Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Problemar Și Exerciții de Chimie Anorganica
Problemar Și Exerciții de Chimie Anorganica
PROBLEME I EXERCIII
DE CHIMIE ANORGANIC
Sub redacia tiinific a lui
Aurelian Gulea,
doctor habilitat n chimie, profesor universitar,
membru corespondent al AM
Aprobat de Consiliul
Facultii de Chimie i
Tehnologie Chimic
Chiinu 2008
CEP USM
CZU 546(076.5)
P 93
Aurelian GULEA, Maria BRC, Mihail POPOV,
Svetlana KUDRICAIA, Victor APCOV, Aliona
COTOVAIA, Lilia POPOVSCHI, Ion BULIMESTRU
Recomandat de Catedra Chimie Anorganic i Fizic
Recenzent: Viorica Gladchi, doctor, confereniar universitar
ISNB 978-9975-70-784-8
INTRODUCERE
Culegerea de probleme i exerciii propus este
alctuit conform programei i planului de studii pentru
studenii de la facultile de chimie, biologie i pedologie ale
Universitii de Stat, precum i de la facultile care au chimia
ca obiect de profil n alte instituii de nvmnt superior.
Problemarul poate fi util i studenilor facultilor care nu au
chimia ca obiect de profil.
n
culegere
sunt
tratate
toate
compartimentele
Capitolul I
MSURTORI I TRATAREA MATEMATIC
A DATELOR
1.1. Sistemul internaional de uniti (SI) n chimie
La efectuarea msurtorilor n chimie se folosesc
metode fizice i se aplic obligatoriu Sistemul Internaional de
uniti (SI).
SI este compus din 7 unitai de baz (alese arbitrar), un
numar relativ mare de unitai derivate acordate (18 unitai
acordate au primit denumiri speciale, de exemplu, Joule (J)
pentru lucru, energie i cantitate de cldur, n loc de Newtonmetru; Pascal pentru presiune i tensiune mecanic n loc de
Newton pe metru ptrat i dou uniti care nu pot fi referite
nici la cele de baz, nici la cele derivate). Unitile de baz ale
SI:
metru (m) unitate de lungime;
kilogram (kg) unitate de mas;
secunda (s) unitate de timp;
amper (A) unitate de intensitate a electricitii;
kelvin (K) unitate de temperatur termodinamic;
mol (mol) unitate de cantitate a substanei;
candela (cd) unitate de intensitate a luminii.
Notrile de uniti internaionale ruseti, numite n
cinstea savanilor, trebuie scrise cu liter mare de tipar. Se
practic i ntrebuinarea unitilor multiple i fracionare ale
unitilor SI, de exemplu: gram (g), miligram (mg), nefiind
uniti SI.
Unitile multiple i fracionarea zecimal, ca i
denumirea i notarea lor, trebuie alctuite cu ajutorul
multiplicatoarelor i prefixelor, ilustrate n tabela urmtoare:
Multiplicatorul
1018
1015
1012
109
106
103
102
101
Prefixul
exa
peta
tera
gepa
mega
kilo
gecto
deca
Notarea
prefixului
E
P
T
G
M
K
G
D
Multipli
catorul
Prefixul
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18
deci
santi
mili
micro
nano
pico
femto
atto
Notarea
prefixului
d
s
m
mc
n
p
f
a
100% .
X ad
n practic n loc de ad necunoscut se folosete m.
De exemplu, dac pe o balan tehnic a fost cntrit o
prob de substan de 0,25 g, atunci eroarea relativ la
msurtori de mas va fi:
X
100% .
Xm
1.3. Calcularea rezultatelor msurtorilor
Exactitatea calculelor este limitat de precizia msurilor
i nu o poate depi. Numrul cifrelor semnificative, pstrate n
rezultatul final al calculelor, se determin prin rezultatul cel
mai puin precis al msurtorilor.
Numrul cifrelor semnificative pstrate n sum,
diferena, produsul, ctul mpririi se determin prin numrul
de cifre n cea mai puin precis valoare iniial; la ridicarea la
9
10
Capitolul II
NOMENCLATURA CHIMIEI ANORGANICE
2.1. Numr de oxidare
Numrul de oxidare nu este sinonim cu numrul de
legturi ale unui atom. Numrul de oxidare al unui element
dintr-o entitate chimic reprezint sarcina care ar fi prezent la
un atom al elementului, dac electronii din fiecare legtur la
acest atom ar fi atribuii atomului mai electronegativ, astfel:
SO42- = un ion S6+ i patru ioni O2-;
S = VI;
O = - II;
NO3- = un ion N5+ i trei ioni O2-;
N = V;
O = - II;
4+
CH4 = un ion C i patru ioni H ;
C = - IV; H = I;
NH4+ = un ion N3- i patru ioni H+;
N = - III; H = I;
AlH4- = un ion Al3+ i patru ioni H-;
Al = III;
H = - I.
n stare de element atomii au starea zero, iar o legtur
ntre atomii aceluiai element nu modific numrul de oxidare:
P4 = patru atomi P fr sarcin;
P = 0;
P2H4 = doi ioni P2- i patru ioni H+;
P = - II;
H = I;
+
O2F2 = doi ioni O i doi ioni F ;
O = I;
F = - I.
Mn2(CO)10 = doi atomi Mn0 i 10 molecule CO fr sarcin.
2.2. Denumiri de elemente chimice
Lista elementelor chimice, care cuprinde i denumirile
lor n limba romn, este dat n anexa 1. Denumirile
elementelor din paranteze indic c acestea se folosesc cnd se
alctuiesc denumiri derivate, de exemplu wolframul, i nu
tungstenul. Toate elementele metalice noi au simbolurile
formate din dou litere. Marea lor majoritate au denumirea cu
terminaia -iu; excepie fac elementele lantan, tantal, titan,
praseodim, neodim, telur etc.
Toi izotopii unui element au aceeai denumire, excepie
11
12
Tabelul 1
Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura anorganic
Afixe
multiplicative
Afixe
structurale
Antiprismo
Asim
Catena
Cis
Closo
Ciclu
Dodecaedro
Fac
Hexaedro
Hexaprismo
Icosaedro
Mer
Nido
Sim
Trans
(miu),
Afixe multiplicative
Afixele multiplicative simple: mono, di, tri, tetra, penta,
hexa, hepta, octa, nona, deca, undeca (hendeca), dodeca etc.,
indic:
a)
proporii stoichiometrice
Exemple:
CO
monoxid de carbon;
CO2
dioxid de carbon;
P4S3
trisulfur de tetrafosfor.
b)
gradul de substituie
Exemple:
SiCl2H2
diclorsilan;
PO2S23ion de ditiofosfat.
c)
numrul de grupe coordinative
Exemple:
[CoCl2(NH3)4]+ ion de tetraamindiclorocobalt(III).
n unele cazuri, este necesar de a suplimenta aceste
afixe numerice cu hemi (1/2) i sesqui (3/2).
Afixele multiplicative de mai sus au, de asemenea,
unele ntrebuinri diferite pentru a desemna:
numrul de atomi centrai identici n acizii condensai
i anionii caracteristici lor:
Exemple:
H3PO4
H4P2O7
H2S3O10
acid (mono)fosforic;
acid (di)fosforic;
acid (tri)sulfuric.
14
Exemple:
Si2H6
disilan;
B10H14
decaboran (14);
2S4O6
ion de tetrartionat.
Afixele multiplicative bis, tris, tetrakis etc. au fost
iniial introduse n chimia organic, apoi au fost extinse i la
nomenclatura compuilor coordinativi, utilizat n special de
Chemical Abstracts:
Exemple:
Bi (CH3)2 NCH2 NH3
tris (dimetilamino)metilaminobismutin;
P(CH2OH)4Cl
clorur de tetrakis(hidroximetil)fosfoniu;
Fe(CN)2(CH3NC)4
dicianotetrakis(metil-izocianid)fer(II);
Ca5F(PO4)3
fluorur-tris(fosfat) de pentacalciu.
n primul exemplu anorganic, se urmrete a se
ndeprta orice ndoial c ligandul nu este CH3NC. n cel deal doilea, trebuie s se disting o sare dubl cu fosfat de o sare
a acidului condensat, trifosfatul P3O105-.
Chimitilor nu li se recomand folosirea afixelor
multiplicative bis, tris etc., dect n expresii coninnd un alt
afix numeric, de exemplu, bis (dimetilamino), i n cazurile n
care absena lor ar crea ambiguitate.
n cazul compuilor dinari, citirea se face ncepnd cu
carbura, borura, nitrura, sulfura etc., excepie fcnd oxizii.
n cazul compuilor dinari ntre nemetale, n acord cu
practica stabilit, trebuie s fie plasat n fa acel constituent
care apare primul n seria:
B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F.
Exemple: XeF2, NH3, H2S, S2Cl2, Cl2O, OF2.
Dac doi sau mai muli atomi (sau grupe de atomi)
diferii sunt ataai la un singur atom central, dup simbolul
15
Na[SFO3]
fluorotrioxosulfat de sodiu;
Na3[PO4]
tetraoxofosfat de trisodiu;
Na3[PS4]
tetratiofosfat de trisodiu;
Na[PCl6]
hexaclorofosfat de sodiu;
K[PF2O2]
difluorodioxofosfat de potasiu;
K[PCl2(NH)O]
dicloroimidooxofosfat de potasiu.
De multe ori, aceste denumiri pot fi prescurtate, de
exemplu, sulfat de sodiu, tiosulfat de sodiu.
Compuii de mai mare complexitate, la care regulile de
mai sus nu pot fi aplicate, se vor numi n acord cu
nomenclatura substanelor coordinative. n multe cazuri,
fiecare sistem este posibil i cnd se poate face o astfel de
alegere se prefer denumirea mai simpl.
Cnd este necesar, de asemenea, unui numr de grupe
complete de atomi, ndeosebi cnd denumirea include un prefix
numeric cu o semnifcaie diferit, se folosesc numeralele
multiplicative (cel latin bis, cele greceti tris, tetrakis etc.) i
ntreaga grup la care ele se refer se pune n paranteze.
Exemple:
N2O
oxid de diazot sau hemioxid de azot;
NO2
dioxid de azot*;
N2O4
tetraoxid de diazot*;
N2S5
pentasulfur de diazot;
S2Cl2
diclorur de disulf;
Fe3O4
tetraoxid de trifer;
U3O8
octaoxid de triuraniu;
MnO2
dioxid de mangan;
Ca3(PO4)2
bis(ortofosfat) de tricalciu;
Ca(PCl6)2
bis(hexaclorofosfat) de calciu.
*
17
18
Tabelul 2
1
N
N2
N3
NH
NH2
NH3
NH4
NH2O
N2H3
N2H4
N2H5
Ca atom,
molecul sau
radical neutru
2
(Mono) azot
Diazot
Aminilen
Aminil
Amoniac
Denumirea
Ca i cationi
Ca i anioni
3
Diazot
N2+
Ca ligand
4
Nitrur
Nitrido
Diazot
Azotur
Amidur
Amidur
Azido
Imido
Amido
Ammin
Hidroxil
-amidur
Hidrazid
Hidroxilamido-O
Hidroxilamido-N
Hidrazido
Hidrazin
Hidraziniu (1+)
(1+),
Aminilen
Aminil
Amoniu
Hidrazil
Hidrazin
Hidrazil
Hidraziniu
(1+)
Atom
sau
grup
Tabelul 2 (continuare)
N2H6
NO
N2O
NO2
NS
NO3
N2O2
CO
HO2C
CO2
CS
CS2
ClCO
H2NCO
N2NCO2
CH3O
C2H5O
Oxid de azot
Oxid de diazot
Dioxid de azot
Hidraziniu
(2+)
Nitrozil
Nitroil
Nitrit
Nitrozil
Diazot-oxid
Nitro, nitrito-O
nitrito-N
Tionitrozil
Nitrat
Hiponitrit
Monooxid
de Carbonil
carbon
Carboxil
Dioxid de carbon
Tiocarbonil
Disulfur
de
carbon
Cloroformil
Carbamoil
Nitrato
Hiponitrito
Carbonil
Carboxil
Carbon-dioxid
Tiocarbonil
Carbondisulfid
Cloroformil
Carbamoil
Carbamat
Metoxid
Etoxid
Metoxil
Etoxil
20
Metoxo
Etoxo
Tabelul 2 (continuare)
H
F
H2P
(Mono) hidrogen
(Mono)fluor
PH3
PH4
PO
PS
PH2O2
PHO3
PO4
P2H2O5
P2O7
AsO4
OF
Fosfin
Cl
ClO
ClO2
ClO3
ClO4
Hidrogen
Fluor
Hidrur
Fluorur
Dihidrogenofosfur
Hidrido
Fluoro
Dihidrogeno
-fosfido
Fosfin
Fosfinat
Fosfonat
Fosfat
Difosfonat
Difosfat
Arsenat
Fosfinato
Fosfonato
Fosfato
Difosfonato
Difosfato
Arsenato
Clorur
Hipoclorit
Clorit
Clorat
Perclorat
Cloro
Hipoclorito
Clorito
Clorato
Perclorato
Fosfoniu
Fosforil
Tiofosforil
(Mono)fluoru
-r de oxigen
(Mono) clor
Dioxid de clor
Clor
Clorozil
Cloril
Percloril
21
Tabelul 2 (continuare)
ClS
ClF2
Br
I
IO
IO2
ICl2
O
O2
Clorosulfanil
Difluorur de clor
(Mono) brom
(Mono) iod
(Mono) oxigen
Dioxigen
O3
H2O
H3O
HO
HO2
Trioxigen (ozon)
Ap
S
HS
(Mono) sulf
Sulfhidril
S2
SO
Disulf
Monooxid de sulf
Difluoroclorat(I)
Bromur
Iodur
Hipoiodit
Iodit
Dicloroiodat (I)
Oxid
Peroxid, O22Hiperoxid, O2Ozonid
Brom
Iod
Iodozil
Iodil
Dioxigen
(1+), O2+
Bromo
Iodo
Hipoidito
Iodito
Oxo
Peroxo
Dioxigen
Aqua
Oxoniu
Hidroxil
Perhidroxil
Hidroxid
Hidrogeno
-peroxid
Sulfur
Hidrogeno
-sulfur
Disulfur
Disulf (1+)
Sulfinil
22
Hidroxo
Hidrogeno
-peroxo
Tio, sulfido
Mercapto
Disulfido
Tabelul 2 (continuare)
SO2
Dioxid de sulf
SO3
HSO3
Trioxid de sulf
H2S
Sulfur
dihidrogen
H3S
S2O3
SO4
Se
SeO
SeO2
SeO3
SeO4
Te
CrO2
UO2
P
CH3S
(tionil)
Sulfonil
(sulfuril)
Sulfoxilat
Sulf-dioxid
Sulfit
Hidrogeno
-sulfit
Sulfito
Hidrogeno sulfito
Tiosulfat
Sulfat
Seleniur
Selenoxid
Tiosulfato
Sulfato
Seleno
Selenit
Selenat
Telurur
Selenito
Selenato
Teluro
Fosfur
Metantiolat
Fosfido
Metiltio
de
Sulfoniu
(Mono) seleniu
Seleninil
Dioxid de seleniu Selenonil
Trioxid de seleniu
(Mono) telur
Dioxid de crom
Dioxid de uraniu
(Mono) fosfor
Metil-sulfanil
Cromil
Uranil
23
Tabelul 2 (continuare)
C2H5S
CN
OCN
Etil-sulfanil
Etantiolat
Cianur
Cianat
Cianogen
ONC
SCN
Fulminat
Tiocianat
Tiocianogen
SeNC
CO3
HCO3
CH3CO2
CH3CO
C2O4
Acetil
Selenocianat
Carbonat
Hidrogenocarbonat
Acetat
Acetoxil
Acetil
Oxalat
24
Etiltio
Ciano
Cianato,
OCN
izoctianato
(NCO)
Fulminato
Tiocianato
(SCN),
izotiocianato
(NCS)
Selenocianato
Carbonato
Hidrogeno
-carbonato
Acetato
Acetil
Oxalato
hexacianoferat(III) de potasiu;
clorur de hexaammin cobalt (III);
triammintrinitro crom(III);
tris-(acetilacetonato) fer(III).
P3O105Mo7O246Na2B4O7
NaB5O8
Ca3Mo7O24
Na7HNb6O19*15H2O
trifosfat (5-);
heptamolibdat (6-);
tetraborat de disodiu;
pentaborat de sodiu;
heptamolibdat de tricalciu;
monohidrogenohexaniobat
de
hepta sodiu cu 15
molecule de ap;
K2Mg2V10O28*16H2O
decavanadat de dimagneziu-dipotasiu cu 16 molecule de ap.
Cnd elementul caracteristic este prezent n parte sau
total ntr-o stare de oxidare inferioar celei corespunztoare
numrului grupei lui, starea sau strile lui de oxidare se pot
indica prin numere Stock. Dac este cazul, se poate folosi mai
mult dect un numr Stock i cel mai mic trebuie s fie citat
primul.
Exemple:
[S2O5]2disulfat (IV) (2-)
(denumirea uzual: disulfit);
[O2HP-O-PHO2]2dihidrogenodifosfat(III) (2-)
(denumirea uzual: difosfonat);
[O2HP-O-PO3H]2dihidrogenodifosfat (III,V) (2-);
2[HO3P-PO3H]
dihidrogenodifosfat (IV) (2-)
(denumirea uzual:
dihidrogenohipofosfat);
[Mo2VMo4VIO18] 2- hexamolibdat (2V, 4VI) (2-).
Anionii dinucleari sunt numii prin tratarea anionului
care este primul n ordine alfabetic ca ligand la atomul
caracteristic al celui de-al diolea.
Exemple:
[O3P-O-SO3]3fosfatsulfat(3-);
2[O3Cr-O-SO3]
cromatosulfat(2-);
[O3Se-O-SO3]2selenatosulfat(2-);
27
[O3Cr-O-SeO3]2cromatoselenat(2-);
4[O3As-O-PO3]
arsenatofosfat(4-).
Lanuri mai lungi sunt numite n mod similar, ncepnd
cu grupa terminal care este prima n ordine alfabetic i
tratnd lanul cu (n-l) uniti ca ligand la cealalt grup
terminal.
Exemplu:
[O3Cr-O-AsO2-O-PO3]4- (cromatoarsenato)fosfat(4-).
Cnd atomul central nu are nici un ligand oxo,
denumirea este identic cu cea obinut prin aplicarea
nomenclaturii compuilor de coordinare, de exemplu,
B(ONO2)4-, tetranitratoborat.
