presiunile pariale ale azotului si argonului de ~ 1:4.

polarizarea negativ a pieselor la o tensiune pulsata de 40 kV.
- 53 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
Valorile caracteristicilor obinute recomand acest tip de depunere pentru plcue achietoare de
geometrie complex, care lucreaz la viteze mari de achiere > 170 m/min .
Rezultatele obinute n urma lucrrilor experimentale au permis ntocmirea procesului
tehnologic de realizare a plcutelor achietoare pe dotarea existent n cadrul Staiei Pilot PulberiProduse Sinterizate din cadrul SC ICEM SA.
In urma lucrrilor experimentale a fost ntocmit procesul tehnologic de depunere a
straturilor extradure prin procedeul CMSII pe dotarea existent n cadrul INFLPR.
Direcii de cercetare
1. Continuarea cercetrilor in vederea unei baza de date, care sa serveasc ca punct de pornire n
elaborarea unor tehnologii performante cu ajutorul crora s se obin reperele mai sus menionate;
2. Continuarea cercetrilor experimentale pentru realizarea altor tipuri de scule (pentru minerit,
foraj) pe baza cercetrilor realizate in vederea obinerii plcuelor achietoare;
3. Diversificarea reperelor cu caracteristici performante in vederea satisfacerii necesitilor
diferitelor situaii impuse de condiiile in exploatare ale acestora;
4. Optimizarea constructiv a sistemului aferent realizrii plcutelor achietoare avndu-se in
vedere consumul energetic, consumul de materiale precum si mediul nconjurtor, prin reducerea polurii.

CAPITOLUL XIII BIBLIOGRAFIE SELECTIVA


[1] - George Kazantzis i Per Leffler n Handbook on the Toxicology of Metals (Third Edition), 2007, pag.
8719
[2] S. Fboreen, Metall Revue (1968) vol.126, p. 115-128;
[3] Kennedy, J. D., Materials and Method to produce the high-speed cutting tools, Metz,
[4] Kieffer, R., Jangg, G., The development in powder metallurgy method, Powder
International , vol. 4 (1972), p. 133-146

(1952)
Metallurgy

[5] Ion Avram, Teza de doctorat Studii si cercetri privind obinerea aliajelor dure a materialelor
metaloceramice , Universitatea Politehnic Bucureti 1997
[6] Ciocrdia, C., Drgulnescu, E., Aliaje dure sinterizate din carburi metalice, Editura Tehnic,
Bucureti, (1985) [6] K.A. ALOGAB, D.K. MATLOCK, and J.G. SPEER
[7] Kieffer, R., Ettmayer, P., Modern developments in powder metallurgy, New York

Seminar, (1971)

[8] Cojocaru, M., Producerea i procesarea pulberilor metalice, Editura MATRIX ROM,
[9] C. M Sellars Basics of modeling for control of microstructure in thermomechanical controlled
processing, Ironmaking and Steelmaking 1995, Vol. 22, No. 6, pp. 459-464
[10] tefan Mantea, Nicolae Geru, Titi Dulmi, Maria Rdulescu Metalurgie Fizic, Editura
Tehnic, 1970.
[11] Contract RELANSIN nr 1115 /12.01.2001 coordonator proiect ICEM S.A.
[12] Paul Nicolae, Paul Hercovici - New procedure for incolasing the life of cemented carbide cutting
tools used in steel bors pecking, Fourth European Symposium for Powder Metallurgy
Grenoble,
France,1975.
[13] COLECIA DE STANDARDE;
[14] Brookes, K. J. A., Hardmetals and other hard materials, International Carbide Data, (1998), p. 201208
[15] Ettmayer, P., Hard metals and Cermets, Int. J. Refract. Met. Hard. Mat. no. 5(1989), p. 145-156
- 54 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
[16] . K. K. Schegraf - Handbook of Thin Film Deposition
Publications, USA, 1988.

Processes and Techniques, Noves

[17] M.E. Sjostrand and A.G. Thelin- CVD and PVD Technique for Producing Wear
Coatings, MPR, Nr. 12, 1986, pag 905.
[18] C.Ruset, V.Braic - Tratarea n plasm i cu fasciclue
metalice, Revista de tratamente termice, Nr. 1, Sept.1992, pag. 26-41.

de

ioni

Rezistant
suprafeelor

[19]. E.Moll, E.Bergmann - Surface Coating Technology, Vol.37, 1989, pag.483.


