Ministerul Educaiei din Republica Moldova

Universitatea de Stat din Moldova

Catedra de Chimie Industrial i Ecologic





TEZ DE AN
Aplicarea actinometrelor chimice n evaluarea proceselor





A elaborat:
Stratiev Eugenia
Specialitatea Tehnologie Chimic


Conducatorul tiinific:
Lis Angela


Chiinu 2013
2

Cuprins
INTRODUCERE...................................................
I. BAZELE TEORETICE ALE FOTOCHIMIEI
1.1 Legile fotochimiei
1.2 Tipuri de reactii fotochimice
1.3 Cinetica reactiilor fotochinice. Randamentul cuantic.
1.4 Tehnica experimentului chimic
1.4.1 Surse luminoase.............
1.4.2 Unitaile energiei. Randamentul cuantic.......
1.4.3 Msurarea intensitaii luminei.........
1.5 Caracteristicile actinometrului chimic........
1.6 Msurarea randamentului cuantic ale reaciilor fotochimice.......

II. REACTIVI I MATERIALE DE ANALIZ
2.1 Reactivi i aparate................
2.2 Prepararea actinometrului chimic de ferioxalat.............
2.3 Determinarea concentraiei de Fe(II)..........

CONCLUZII......................................
BIBLIOGRAFIE..........................












3

I. BAZELE TEORETICE ALE FOTOCHIMIEI

1.1 Legile fotochimiei
1. Legea Grotthus i Draper (1817, 1843)
n 1880 Christian von Grotthus(1785-1822) i John Draper(1811-1882) a formulat prima lege a
fotochimiei care spune c transformri fotochimice poate provoca doar lumina care este
absorbit de ctre particul, deci lumina are diferite lungimi de und ns diferite particule
absorb diferite lungimi de und, pentru a participa la diferite reacii lumina trebuie sa fie mai nti
absorbit de ctre molecul.|3|
Legea stabilete c numai lumina absorbit de un sistem poate participa la un schimb fotochimic.
Acest principiu al activrii fotochimice trebuie observat n studierea reaciilor fotochimice. Cu
alte cuvinte, transformrile fotochimice au loc, dac moleculele implicate n reacie sunt iradiate
cu radiaie pe care aceste molecule le pot absorbi (adic numai radiaiile ce fac parte din spectrul
de absorbie).
2. Legea cantitativ a lui Bunsen i Roscol
Aceasta lege prevede relaie de dependen liniar ntre radiaia luminoas absorbit n
unitatea de timp. Legea este aplicabil la efecte fotofizice.
I t = constant
3. Legea Stark, Einstein i Bodenstein (1903-1913)
- Stabilete c n etapa primar a reaciei fotochimice, fiecare cuant de lumin absorbit
cauzeaz activarea unei singure molecule. Deci, energia necesar transformrii fotochimice a
unei singure molecule este egal cu energia unei singure cuante (foton). Altfel spus, cte cuante
se absorb, attea molecule se transform. Ca msur a dozei de radiaie, se utilizeaz fotonul
gram sau Einstein-ul:
1E = N
A
h n
unde: N
A
- numrul lui Avogadro, iar hn este energia cuantei de radiaie de frecven n.
Astfel, energia absorbit de un mol este 1 einstein (E) definit prin ecuaia:




unde: N
A
numrul lui Avogadro = 6,02 10
23
molecule/mol;
h constanta lui Planck = 6,6249 10
-27
erg s/particul;
(
| | | | | |
| | | | J
A
eV
A
cal
A
erg
A
mol
J
A
mol
kcal
A
c
h N h N E
A A
) (
10 987 , 1
) (
10 24 , 1
) (
10 634 , 4
) (
10 986 , 1
) (
10 197 , 1
) (
10 859 , 2
15 4
8 8 9
5



v

= = =
4

c viteza luminii (n vid) = 2,9979 10
10
cm/s;
l lungimea de und ();
n frecvena (s
-1
).
Echivalentul fotochimic este:
Caracterizarea cantitativ a reaciilor fotochimice se face prin randamentul cuantic exprimat
prin:



unde E este energia luminoas absorbit la reacia unui mol de substan. Randamentul
cuantic u se mai definete prin relaia:


unde: n numrul de moli de substan care a reacionat;
I
a
intensitatea luminii absorbite;
t timpul de iluminare;
N
A
numrul lui Avogadro.
Legea echivalenei fotochimice este respectat de procesele fotochimice primare i rareori de
procesele fotochimice globale.Aceast lege se aplic numai la procesele fotochimice primare,
chiar dac, aa cum se tie, procesul fotochimic primar este urmat de o multitudine de
procese fotochimice secundare.
n categoria proceselor fotochimice primare intr:
- Actul absorbtiv;
- Relaxarea vibraional;
- Luminiscena;
- Disocierea, rearanjarea, izomeria, procesele redox;
n categoria proceselor secundare intr:
- Transferul de energie;
- Reaciile bimoleculare;
- Recombinarea.

4. Legea Lazarov (1907)
| | kcal mol
A
E
5
10 859 , 2
) ( 1

=

absorbiti f otoni de Numarul
f ormat reactie de produs de molecule de Numarul
E
h N n
absorbiti f otoni de Numarul
excitate particule de Numarul
A
= u

= = u
v
t I
N n
a
A

= u
5

Exprim dependena liniar sau dependena de o putere fracionar a intensitii (reacii ce
implic radicali liberi).
5. Legea Warburg (1920)
Stabilete c numrul de fotoni absorbii i nu coninutul lor energetic este decisiv n reaciile
fotochimice. n sistemele cu diferite specii absorbante i ca un caz special, n anumite molecule
cu diferite stri excitate, reaciile fotochimice pot avea loc n diferite grade, depinznd de energia
fotonilor absorbii.
6. Legea Beer-Lambert (sau Bouguer-Lambert)
Descrie relaia dintre puterea radiant a luminii incidente P
0
i puterea luminii transmise P n
funcie de drumul optic la o concentraie constant. Expresia matematic a acestei legi este:



unde: k este o constant de proporionalitate;
I drumul optic parcurs de lumin (sau grosimea cuvei);
Variaia intensitii luminoase printr-un mediu absorbant este descris de legea Bouguer-
Lambert - Beer, adic: Intensitatea fasciculului luminos care strbate un mediu absorbant scade
exponenial cu densitatea (concentraia mediului respectiv precum i cu grosimea stratului
strbtut). Matematic, aceast lege se exprim prin relaia:

Mrimea

cl se numete extincie (notat E), absorban (A) sau densitate optic (D), unde

este absorbtivitatea mediului (sau coeficientul de extincie), care depinde de lungimea de und a
radiaiei utilizate, c este concentraia soluiei, iar l lungimea stratului de substan traversat.
Dac concentraia este exprimat n grame per litru (g/l),

reprezint
coeficientul de extincie specific (absorbtivitatea specific) pentru lungimea de und . Cnd
exprimarea concentraiei este n moli pe litru, reprezint coeficientul de extincie molar
(absorbtivitatea molar).|4|






l k
P
P
=
0
log
l c
I I

=

c
10
0
6


























7




BIBLIOGRAFIE
1. Duca Gh., Mihil Gh., Goreaceva N., Chetru P. Chimia apelor naturale. Chiinu:CE
USM, 1995 287 p.
2. Duca Gh.,.a. Chimia ecologic. Bucureti:Matrix Rom, 1999 305 p.
3. .., .. .
.- ,2004.-125c.
4. http://www.general-files.com/download/gs5f5a3fb5h32i0/www_RegieLive_ro_CURS_
RADIATII.zip.html