Structurile tridimensionale de octaedre unite WO6,
MoO6 etc., care nconjoar atomul central sunt desemnate prin
prefixele
wolframo-,
molibdoetc.,
de
exemplu,
wolframofosfat, i nu fosfowolframat. Numerele de atomi ai
elementului caracteristic sunt indicate prin prefixe greceti sau
cifre.
Dac trebuie s fie dat numrul de oxidare, n scopul de
a evita ambiguitatea, poate s fie necesar de a-l plasa imediat
dup atomul la care se refer, i nu dupa terminaia -at.
Exemple:
[PW12O40]3dodecawolframofosfat(3-)
sau
12wolframofosfat(3-);
[PMo10V2O39]3decamolibdodivanadofosfat(3-);
[CoIICoIIIW12O42]7- dodecawolframocobalt(II)cobalt(III)at;
[MnIVMo9O32]6nonamolibdomanganat(6-);
4[Ni(OH)6W6O18]
hexahidroxohexawolframonichelat(4-);
[IW6O24]5hexawolframoperiodat(5-);
[CeIVMo12O42]8dodecamolibdocerat(IV)(8-);
III
3[Cr Mo6O21]
hexamolibdocromat(III)(3-);
[P2VMo18O62]618-molibdodifosfat(V)(6-);
[P2IIIMo12O41]4dodecamolibdodifosfat(III)(4-);
[S2IVMo5O21]4pentamolibdodisulfat(IV)(4-).
28
H2N2O2
H3PO4
H4P2O7
(HPO3)n
H3PO5
H4P2O8
(HO)2OP-PO(OH)2
(HO)2P-O-PO(OH)2
H2PHO3
H2P2H2O5
HPH2O2
H3AsO4
H3AsO3
HSb(OH)6
H2SO4
H2S2O7
H2SO5
H2S2O8
H2S2O3
H2S2O6
H2SO3
H2S2O5
H2S2O2
H2S2O4
H2SO2
H2SxO6 (x=3,4...)
H2SeO4
H2SeO3
H6TeO6
H2CrO4
H2Cr2O7
HClO4
acid hiponitros
acid ortofosforic sau acid fosforic
acid
difosforic
sau
acid
pirofosforic
acid metafosforic
acid peroxomonofosforic
acid peroxodifosforic
acid hipofosforic sau acid
difosforic(IV)
acid difosforic(III,V)
acid fosfonic
acid difosfonic
acid fosfinic
acid arsenic
acid arsenos
acid hexahidroxoantimonic
acid sulfuric
acid disulfuric
acid peroxomonosulfuric
acid peroxodisulfuric
acid tiosulfuric
acid ditionic
acid sulfuros
acid disulfuros
acid tiosulfuros
acid ditionos
acid sulfoxilic
acizi politionici
acid selenic
acid selenos
acid ortoteluric
acid cromic
acid dicromic
acid percloric
32
HClO3
acid cloric
HClO2
acid cloros
HClO
acid hipocloros
HBrO4
acid perbromic
HBrO3
acid bromic
HBrO2
acid bromos
HBrO
acid hipobromos
H5IO6
acid ortoperiodic
HIO4
acid periodic
HIO3
acid iodic
HIO
acid hipoiodos
HMnO4
acid permanganic
H2MnO4
acid manganic
HTcO4
acid pertehneic
H2TcO4
acid tehneic
HReO4
acid perrenic
H2ReO4
acid renic
Nu trebuie s fie date denumiri uzuale la acizi ca HNO,
H2N2O3, H2N2O4 etc., pentru care au fost descrise srurile.
Aceste sruri trebuie s fie desemnate raional ca oxonitrai(I),
trioxodinitrai(II), tetraoxodinitrai(III) etc.
Denumirile acid galic(III), acid germanic, acid stanic,
acid antimonic, acid bismutic, acid vanadic, acid niobic, acid
tantalic, acid teluric, acid molibdic, acid wolframic i acid
uranic pot fi folosite pentru substane cu coninut de ap i grad
de policondensare nedefinite. Includerea numrului Stock n
cazul acidului galic(III) servete pentru a-l distinge de acidul
organic.
Prefixul peroxo-, atunci cnd este folosit n legatur cu
denumirile uzuale ale acizilor, indic o substituire de -O- cu
-O-O-.
Exemple:
HNO4 acid peroxonitric;
H3PO5 acid peroxomonofosforic;
33
H2SiF
coordinare,
de
exemplu,
(CH3)4Fe(CN)6
sau
(CH3)4Fe(CN)2(CNCH3)4, hexacianoferat(II) de tetrametil sau
dicianotetrakis(metil-izocianid(fer(II).
2.8. Sruri
Pentru a indica hidrogenul nlocuibil din sare
denumirile se formeaz cu ajutorul cuvntului hidrogeno, cu
prefix numeric acolo, unde este necesar, urmat fr liniu de
desprire de denumirea anionului. n mod excepional, anionii
anorganici pot conine hidrogen care nu este nlocuibil. Acesta
obinuit este inclus n numele anionului i nu este citat n mod
explicit dect atunci cnd este considerat a avea numrul de
oxidare +1, ns srurile nu pot fi numite sruri acide.
Exemple:
NaHCO3
hidrogenocarbonat de sodiu;
LiH2PO4
dihidrogenofosfat de litiu,
KHS
hidrogenosulfur de potasiu,
NaHPHO2
hidrogenofosforat de sodiu.
n srurile duble, triple etc., n formulele lor toi cationii
trebuie s precead anionii. n denumiri trebuie s fie aplicate
regulile de mai jos. n acele limbi, cum este limba romn, n
care denumirile cationilor sunt plasate dup denumirile
anionilor, adjectivele se refer la numrul felurilor de cationi
prezeni, i nu la numrul total al lor.
Cationii, cu excepia hidrogenului, trebuie s fie citai n
ordine alfabetic, ea putnd s fie diferit n formule i
denumiri.
Srurile oxidice i hidroxidice trebuie s fie privite din
punctul de vedere al nomenclaturii ca sruri duble coninnd
anionii O2- i HO-, ceea ce permite s li se aplice aceleai
reguli.
n limba romn, denumirile sunt departe de practica
curent i mai poate fi pstrat nc sistemul folosirii prefixelor
36
37
Exemple:
Al2Ca4O7nH2O
sau
AlCa2(OH)7nH2O heptahidroxid(dublu) de aluminiu-dicalciu
hidratat,
ns
Ca3[Al(OH)6]2
bis(hexahidroxoaluminat) de tricalciu;
AlLiMn21VO4(OH)4 tetrahidroxid-tetraoxid(triplu) de aluminiulitiu-dimanganat(IV) sau tetraoxitetrahidroxid (triplu) de
aluminiu-litiu-dimangan(IV).
Tipul de structur poate s fie adugat n paranteze i n
litere cursive dup denumire atunci, cnd aceasta este necesar.
Cnd tipul de structur aparine nsi substanei nu trebuie s
se foloseasc litere cursive. n aceste cazuri, se adaug tipul de
structur, formula i denumirea trebuie s fie n acord cu
structura.
Exemple:
MgTiO3 trioxid(dublu) de magneziu-titan (tip ilmenit);
FeTiO3 trioxid(dublu) de fier(II)-titan (ilmenit);
NaNbO3 trioxid(dublu) de sodiu-niobiu (tip perovskit).
38
Capitolul III
ENERGETICA REACIILOR CHIMICE.
ELEMENTE DE TERMODINAMIC CHIMIC
3.1. Termochimia
Reaciile chimice n majoritatea cazurilor, sunt nsoite
de absorbie sau degajare de cldur.
Determinarea i studierea cldurii absorbite sau
degajate la formarea sau disocierea compuilor n reaciile
chimice i la trecerea de la o faz la alta alctuiete obiectul
termochimiei.
3.1.1. Cldura i msurarea ei
Cldura este o form de energie care se deplaseaz
spontan de la un corp mai cald spre unul mai rece. n anumite
condiii, cldura poate fi forat s treac de la un corp mai rece
spre unul mai cald (frigiderul). Dup cum tim, procesele
chimice i transformrile fazice pot fi exotermice i
endotermice. Temperatura unui obiect poate fi folosit pentru
determinarea cantitii de cldur pe care el o absoarbe sau o
degaj. n lipsa unor schimbri chimice i fazice, temperatura
unui obiect va crete la adiionarea cldurii sau altor forme de
energie. La pierderea cldurii sau a altor forme de energie,
temperatura unui corp va scdea. Msurarea cldurii sau a altor
forme de energie se efectueaz n calorii (cal) sau Joule (J).
Caloria este cantitatea de cldur sau altor forme de energie
care-i necesar pentru a mri cu un grad C0 temperatura unui
gram de ap. n SI se folosete ca unitate Joule. Fiecare calorie
este echivalent cu 4,184 J. Se mai folosesc i unitile multiple
kcal i kJ. Pentru a calcula cantitatea de cldur, e necesar a
cunoate cldura specific (c). Aceasta este cantitatea de
cldur care se cere pentru a nclzi un gram de substan cu
10C sau K. Deci cldura specific a apei este egal cu
4,184 J/g0C. Pentru cupru aceast valoare este egal cu
39
(3.3)
(3.6)
45
258g
= 13,87 mol.
18g / m ol
- H0f (CaO(s))
- H0f (SiO2(s))
+ H0f
(CaSiO3(s))
CaO (s) + SiO2 (s) = CaSiO3 (s)
H0reac
Deci, H0reac = H0f (CaSiO3(s)) [H0f (CaO(s)) + H0f
(SiO2(s))] =
- 1582 kJ/mol [ - 636 kJ/mol 908 kJ/mol] =
= -38 kJ/mol
Din aceste calcule, se vede c
H0reac = H0f (prod. de reac.) - H0f (subst. ini.)
(3.12)
Dac n ecuaia termochimic sunt coeficieni, atunci
H0f trebuie de nmulit cu coeficientul ce se afl naintea
substanei respective.
Astfel pentru ecuaia aA + bB + = cC + dD + vom
avea:
H0reac = (cHf0C + dHf0D +) (aHf0A +
+ bHf0B +)
Entalpia reaciei poate fi determinat dac sunt
cunoscute entalpiile de ardere ale participanilor reaciei. n
acest caz:
H0reac = H0(ardere
ale subs.ini.)
- H0(ardere
ale prod.reac.)
(3.13)
Exemplul 6. Calculai entalpia de sintez a acidului
acrilic dup ecuaia:
C2H2 (g) +CO (g) + H2O(l) CH2 = CH COOH(l),
dac entalpiile standard de combustie a acetilenei, oxidului de
carbon(II) i a acidului acrilic sunt respectiv egale cu (n
kJ/mol) : -1299,63; - 282,50 i 1370,0.
H0reac = H0(ardere)(C2H2) + H0(ardere)(CO) - H0(ardere)
( CH2 = CH COOH(l)) = - 1299,63 282,50 + 1370,0 =
=- 212,13 kJ/mol.
49
H0298 = - 395,7 kJ
reacia
2Ag(s) + 1/2O2(g) Ag2O(s)
H0298 = - 31 kJ
care decurge spontan n condiiile obinuite este imposibil la
temperatura mai mare de 2000C.
Se cunosc i reacii endoterme, care pot decurge
spontan. De exemplu:
6SO2Cl2 (l) + CoCl26H2O (s) = 6SO2 (g) + 12HCl(g) +
+ CoCl2 (s) H 0.
De asemenea, o substan cristalin se topete spontan
la temperatur mai nalt dect temperatura de topire, cu toate
c acesta este un proces endotermic. Dup cum vedem,
spontaneitatea unui proces depinde de temperatur i presiune.
Totui influena lor asupra valorii H este foarte mic. Este
evident c i alt factor afar de H va avea influen asupra
spontaneitii proceselor. Acest factor se numete entropie i
aceast noiune va fi abordat n compartimentul urmtor.
Exerciii i probleme
1.Dai definiia efectului termic al reaciei. n ce cazuri
ecuaiile reaciilor chimice se numesc termochimice?
2. Prin ce se deosebesc valorile efectelor calorice ale
ecuaiilor chimice n termochimie i termodinamic ?
3. Dai definiia cldurilor: a) de formare, b) de
descompunere, c) de combustie? n ce unitai acestea se
exprim?
4.Care sunt condiiile standard ale unui sistem n
termodinamic? Prin ce simboluri se exprim aceste condiii?
5. n ce condiii variaia energiei interne este egal cu
cldura obinut de sistem din mediul exterior?
6. La ce se consum cldura obinut de un sistem n
condiii de presiune constant?
7. Prin ce ecuaie se exprim entalpia i variaia ei? n
ce relaii se afl entalpia cu U, QV i QP?
51
fel.
Vom numi starea nou a sistemului ca starea 2. Procesul
de amestecare a gazelor decurge fr schimbarea entalpiei.
Gazele n starea 1 sunt repartizate ntr-o ordine mai mare n
comparaie cu starea 2, adic msura ordinii n starea 2 este
mai mic dect msura ordinii n starea 1. Probabil c fora
motrice de amestecare a gazelor este tendina lor de a trece
ntr-o stare cu ordine mai mic.
membran
He
Ne
fr membran
He
Starea 1
Ne
Starea 2
Fig.1
S = R lnW
(3.21)
Entropia are aceleai dimensiuni ca i constanta
universal a gazelor R i anume J/molK. Dup cum am mai
spus, entropia cristalelor ideale ale substanelor absolut pure la
zero absolut va fi egal cu zero, deoarece particulele ntr-un aa
cristal se pot aranja numai ntr-un singur fel regulat i W = 1,
iar lnW = 0. n ndreptarele chimice valorile entropiilor
absolute sunt date pentru condiiile standard (S0298).
Dac se cunosc entropiile de formare ale tuturor
elementelor componente ale unei substane, se poate calcula
entropia de formare a substanelor, printr-un procedeu similar
cu cel folosit la calculul entalpiei reaciei. Entropia de formare
a unei substane este egal cu suma entropiilor produselor de
reacie minus suma entropiilor reactanilor nmulite cu valorile
coeficienilor.
Pentru reacia
mA + nB xC + yD variaia entropiei va fi:
S = Sprod - Sreact. =
[ x S (C ) y S ( D)] [m S ( A) n S ( B)] (3.22)
Pentru a evalua variaia entropiei la trecerea sistemului
din starea 1 n starea 2, urmeaz ca din valoarea entropiei care
caracterizeaz starea final s se scoat valoarea entropiei ce
caracterizeaz starea iniial:
S = S2 S1 = R lnW2 R lnW1 = R ln
W2
.
W1
Starea final
a) NaCl(s) la 298K
b) H2O(s) la 273K
i P = 1atm
NaCl(s) la 0K
H2O(l) la 273K i P=
= 1atm
63
Semnul
S
c) 1mol Si i
1mol O2
d) 1 mol CaCO3
1mol SiO2
1 mol CaO i 1mol
CO2
f)
CaSO42H2O(s) = CaSO4(s) + 2H2O(g);
g)
CH4(g) + N2(g) = HCN(g) + NH3(g);
h)
CS2(g) + 3Cl2(g) = CCl4(g) + S2Cl2(g).
n care din aceste ecuaii entropia favorizeaz
decurgerea spontan a reaciei?
12. Calculai entropiile standard ale substanelor iniiale n
urmtoarele sisteme:
a)
2Mg(NO3)2(s) = 2MgO(s) + 4NO2(g) + O2(g);
S = 891 J/K
b)
4Na2SO3(s) = 3Na2SO4(s) + Na2S;
S = -60 J/K
c)
2Na2HPO4(s) = Na4P2O7(s) + H2O(l);
S = 40 J/K
d)
2(NH4)2CrO4(s) = Cr2O3(s) + N2(g) + 5H2O(l) +
+2NH3(g); S = 891 J/K
e)
Na2CO310H2O(s) = 2NaOH(s) + CO2(g) +
+9H2O(g); S = 1478 J/K
3.5. Energia liber i sensul n care evolueaz
un proces chimic
Dou legi ale naturii au importan deosebit pentru
termodinamic: 1) sistemele tind a trece ntr-o stare cu energie
potenial minim i 2) sistemele tind a trece n starea cea mai
probabil cu gradul de dezordine maximal posibil n condiiile
date, adic entropia tinde s creasc. Dac micorarea entalpiei
unui sistem H reflect n general tendina atomilor de a se uni
n molecule sau tendina particulelor (ionilor, moleculelor) de a
se uni n agregate mai mari (cristale, polimeri), atunci variaia
entropiei S reflect tendina invers de a dezagrega particulele
i de a le aranja ntr-o dezordine mai mare. Fiecare din aceste
tendine opuse depind de natura substanelor i de condiiile n
care decurge procesul (temperatura, presiunea, cantitatea
reactanilor etc.).
65
A = Amax + PV ,
(3.25)
unde Amax este lucrul util maxim posibil, iar PV este lucrul de
expansie efectuat asupra mediului nconjurtor. De aceea
relaia (3.10) poate fi scris astfel:
Q = U + PV + Amax.
nlocuind Q prin produsul T S (vezi relaia 3.16), iar
U + PV prin H (relaia 3.9), vom obine
Amax = TS -H
(3.26)
Aceast ecuaie unete ambele legi ale termodinamicii.
Deoarece capacitatea de a efectua lucrul la trecerea
sistemului din starea 1 n starea 2 cu timpul scade, e util a
folosi ecuaia (3.27) cu semne opuse:
-Amax = H - TS
Pentru procesele ireversibile
A TS - H
Scderea capacitii de a efectua lucrul util n procesele
izobar-izotermice reversibile se exprim printr-o nou funcie
termodinamic, care se numete potenial izobar-izotermic (G)
sau simplu energie liber Gibbs.
G=HTS
(3.27)
Variaia acestei funcii este legat cu lucrul maximal
util prin ecuaia:
-Amax = G = G2 G1 = (H2 H1) T(S2 S1) =
=H - TS
(3.28)
Ecuaia (3.28) se poate citi n felul urmtor: lucrul
maximal util executat de sistemul reversibil este egal cu
micorarea funciei G, adic
Amax = -G
Pentru a caracteriza procesele, ce au loc n condiii de
volum i temperatur constant, se folosete potenialul
izochor-izotermic (F), iar n loc de entalpie se folosete energia
intern:
-Amax = F2 F1 = (U2 U1) T(S2 S1) = U - TS =
=F
(3.29)
67
expresia:
[C ] x [ D] y
.
[ A]m [ B]n
Calculul pentru P se efectueaz la fel ca i constanta de
echilibru a reaciei (K). Totui, P nu are valoare fix; valorile
sale cresc pe msura micorrii concentraiei reactanilor i
mririi concentraiei produselor de reacie. Cnd se stabilete
echilibrul P = K.