[20] Rdulescu Maria Studiul metalelor, EDP, Bucureti,(1982);
[21] Martin, J. W.- Micromechanisms in Particle-Hardened Alloys, pp. 1-94. New York: Cambridge
University Press 1980;
[22] G. S. Anderson, G. K. Wehner, J. Appl. Phys, 31 (1961) 2305;
[23] G.K.Wehner, D. Rosenberg, J. Appl. Phys, 31(1960)177;
[24] G.Erkens, R. Wenke, H. G. .Fuss, I. Rass, M Feldhege, R. Cremer -Improved PVD process
technique and coatings properties by High Ion Sputtering, Conference Proceedings Coatings in
Manufacturing Egineering, 14-15 October 1999, Thessaloniki, Greece.
[26] H. Michel et.al., Rev. de Metallurgie l0(1972)727-749;
[27] Co1an H. - La science des materiaux et la metal1urgie de poudres en Roumanie. Traditions et
perspectives de cooperation europeen.
[28] Johnson P.K. - Powder metal1urgy - tehnologic review, J. Powder Mett. No 2/1991, p. 163-172
[29] Kennedy M. - Increased use of powder metals in the 90's - 1989.
[30] Ku1ik O.A. - Situaia actual i tendine de perspectiv n meta1urgia pu1beri1or, Porokovaia
Metalurghia, 3 - 4/1994 .
[31] *Mettalurgie des poudres, Materiaux metal1iques frittes a l'exc1usion des metaux-durs, France
1986. .
[32] Nichiguchi M., Kubo T. - Developments in the powders metallurgy process and its application Sumitomo Search, 44/1990, p. 306 - 321.
[33] Okave M. - Tehnologhia porokovoi meta1urghii - progresivnaia tehnologhia - J. Soc.Automat.
Eng. Jap., 6/1988, p. 742 - 743.
[34] *Powder metallurgy- PT Werktuigbouw, 1989.
[35] *Powder metal1urgy in Europe - Inst. J. Powder Met., 1991, p. 388 .
[36] *Production of Powder Metal1urgy in Japan - Inst. of Japan Powder Met., 3/1992, p. 227
[37] Segrceanu T. - Masa Rotund a Academiei Romniei, 14 iulie 1997 .
[38]Segrceanu T-Materiale noi i avansate tendine i perspective,Acta Academica.ian. 1992.
[39] Takahashi K. , Nomura T. - Sintered hard metals and the method for producing the same Sumitomo Electric Ind., 1990.
[40] Tracey V.A. - Powder metallurgy and technology - its uses now - World Aersp. Profile 1988,
London, p. 108 - 110.
[41] Tracey V.A. Powder, powder metallurgy and power technology trends in U.K. - Powder Met,
- 55 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
31/1988, p. 168 - 171.
[42] White D.G. - The dynamics of powder metallurgy - Int.Heat, 8/1990, p. 30 - 33.
[43] -Advanced materials:Their uses and manufacture-High-Tech Materials Alert.,10/1989, p.1-10
[44] * Aktualne problem porokovoi metalurghii, 1990.
[45] Raluca Fako, Irina Crceanu,Mircea Siminel, Patricia eagu-Manicatide Corrosion behavior of
some PIM manufactured parts with high geometrical complexity used in the oil extractive industry ,
International Conference on Powder Metallurgy & Particulate Materials, PM TEC, 2003, June 8-12
MPIF,Las Vegas
[46]- Patricia Manicatide Influena parametrilor tehnologici asupra caracteristicilor fizico-mecanice i
structurale ale unor carburi metalice sinterizate, ROMAT 2004 , International Coneference on Advanced
Materials and Technologies, Advanced Materials Section , Bucharest 2004 Ed. Printech, ISBN 973-718081-X
[47] - Irina Carceanu, Mioara Chivu, Patricia eagu-Manicatide Obtaining of cermet based mixtures
devoted to manufacture parts for processing industry, ROMAT 2004 , International Coneference on
Advanced Materials and Technologies, Advanced Materials Section , Bucharest 2004 Ed. Printech, ISBN
973-718-081-X
[48]- Mioara Chivu, Irina Crceanu, Cristian Coman,Patricia eagu-Manicatide- Tehnologii noi de
realizare a plcuelor achietoare din CMS cu proprieti performante- ROMAT 2004 , International
Coneference on Advanced Materials and Technologies, Advanced Materials Section , Bucharest 2004 Ed.
Printech, ISBN 973-718-081-X
[49] Irina Crceanu,Patricia eagu-Manicatide,Mihai Neagu-Manicatide, Mioara Chivu, Cristi Coman
Produse performante din pulberi compozite W-Ni-Cu realizate prin tehnologii moderne ale metalurgiei
pulberilor Societatea Romn de Metalurgie Bucureti
[50] Patricia eagu-Manicatide*, Irina Crceanu*, Mihai Neagu-Manicatide Considerations concerning
the obtaining of some materials with high characteristics at wear and impact rezistance -BRAMAT
2005,Equipments and Technologies in Materials Engineering, Braov 2005,CD-rom,ISBN 973-635-454-7
[51] Irina Carceanu Patricia eagu Manicatide;M.Chivu*; C. Coman G. Popescu; C. Tric I.
Apostolescu Some aspects concerning the manufacturing of cermet type hard alloys- BRAMAT 2005
Equipments and Technologies in Materials Engineering Braov 2005, CD-rom, ISBN 973-635-454-7
[52] Patricia eagu Manicatide, Irina Crceanu, Mihai Neagu- Manicatide- Obtaining of some materials
with special characteristics in order to realize some marks devoted to oil industry - Third International
Conference & Exibition On Powder Metallurgy RoPM 2005Cluj Napoca, Proceeding ,Vol II ISSN
1221-5872
[53] Irina Carceanu, Mioara Chivu, Patricia eagu-Manicatide- New technologies of achievement for
cutting tools based cermets, with improved properties- Third International Conference & Exibition On
Powder Metallurgy RoPM 2005Cluj Napoca, Proceeding ,Vol II ISSN 1221,Sinaia
[54] Patricia eagu-Manicatide ,Cristian Coman, Mihai Neagu-Manicatide - Samples used at the oil
extraction with performance characteristics- BRAMAT 2007Equipments and Technologies in Materials
Engineering, pag. 1.42 ,1.46
[55] Patricia eagu Manicatide, Mihai Neagu Manicatide, Irina Crceanu, Bucharest, ROMAT, 2008Performant materials made of synthetized mettalic carbides created through tehniques
- 56 -

