Tensiune superficial

Tensiunea superficial este proprietatea general a lichidelor de a lua o form geometric de arie minim n lipsa forelor externe, datorat aciunii forelor de coeziune dintre moleculele lichidului. Aceast proprietate face ca poriunea de suprafa a lichidului s fie atras de alt suprafa, cum ar fi cea a unei alte suprafee de lichid, ca n cazul fuzionrii picturilor de ap sau a formrii de sfere in picturile de mercur. Aplicnd fizica newtonian forelor ce apar din cauza tensiunii superficiale se obin predicii precise pentru numeroase comportamente ale lichidelor, comportamente att de comune nct sunt n general luate ca atare. Aplicnd termodinamica acelorai fore, rezult predicii pentru alte comportamente mai subtile ale lichidelor. Mrimea fizic ce caracterizeaz tensiunea superficial este coeficientul de tensiune superficial, notat de regul cu litera greceasc (sigma), uneori cu (gamma), care este o mrime fizic intensiv, caracteristic fiecrei substane n condiii fizice date (constant de material). Coeficientul de tensiune superficial are dimensiune de for pe unitatea de lungime, sau de energie pe unitatea de arie. Cele dou sunt echivalente dar cnd se face referire la energie pe unitatea de arie, se prefer termenul de energie superficial termen mai general, n sensul c se aplic i solidelor, nu doar lichidelor. Fora cu care metalul sau aliajul lichid tind s-i micoreze suprafaa se numete tensiune superficial. Fiecare metal (aliaj) lichid are o anumit tensiune superficial care depinde de proprietile i de compoziia chimic a metalului sau aliajului respectiv. Astfel, impuritile din metale i aliaje lichide i pelicule de oxizi ai metalelor mresc tensiunea superficial. n schimb unele adaosuri de elemente pot reduce tensiunea superficial a metalului de baz, de exemplu, cuprul i siliciul introduse n aluminiu reduc tensiunea superficial a acestuia. Ridicarea temperaturii metalului sau aliajului lichid determin scd erea tensiunii superficiale datorit micorrii forei de atracie reciproce ntre atomii din interior i din stratul superficial. Tensiunea superficial a metalelor i aliajelor lichide are un rol important n procesul de turnare, fiind n strns legtur cu ptrunderea

topiturii n pereii formei, prin canalele capilare, constituite din porii amestecului de formare. Pentru meninerea unei membrane ntins n echilibru static, la marginea ei trebuie s existe o for F, tangent la suprafaa lichidului i normal la marginea suprafeei; fora aceasta se numete for de tensiune superficial. Acest for este direct proporional cu lungimea l a marginii membranei de lichid; pentru a scrie expresia matematic a for ei de tensiune superficial se introduce un coeficient de proporionalitate, numit coeficientul de tensiune superficial, reprezentat prin simbolul i care depinde de natura lichidului. Dependena forei de tensiune superficial de lungime se exprim prin formula: Coeficientul tensiunii superficiale este definit ca fiind fora pe unitatea de lungime, unde fora este paralel cu suprafaa, dar perpendicular pe direcia lungimii. Din expresia forei de tensiune se poate scrie formula de definiie a coeficientului de tensiune superficial:

Formul dimensional i uniti de msur Conform analizei dimensionale, formula dimensional pentru prima definiie se scrie sub forma: dup

Adic dimensiunea fizic a coeficientului de tensiune superficial este masa ori timpul la puterea minus doi. n Sistemul Internaional de Msuri fora se msoar n N iar lungimea n m, rezult c unitatea de msur pentru coeficientul tensiunii superficiale n SI este:

Adic: unitatea de msur a tensiunii superficiale n SI este newon pe metru sau newton ori metru la puterea minus unu. n sistemul cgs ea se msoar n dyn pe centimetru sau dyn ori centimetru la puterea minus unu.

Dup a doua definiie, unitatea de msur este:

n consecin tensiunea superficial poate fi msurat n SI i ca jouli pe metru ptrat i n cgs ca ergi pe cm2.

Echivalena energiei pe unitate de suprafa cu fora pe unitatea de lungime se poate demonstra prin analiz dimensional. Prin egalarea celor dou expresii ale coeficientului de tensiune superficial rezult relaiile:

n primul rnd , trebuie artat c valoarea tensiunii superficiale a metalelor este legat de particularitile structurii electronice. n general, tensiunea superficial a metalelor este mult mai mare dect a lichidelor moleculare i ionice, ceea ce constituie o dovad a interaciunii puternice ntre particule. La metalele din perioadele 2 i 3 ale sistemului periodic se constat o cretere a tensiunii superficiale cu creterea numrului atomic pn la mijlocul respectivelor perioade.

Exemple:
Metalul Cs Na K Cu Zn Al Cr Fe Ni Mo W Re 371 351 1363 673 973 2103 1823 1773 2893 3668 0 T ,C ,mj/m 67 191 120 1350 760 860 1540 1860 1750 2150 2300 2600 2

ncepnd cu B i Si tensiunea superficial scade . La elementele din perioadele 4,5 i 6 T.S. crete pn la grupa V, iar la elementele grupelor VI i VII ea scade. Exist o legtur ntre tensiunea superficial a metalelor, travaliul de ieire al electronilor i raza atomilor: = 444,5(/ Ra 2 ) 110 - este travaliul de ieire al electronilor, n eV. Ra - raza atomului, nm.