Exemplul 14. Calculai G la 250C pentru reacia
CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s), cnd presiunea oxidului de sulf (VI)
este egal cu 0,15 atm.
Rezolvare: Pentru a calcula G, folosim ecuaia (3.32).
Mai nti, aflm valoarea P:
CaSO4 1 ;
P=
CaO pSO3
1
P=
= 6,67.
1 0,15
Activitatea pentru CaSO4 i pentru CaO ca substane
solide este egal cu 1. Din exemplul (12) am calculat c G0298
este egal cu -345,0 kJ. Astfel
G = G0298 + 2,303 R T lgP.
1kJ
Deci, G = -345,0 kJ + (2,303) (8,314 J/K) ( 3 )
10 j
(298,15K) (lg6,67) = (-345,0 + 4,7)kJ = -340,3 kJ.
GG0 i totui reacia este spontan.
Pentru reaciile care se afl n stare de echilibru
G = 0 = G0 + 2,303 R T lgK.
Deci, G0 = -2,303 R T lgK.
Din aceast expresie se vede c dup valoarea standard
a energiei libere se poate de calculat constanta de echilibru i
invers.
P
71
72
Exerciii propuse
1. Ce diferen exist ntre H i G pentru un sistem
care sufer schimbri la temperatur i presiune constant?
2. Care reacii pot s decurg spontan?
3. Din ce cauz energia liber se schimb dac variaz
temperatura?
4. La dizolvarea spontan a nitratului sau tiocianurii
de amoniu n ap la presiune constant se observ rcirea
soluiei. Care sunt semnele entalpiei i entropiei n acest
proces?
5. La dizolvarea spontan a hidroxidului de sodiu n
ap la presiune constant soluia devine fierbinte. Care sunt
semnele entalpiei i entropiei n acest proces ? Explicai.
6. n ce condiii G este egal cu G0 pentru reacia:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ?
7.
Folosind valorile funciilor termodinamice din
ndreptarele chimice, calculai variaia energiei libere Gibbs
pentru urmtoarele reacii:
a)
2Al(s) +3F2(g) = 2AlF3(s);
b)
N2(g) + O2(g) = 2NO(g);
c)
CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s);
d)
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g);
e)
2LiOH(s) + CO2(g) = Li2CO3(s) + H2O(l);
f)
C(grafit) +2H2(g) = CH4(g).
Rspuns (n kJ): a) -2850; b) 173,14; c) -55,4; d) -29,4;
e) -87,4; f) -50,88. Care din aceste reacii sunt spontane?
8.
a) Calculai variaia energiei Gibbs n condiiile
standard pentru reacia NO(g) + NO2(g) = N2O3(g), dac
cunoatei valorile H0f i S0298 ale substanelor participante la
reacie:
73
Substana
H0f
kJ/mol
S0298
J/(molK)
NO(g)
90,25
NO2(g)
33,20
N2O3(g)
83,72
210,65
239,90
312,20
11.
Dup datele de mai jos, calculai temperaturile la
care se stabilete echilibrul n reaciile:
Reaciile
H0kJ/
S0 J/K
K
a) CO2(g) + C(s) = 2CO(g)
+173
+176
b) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)
-92
-201
c) CO(g) + H2(g) = C(S) +H2O(g)
-132
-134
d) 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)
-116
-147
e) PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)
+88
+171
f) 2NO2(g) = N2O4(g)
-57
-176
12.
Reacia 2H2S(g) + SO2(g) = 3S(s) + 2H2O(g) este
folosit pentru purificarea unor gaze naturale n scopul de a
nltura hidrogenul sulfurat. Care este constanta de echilibru
pentru aceast reacie la 250C ?
Rspuns: K = 51015
13.
Calculai G0298 pentru reacia unui mol de
+
H (aq) cu 1 mol de OH-(aq) folosind constanta de echilibru a apei
la 298 K (KW) = 1,0010-14.
Rspuns: 79,9 kJ.
14.
Acidul azotic poate fi preparat dup urmtoarele
reacii:
4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g);
2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g);
3NO2(g) + H2O(l) = 2HNO3(l) + NO(g).
Ce cantitate de cldur se va degaja, dac un mol de
NH3(g) se va transforma n HNO3(l)? Se presupune c toi
reactanii i produsele de reacii se afl n condiii standard.
Rspuns: 307,3 kJ.
15.
Calculai variaia energiei Gibbs la 250C pentru
reacia
C(grafit) + 2H2(g) = CH4(g), dac se cunosc H0298 i S0298
a substanelor reactante i cldura standard de combustie a
metanului.
Rspuns: -50,88 kJ/mol.
75
Capitolul IV
NOIUNI GENERALE I LEGILE
FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI
Elementul chimic este tipul de atomi cu aceeai sarcin
a nucleului.
Atomul este cea mai mic particul a elementului care-i
posed proprietile i este indivizibil n reaciile chimice.
Molecula este cea mai mic particul a substanei care-i
pstreaz proprietile chimice.
Substana simpl este substana alctuit din atomii
unui element.
Substana compus este substana care const din
atomi ai diferitelor elemente.
4.1.Masa atomic relativ i masa molecular relativ
Masa atomic relativ a elementului Ar(x) i masa
molecular relativ a substanei Mr(xx1) se numete raportul
dintre masa elementului sau moleculei ctre 1/12 din masa
izotopului de carbon 12C.
Ar i Mr sunt valorile abstracte. Masa atomului se
noteaz ma(x), masa moleculei mm(xx1) i pot fi exprimate n
diferite uniti de mas. Pentru exprimarea masei lor, se mai
introduce i o unitate deosebit unitatea atomic de mas
(u.a.m.). O unitate atomic de mas este egal cu 1/12 din masa
izotopului de carbon 12C.
ma x
mm ( xx1 )
1
M
(
XX
)
Ar x
,
,
r
1
1 / 12ma (12C )
12
ma ( C )
12
1
1u.a.m. ma (12 C ) 1,66 10 24 g .
12
Masele relative arat de cte ori masa atomului sau a
76
78
de substan (n moli).
Masa molar se exprim n g/mol, kg/mol.
Molul este cantitatea de substan, ce conine 6,021023
atomi, molecule sau alte particule structurale.
Masa molar este o mrime constant pentru fiecare
substan respectiv. Valoarea numeric a masei molare a
substanei, dac este exprimat n g/mol, coincide cu valoarea
numeric a masei moleculei sau atomului, cu masele relative
moleculare i atomice, deci:
M(XX1), g/mol= mm(XX1) u.a.m.= Mr(XX1).
M(X), g/mol=ma(x)u.a.m.=Ar(X)
La efectuarea calculelor cu folosirea noiunii mas
molar e suficient a calcula masa molecular relativ sau de
luat masa atomic relativ, de exemplu:
Ar(Cu) = 64
M(Cu) = 64 g/mol
Mr(H2) = 2
M(H2) = 2g/mol
m ol
1,55 3
cm
80
ra (Ca ) 3
3 3,171023 cm3 3
0,7571023 cm3 7,571024 1
4 3,14
81
P2 V1
Exemplu. Cum se va schimba presiunea gazului, dac
volumul lui scade de dou ori? Potrivit condiiei exemplului
PV
PV
1
V 2 V , iar din formula (1) P2 1 1 1 1 2 P , adic
1
2
V2
V2
2
presiunea va crete de dou ori.
4.4.2.
T0
T
unde: P0 = 101,325 kPa (101325 Pa);
T0 = 273 K (Kelvin);
V0 = volumul gazului n condiii normale.
P, V, T presiunea, volumul i temperatura gazului n
82
condiiile de experien.
Temperatura termodinamic T este legat de
temperatura dup scara lui Celsius prin urmtoarea expresie:
T = 273 + t0C.
Exemplu. Determinai volumul gazului n condiii
normale, dac la temperatura de 39C i presiunea de 85800 Pa
ocup un volum de 800 ml.
Rezolvare:
nlocuim valorile din datele problemei, dac tC =
=39C, se tie c: T = 273 + 39 = 312K, P0 = 101 325 Pa,
T0 = 273 K
85 800Pa 800ml 273K
V0
592,7ml
312K 101325Pa
4.4.4. Ecuaia Clapeyrone-Mendeleev
Ecuaia Clapeyrone-Mendeleev PV = RT exprim
dependena dintre presiunea P, volumul V, temperatura T i
cantitatea de substan . Constanta R se numete constanta
universal a gazului i se calculeaz din raportul presiunii
normale, temperaturii normale i volumul molar al gazului (n
c.n).
Pentru 1 mol de gaz, ecuaia Clayperone-Mendeleev va
PV
avea forma: PoVm = RT0, de unde: R 0 m . nlocuim
T0
valorile lui Po, Vm, To i obinem:
m3
101 325 Pa 22 ,4 10 3
J
mol 8,314
R
;
273 K
mol K
N
m3
2
J
mol 8,314
R 8,314 m
.
K
mol K
83
= P(aer.uecat) +
P( H O
2 VAP )
2 VAP )
P2
RT i presiunea total a
V1
V2
amestecului P = P1 + P2 .
Exemplul 3. ntr-un balon cu volumul de 10 l la o
temperatur de 20C se afl un amestec de 32 g de SO2 i
12,8 g de oxigen. Determinai presiunile pariale ale gazelor i
presiunea total a amestecului.
Calculm cantitatea de substan a lui SO2 i O2:
32g
12,8g
(SO 2 )
0,5mol ; (O 2 )
0,4mol
g
g
64
32
mol
mol
Calculm presiunile pariale ale gazelor:
J
0,5mol 8,314
293K
mol
K
P(SO2 )
121800Pa;
102 m 3
P(O2)= 97440Pa
Presiunea total a amestecului de gaze din balon:
P = 121 800 Pa + 97 440 Pa= 219 240 Pa, adic este de
2,16 ori mai mare ca cea atmosferic.
RT
87
M (gaz)
J
296K
kg
mol K
0,0259
4
3
4,46 10 m 99032,2Pa
mol
0,465 10 3 kg 8,314
~26
g
; M r 26 .
mol
V
Vm
Exemplu. Masa 1 l de gaz (c.n.) este egal cu 0,09 g.
Determinai masa molar i masa molecular relativ a acestui
gaz.
90
Rezolvare:
M = (0,09 g 22,4 l/mol) / 1 l = 2,016 g /mol ;
Mr(gaz)= 2,016.
Problema din exemplul dat poate fi rezolvat i pornind
de la faptul c 1 mol de gaz este egal cu masa molar i
molecular relativ, iar volumul egal cu 22,4 l.
ntr-adevr, dac = 1 mol, n corespundere cu relaia
V = Vm, nlocuind vom avea: V = 22,4 l/mol1 mol = 22,4 l;
m=M, deci m = M1 mol.
Dac gazul ocup un volum egal cu 22,4 l, atunci masa
lui numeric este egal cu masa molecular relativ sau molar,
dar dup condiiile problemei, gazul cu volumul de 1 l are masa
de 0,09 g, adic:
22,4 l ------ m
1l
------- 0,09g
22,4l
m
; m = 2,016 g;
1l
0,09g
Deci, M = 2,016 g/mol, iar Mr = 2,016.
Dac n condiia problemei volumul este dat n condiii,
diferite de cele normale, volumul, mai nti trebuie adus la
PV
PV
condiii normale dup ecuaia: 0 0
.
T0
T
Exerciii propuse
1.
ntr-un balon de oel cu capacitatea de 12 l se
afl oxigen sub o presiune de 150 mai mare ca cea atmosferic
la 200C. Calculai volumul oxigenului n condiii normale.
2.
Azotul cu masa de 28 g ocup un volum de 19 l,
msurat la temperatura de 00C i presiunea de 119 437 Pa. Ce
volum va ocupa azotul n condiii normale?
91
3.
Un gaz la temperatura de 170C ocup un volum
de 580 ml. Cum se va schimba volumul gazului la nclzire
pn la 1000C, dac presiunea rmne constant? La ce
temperatur volumul gazului va crete de dou ori?
4.
Presiunea gazului ntr-un vas nchis la 00C este
de 99 992 Pa. Care va fi presiunea la creterea temperaturii
pn la: a) 100C; b) 200C; c) 300C; d) 1000C?
5.
Care este presiunea n vrful muntelui, dac
1 litru de aer la 00C are a mas de 0,7 g?
6.
Calculai volumul molar al hidrogenului,
oxidului de carbon (II), fierului, aurului, apei (l), dac
densitile lor n condiii normale sunt respectiv egale:
0,089 g/dm3; 1,96 g/dm3; 7,9 g/cm3; 19,3 g/cm3; 1 g/cm3.
7.
Ce volum n condiii normale vor ocupa:
23
a) 12,0410 molecule; b) 3,011023 molecule; c) 15,051023
molecule de gaz.
8.
Hidrogenul este acumulat sub ap la o
temeperatur de 180C i presiune de 101 325 Pa. Presiunea
vaporilor de ap la 180C este egal cu 2 064,0 Pa. Care este
presiunea parial a hidrogenului n amestec?
9.
Partea de volum a oxigenului n aerul uscat este
de 20,95%. Care este presiunea parial a oxigenului dac cea
total este normal de 101 325 Pa?
10.
Calculai fracia de mas, de volum i fracia
molar a fiecrui gaz n amestec:
a) 5,62 l N2 i 16,8 l H2;
b) 11,2 l SO2 i 5,5 l O2;
c) 0,2240 l H2 i 0,0224 l H2O (vap.)
d) 28 g N2 i 6g H2 ntr-un balon cu volumul de 10 l.
e) 68 g NH3 i 160 g O2 ntr-un balon cu volumul de 5 l.
Determinai presiunea parial a fiecrui gaz n amestec
i presiunea total a amestecului de gaze.
11.
Cum se schimb volumele i razele atomilor de:
a) Cu, b) Ag, c) Au, dac densitile lor sunt egale respectiv
92
cu:
a) 8,9 g/cm3; b)11,3 g/cm3; c)19,3 g/cm3.
12.
Gazul cu masa de 0,86 g ocup n condiii
normale un volum de 333 ml. Calculai densitatea gazului fa
de hidrogen i masa molecular relativ a lui.
13.
Gazul cu masa de 0,828 g ocup un volum de
327 ml, msurat la temperatura de 130C i presiunea
103 841 Pa. Calculai: densitatea gazului dup hidrogen i dup
aer; b) masa molecualr relativ a gazului.
14.
Vaporii, obinui din 1,23 g de lichid uor
volatil, ocup un volum de 475 ml, msurat la temperatura
780C i presiunea 102 374 Pa. Calculai densitatea relativ fa
de hidrogen i de aer.
15.
Care gaz este mai uor sau mai greu ca aerul:
H2; O2; CO2; NH3; CO; H2S ?
16.
Calculai densitatea relativ dup hidrogen a
amestecului de gaze, n care prile de volum al oxidului de
sulf(IV) i al oxigenului reprezint 60% i 40% respectiv.
17.
Densitatea medie fa de hidrogen a amestecului
de gaze, format de hidrogen i oxigen, este de 14,5. Care este
partea de volum a fiecrui gaz n amestec?
18.
Calculai densitatea relativ dup hidrogen i aer
n condiii normale a: a) azotului; b) oxizilor de carbon (II) i
(IV); c) hidrogenului sulfurat.
19.
Densitatea vaporilor de sulf, mercur i fosfor
este egal respectiv cu: 9,14; 6,92; 4,25. Determinai
compoziia moleculelor acestor substane n stare de vapori.
20.
Azotul i un gaz necunoscut, luai n volum de
1 litru (c.n.), au masele egale respectiv cu 1,25 g i 1,52 g.
Calculai masa molar i molecular relativ a gazului dup:
a) densitate; b) volumul molar. Determinai masa unei
molecule de gaz i de azot.
21.
Determinai masele molar i molecular
relativ ale substanei, dac molecula sa are o mas de
93
1,210-22 g.
22.
Cloroformul cu masa de 0,134 g ocup un
volum de 35 ml la temperatura 910C i presiunea de 97 042 Pa.
Calculai masele molar i molecular relativ ale
cloroformului (CHCl3), precum i erorile absolut i relativ
ale determinrii lor fa de valorile teoretice. Care este masa
unei molecule de cloroform?
23.
Care este masa molar a substanei, dac vaporii
ei cu masa de 0,93 g ocup un volum de 500 ml la temperatura
de 870C i presiunea 95 976 Pa. Calculai densitatea vaporilor
fa de hidrogen n condiiile date. Comparai-o cu densitatea
relativ fa de oxigen n condiii normale.
24.
Calculai masa vaporilor de tetraclorur de
carbon CCl4 cu volumul de 25,5 ml la temperatura de 1000C i
presiunea de 102 000 Pa.
25.
Calculai masa azotului cu volumul de 22,4 l,
acumulat sub ap la 200C i presiunea de 98 100 Pa. Presiunea
vaporilor de ap la aceasta temperatur este de 2 338 Pa.
26.
Volumul unui gaz, acumulat sub ap la 170 i
presiunea de 105 937 Pa, este egal cu 624 ml. Masa gazului
este de 1,56 g. Care sunt masele molar i molecular relativ
ale gazului?
27.
Masa gazului, acumulat sub ap, este de
0,4647 g. Volumul acestui gaz, msurat la temperatura 230C i
presiunea 101 841 Pa este egal cu 446 ml. Presiunea vaporilor
de ap la temperatura aceasta este de 2 809 Pa. Calculai
masele molar i molecular relativ ale gazului dup:
a) volumul molar;
b) ecuaiile Clapeyrone-Mendeleev.
Indicai precizia calculelor.
28.
Masa dioxidului de carbon, ce a mplut un balon
0
la 19 C i presiunea de 102 108 Pa este egal cu 0,38 g. Masa
acestui balon cu aer n aceleai condiii este egal cu 32,48 g,
iar cu ap 235,7 g. Calculai masele molar i molecular
94
m X
1
.
M * X
Z
1 X
*
Z
m(X)= M(Z*X)
m(Y)
1
M(Z*Y)
sau
sau
m(X) M(fechiv(X)X)
=
V0(Y) V(fechiv(Y)Y)
m(X)= M(Z*X)
1
V0(Y)
V( Z*Y)
tiind masele substanelor reactante, se pot calcula
masele molare ale echivalenilor sau ale volumelor echivalente.
Factorul de echivalen sau echivalentul lor se determin
pentru substanele necunoscute dup valorile calculate ale
maselor molare ale echivalenilor. Istoric, mai nti au fost
anume masele molare ale echivalenilor.
Exemplul 1. La arderea unui metal cu masa de 5 g se
formeaz oxid cu masa de 9,44 g. Determinai masa molar a
echivalentului metalului.
Rezolvare:
1) Calculm masa oxigenului ce a reacionat cu
m(oxid) = 9,44 g
metalul: m(O) = 9,44 g - 5g =
= 4,44 g.