Rezumatul tezei de doctorat

MATERIALE PERFORMA TE DI ALIAJE DURE SI TERIZATE REALIZATE PRI


TEH ICI SPECIFICE METALURGIEI PULBERILOR
[56] Irina Carceanu, Georgeta Cosmeleata, Angela Popa, Ioan Nedelcu, E. Jalb, Patricia Manicatide
eagu, Ion Roceanu Complex multifunctional materials for special applications
Multifunctional Materials and Structures, Trans Tech Publications, Advanced Materials Research,
vol. 47-50(2008), pg.718-721, ISBN 0-87849-378-6, ISBN-13978-0-87849-378-4, Hong-Kong
2008,http://www.scientific.net;
[57]- Patricia eagu-Manicatide, I. Carceanu, M. Neagu-Manicatide, A. Veteleanu Consideration
Regarding the Characteristics of Some Complex Metallic Carbide Type Metalurgia international 2009,
ISSN 1582-2214 vol 3 2009
[58]- A. Veeleanu, P. eagu Manicatide The Mechanical and Tribological Characteristics
Determination of the Hybrid Composites, Metalurgia international 2009, ISSN 1582-2214 vol 3 2009,
pag. 89
[59] Odier P., Lecomte J., Loup 1.P. - Effect of non-stoichiometry on the sintering of doped Ti02 - J.
Mater. Sci., 12/1988, p. 6547 - 6553.
[60] Schatt W., Hinz M. - On the generalizability of defect-activated sintering - Powder Met. Int.
6/1988, p. 17-20.
[61] She Z. - A study of decomposition conditions of TiC-WC solid solution - I" Conf.met. and Mater
Sci.Tungsten, 1989, p. 634 - 638.
[62] Williams W. S.-Physics of transition metal carbides-Mater. Sci. and Eng.,1-2/1988,1-6
[63] *Material and processes - Prod. Finish, 1989.
[64] *Super hard alloy made of super fine particles - Tehno Jap., 1/1.

- 57 -

S-ar putea să vă placă și