Pentru aliaje feroase avem: =1860 2000 lg Fi x i Variaia cu temperatura a tensiunii superficiale poate fi calculat cu relaia: T = a + bT, unde a>0 i b<0 Tensiunea interfazic acioneaz la limita de contact ntre faze. Dup regula lui Antonov ea se calculeaz astfel: 1, 2= 1 2 unde: 1,2 este tensiunea interfazic 1 i 2 - tensiunile superficiale ale fazelor n contact Tensiunea superficial a unor metale i coeficientul de temperatur
Metalul T,K 2 ,mJ/m dT 2 mJ /(m K) 0,10 0,07 0,17 0,13 0,18 0,08 0,65 0,28 2,0 d , Metal T,K , mJ/m2 d ,

dT 2 mJ / (m K)

Na K Cu Ag Mg Ca Zn Hg B

371 351 1373 1273 973 1073 673 298 2473

191 120 1350 920 560 350 760 470 1060

Sn Pb V Nb Bi Cr Mo W Te

523 603 2193 2733 573 2103 2893 3668 723

540 450 1800 1900 380 1540 2150 2300 180

0,10 0,10 1,0 He opr. 0,10 0,20 He opr. " 0,07

Al Ga Ti Zr Si Ge

973 303 1945 2128 1693 1223

860 730 1500 1420 730 610

0,15 0,10 1,07 1,10 0,10 0,10

Mn Fe Co Ni Pt Re

1573 1823 1823 1773 2033

1050 1860 1870 1750 1740 2600

0,25 0,35 0,35 0,34 0,30

Fr a intra n detalii de calcul, este de reinut doar c dup anul 1960 au fost imaginate i realizate o serie de metode experimentale, cu ajutorul crora rezultatele acestor calcule pot fi verificate, respectiv se obine expresia Es(k||) pentru suprafee solide foarte curate. Din rndul acestor metode fac parte: difracia electronilor foarte leni pe suprafee cristaline, spectroscopia electronilor emii de suprafeele solide n cmp electrostatic (spectroscopia Auger), spectroscopia neutralizrii ionice, fotoemisia electronic cu rezoluie unghiular n ultraviolet etc. Toate aceste metode sunt condiionate ns de calitatea suprafeelor. Exist i procedee pentru a realiza suprafee foarte curate, calitate care n vid de peste 10-8 Pa se menine cel puin 10 s, interval suficient de lung pentru a putea analiza, de exemplu, spectrul electronilor emii sub un anumit unghi fa de normal, din care se obine Es(k||). De bariera superficial de potenial este legat i coeficientul de tensiune superficial . Calculele efectuate de Bardeen conduc la concluzia c = 0 - TS , unde 0 = 1/4 EF [EF - E(k)]k dk, S, fiind entropia superficial, determinat de vibraiile superficiale ale reelei. Desigur, strile superficiale vor condiiona i fenomenele de adsorbie i desorbie. Adsorbia const n reinerea atomilor, moleculelor sau ionilor la suprafaa unui solid. Adsorbia este considerat proces fizic att timp ct orbitalii atomului adsorbit nu se suprapun peste orbitalii structurii cristaline, dar ele se transform n proces chimic sau chemisorbie, dac intervin o astfel de suprapunere, atomul chimisorbit schimbnd electroni cu ionii bazei structurii cristaline. Primul proces se desfoar cu o energie de activare practic neglijabil (En 0,1 eV). Atomul adsorbit este reinut la suprafaa solidului de forele create de ctre fluctuaiile cmpului electric cristalin. De aceea, cu ct simetria acestui cmp este, la suprafaa cristalului, mai redus, cu att este mai mare i capacitatea sa de atracie, atomul putnd fi considerat adsorbit de la distana de 1 -:-2 diametre atomice fa de suprafaa solidului.

Chemisorbia se realizeaz cu o energie de activare, Ea 1 eV i este un proces de adsorbie ionic. Tot cu energie de activare se desfoar i procesele de difuzie superficial, din care cauz coeficientul superficial de difuzie Ds va depinde de temperatur, conform relaiei Ds(T) = D(0)e-Ea/kbT. Desigur, i alte proprieti fizice sunt afectate de prezena suprafeei. Este tiut, de exemplu, c ordonarea feromagnetic nu este posibil ntr-o structur bidimensional i, de aceea, odat cu micorarea cifrei de coordinaie a ionilor feromagnetici va scdea n general i magnetizarea spontan a respectivului strat. Aceste concluzii sunt atestate de experien. Prezena la suprafaa unui corp feromagnetic a unor straturi cu magnetizri din ce n ce mai sczute este, din punct de vedere matematic i fizic, echivalent cu existena unei anizotropii magnetice superficiale, a crei densitate de energie poate fi exprimat prin relaia Es = ks cos2 , fiind unghiul dintre vectorul de magnetizare spontan M i normala la suprafaa respectiv. i mrimea ks din expresia anterioar poate fi determinat experimental. S-a obinut c ea depinde ntr-adevr de structura cristalin a suprafeei solidului, dar i de tratamentul la care aceast suprafa este supus (oxidri, straturi de acoperire etc.), putnd avea valori cuprinse ntre 10-4 i 10-3 J/m2. Alterrile de simetrie i compoziie la nivelul suprafeelor pot determina, prin intermediul unor interaciuni cu raz scurt de aciune, i fore care produc o fixare superficial a direciei spinilor superficiali, caz n care magnetizarea spontan a planelor cristaline superficiale este superioar celei a planelor interioare. Aceast fixare este principala cauz a generrii, n condiii de rezonan magnetic, a undelor staionare de spin, respectiv a undelor de spin superficiale, care pot fi puse n eviden n condiii de rezonan.