2) Calculm masa molar a echivalentului
metalului conform legii echivalenilor, tiind c masa molar a
echivalentului oxigenului M(1/2O)=8 g/mol:
102
1
1
Me)
m(Me). M ( 2 O)
m(Me) M( Z*
1
;
M( Me) =
m(O) =
Z*
m(O)
M ( 1 O)
2
1
5 g .8 g/mol
M( Me) =
= 9 g/mol
Z*
4,44 g
Rezolvare:
1) Lum drept mas a oxidului
100 g, atunci
m(As) = 100 g0,652 = 65,2 (g),
m(O) = 100-65,2=34,8 (g)
2) Calculm masa molar a
echivalentului As:
1
1 O)
M( 1 As)
m(As) . M ( 2
m(As)
1
Z* As) ;
1
M(
.
(
M( 1 As) = m(As) M 2 O)
m(As)
Z*
m(O) =
Z*
;
M( As) = m(O)
m(O) =M ( 11 O)
Z*
m(O)
M ( 2 O)
2
1
65,2 g .8 g/mol
M( 1 As) = 65,2 g .8 g/mol
= 15 g/mol
M( Z* As) =
34,8 g
= 15 g/mol
Z*
34,8 g
3)
Calculm
1
M As
.
M * As
Z*
Z
Z*
ori
103
fechiv(As)
1/Z*
din
g
Valena Z * m ol 5
g
15
m ol
Factorul de echivalen fechiv (As)=1/5.
Echivalentul arseniului fechiv (As) As = 1/5 As sau 1/Z* As =
= 1/5 As;
Formula oxidului este As2O5.
Exemplul 3. Calculai masa molar a echivalentului de
zinc, dac la interaciunea zincului cu masa de 1,168 g cu acid
s-a degajat hidrogen n volum de 438 cm3, msurat de 170C i
100 579 Pa. Presiunea parial a vaporilor de ap la aceast
temperatur este egal cu 1 937 Pa. Calculai, de asemenea,
factorul de echivalen i echivalentul zincului. Cu ce este
egal valena zincului?
75
Metoda I:
Rezolvare:
Dup legea echivalenilor
m(Zn) M(fechiv(Zn)Zn)
=
V 0(H 2) V echiv( 1 H 2)
2
m(Zn) Vechiv ( 1 H2 )
2
M(fechiv(Zn)Zn) =
V0(H2)
Dup cum tim din cele relatate mai sus: Vechiv(1/2H2) =
= 1/2 Vm;
Vechiv(1/2H2) = 22,4 l/mol / 2 = 11,2 l/mol.
Volumul hidrogenului, dat n condiia problemei,
trebuie adus la condiii normale, pornind de la ecuaia unit a
strii gazelor:
PV P0 V 0
= T
T
0
de unde:
P0 = 101325 Pa,
T0=273 K, T = t0+273 K
104
=1
2
105
M(Zn) M(fechiv(Zn)Zn)
m(H2) = M (fechiv (H)H)
V0
M(H2 )V0
m(H2 )
M= m
g
0,399l
mol
0,0356g
l
22,4
mol
Mr
44
46
16
78
58
119,5
w(C), %
27,4
52,2
75,0
92,5
62,0
10,1n Ar(c)
w(c)
100%;
Mr
(
subs
t
an
tei
)
Rezolvare: 1) Calculm masa carbonului n toi
compuii dup formula:
n Ar(c)
w(c) Mr
w(c)
100%; n Ar(c)
Mr ( subs t antei)
100%
.
J
g grad
de substan simpl.
Astfel: C M c
g grad
.
g
grad
J
J
Deci, M ( X ) C 25
sau
m ol grad
m ol K
De unde masa molar aproximativ a substanei simple
este M(X)apr = 25/C.
Pentru a gsi valoarea precis M(X), se gsete masa
molar a echivalentului M 1 X , , apoi valena elementului
M (X )
Z *
M
X
Z *
Z*
apr
Z *
M ( X )apr
1
M
X
Z *
tiind Z* iM (valoarea
precis a masei molare a
X )apr
*
echivalentului,Z putem
gsi
masa
molar precis a substanei
1
M X1
Z * X .
simple: M ( X ) pr Z *M
Z*
Masa atomic relativ Ar(X) este egal cu valoarea
numeric a masei molare Ar(X) = {M(X)}.
Exemplu. Cldura specific a metalului e
J
0,218
, iar masa molecular a echivalentului
(m ol grad)
29,65 g/mol. Calculai masa atomic relativ a metalului.
111
Se d:
c = 0,218
J
;
(m ol grad)
Rezolvare:
1) Calculm valoarea
g
1
M * X 29,65
mol
Z
deoarece valena este un numr ntreg.
3) Calculm valoarea precis a masei molare a
metalului:
g
g
1
,
M(X) M
X Z* 29,65
4 118,6
mol
mol
Z*
Ar(X) = 118, 6, iar elementul dat este Sn.
C = 25
J
(m ol grad)
Exerciii propuse
1. Masa molar relativ a anhidridei fosforice e 284, a
fosfinei 34, a acidului pirosforic 178, a anhidridei
fosforoase 220, iar partea de mas a fosforului n ele e 43,66%;
91,18%; 34,83%; 56,36% respectiv. Determinai masa atomic
relativ a fosforului din aceste date.
2. Determinai masa atomic relativ a sulfului din
urmtoarele date:
112
Denumirea substanei
Densitatea
Partea de mas
fa de
a sulfului, %
hidrogen
Sulfura de hidrogen
17
94,1
Anhidrida sulfuroas
32
50,0
Sulfura de carbon
38
84,2
Monoclorura de sulf
67,5
47,4
Sulfoxidul de carbon
30
53,5
3. Calculai masa atomic relativ a siliciului din
urmtoarele date:
Denumirea
Densitatea fa
Partea de mas a
substanei
de hidrogen
siliciului, %
Silan
16
87,5
Disilan
31
90,3
Trisilan
46
91,3
Florura de siliciu
52
26,9
4. Masa molar a echivalentului metalului e
23,24 g/mol, cldura specific de 0,37 J/ggrad. Determinai
masa molar precis i masa atomic relativ a metalului.
Denumii-l.
5. Partea de mas a nichelului n oxidul su este
70,97%. Cldura specific a nichelului e 0,105 cal / g grad.
Determinai masa atomic relativ a nichelului. Determinai
eroarea relativ.
6. Partea de mas a clorului n clorura unui metal e
J
.
44,76%. Cldura specific a metalului e 0,311
g grad
Determinai masa atomic relativ a metalului. Denumii-l.
7. La dizolvarea metalului cu masa 0,4 g n acid sulfuric
se formeaz sulfat cu masa 0,902 g. Cldura specific a
J
. Determinai valena i masa atomic
metalului e 0,24
gK
relativ precis a metalului.
113
Rezolvare:
1) Determinm masa molecular
relativ
xAar (substanei:
N)
w
(
N
)
100%
w(O) = 69,57%
Mr(NxOy) = 2D(H
M r ( N x O y ) 2),
Mr(NxOy) = 462=92
D( H2 ) (NxOy)=46
w( N ) M r
xAr ( N )
valorile
X 2) Determinm
w( Nindicilor
)
100
Ar n
( Nformula
) 100%NxOy:
M r ( N xOy )
x? y?
yAr (O )
w( N ) M r
xAr ( N )
w(O) 100
M r %X
w( N )
100% w(O )
M
(
N
O
)
y
Ar ( N ) 100%
M r ( N xOy )
r
x y
Ar (O) 100%
yAr (O )
w( N ) M
30,43 92
69
w,(57
O ) 92
100%
X y w(rO) M r
x
2
;
4
M
(
N
O
)
Ar ( N ) A100
%
14 100
16 100 r x y
r (O) 100%
yAr (O )
w(O )
100%
M rRspuns:
( N x O y ) formula substanei este N2O4.
4.8.2. Deducerea formulelor cele mai simple
n caz c nu sunt date pentru a determina masa molar
sau masa molecular relativ, se gsete formula elementar,
care nu d valorile precise ale indicilor, ci numai raportul lor.
114
NxOy
w( N ) M r
w(O) M r
;
:
Ar ( N ) 100% Ar (O)100%
w( N ) w(O)
;
x: y
:
Ar ( N ) Ar (O)
x: y
30,43 69,57
:
2,175 : 4,35 1 : 2
14
16
Deci formula cea mai simpl a substanei este NO2.
Formula molecular a substanei se poate de determinat
din cea elementar. tiind c Mr(NxOy) = 93, o putem compara
cu Mr(NO) = 46, adic
M r ( N x O y ) 92
Exerciii propuse
1. Prile de mas ale sodiului, siliciului i oxigenului
ntr-o substan sunt egale respectiv cu 37,7%; 22,95%;
39,34%. Determinai formula elementar a substanei.
2. Creta, marmora i calcarul sunt minerale ale aceleiai
substane, n care partea de mas a calciului e 40%, a
carbonului 12% i oxigenului 48%. Determinai formula
elementar a acestei substane.
3. Partea de mas a apei n substanu e 36,06%, a
cuprului 25,48%, a sulfului 12,82%, a oxigenului 25,64%.
Gsii formula elementar a substanei.
4. Prile de mas a elementelor n substane sunt
115
116
Capitolul V
STRUCTURA ATOMULUI. LEGEA PERIODICITII
I SISTEMUL PERIODIC AL LUI D.I.MENDELEEV
5.1. Structura atomului
5.1.1. Energia electronului pe un anumit nivel energetic
Energia total a unui electron la micarea sa pe orbit
permis este:
Z2
1
Et 2 K0 Z 2 13,6 2 ,
n
n
unde:
Z sarcina nucleului atomic,
n numrul nivelului energetic.
Confom legilor mecanicii cuantice, micarea
electronului n jurul nucleului atomic este complex. Electronul
manifest proprieti de particul (are mas) i, totodat,
proprieti ondulatorii. De Brogli a propus urmtoarea relaie
dintre viteza de micare a electronului i lungimea de und :
h
mv
unde:
h constanta lui Planck, h = 6,6262 10-33 Js;
m masa electronului egal cu 9,108 10-31 kg.
Exemplu: Calculai energia electronului pe orbitala 3 n
atomul de hidrogen.
2
Z2
1
Rezolvare: E 13,60 2 , E 13,60 1,51 eV.
n
3
117
,
mv
6,6262 1034 Js
3,6 1012 m .
m
9,108 1031 kg 2 108
s
5.1.3. Masa fotonului
Exemplu: Este cunoscut lungimea de und a liniei
spectrale n seria Balmer =6,56310-13 m. Determinai masa
fotonului, dac viteza luminii este 3108 m/s.
Rezolvare:
h
6,6262 1034 Js
m
3,3 1036 kg .
m
c 6,563 1013 m 3 108
s
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
e) 4s24p65d105s0;
Artai configuraia electronic a atomilor cu numrul
de ordine: 21, 35, 39, 73, 58.
Scriei formulele electronice ale elementelor 108 i 113
i artai locul lor n sistemul periodic.
Artai configuraia electronic a clorului i confirmai
cte perechi de electroni sunt i ce orbitali ocup ele.
Ci electroni necuplai sunt n atomul de clor ?
Scriei toate numerele cuantice pentru electronii
atomilor:
a) litiu; beriliu; bor; carbon;
b) azot; oxigen; fluor; neon.
120
c
R( N a) 2 , NCr = 24;
3,0 108
R(24 1) 2 ;
10
2,33 10
3,0 108
R
2,44 1015 .
2,33 1010 232
Exemplu: Care este numrul de ordine al elementului
cu 2,8 1010 m , dac Cr 2,331010 m .
121
Rezolvare:
R( N a) 2 ;
R ( N 1) 2 ;
3,0 10
2,44 1015 ( N 1) 2 ;
10
2,8 10
(N-1)2=440; N-1 = 21; N = 22. Numrul de ordine
fiind 22, avem elementul titan.
8
122
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
123
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
124
20.
125
Capitolul VI
LEGTURA CHIMIC I STRUCTURA
MOLECULELOR
6.1. Parametrii de legtur chimic
6.1.1. Energia de legtur
Energia legturii chimice caracterizeaz tria legturii
dintre atomi n molecul. Procesul de formare a legturii se
poate descrie n felul urmtor: mai nti se rup legturile dintre
atomii moleculelor iniiale, iar apoi atomii formai
interacioneaz ntre ei spre a forma o nou molecul.
Exemplu: Determinai energia de legtur oxigen
hidrogen n molecula de ap, dac energia de legtur
hidrogenhidrogen (H2) i oxigenoxigen (O2) este egal
corespunztor cu: 435,9 i 448,7 kJ/mol. La arderea a doi moli
de hidrogen se degaj 483,68 kJ. La formarea moleculei de ap
din 2 moli de hidrogen i 1 mol de oxigen se rup legturile
hidrogenhidrogen (H2) i oxigenoxigen (O2), iar atomii de
oxigen i hidrogen formeaz la combinare molecula de ap.
4H(g) = 2H2 (g) + 435,92,
2O(g) = O2 (g) + 498,7,
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O(g) + 483,68,
4H(g) + 2O(g) = 2H2O(g) + 1854,18 kJ.
n dou molecule de ap sunt patru legturi oxigen
hidrogen. Energia de legtur hidrogenoxigen (medie) este
egal cu 1854,14 4 = 463,54 kJ.
6.1.2. Lungimea de legtur
Pentru a estima lungimea de legtur chimic
(covalent) n molecul se utilizeaz relaia:
126
d A B
d A A d B B
,
2
unde
d A B lungimea de legtur n molecula AB;
d A A i d B B distana dintre nuclee n moleculele A2
i B2.
d IBr
d Br2 d I
2
(2,28 2,67)
1010 2,47 1010 m.
2
Pion
sarcina efectiv a atomului;
130
0,05
Pion 2,6 1029
Rspuns: H 0,05 ; I 0,05 .
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
leg
< 2p
a
leg
= 2p < 2p
z
2
a 2
leg 2
a 2
leg 2
leg 2
leg 2
a
1
a
1
( 1leg
s ) ( 1s ) ( 2 s ) ( 2 s ) ( 2 p x ) ( 2 p y ) ( 2 p z ) ( 2 p y ) ( 2 p x )
nelectr.leg. nelectr.afanare
2
. Pentru
62
2 , gradul de legtur este egal cu doi. Pe
4
2p
2 p
se afl
4.
5.
6.
He2 .
Distribuii
1.
2.
3.
electronii
pe
134
orbitalii
moleculari
la
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
moleculele de N2 i CO.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
H2S, SO2, SO42-, SF6, SO3.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
BF3; BF4-, PF3, PF5, SCl4, SF6.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
CO2, SO2, SO3, SO42-, SF6.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
CO32-, SO32-, SO42-, PO43 -, NF5.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: O2+, O2, O22+, O2; O22-.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: CO, CO+, CO2+, SO, S2.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: S2+; S2; S22+; S2-; S22-.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: CN; CN-, NO+; NO--; SN.
135
Capitolul VII
VITEZA DE REACIE I ECHILIBRUL CHIMIC
7.1. Viteza de reacie
Cinetica chimic se ocup cu studiul i msurarea vitezei
de reacie sub influena diferiilor factori, precum i cu studiul
mecanismelor de reacie.
Prin viteza de reacie se nelege cantitatea de substan
raportat la unitate de timp. Cantitatea de substan ce se
exprim prin numrul de moli pe unitatea de volum se numete
concentraie. Viteza de reacie este redat prin descreterea
concentraiei reactanilor ntr-o unitate de timp, iar matematic
se reprezint prin derivata concentraiei unuia din reactani n
raport cu timpul sau prin derivata concentraiei crescnde a
unuia din produsele de reacie (X) raportat la timp:
c
dc
dx
t
dt
dt
Derivata se ia cu semnul -, dac C concentraia
substanei iniiale (C descrete), i cu semnul + , dac C
concentraia rezultatului reaciei (C crete).
Factorii principali, care influeneaz asupra vitezei de
reacie, sunt concentraiile substanelor care reacioneaz,
temperatura, prezena catalizatorului etc. O reacie chimic se
produce numai dac ntre moleculele reactante au loc ciocniri
eficace. Cu ct moleculele active se ciocnesc mai frecvent, cu
att reacia decurge mai repede. Dac exist mai multe
molecule pe o unitate de volum, atunci ciocnirile eficace sunt
mai frecvente. Numrul de molecule (de particule reactante) pe
o unitate de volum reprezint concentraia i prin creterea
concentraiei, crete viteza de reacie.
Experimental, s-a stabilit c viteza de reacie care
decurge ntr-un mediu omogen este proporional cu
136
ka 4 b
2
2) = k (3a)4 b = 81 k a4 b
i
= 81.
t / 10 .
t
kt
Exemplul 4. Cu cte grade trebuie ridicat temperatura
pentru ca viteza reaciei s creasc de 30 ori ? Coeficientul de
temperatur este egal cu 3.
t
Rezolvare: 1 ( t1 t 2 ) / 10 .
t2
Conform condiiilor problemei:
30 ; = 3.
1
2,855 / 10 2,85,5 .
1
5,5 lg 2,8 5,5 0,447 2,458.
139
1
287 .
140
Ea
.
RT
Scriem aceast expresie pentru constanta de vitez la dou
temperaturi:
E
E
ln k1 ln A a ;
ln k 2 ln A a .
RT1
RT2
La scderea primei ecuaii din ecuaia a doua obinem:
E (T T )
E
E
k
k
ln 2 = a 2 1
ln 2 a a ;
RT1T2
k1 RT1 RT2
k1
k
Din condiiile problemei 2 = 8.
k1
J /(m ol K) k 2
2,303 lg 8 8,314 323 293
Ea =
=
=
30
k
= 54 560 J/mol,
Ea = 54,56 kJ/mol.
Exemplul 7. Sunt oare posibile reaciile cu energia de
activare egal cu 0, sau numai este aproape de 0 energia de
activare a urmtoarelor reacii:
1.
Ba2+(solv) + SO2-4 (solv) = BaSO4 (s);
2.
2H(g) + O (g) = H2O (g);
3.
H+(solv) + OH-(solv) = H2O (l);
4.
H. (g) + OH. (g) = H2O (g).
Rspuns: La interaciunea substanelor n stare atomar i,
de asemenea, la interaciunea radicalilor liberi sau ionilor cu
semn opus n faza gazoas, energia de activare este egal cu
zero (reaciile 2 i 4). La interaciunea n soluie a ionilor cu
semne opuse, energia de activare este aproape de zero (este
necesar restructurarea nveliurilor hidrate).
Exemplul 8. Energia de activare a unei reacii constituie
20 kcal/mol, la a doua 40 kcal/mol. Pentru care reacie i de
ce este caracteristic un coeficient mai nalt de temperatur al
vitezei de reacie?
141
4,4
k
2,3 8,314 298
2,3 8,314 298
k1
2,5 104 .
n final determinm: ln
k
n aa fel, micorarea energiei de activare cu 25,1 kJ a dus
la mrirea vitezei reaciei de 25 mii ori.
ln
Exerciii i probleme
1. Ce studiaz cinetica chimic? Care este scopul ei
practic? Aproximativ n ce interval se afl valoarea vitezelor
posibile ale reaciilor chimice?
2. Dai definiia i aducei exemple de reacii omogene i
heterogene. Cum se pot gsi vitezele lor?
3. De ce factori depinde viteza reaciilor chimice? Definii
legea aciunii maselor.
4. Ce este constanta vitezei? Care este sensul fizic al
acestei mrimi? Depinde constanta vitezei de temperatur, de
natura substanelor reactive, de concentraia lor, presiune,
catalizator? E posibil variaia constantei vitezei n timpul
reaciei?
5. Scriei expresiile matematice pentru viteza reaciilor ce
decurg dup schemele de mai jos:
1) A(g) + 2B(g) = C(g);
2) A(l) + 2B(g) = C(s);
3) A(l) + 2B(l) = C(l).
6. Scriei expresiile pentru viteza reaciei: 2A(g) + B(g) =
= C(g) + D(g) exprimnd viteza prin presiunea parial a
reaciilor.
7. Scriei expresiile vitezei reaciei chimice ce decurge
ntr-un sistem omogen conform ecuaiei: A + 2B = AB2 i
determinai: de cte ori se va mri viteza acestei reacii, dac:
a) concentraia A va crete de dou ori;
143
=2HI(g),
dac se va mri de 2 ori:
a) presiunea n sistem;
b) volumul sistemului ( fr schimbarea concentraiei
substanelor);
c) concentraia iodului n sistem ?
Rspuns: a) viteza va crete de 4 ori; b) viteza se va
micora de 4 ori; c) viteza va crete de 2 ori;
20. De cte ori trebuie de mrit presiunea amestecului, ca
viteza reaciei:
2NO(g) + O2 (g) = 2NO2 (g) s creasc de 1000 ori ?
Rspuns: de 10 ori.
21. De cte ori trebuie de mrit concentraia substanei A
pentru ca la micorarea de 4 ori a concentraiei substanei B
viteza reaciei: 2A(g) + B (g) = C (g) s nu se schimbe ?
Rspuns: de 2 ori.
22. Cum trebuie schimbat presiunea pentru ca viteza
reaciilor:
CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g)
MnO2 (s) + 4HCl (g) = MnCl2 (s) + Cl2 (g) + 2H2O (g)
s creasc corespunztor de 36 i 16 ori ?
Rspuns: de mrit de 6 i 2 ori.
23. Cum se schimb viteza reaciei la mrirea de 2 ori a
presiunii:
a) Zn(s) + H2O (g) = ZnO (s) + H2 (g);
b) 4NO2 (g) + O2 (g) + 2H2O (g) = 4HNO3 (l);
c) 8NH3 (g) + 3Br2 (l) =6NH 4Br(s) + N2 (g)?
Rspuns: a) crete de 2 ori; b) de 128 ori; c) de 256 ori.
24. Prin ce formul se exprim regula lui Van, t Hoff, ce
determin dependena reaciei de temperatur?
25. Ce este coeficientul de temperatur al reaciei? Ce
valori poate lua el?
26. De ce la ridicarea temperaturii crete viteza reaciei?
Care molecule se numesc active?
146
de activare?
Rspuns: de 5 ori.
44. Cu ce este egal energia de activare a reaciei, dac la
ridicarea temperaturii de la 290 pn la 3000K, viteza ei crete
de 2 ori?
Rspuns: 49,9 kJ/mol.
45. Care este valoarea energiei de activare a reaciei, viteza
cruia la 3000K este de 10 ori mai mare dect la temperatura de
2800K ?
Rspuns: 80,3 kJ/mol.
46. Energia de activare a reaciei: O3 (g) + NO (g) = NO2 (g) +
+O2 (g) este de 10 kJ/mol. Cum se va schimba viteza reaciei la
creterea temperaturii de la 27 pn la 370C?
Rspuns: va crete de 1,14 ori.
7.2.Echilibrul chimic
Starea dinamic, ce se stabilete ntre dou reacii care
decurg simultan n sensuri opuse cu viteze egale, se numete
echilibru chimic.
n calitate de caracteristic cantitativ a echilibrului chimic
poate servi constanta de echilibru chimic. Pentru reacia : aA +
+ bB = cC +dD, constanta de echilibru ( k ) este egal:
[C ]c [ D]d
.
k
[ A]a [ B]b
Constanta de echilibru chimic nu depinde de concentraiile
substanelor reactante; ea depinde numai de temperatur. Cu
ct este mai mare valoarea k , cu att este mai mare
concentraia produselor reaciei n momentul echilibrului. Ea
mai arat de cte ori viteza reaciei directe este mai mare dect
viteza reaciei inverse la temperatura constant, dac
concentraiile substanelor sunt egale cu o unitate. Sensul
constantei de echilibru chimic poate fi exprimat astfel: Pentru
una i aceeai temperatur, raportul dintre produsul
149
40 .
[ H 2 ][I 2 ] (0,01 x)(0,01 x)
Ecuaia are dou rdcini: x = 0,0146 i x = 0,0076. Din
dou valori ale x, trebuie aleas acea valoare, care corespunde
152
67,1Pa
[ P(CO2 )]2
(0,863 105 ) 2
Legtura dintre kp i kc se determin pe baza ecuaiei lui
ClapeyroneMendeleev pentru gazele ideale i se exprim prin
formula: kp = kc (RT)n, unde n este diferena dintre numrul
de mol al produselor gazoase ale reciei i substanelor gazoase
iniiale. Pentru reacia data n = 3 2 = 1.
kp
67,1
Atunci k c
Exerciii i probleme
1. Care reacii se numesc: a) ireversibile, b) reversibile,
c) directe i inverse? Aducei exemple corespunztoare i
explicai, dac este posibil, ca la schimbarea unor condiii,
reacia ireversibil s devin reversibil.
2. Sunt egale sau diferite valorile constantelor vitezei
pentru reacia direct i invers?
3. Cum se schimb vitezele reaciilor directe i inverse?
De ce este condiionat acest fapt i n ce stare este adus
sistemul?
4. Ce este echilibrul chimic? De ce el este dinamic?
Care concentraii ale substanelor reactante se numesc
concentraii de echilibru?
5. Ce se numete constanta echilibrului chimic?
Depinde aceast mrime de natura substanelor reactante, de
concentraia lor, temperatur, presiune?
6. Explicai de ce valorile numerice ale constantei
echilibrului chimic determin gradul transformrii substanelor
154
restriciei, diminuind-o.
Dac la schimbarea concentraiei, temperaturii sau
presiunii, vitezele reaciei directe i a celei inverse variaz n
mod egal, nu are loc deplasarea echilibrului. Dac ns viteza
reaciei directe se mrete sau scade de un numr mai mare de
ori dect viteza reaciei inverse, echilibrul nu se poate pstra, ci
ncepe s se deplaseze n sensul reaciei a crei vitez a ajuns
s fie mai mare. Deplasarea echilibrului continu pn cnd
viteza ambelor reacii se egaleaz.
Din cele de sus, rezult c problemele deplasrii
echilibrului i a sensului n care acesta se va deplas, poate fi
rezolvat n multe cazuri pe baza calculului schimbrii
vitezelor reaciei directe i inverse.
Exemplul 1. La nclzirea ntr-un vas nchis a unui
amestec format din oxid de carbon (II) i clor se stabilete
echilibrul: CO + Cl2 COCl2 . Cum va varia viteza reaciei
directe i inverse, dac la temperatura constant, la micorarea
volumului amestecului gazos, se mrete presiunea de dou
ori? S se arate dac se schimb viteza de deplasare a
echilibrului.
Rezolvare. Fie concentraiile CO, Cl2 i COCl2 pn la
micorarea volumului (adic la stabilirea echilibrului): [CO] =
a, [Cl2] = b, [COCl2] = c.
n aceste condiii, viteza reaciei directe 1 este 1 = k1
ab, iar viteza reaciei inverse 2: 2 = k2 C. Dup
micorarea volumului amestecului gzos de dou ori, se mresc
i concentraiile celor trei gaze tot de attea ori, iar vitezele
ambelor reacii vor deveni:
1 = k1 2a 2b = k1 4ab ; 2 = k2 C.
mprind 1 la 2 se afl de cte ori se mrete vitez reaciei
directe:
159
11 k1 4ab
4,
1
k1ab
tot astfel se afl i creterea vitezei reaciei inverse:
21 k 2 2C
2.
2
k2 C
Astfel, viteza reaciei directe se mrete de patru ori, iar
a celei inverse numai de dou ori. Deoarece echilibrul poate
exista numai la egalarea vitezelor ambelor reacii, este clar c
n cazul analizat, echilibrul se distruge i ncepe s se deplaseze
n sensul reaciei, care decurge acum cu o vitez mai mare,
adic n direcia formrii COCl2.
Dac la rezolvarea acestei probleme se folosete
principiul lui Le ChatelierBraun, se ajunge la aceeai
concluzie.
Exemplul 2. Prin ce metode n sistemul: 2SO2 + O2
2SO3 H poate fi deplasat echilibrul n direcia creterii
randamentului SO3?
Rezolvare: Conform principiului Le ChatelierBraun
aceast efect se atinge n urma:
a) mririi concentraiei O2 ;
b) micorrii concentraiei SO3 (eliminarea din raz
reaciei);
c) creterii presiunii;
d) micorrii temperaturii pn la aa valoare, la care
viteza reaciei s fie suficient pentru atingerea relativ a
echilibrului.
Exerciii i probleme
1. Reacia invers decurge n faz gazoas i n ecuaia
reaciei directe suma coeficienilor stoichiometrici este mai
mare dect n ecuaia invers sau egal. Cum va influena
asupr echilibrului n acest sistem schimbarea presiunii?
160
163
Capitolul VIII
CONCENTRAIA SOLUIILOR. PROPRIETILE
SOLUIILOR
8.1. Metodele de exprimare a compoziiei soluiilor
Compoziia calitativ a soluiei este:
solut sau substan dizolvat (se msoar: masa md,
cantitatea de substan d );
solvent (se msoar: masa msolvent).
Masa soluiei se noteaz prin msol, volumul soluiei Vsol,
densitatea soluiei
Exist diverse modaliti de exprimare a compoziiei
cantitative a soluiilor:
a) Partea de mas a substanei dizolvate n soluie este
egal cu raportul masei solutului la masa soluiei. Se exprim
n procente (10%) sau pri de unitate (0,1):
m
md
d 100% sau
100% , unde densitatea
msol
Vsol
soluiei.
b) Concentraia molar este egal cu raportul cantitii
de substan a solutului la volumul soluiei. Unitatea de
msur mol/l:
m
C M d i d d , unde d cantitatea de substan a
Vsol
Md
solutului, Vsol volumul soluiei, md masa solutului, M d
masa molar a solutului.
Concentraia molar era numit anterior molaritatea.
c) Concentraia molar a echivalentului substanei
dizolvate n soluie este egal cu raportul cantitii de substan
164
1
X) al substanei dizolvate la volumul
Z
soluiei. Unitatea de msur mol/l:
1
d ( X)
md
1
1
z
C( X )
i d ( X )
.
1
z
z
Vsol
Md( X)
z
Anterior concentraia molar a echivalentului era numit
concentraia normal.
d) Titrul este masa solutului pe care o conine 1 ml de
m
soluie (g / ml): T d .
V
e) Molalitatea indic cantitatea de substan de solut
(d) ce revine la 1 kg de solvent (mol/kg):
1000 md
1000
(mol/kg) sau Cm
, unde
Cm d
m( solvent)
M d m(solvent)
masa solventului este exprimat n g.
f) Fracia molar este raportul dintre cantitatea de
substan a solutului (sau a solventului) i cantitatea de
a echivalentului (
s
d s
d s
n 900 ml de soluie?
1
Rezolvare: tiind c C ( X )
z
afla c:
1
C ( Ba (OH ) 2 )
2
md
1
M d ( X ) Vsol
z
, putem
16 g
mol (echiv )
0,21
g
1
l
171
0,9l
mol 2
Exemplul 3. Determinai titrul soluiei de clorur de
sodiu cu CM= 0,1 mol/l.
Rezolvare: Un litru de soluie de NaCl de 0,1 M conine
5,85 g
g
5,85 10 3
5,85 g de NaCl, deci T
.
1000 ml
ml
Exemplul 4. Determinai partea de mas a azotatului de
argint ntr-o soluie ce conine 256,8 g de AgNO3 n 3 l de
soluie cu densitatea egal cu 1070 kg/m3.
md
Rezolvare: Conform definiiei: %
100% ,
Vsol
deci
0,2568 kg
%
100 % 8%
kg
3
1070 3 0,003 m
m
Exemplul 5. O soluie apoas cu volumul de 2 l conine
300 g de HCl. Densitatea soluiei este de 1160 kg/m3. Care este
molalitatea acestei soluii?
Rezolvare: avem masa soluiei: msol=V=210-3
m31160 kg/m3 =2,320 kg.
tiind c ea conine 300 g HCl, aflm masa apei:
g
=
2320
300
=
2020
g,
calculm:
1000 md 1000 300
m ol
Cm
4,07
Md g
36,5 2020
kg
Exemplul 6. Care sunt fraciile molare ale anilinei i a
166
2
1
; 2
aflm
1 2
1 2
70g
70g
iar
0,95m ol,
M (eter) 74 g
m ol
30g
30g
1(anilinei)=2=
0,32m ol.
M (anilinei) 93 g
m ol
0,95
0,32
1 +
1
0,75 2
0,25 i
0,95 0,32
0,95 0,32
+2=0,75+0,25=1.
Exemplul 7. La dizolvarea n ap a cristalohidratului
de CoCl2 6H 2O cu masa 476g s-a obinut soluie cu partea de
mas a clorurii de cobalt (II) 13,15%. Determinai volumul
apei luat pentru dizolvarea cristalohidratului.
Rezolvare: Avem m(CoCl2 6H 2O) = 476g , deci
(CoCl2 6H 2O) = 2 mol. tiind c (CoCl2 6H 2O) = (CoCl2)
= 2 mol, aflm m(CoCl2) = M = 2 mol 130 g/mol = 260 g.
O soluie cu masa 100 g conine 13,15 g CoCl2,
x g ---------------260 g CoCl2,
260 100
x
= 1976 g masa soluiei, iar masa apei
13,15
necesar pentru dizolvarea cristalohidratului:
m(H2O) = 1976 476 (masa cristalohidratului) = 1500 g i
m 1500g
V(H2O) =
= 1500 ml.
1g / m l
Exemplul 8. Calculai masa soluiei de KOH de 20%
care este necesar de adugat la 250 g soluie KOH de 90%
pentru a prepara o soluie cu (KOH) = 50%.
Rezolvare: Problema se poate rezolva aplicnd regula
dreptunghiului: prile de mas ale soluiilor iniiale se scriu
1(eter)=1=
167
90 /
\ 30
Astfel
; calculm m1(sol. de
250
30
250 40
333,3 g .
20%) =
3
Exerciii i probleme
1.
Care este partea de mas a unei soluii ce
conine 50g zahr n 350g ap?
2.
Care este masa de BaCl2 necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 5 litri i partea de mas 10%
( =1034 kg/m3 )?
3.
Calculai ce cantitate de KOH este necesar
pentru a prepara o soluie cu volumul 500 ml i partea de mas
30% ( =1,33 g/cm3).
4.
Calculai densitatea soluiei, tiind c n 10 ml
soluie cu partea de mas 38% sunt dizolvate 0,158 g solut.
5.
Prin nclzire s-au evaporat 150 ml ap dintr-o
soluie cu volumul iniial 450 ml i partea de mas 25%
( =1231 kg/m3). Care este partea de mas a solutului n soluie
dup evaporare?
6.
Avem o soluie cu volumul 800 ml i partea de
mas a KOH de 35% ( = 1060 kg/m3). Ce volum de ap
trebuie de adugat la ea pentru a cobor partea de mas a KOH
pn la 6%?
7.
Dintr-o soluie cu masa 600 g i partea de mas
168
19.
O soluie cu volumul 0,5 l conine 2,75 g K2SO4.
Care este concentraia molar a soluiei ?
20.
Ce cantitate de H3PO4 este necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 3 l i concentraia molar 2M ?
21.
De ce volumul de acid sulfuric cu partea de
mas 10% ( = 1066 kg/m3) este nevoie pentru a prepara 1 l
soluie cu concentraia molar 1M ?
22.
La o soluie cu masa 300 g i partea de mas 2%
de clorur de potasiu s-au adugat 50g de aceeai sare. Care
este partea de mas a srii n soluia obinut?
23.
Ce volum de ap trebuie evaporat din 3 kg
soluie cu partea de mas 5% a clorurii de sodiu pentru a obine
o soluie cu partea de mas a NaCl 20%?
24.
Cte grame de MgSO47H2O sunt necesare
pentru prepararea unei soluii cu volumul 0,5 l i concentraia
molar 2M de sulfat de magneziu?
25.
Care este masa soluiei de acid acetic cu partea
de mas 70% necesar pentru a prepara 1 l soluie de oet cu
partea de mas 4%?
26.
Determinai concentraia molar i molal a
echivalentului soluiei acidului sulfuric cu partea de mas 20%
( = 1139kg/m3).
27.
40g hidroxid de sodiu au fost dizolvate n 360 g
ap. Determinai partea de mas, concentraia molar i molal
a echivalentului solutului n soluie.
28.
La o soluie de acid sulfuric cu volumul de 5 l i
1
C( H2SO4) = 0,5mol/l s-a adugat 1 l de ap. Determinai
2
concentraia molar a echivalentului acidului sulfuric n soluia
obinut.
29.
Pentru neutralizarea a 50 ml soluie de acid
clorhidric, au fost necesare 8 ml soluie hidroxid de potasiu cu
concentraia molar a echivalentului 0,5N. Care este
concentraia molar a echivalentului acidului clorhidric?
170
30.
Care va fi mediul de reacie al soluiei, obinute
n urma amestecrii a 50g soluie cu partea de mas 20% KOH
i 50 ml soluie de acid azotic cu concentraia molar a
echivalentului 2N?
31.
Care va fi concentraia molar a soluiei de
clorur de magneziu cu (MgCl2)= 17%?
32.
n ce cantitate de ap trebuie de dizolvat 2,5 g
CuSO4 pentru a obine o soluie cu concentraia molal de
0,5 mol/kg?
33.
Au fost amestecate 500 ml soluie cu
concentraia molar 3M de acid clorhidric cu =1050 kg/m3 cu
300 g soluie de acid clorhidric cu partea de mas 10%. Care
este partea de mas i concentraia molar a acidului n aceast
soluie?
34.
S-au amestecat 250 cm3 soluie de sulfat de zinc
cu concentraia molar 2M cu 750 ml soluie sulfat de zinc cu
concentraia molar a echivalentului 4N. Ce concentraie
molar are soluia obinut?
35.
n ce volum de ap trebuie de dizolvat clorura de
hidrogen, format la nclzirea amestecului de 200 g de clorur
de sodiu cu acid sulfuric concentrat pentru a obine o soluie de
acid clorhidric cu partea de mas 25%?
36.
Gazul obinut la arderea hidrogenului sulfurat n
exces de oxigen a interacionat cu 100 ml soluie de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%. Calculai ce
volum de hidrogen sulfurat s-a ars?
37.
n 3 l de ap s-au dizolvat 134,l de oxid de sulf
ce coninea 50% de sulf. Calculai volumul soluiei de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%, necesar
pentru a interaciona cu soluia acidului pentru a forma o sare
neutr.
38.
Pentru precipitarea complet a plumbului din
300 ml soluie de nitrat de plumb cu partea de mas 15%, s-a
folosit gazul obinut la interaciunea a 17,6g sulfur de fier cu
171
40 g 108,7 g
20,8 g .
208,7 g
Calculm masa apei: m(apei) = 40 g 20,8 g = 19,2 g.
Volumul
apei
va
fi
egal:
mapei 19,2 g
19,2 m l
apei 1 g
ml
Rspuns: m(NaOH) = 20,8 g; V(apei) = 19,2 ml.
m NaOH X
V( apei )
176
0,9 mol
20C
S NaCl
NaCl
6,1 mol l
Vapei (l ) 0,1474l
20C
20C
Rspuns: S NaCl
356,85g l ; S NaCl
6,1 mol l .
Smol
sare
.
(1)
Vapei (l )
Solubilitatea (g/l) se calculeaz dup formula:
m
(2)
S g sare .
l
Vapei (l )
177
(SrCl
2 6H 2 O)
53,4 kg
RT
8,31 J
313 K
mol K
Rspuns: m(HCl) = 53,4 kg.
Exemplul 9. n 100 g ap se dizolv 50,5 l de clorur
de hidrogen (c.n.). La 50C solubilitatea este de 59,6 g. Soluia
saturat la 0C cu masa de 40 g s-a nclzit pn la 50C.
Calculai masa gazului eliminat n urma nclzirii i masa
soluiei obinute.
Rezolvare: Calculm masa clorurii de hidrogen, care se
dizolv n 100 g ap la 0C:
50,5 l
V
mHCl M
M
36,5 g mol 82,3g .
Vm
22,4 l mol
Masa soluiei saturate la 0C este egal cu 182,3 g.
Masa HCl n 40 g soluie saturat o calculm din
proporia:
82,3 g HCl .......... 182,3 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie
179
82,3g 40 g
18,06g
182,3g
La 50C masa soluiei saturate este egal cu 159,6 g.
Pentru a calcula masa HCl n 40 g soluie saturat la
50, alctuim proporia:
59,6 g HCl .......... 159,6 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie
59,6 g 40 g
mHCl (50C )
14,93g
159,6g
Deci, la nclzirea a 40 g soluie saturat la 0C pn la
50C se elimin 18,06 14,93 = 3,12 g de HCl.
Masa
soluiei
finale
va
fi:
m2sol 40g 3,12g 36,88g
Rspuns: Masa gazului eliminat n urma nclzirii
soluiei saturate la 0C cu masa de 40 g pn la 50C este egal
cu 3,12 g, masa soluiei finale este egal cu 36,88 g.
Exemplul 10. Solubilitatea la 200C este de 74,5 g, iar la
00C 37,3 g. Ce mas de sare se va depune dac 360 g de soluie
CoCl2 saturat la 200C a fost rcit pn la 00C.
Rezolvare: Masa soluiei de CaCl2 este egal cu:
la 200C: m1(sol) = 100 + 74,5 = 174,5 g.
la 00C: m2(sol) = 100 + 37,3 = 137,3 g.
Diferena m1(sol) - m2(sol) va alctui masa srii depuse n
urma rcirii soluiei saturate la 20C cu masa de 174,5 g pn la
0C:
msrii depuse = 174,5 - 137,3= 36,2 g.
Pentru calculul masei srii sedimentate din 360 g de
soluie se alctuiete proporia:
174,5 g sol..36,2 g CaCl2
360,0 g sol..X
360 36,2
74,7g
de unde X
174,5
Rspuns: Dac 360 g de soluie CoCl2 saturat la 200C
mHCl ( 0C )
180
114,8g
100%
100%
Masa
apei
n
aceast
soluie
va
fi:
mH2O 140 114,8 25,2 g
Masa srii n soluia saturat la 10C se afl din
diferena: mAgNO3 (10C ) 114,8 71,2 43,6 g
Pentru a calcula solubilitatea AgNO3 la 10C, alctuim
proporia:
25,2 g H2O ..........43,6 g AgNO3
100 g H2O ...........X g AgNO3
100 g 43,6 g
C
S 10
173 g
AgNO3
25,2 g
Rspuns: Solubilitatea AgNO3 la 10C alctuiete 173 g
sare n 100 g ap.
Exerciii propuse
1. Pentru a prepara soluii saturate la 200C au fost luate
urmtoarele substane:
a) 18g NaCl i 50g H2O
b) 28g KOH i 25g H2O
c) 15g H3BO3 i 300g H2O
Calculai solubilitatea substanelor la 200C i partea de
mas a lor n soluiile saturate.
2. Calculai solubilitatea urmtoarelor substane la 200C,
reeind din soluiile saturate:
181
65C
85C
SBaCl
500 g l , iar SBaCl
550 g l ?
2
2
13. ntr-un vas cu masa de 11,7 g s-a turnat soluie saturat
de KNO3 la temperatura de 15C. Masa vasului s-a
mrit pn la 106 g. Dup evaporare pn la sec masa
lui a devenit egal cu 30,5 g. Determinai coeficientul
de solubilitate i solubilitatea (g/l i mol/l) nitratului de
potasiu la aceast temperatur.
14. Cte grame de NaBr conine 785 g soluie saturat la
18C, dac solubilitatea la aceast temperatur este de
887,6 g/l?
15. Cte grame de KCl se vor cristaliza din 600 g de soluie
saturat la 60oC, dac o rcim pn la 20oC.
Solubilitatea KCl este de 45,8 g la 60oC i 34,4 la 20oC.
16. Sunt date trei sruri. Prima (A) coloreaz flacra n
violet, iar a doua (B) n galben. Soluia srii a treia
(C) formeaz un precipitat alb cu soluia srii A,
precipitat galben cu soluia srii B i precipitat alb
brnzos cu soluia de azotat de argint. La rcirea
soluiei concentrate A de la 60o pn la 0oC, se
cristalizeaz 108,5 g de sare. Ce mas de ap i sare A
s-au luat pentru recristalizare, dac solubilitatea ei la
60o C este de 18,2 g, iar la 0o 7,35 g. Care sunt srurile
A, B i C? Rspunsul confirmai-l prin ecuaiile
reaciilor.
17. La care temperatur solubilitatea nitratului de plumb i
a nitratului de potasiu sunt egale?
18. Cte grame de nitrat de bariu se vor depune din soluia
saturat la 1000C, dac ea se rcete pn la 00C? Se tie
c soluia iniial coninea 500 g de ap, iar solubilitatea
Ba(NO3)2 la 00C - 5,0 g, iar la 1000C - 34,2 g.
19. Ce mas de Na2SO410H2O se cristalizeaz la rcirea
1026,4 g soluie saturat de sulfat de sodiu de la 80C
pn la 10C, dac S 80C 283 g l , iar S 10C 90 g l ?
20. La 30C n 100 g ap se dizolv 81,8 g NH4Br. La
183
m1 m2
P0
M1 M 2
presiunea de vapori a solventului pur, P este presiunea de
vapori a soluiei la aceeai temperatur m1 masa solutului,
M1 masa molecular a solutului; m2 masa solventului,
M2 masa molecular a solventului.
Exemplul 1. Care este presiunea vaporilor deasupra
soluiei ce conine 35 g zahr n 50 g ap la 700C, dac
presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
31157 Pa?
Rezolvare: Conform legii lui Raoult, avem:
P0 P
1
;
2
P0
1 2
1 = 35 : 342 = 0,10 mol i 2 = 50 : 18 = 2,78 mol
Presiunea vaporilor de asupra soluiei este:
1
0,1
P P0 P0
31157 31157 (1
) 30075Pa
1 2
2,78 0,10
Exemplul 2. Presiunea de vapori a soluiei, ce conine
184
7.
Creterea punctului de fierbere a unei soluii, ce
conine 0,12 g fosfor rou n 20 g sulfur de carbon CS2 fa de
solventul pur, constituie 0,120C. Ke(CS2) = 2,4. Din ci atomi
este format molecula fosforului rou n soluie?
8.
1,6 g de substan cu compoziia 94% C i 6% H
se dizolv n 50% g eter. Aceast soluie are o cretere a
punctului de fierbere de 0,540C. Ke(eter) = 2,11. Care este
formula hidrocarburii?
9.
Care este masa molecular a acidului benzoic
tiind c o soluie eteric cu partea de mas a acidului benzioc
de 10% are o ridicare a punctului de fierbere de 1,930C?
10.
Temperatura de fierbere a soluiei apoase de
zahr este de 101,80C. Care este concentraia molar i partea
de mas a zahrului n soluie?
8.3.3. Scderea punctului de solidificare al soluiilor
(Crioscopia)
A doua lege a lui F.M.Raoult (1882) referitoare la
scderea punctului de solidificare a soluiilor sun n felul
urmtor: Coborrea punctului de nghe al soluiei este direct
proporional cu concentraia sa molal i independent de
natura sa: t = t0 - t1 = Kc Cm, unde Cm concentraia molal a
solutului; Kc constanta crioscopic a solventului.
Prin analogie cu cazul ebulioscopiei, pentru substana
cu masa molar M dizolvat n cantitate de mg n g grame
Kc m
solvent, putem scrie: t
1000.
M g
Deci, putem determina masa molar a solutului dup scderea
punctului de solidificare.
Exemplul 1. La ce temperatur congeleaz o soluie ce
conine 6g zahr C12H22O11 (M=342) n 100g ap. Constanta
crioscopic a apei e agal cu 1,86.
Rezolvare: Conform legii a doua a lui Raoult putem
189
85
t g
1,31 25
m ol
Exerciii propuse
1.Determinai temperatura de nghe a soluiei ce
conine 6,84g zahr C12H22O6 n 100ml ap. KC = 1,86.
2.Care va fi scderea temperaturii de solidificare a
soluiei formate din 23g glicerin C3H5(OH)3 n 400g ap.
3.Stabilii temperatura de ngheare a soluiei apoase cu
partea de mas a alcoolului etilic C2H5OH de 40%.
4.La ce temperarur congeleaz o soluie de 12,8 g
naftalin n 500 g benzen? KC = 5,12.
5.Cte grame glucoz C6H12O6 trebuie dizolvate n
500 g ap ca temperatura de nghe s coboare cu 10C?
6.Determinai constanta crioscopic a apei, tiind c o
soluie apoas de neelectrolit cu concentraia molal de
190
m ol
va nghea la t = -0,001860C.
kg
7.Temperatura de congelare a unei soluii format din
0,345 g acetanilid C6H5ONHC2H5 i 25 g fenol C6H5OH este
de 40,240C. Determinai constanta crioscopic a fenolului,
tiind c temperatura de solidficare a fenolului este de 410C.
8.Punctul de nghe al unei soluii apoase de glucoz
C6H12O6 este egal cu -0,90C. Calculai partea de mas a
glucozei n soluie.
9.Compoziia unei substane este urmtoarea:
50,69% - C, 45,08% - O i 4,23% - H. Soluia format din 7,92
g de aceast substan n 78 g benzen nghea la 4,160C.
Temperatura de solidificare a benzenului este de 5,450C
(Kc=5,12). La ce temperatur nghea aceast soluie?
10.Artai n ce stare se afl iodul n soluia de
nitrobenzen C6H5NO2, dac soluia de 0,148 g iod n 22,405 g
nitrobenzen congeleaz la 5,350C. Nitrobenzenul pur se
solidific la 5,820C, Kc a nitrobenzenului este egal cu 8,1.
11.Soluia apoas de glicerin se solidific la -2,79oC.
Determinai presiunea vaporilor saturai deasupra soluiei la
20 oC, dac presiunea vaporilor apei la aceast temperatur este
de 2,34 kPa.
0,008
K
342
M
, M
.
5
3
3
PV
mol
0,664 10 P a 1 10 m
Exerciii propuse
1. Artai, dac sunt egale presiunile osmotice ale
soluiilor care conin un numr egal de mol de substane la
volume i temperaturi egale.
2. Calculai presiunea osmotic a soluiei ce conine
8,55 g zahr C12H22O11 n 100 ml soluie la 300C.
3. Care este concentraia molar a zahrului n soluie,
192
193
KCl p0
Rspuns: i = 1,75.
Exemplul 3. Soluia ce conine 8 g NaOH n 200 g ap
nghea la 3,460C. Care este gradul de disociere aparent al
hidroxidului n ap?
Rezolvare: Calculm scderea temperaturii de
cristalizare fr a ine cont de disociaia electrolitului:
K m2
1,86 8
t s (calc) c
1000
1000 1,86 .
M 2 m1
40 200
Cunoscnd scderea temperaturii de nghe, determinat
practic t = t0 - t1 = 0 -3,46 = -3,36C, putem afla coeficientul
t c
3,46
izotonic: i
1,86 .
t c ( calc) 1,86
i 1 1,86 1
Kd
CM
5,1 10 4
0,226 %.
0,01
Rspuns: 0,226% .
Exemplul 6. Determinai concentraia ionilor de
hidrogen ntr-o soluie de acid formic cu concentraia molar
0,01M (Kd = 1,772 10-14).
Rezolvare: Pentru a afla concentraia ionilor [H+] putem
folosi expresia:
H C
Kd
CM K d CM 1,772 1014 0,01 1,331 108 mol l
CM
K d CM 4,9 10 10 0,1 7 10 5 .
Concentraia iniial a ionilor de hidrogen n soluia de
acid cianhidric este egal cu:
H 0,1 7 105 1 7 106 mol l .
196
CHCN
0,1
x( x 0,085)
4,9 1010
; 4,9 1011 x 2 0,085x .
0,1
Datorit adugrii NaCN, concentraia ionilor de
hidrogen se micoreaz esenial i valoarea x2 poate fi neglijat.
Atunci 0,085x 2 4,9 1011 , x 5,76 1010 .
Rspuns: Concentraia ionilor de hidrogen dup
adugarea NaCN devine egal cu 5,7610-10 mol/l, adic s-a
micorat de 1200 ori (0,7 105 5,76 1010 ) .
Exerciii propuse
1. Calculai concentraiile ionilor NH+ i OH- n soluia
format la dizolvarea 0,17g amoniac ntr-un litru de ap
( K NH4OH 1,77 105 ) .
2. Determinai gradul de disociere al acidului cianhidric n
soluie 0,1 M. Constanta de disociere a acidului cianhidric
este 4,910-10.
3. Calculai concentraia ionilor n soluia de sulfat de cupru
CuSO4 cu concentraia 0,025 M i gradul aparent de
disociere de 45%.
197
1014
1014
iar [ H ]
5 1013 .
[OH ] 0,02
Atunci, pH = -lg(5,010-13) = 12,3.
Rspuns: pH = 12,3.
CH3COOH
0,1 M
H+
0M
CH3COO0M
(0,1-x)M
xM
xM
200
202
204
6,3 1013
5,12 105 mol l
1,23 108
Rspuns: Dac concentraia NaBr va fi egal cu
5,1210-5 mol/l, iodura de argint va ncepe s se transforme n
bromura de argint.
[ Br ]
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
2
(cK z K2 cSO 2 z SO
2 )
4
(0,02 2 12 0,02 2 2 )
0,04 0,08
0,06
2
0,017m ol kg
mH 2O ( kg ) M CaCl 2 mH 2O 111g m ol 0,5 kg
Fora ionic a soluiei va fi egal:
0,068 0,034
I 1 2 (0,017 2 2 0,017 2 12 )
0,051
2
Coeficienii de activitate a ionilor la aceast valoare a I
sunt: fCa2 0,57; fCl 0,85 , iar activitatea ionilor Ca2+ i Cleste:
206
4.
5.
207
Capitolul IX
REACII DE OXIDO-REDUCERE.
STABILIREA COEFICIENILOR REACIILOR
REDOX
La scrierea ecuaiilor reaciilor redox trebuie s se
stabileasc, n primul rnd, rolul fiecrui participant la reacie;
respectiv se va stabili care sunt oxidantul, reductorul i mediul
de reacie. Apoi, n funcie de potenialul de electrod al
speciilor electroactive i de natura i concentraia mediului de
reacie, se stabilesc produii de reacie. innd cont de strile
de oxidare ale speciilor redox implicate n reacie, se scriu cele
dou semireacii: reacia de reducere i reacia de oxidare, sub
forma reaciilor electrodice, utiliznd una dintre metodele
ionoelectronic, electronic sau algoritmic.
Pe baza celor dou semireacii se stabilesc coeficienii
oxidantului i reductorului coeficienii de baz sau
coeficienii principali. Acest lucru se realizeaz aplicnd
schema bilanului de electroni, care se bazeaz pe faptul c
numrul de electroni cedai de reductor trebuie s fie egal cu
numrul de electroni primii de oxidant legea conservrii
sarcinilor electrice sau electroneutralizarea.
n cele din urm, se vor stabili coeficienii celorlalte
substane implicate n reacie coeficienii secundari, respectiv
pentru substanele care particip prin procese de schimb ionic
fr schimb electronic de tip redox. La stabilirea coeficienilor
secundari, coeficienii de baz se pot modifica, dar raportul
dintre ei trebuie s rmn constant.
Se menioneaz faptul c n reaciile redox care au loc n
soluia apoas uneori se consum i o parte din ap, lucru care
reiese n urma bilanului de materiale efectuat dup stabilirea
coeficienilor partenerilor de reacie i ai produilor. n mod
asemntor, se ntmpl i n cazul reaciilor redox care au loc
208
neutru va fi:
MnO4- + H2O + 3e- = MnO2 + 4HO-;
iar ionul peroxid O22- se va oxida la O0:
2H2O2 = O2 + 2H2O + 2e-.
Deci, bilanul electronic al reaciei globale este:
VII
IV
+VII
MnO4 + 1e MnO42- ,
iar etilena se oxideaz la etilenglicol (este afectat numai
legtura din dubla legtur) , bilanul electronic fiind:
-
MnO4 + 1 e
H2C
CH2 + 2HO
2-
MnO4
-
2
H2C
CH2 + 2e
OH OH
1
1
+VI
+III
+IV
+VII
IV
+V
+
+IV
+3H2O( CH 50-58%);
+V
+ III
+V
+II
+V
+III
+V
-III
+V
Cl + 6e- = Cl-1
OII- = O0 + 2e
1
3
sau algoritmic:
+6eKClO3 = KCl + 3/2 O2
-2e-
1
3
cnd se obine:
KClO3 = KCl + 3/2 O2
t 0C
215
Cl2
4
Ba(ClO3)2
2
KClO3 3
HClO3
Ba(OCl)2 5
11
12
8
KCl
10
BaCl2
6
HCl
Rezolvare:
o
1) 6 Cl2 + 6 Ba(OH)2 (t C) =
=5 BaCl2 + Ba(ClO3)2 + 6 H2O;
2) Ba(ClO3)2 + H2SO4 =
216
=BaSO4 + 2 HClO3;
3) HClO3 + KOH = KClO3 + H2O;
4) KClO3(s) + 6 HCl(conc) =
=3 Cl2 + KCl + 3 H2O;
5) Ba(OCl)2 + 4 HCl = 2 Cl2+ BaCl2 + 2 H2O;
6) 2 HCl + Ba(OH)2 = BaCl2 + 2 H2O;
7) 2 KCl(s) + H2SO4(conc) (toC) = 2HCl + K2SO4;
8) 3Ba(OCl)2 + 4K3[Cr(OH)6]= 3BaCrO4 + K2CrO4 +
+ 10H2O + 6 KCl + 4 KOH;
9) 2 Cl2 + 2 Ba(OH)2 = BaCl2 + Ba(OCl)2 + 2 H2O;
10) Ba(ClO3)2 (to C, MnO2) = BaCl2 + 3 O2;
11) HClO3 + 3 SO2 + 3 H2O = 3 H2SO4 + HCl;
12) 4 KClO3 (t 500oC) = 3 KClO4 + KCl;
Exemplul 1.14.2
Rezolvare:
1
S
2
N a 2S
5
3
H 2S
1) 2 H2S + O2 =
=2 S + 2 H2O;
2) S + 2 Na (to) =
= Na2S;
FeS
7
N a 2S 2O 3
10
N a 2S O 4
11
SO 2
12
F e 2 (S O 4 ) 3
3) FeCl2 + Na2S =
= FeS + 2 NaCl;
4) FeS + 2 HCl =
=FeCl2 +H2S;
5) Na2SO3 +
+S (to) = Na2S2O3;
NO2
4
HNO3
12
NH4NO3
KNO2
2
10
HNO2
NH3 5
11
8
7
N2
6
N2O
Rezolvare:
1) 2 NO2 + 2 KOH =
= KNO2 + KNO3 + H2O;
2) KNO2 + HCl = HNO2 + KCl;
3) 5 HNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 =
=2 MnSO4 + 5 HNO3 + K2SO4 + 3H2O;
4) 4 NO2 + O2 + 2 H2O = 4 HNO3;
5) 4 NH3 + 3 O2 = 2 N2 + 6 H2O;
6) N2O + H2 = N2 + H2O;
7) NH4NO3 (t = 170oC) = N2O + 2 H2O;
8) NH3 + HNO3 = NH4NO3;
9) 4 NH3 + 7 O2 (t = 700oC, Pt) = 4 NO2 + 6 H2O;
10) KNO2 + NH4Cl (to C) = KCl + N2 + 2 H2O;
11) 2 HNO2 + 2 SnCl2 + 4 HCl = N2O + 2 SnCl4 +
+ 3 H2O;
12) HNO3 + NH3 = NH4NO3.
218
Exemplul 1.14.4
KNO2
5
N2
6
3
NH3
8
KNO3
NO
Rezolvare:
219
Exemplul 1.14.5
Al
3
1
2
4
Al2O3
K3[Al(OH)6]
6
Al4C3
Rezolvare:
K3[Fe(OH)6]
Fe3O4
1
4
5
Fe(OH)3
K2FeO4
3
2
Fe
220
Rezolvare:
1) Fe3O4 + 5 Cl2 + 16 KOH =
=3 K2FeO4 + 10 KCl;
2) 2 K2FeO4 + 2 NH3 + 2 H2O = 2 Fe(OH)3 + N2 + 4 KOH
3) Fe(OH)3 + 3 KOH = K3[Fe(OH)6];
4) 2 K3[Fe(OH)6] + Zn =
= 3 K2[Zn(OH)4] + Fe;
5) 3 Fe + 2 O2 = Fe3O4.
Exemplul 15 de reacie n care ase elemente schimb strile
de oxidare. Egalai reacia de oxido-reducere (autor Roland
Stautz, SUA):
[Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + KMnO4 + H2SO4
K2Cr2O7+CO2 + KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
+III -III
+IV
+VII
+IV
+V
+II
- 588e- 5
588
221
Exerciii propuse
1. Alctuii schemele iono-electronice ale reaciilor de
oxido-reducere:
a)
P + HNO3+ H2O H3PO4 + NO;
b)
H2S + HNO3 S + NO2 + H2O;
c)
Hg + H2SO4 HgSO4 + SO2 + H2O;
d)
FeCl3 + HI FeCl2 + HCl + I2;
e)
H2S + SO2 S + H2O.
2. Echilibrai urmtoarele reacii de disproporionare
(autooxidare-autoreducere):
a)
HClO3 ClO2+HClO4+H2O;
b)
H2MnO4 HMnO4+MnO2+H2O;
c)
P+H2O H3PO3+PH3;
d)
KbrO KBrO3+KBr;
e)
I2+Ba(OH)2 Ba(IO3)2+BaI2+H2O.
3.
Alctuii ecuaiile semireacilor de oxidoreducere i gsii coeficienii stoichiometrici la urmtoarele
reacii:
a)
I2+H2O2 HIO3+H2O;
b)
HIO3+H2O2 I2+O2+H2O;
c)
HOCl+H2O2 HCl+O2+H2O;
d)
PbS+H2O2 PbSO4+H2O;
e)
KI+H2O2 I2+KOH.
4.
Echilibrai urmtoarele ecuaii ale reaciilor de
oxido-reducere intramoleculare:
a)
KClO3 O2+KCl;
b)
AgNO3 Ag+NO2+O2;
c)
NH4NO3 N2O+H2O;
d)
HgO Hg+O2;
e)
Pb(NO3)2 PbO+NO2+O2.
5.
Folosind metoda iono-electronic, echilibrai
urmtoarele ecuaii redox:
222
NaBr+MnO2+H2SO4 MnSO4+Na2SO4+Br2+H2O;
HCl+MnO2 MnCl2+Cl2+H2O;
H2SO4+Cl2+H2O H2SO4+HCl;
KNO2+KI+H2SO4 NO2+K2SO4+I2+H2O;
Na2SO3+K2Cr2O7+H2SO4
Cr2(SO4)3+Na2SO4+K2SO4+H2O.
6. Completai ecuaiile redox cu produsele finale i
gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda iono-electronic:
a)
S+HNO3(d) H2SO4+;
b)
Fe+HNO3(c) Fe(NO3)3+;
c)
As2S3+HNO3(d) H3AsO3+H2SO4+;
d)
Pb+HNO3(d) Pb(NO3)2+;
e)
Au+HNO3(c)+HCl H[AuCl4]+
a)
b)
c)
d)
e)
7.
Influena mediului de reacie asupra reaciilor
redox cu participarea KMnO4: n mediu acid reducere la
Mn(II), n mediu neutru la Mn(IV) i n mediu alcalin la
Mn(VI). Completai produii de reacie n ecuaiile respective
i alctuii schemele iono-electronice:
a)
KNO2+KMnO4+H2O2 KNO3+;
b)
H3PO3+KMnO4+H2SO4 H3PO4+;
c)
PH3+KMnO4+HCl H3PO4+;
d)
Na3AsO3+KMnO4+KOH Na3AsO4+;
e)
H2S+KMnO4+HCl S+
8.
Artai produii de reacie i alctuii schemele
iono-electronice de balan electronic n reaciile redox:
a) Al+HNO3 NH4NO3+;
b) HgS+HNO3+HCl S+NO+;
c) H2S+HOCl S+HCl+;
d) KBr+MnO2+H2SO4 Br2+MnSO4+;
e) FeS+HNO3 Fe(NO3)3+H2SO4+NO2+.
9.
Gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda
de semireacii pentru urmtoarele ecuaii ale reaciilor redox:
223
a)
H2SO4+Cu CuSO4+SO2+H2O;
b)
FeSO4+HNO3+H2SO4 Fe2(SO4)3 +NO+H2O;
c)
Zn+KOH+H2O K2[Zn(OH)4]+H2;
d)
HCl+KMnO4 Cl2+MnCl2+KCl+H2O;
e)
HBr+H2SO4 SO2+Br2+H2O.
10. Scriei ecuaiile reaciilor dintre:
a)
carbon i acid nitric;
b)
iodur de hidrogen i permanganat de potasiu n
mediu acid;
c)
iodur de potasiu i dicromatul de potasiu n
mediu acid;
d)
sulfur de cadmiu i acid nitric;
e)
argint i acid nitric diluat.
Artai schemele iono-electronice i gsii coeficienii
stoichiometrici.
CHIMIA ELEMENTELOR
11. Stabilii coeficienii n schemele reaciilor de oxidoreducere:
Subgrupa IA
1) Na2O2 + KI + H2SO4 Na2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
2) Na2O2 + Fe(OH)2 + H2O NaOH + Fe(OH)3;
3) Na2O2 + KMnO4 + H2SO4 O2 + Na2SO4 + K2SO4 +
+MnSO4 + H2O;
4) KO2 + H2SO4 ?;
5) KO2 + CO2 ?;
6) KO2 + Na2SO3 + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + O2 +
+H2O;
7) RbO2 + KI + H2SO4 Rb2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
8) KO2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + O2 +K2SO4 +
+H2O;
9) KO3 + H2O ?;
224
Subgrupa VA
1) Mg + HNO3 Mg(NO3)2 + N2O + H2O;
2) Mg + HNO3 Mg(NO3)2 + N2 + H2O;
3) Ca + HNO3 Ca(NO3)2 + NH4NO3 + H2O;
4) CuFeS2 + HNO3 Cu(NO3)2 + Fe(NO3)3 + H2SO4 + NO +
+H2O;
5) NH3 + KMnO4 + KOH KNO3 + K2MnO4 + H2O;
6) NH2OH + KMnO4 + H2SO4 N2 + MnSO4 + K2SO4 +
+ H2O;
7) NH2OH HCl + K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + N2 + KCl +
+H2O;
8) N2H4 H2SO4 + K2S2O8 + KOH N2 +K2SO4 + H2O;
9) N2H4 HCl + K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + N2 +KCl + H2O;
10) N2H4 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + N2 +K2SO4 +
+H2O;
11) HN3 + Mg Mg(N3)2 + N2 + NH3 ;
12) HN3 + KMnO4 + H2SO4 N2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
13) NO + CrCl2 + HCl N2 + CrCl3 + H2O;
14) HNO3 + Cu2S CuSO4 + Cu(NO3)2 + NO + H2O;
15) KNO3 + C + S N2 + CO2 + K2S;
16) KNO2 + Zn + KOH + H2O NH3 + K2[Zn(OH)4];
17) NH2OH + Br2 N2 + Br + H+ + H2O;
18) N2H5+ + ClO3- N2 + Cl + H+ + H2O;
19) HN3 + Zn + H+ N2 + Zn2+ + NH4+;
20) P + NaOH + H2O NaH2PO2 + PH3;
21) P + NaOH + H2O NaH2PO2 + P2H4;
22) P + NH4ClO4 H3PO4 + N2 + Cl2 + H2O;
23) P + H2O2 + NaOH Na2H2P2O6 + H2O;
24) PH3 + KMnO4 + H2SO4 Mn3(PO4)2 + K2SO4 +
+ MnSO4 + H2O;
25) P2H4 + KMnO4 + H2SO4 Mn3(PO4)2 + K2SO4 + MnSO4
+ H2O;
26) PH3 + CuSO4 + H2O H3PO4 + Cu + HNO3;
227
230
Subgrupa IIIB
1) Ce(OH)3 + O2 + H2O ?;
2) Sm(SO4)3 + NH2OH . H2SO4 SmSO4 + H2SO4
+H2O;
3) SmCl2 + KMnO4 + H2SO4 SmCl3 + Sm2(SO4)3
+KCl + MnSO4 + H2O;
4) EuSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 Eu2(SO4)3 + K2SO4
+Cr2(SO4)3 + H2O;
5) YbCl2 + KClO + H2SO4 Yb2(SO4)3 + KCl + HCl
+H2O;
6) Ce(OH)4 + KI + H2SO4 Ce2(SO4)3 + O2 + H2O;
7) Ce(SO4)2 + H2O2 ?;
8) Ce3+ + Ag+ + OH- ?;
9) CeO2 + SO32- + H+ ?;
10) UO2Cl2 + CrCl2 + HCl UCl4 + CrCl3 + H2O;
11) K2NpO4 + O3 + KOH O2 + K3NpO5 + H2O;
12) Ba3(NpO5)2 + HCl MpO2Cl2 + Cl2 + BaCl2 + H2O;
13) NpO2Cl2 + SnCl2 NpO2Cl + ?;
14) PuO2Cl2 + H2O2 + H2SO4 Pu(SO4)2 +HCl + O2
+H2O.
+
+
+
+
Subgrupa IVB
1) CaH2 + TiO2 TiH2 + H2 + CaO;
2) Na + K2[ZrF6] Zr + NaF + KF;
3) TiO2 + C + Cl2 ?
Subgrupa VB
1) VOSO4 + KMnO4 + H2O HVO3 (V2O2 . nH2O) +
+MnSO4 + KHSO4 + H2SO4;
2) VOSO4 + KMnO4 + KOH KVO3 + K2MnO4 +
+K2SO4 + H2O;
3) VOSO4 + HNO3 + H2O VO2NO3 + NO + H2SO4;
4) NH4VO3 + (NH4)2S (NH4)3VS4 + NH3 + H2O;
5) NaVO3 + Zn + HCl VCl3 + ZnCl2 + NaCl + H2O;
231
11)
12)
HCl
Na2SO4
3)
Fe2(SO4)3
4)
NO2
4
HNO3
12
NH4NO3
Ca3(PO4)2
KNO2
2
10
HNO2
NH3 5
11
8
7
N2O
P2O5
N2
12
6
Mg3N2
234
K3PO4
2
10
H3PO4
5
KH2PO2
11
6
PH3
5)
1
AgCl
4
Ag2O
10
AgNO3
[Ag(NH3)2]2SO4 5 [Ag(NH3)2]OH
12 8
11
6
Ag2SO4
C3H3Ag
7
3
Ag
6)
CuCl2
CuCl
2
10
Cu(NO3)2
5
[Cu(NH3)2]Cl
CuO
3
Cu
12
11
6
C3H3Cu
CuSO4
7)
8)
Mn(NO3)2
4
3
MnCl2
MnO2
12
8
Mn
K2MnO4
KCrO2
4
10
K2CrO4
Cr(OH)3 10
5 K Cr O
K3[Cr(OH)6]
2
2 7
12
11 6
8
Cr2(SO4)3
CrCl3
7
Mn(OH)2
5 KMnO
Cr2O3
11 6
MnSO4
235
Capitolul X
COMPUI COORDINATIVI
Exemplul 1. Determinai gradul de oxidare al
generatorului de complex n [Cr(H2O)5Cl]2+.
Rezolvare: Fie X gradul de oxidare al cromului n
complex. Sarcina apei este egal cu zero, sarcina ionului de
clor este egal cu -1, sarcina ionului complex este +2.
Alctuim ecuaia algebric:
X + 5(0) + (-1) = +2
X = +3
Exemplul 2. Nomenclatura compuilor coordinativi:
K4[Fe(CN)6] hexacianoferat(II) de potasiu
[Pt(NH3)3Cl]Cl clorur de clorotriamminplatin(II)
[Co(NH3)3(NO2)3 trinitrotriammincobalt.
Na[BH4] tetrahidroborat de sodiu
nitrat de carbonatotetraammincobalt(III)
clorura de tetraamminzinc(II)
236
bis(dimetilglioximato)nichel
di-(-hidroxo)-bis(oxolatocobaltat(III)) de amoniu
Exemplul 3. Scriei formula coordinativ a compusului
platinei cu urmtoarea compoziie: PtCl42NH3.
Rezolvare: Deoarece avem sarea PtCl4, deci generatorul
de complex este ionul Pt+4, iar numrul de coordinaie al Pt(IV)
este egal cu 6. nseamn, c ionii de clor i dou molecule de
amoniac joac rolul liganzilor. Formula coordinativ va fi
urmtoarea: [Pt(NH3)2Cl4].
Exemplul 4. Pentru dizolvarea a 2g de clorur de argint
sunt necesari 20 ml soluie de amoniac. Aflai concentraia
molar a soluiei de amoniac.
Rezolvare: Clorura de argint reacioneaz cu amoniacul
conform reaciei:
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl.
2g de AgCl reprezint 0,013 mol. Cantitatea de
substan de NH3 trebuie s fie, conform ecuaiei reaciei, de
237
dou ori mai mare dect cantitatea de AgCl, adic 0,026 mol.
Deci:
0,026mol
mol
.
CM
1,3
0,02l
l
Metoda legturilor de valen ( MLV)
MLV este o teorie care descrie formarea legturilor
chimice n compuii coordinativi. Aceast metod aplicat de
Pauling la combinaiile complexe, admite c perechea de
electroni donat de ligand atomului central intr n orbitalii
neocupai ai acestuia. Pentru realizarea acestui proces trebuie
ca atomul sau ionul metalic s aib liberi un numr de orbitali
egal cu numrul liganzilor. Formarea ionului [FeF6]4 poate fi
reprezentat astfel: Ionul liber Fe2+ are configuraia electronic
d6 i urmtoarea repartizare a electronilor pe orbitali:
hibridizarea sp3d
hibridizarea d sp
hibridizarea dsp2
239
hibridizarea sp
hibridizarea sp
0,6 o
0,4 t
ion liber
0,6 t
0,4 o
cmp octaedric
cmp tetraedric
3d
cmpul
slab
puternic
slab
puternic
3d33d14s04p04d0
3d43d04s04p0
3d33d24s04p04d0
3d53d04s04p0
dsp3d
d2sp3
sp3d2
d2sp3
slab
3d43d24s04p04d0
sp3d2
242
Atomul central
Tipul de
hibridizare
Configuraia
Cmpul
Nr. 3d-electronilor
CrII MnIII
CrII MnIII
MnII FeIII
V0 MnII
FeIII CoIV
FeII CoIII
7
8
puternic
3d63d04s04p0
d2sp3
slab
puternic
slab
puternic
3d53d24s04p04d0
3d63d14s04p04d0
3d63d24s04p04d0
3d63d24s04p04d0
sp3d2
dsp3d
sp3d2
dsp3d
Cr0 FeII
CoIII NiIV
CoII FeI
CoII NiIII
NiII
NiII
243
MOM
TCC
Chib
ridi
zar
MLV
ea
Chib
2
ds
ridiz
3
pLV
Compararea O,
i CC n cazul complecilor
are
octaedrici ai elementelor 3d
Ca
2
d scombinaiilor complexe
Izomeria
p3
1. Izomeria de hidratare
Unii cristalohidrai
cu aceeai formul pot s se
C
deosebeasc ntre ei dup compoziia sferei interne i a celei
externe. De exemplu sarea CrCl36H2O exist sub form de
trei izomeri: [Cr(H2O)6]Cl3; [Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O;
[Cr(H2O)4Cl2]Cl 2H2O;
2. Izomeria de ionizare
Exemplul 5: Se cunosc doi izomeri cu formula
Co(SO4)Br5NH3. Un izomer formeaz precipitat alb la
interaciunea cu BaCl2 i nu reacioneaz cu AgNO3, iar
cellalt nu reacioneaz cu BaCl2, dar formeaz precipitat de
culoare galben cu AgNO3. Scriei formulele coordinative ale
izomerilor.
Rezolvare:
Compuii cu aceeai compoziie formeaz n soluie ioni
244
diferii.
CoBrSO4(NH3)5
violet-nchis
La adugarea:
CoBrSO4(NH3)5
rou-violet
BaCl2
AgNO3
AgNO3
Se depune BaSO4
BaCl2
AgBr
NH3
H3 N
NH3
SO4
Co
H3 N
SO4
H3 N
Br
2-
Br-
Co
NH3
H3 N
NH3
NH3
NH3
[CoIII(NH3)5Br]SO4 violet-nchis
[CoIII(NH3)5SO4]Br rou-violet
3.
Izomeria de coordinare se ntlnete la compuii
n care att cationul, ct i anionul sunt compleci. De
exemplu, se cunosc doi compui cu aceeai compoziie
CoCr(NH3)6(CN)6, dar cu proprieti diferite:
[Co(NH3)6]Cl3+K3[Cr(CN)6]=[Co(NH3)6][Cr(CN)6]+
+3KCl;
[Cr(NH3)6]Cl3+K3[Co(CN)6]=[Cr(NH3)6][Co(CN)6]+
+3KCl.
4.
Unii liganzi poliatomici, de exemplu NO2- i
SCN-, se pot lega de atomul metalic n dou moduri diferite
(liganzi ambidentai) dnd natere astfel unor izomeri de
legtur. Gruparea NO2poate coordina fie prin azot
245
Pt
Cl
NH3
NH3
NH3
Pt
NH3
Cl
cis-[Pt(NH3)2Cl2]
culoarea oranj
trans-[Pt(NH3)2Cl2]culoare cafenie
246
NH3
H3 N
NH3
Cl
Co
H3 N
Cl
H3 N
Co
Cl
Cl
NH3
NH3
NH3
cis- [Co(en)2Cl2]+
trans- [Co(en)2Cl2]+
cis- [Cr(C2O4)2(H2O)2]-
trans- [Cr(C2O4)2(H2O)2]-
247
6.
Izomeria optic.
Modelul octaedric la
compleci cu numrul de coordinaie 6 a permis s se prevad
la anumite combinaii complexe bine definite proprietatea de a
roti planul de polarizare a luminii manifestnd, fenomenul de
activitate optic. Condiia principal pentru apariia activitii
optice la un ion complex este asimetria lui structural (lipsa
unui plan de simetrie). Combinaia cis poate s scindeze n
antipozi optici, iar combinaia trans nu. ntre cei doi antipozi
ai ionului cis trebuie s existe acelai raport, ca ntre obiect i
imaginea sa din oglind. Structura celor doi antipozi optici
pentru complexul [M(en)3]n+ (unde en =
reprezentat prin urmtoarele formule:
oglind
248
) poate fi
= C2O42-
k nest
[ Ag ][NH 3 ]2
.
[[ Ag( NH 3 ) 2 ] ]
k nest
[ Ag ][S 2 O3 ]2
3
1,1 1013 .
[[ Ag( S 2 O3 ) 2 ]
Na2S2O3 disociaz complet. Excesul mare al ionilor
S2O32- deplaseaz echilibrul disocierii ionului complex spre
stnga. De unde rezult c [S2O32-] = 0,01mol/l,
k nest [[ Ag(S 2 O3 ) 2 ]3 ] 1,1 1013 0,001
[ Ag ]
1,1 1012 .
2 2
2
(0,01)
[S 2 O3 ]
Exemplul 10. Se va forma oare precipitatul Cu(OH)2,
dac vom amesteca volume egale de soluii KOH cu
concentraia 1,0 M i [Cu(NH3)2]Cl2 de 1,0 M, care mai
conine 0,5 mol exces de amoniac? (PS (Cu(OH)2) =5,610-20),
knest ([Cu(NH3)2]2+) =9,33 10-13).
Rezolvare:
O substan se va precipita, dac PI PS.
La amestecarea volumelor egale a dou soluii,
concentraia fiecrui component se va micora de dou ori i va
deveni: C([Cu(NH3)2]Cl2) = 0,5 M, C (KOH)= 0,5 M i
C(NH3) = 0,25 M.
n prezena excesului de amoniac, echilibrul reaciei
de disociere a ionului
[Cu(NH3)2]2+ Cu2+ + 4NH3
se va deplasa spre stnga. Concentraia amoniacului, care se
obine la disocierea acestui ion, poate fi neglijat, iar
concentraia NH3 n soluie poate fi considerat egal cu
0,25 mol/l.
Din expresia matematic pentru constanta de
nestabilitate a ionului complex [Cu(NH3)2]2+ rezult:
C (Cu 2 ) 0,254
k nest
9,33 1013 ;
0,5
0,5 9,33 1013
C (Cu 2 )
1,17 1010 mol/l.
(0,25) 4
Deoarece soluia hidroxidului de potasiu este un
251
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
[Cr(Py)2(H2O)3(OH)-]2+; [Co(NH3)5(OH)]2+;
[Rh(NH3)5OH]2+; [Pt(NH3)5(OH)]3+.
De egalat ecuaiile reaciilor propuse mai jos:
[Fe(CO)5] + OH- = [ Fe(CO)4]2 - + CO32 - + H2O;
[Pt(NH3)3(NO2)]+ + H3O+ + Zn + H2O = [Pt(NH3)4]2+ +
+ [Zn(H2O)4]2+;
[Co(H2O)6]2+ + NH4+ + NH3 + NO2 - + O2 =
= [Co(NH3)3(NO2)3] + H2O.
Scriei ecuaiile reaciilor formrii amino-complecilor de
Co(III) n soluii apoase:
[Co(NH3)6]Cl2 + NH4Cl + O2 =
[Co(H2O)6]Cl2 + NH4Cl + NH3 + O2 =
[Co(H2O)6]Cl2 + NH4Cl + NH3 + PbO2 =
Cum disociaz n ioni urmtorii compui:
Cr(NH3)5Cl3; Cr(NH3)4(H2O)Cl3; KCr(SO4)212H2O;
Cu(NH3)4SO4; CuSO45H2O; Co(NH3)5(NO2)3;
KCo(NH3)2(NO2)4?
Zirconiul i stroniul (IV) pot forma compui compleci
cu ionul oxalat. Scriei formulele lor i dai denumirile.
Ce numere de coordinaie pot avea ionii Cu+; Cu2+; Co2+;
Co3+; Pt2+; Pt3+?
Dai exemple de compui coordinativi, n componena
crora generatorul de complex este un nemetal.
Au fost pregtite soluiile diluate cu concentraii egale de
K2Pt(NO2)4;
Pt(NH3)3(NO2)2;
Pt(NH3)4(NO2)2;
K3Co(CN)6; (NH4)Fe(SO4)2; Pt(NH3)2Cl2.
Scriei ecuaiile reaciilor de disociere i indicai valorile
aproximative ale conductibilitii electrice moleculare
pentru fiecare caz.
n ce se dizolv AgCl, AgCN, PbCl2, Ni(OH)2?
Cum se obine H[AuCl4] din aurul metalic? Scriei
ecuaiile reaciilor.
Cum se poate obine hexacianoferatul(III) de potasiu din
FeCl2? Scriei ecuaiile reaciilor.
256
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
69.
70.
71.
a) [Co(NCS)3(NO2)3]3-;
b) [Co(NH3)4(NO2)2]+;
c) [Co(en)2Br2]+;
d) [Pt(NH3)2(NCS)2].
Determinai tipul de izomerie n urmtorii compui
compleci:
a)[Cr(H2O)6]Cl3; [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O;
[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O;
b) [Pt(NH3)4][PtCl6]; [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl5];
[Pt(NH3)4Cl2][PtCl4];
c) [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3];
[Co(NH3)4(C2O4)][Cr(NH3)2(C2O4)2].
Determinai tipul de izomerie pentru fiecare pereche de
compui coordinativi:
a) [Co(en)3][Cr(C2O4)3] i [Cr(en)3][Co(C2O4)3];
b) [Pt(NH3)4Cl2]Br2 i [Pt(NH3)4Br2]Cl2;
c) [Pt(NH3)4][PtCl4(OH)2] i [Pt(NH3)4(OH)2] [PtCl4].
Ce fel de izomeri cis- sau trans- se obin la tratarea
termic a [Pt(NH3)4]Cl2 ?
Pot avea izomeri cis- si trans- urmtoarele substane:
a) dinitrotetramincobalt(III);
b) dinitrodiaminplatin;
c) clorura de cloropentamincobalt(III) ?
260
CHESTIONAR
PROPRIETILE ELEMENTELOR
I COMPUILOR LOR
Grupa I A
1. Care sunt argumentele ce justific plasarea hidrogenului
att n grupa I, ct i n grupa VII?
2. Artai metodele de obinere i de culegere a hidrogenului
n laborator. Cum se controleaz puritatea hidrogenului?
3. Izotopii hidrogenului. Care sunt metodele de separare a
izotopilor?
4. Enumerai proprietile fizice ale hidrogenului. Unde se
utilizeaz hidrogenul?
5. Proprietile reductoare ale hidrogenului. Dai mai
multe exemple.
6. Proprietile oxidante ale hidrogenului. Hidrurile ionice,
covalente i interstiiale.
7. Cum se comport n prezena apei hidrurile metalelor i
ale nemetalelor?
8. Dai exemple din care s se vad diferena dintre
activitatea hidrogenului atomar i a celui molecular.
9. Care este structura moleculei peroxidului de hidrogen?
10. Cum se obine peroxidul de hidrogen n laborator i
industrie?
11. n ce reacii peroxidul de hidrogen manifest proprieti
de acid? Dai exemple.
12. Scriei cteva reacii, din care s se vad proprietile
oxidante i reductoare ale peroxidului de hidrogen.
13. Cum se poate stabiliza soluia peroxidului de hidrogen?
n ce domenii se utilizeaz apa oxigenat?
14. Care reacii se folosesc pentru identificarea peroxidului
de hidrogen?
261
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Grupa II A
Prin ce se deosebesc beriliul i compuii lui de celelalte
elemente din grupa II A? Care proprieti ale beriliului
amintesc proprietile aluminiului?
Cum pot fi obinui oxizii i hidroxizii metalelor
alcalino-pmntoase? Scriei ecuaiile reaciilor.
Cum se schimb proprietile hidroxizilor n seria
Be(OH)2 Ba(OH)2?
De ce magneziul aprins nu poate fi stins cu ap? Scriei
ecuaiile reaciilor respective.
Cum influeneaz asupra solubilitii hidroxidului de
magneziu clorura de amoniu? Dai explicaii.
Cum variaz solubilitatea n ap a carbonailor, sulfailor,
cromailor i oxalailor metalelor alcalino-pmntoase?
262
10.
11.
12.
13.
14.
15.
ap?
E posibil oare deshidratarea n aer a AlC13 6H 2O prin
nclzire? Dai rspuns motivat.
Cum se obine din Na3[Al(OH)6] sulfatul de aluminiu?
Scriei ecuaiile reaciilor n form ionic i molecular.
Prin ce se deosebesc reaciile dintre AlC13 i BCl3 cu apa?
Care din oxizii Ga2O3, In203 i Tl203 este oxidant mai
puternic?
Cum se schimb tria bazelor i proprietile lor n seria
Ga(OH)3In(OH)3Tl(OH)3?
Ce proprieti manifest compuii taliului(I) i
taliului(III) n soluii? Ilustrai rspunsul cu ecuaii
chimice.
Grupa IV A
1. Enumerai factorii care influeneaz asupra capacitii
carbonului de a exista n patru forme alotropice. E
posibil oare existena a mai multor modificri alotropice
la siliciu?
2. Explicai comportarea fa de acizi i baze a elementelor
din grupa IVA.
3. Ce reacii chimice au loc n procedeele industriale de
obinere a metalelor din subgrupa germaniului?
4. Cum se schimb temperaturile de fierbere n seria metanhidrur de plumb?
5. Prin ce se explic faptul c siliciul nu este n stare s
formeze un numr mare de compui cu hidrogenul ca i
carbonul?
6. Explicai proprietile oxidului de carbon (II), pornind
de la structura moleculei acestei substane pe baza
teoriilor LV i OM.
7. Scriei ecuaiile de obinere a oxizilor de carbon n
laborator i industrie.
8. Comparai proprietile i structurile oxizilor de carbon
264
9.
10.
11.
12.
13.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
soluie?
9. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a oxizilor de azot n
laborator.
10. Explicai structura i proprietile oxidului de azot (II) de
pe poziiile metodei OM.
11. Care din oxizii azotului vor reaciona cu bazele alcaline?
Scriei ecuaiile reaciilor respective.
12. Ce proprieti manifest nitriii n reaciile redox? Dai
exemple.
13. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a acidului azotic din
amoniac i artai condiiile n care ele decurg.
14. Scriei ecuaiile reaciilor dintre acidul azotic, diluat i
concentrat, i urmtoarele substane: Zn, Sn, Cu, S, SO2,
P, C.
15. Cum se transform nitraii metalelor la nclzire? Dai
exemple.
16. Ce modificri alotropice are fosforul? Cum depinde
activitatea chimic a fosforului de modificarea lui
alotropic?
17. Prin ce se explic stabilitatea mai mare a srurilor de
amoniu fa de srurile de fosfoniu?
18. Dai mai multe exemple ale reaciilor de disproporionare n care particip fosforul i compuii si.
19. Scriei formulele grafice i coordinative ale urmtorilor
acizi: H3PO2, H3PO3 i H3PO4.
20. Care dintre acizii fosforului: H3PO2, H3PO3, H4P2O6,
H3PO4, HPO3. H4P2O7 i H4P2O8 posed: a) proprieti
reductoare, b) proprieti oxidante?
21. Scriei ecuaiile tuturor reaciilor n urma crora se obine
acid ortofosforic.
22. n ce condiii fosfatul unui metal poate trece n polifosfat?
23. Cum se comport As, Sb i Bi n soluiile diluate i
concentrate ale acidului sulfuric i celui azotic?
24. Cum se schimb electronegativitatea atomilor de As, Sb,
266
25.
26.
27.
28.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
industrie.
3. Proprietile fizice i chimice ale halogenilor.
4. Cum se schimb potenialul de ionizare, afinitatea pentru
electron i electronegativitatea in seria F2I2?
5. Combinaiile halogenilor cu hidrogenul. Metodele de
obinere i proprietile lor.
6. Scriei ecuaiile reaciilor de interaciune a fluorurilor,
clorurilor, bromurilor i iodurilor cu acidul sulfuric
concentrat.
7. Cum se schimb stabilitatea termic i proprietile
reductoare ale hidracizilor n seria HFHI?
8. Cum se explic c: a) fluorura de hidrogen are cea mai
nalt temperatur de fierbere din compuii HHal?
b) acidul fluorhidric disociaz cel mai slab din toi
hidracizii?
9. Care sunt reaciile de identificare ale ionilor de halogen
n soluie?
10. Compuii interhalogenici i proprietile lor.
11. Metodele de obinere i proprietile compuilor
oxigenai ai clorului.
12. Cum se schimb proprietile oxidante, tria i
stabilitatea acizilor in seria: ClOHClO2 HClO3
HClO4?
13. Utilizarea compuilor oxigenai ai clorului.
14. Obinerea i proprietile compuilor oxigenai ai
bromului i iodului. Compararea acestor combinaii cu
compuii oxigenai ai clorului.
15. Scriei toate reaciile consecutive ce vor avea loc la
aciunea clorului asupra unei soluii ce conine KBr i
KI.
16. Din care compui iodul poate substitui clorul?
17. Cum se schimb proprietile oxidante i tria acizilor n
seria HIOHIO3H5IO6?
18. Scriei ecuaiile reaciilor de transformri consecutive
269
dup schema:
KClOKClO3-KClO4 HClO4Cl2O7
I2 HIO3 Na3H2IO6
Grupa VIII A
1. Cum se schimb razele atomilor, potenialele de ionizare
i activitatea chimic a gazelor inerte?
2. Ce metode de separare a gazelor inerte sunt folosite n
practic?
3. Ce substane se numesc clatrai? Dai exemple.
4. Cum explic teoria OM posibilitatea existenei
particulelor HeH, HeH*, HeF i He+2?
5. Atomii de cripton, xenon i radon au n compuii lor
numai grade de oxidare pare. Cum se explic acest
fenomen?
6. Din ce cauz criptonul, xenonul i radonul formeaz, de
regul, compui numai cu fluorul i oxigenul?
7. Prin ce se explic proprietile oxidante foarte puternice
ale fluorurilor de xenon?
8. Ce utilizri au gazele inerte i compuii lor?
1.
2.
3.
4.
5.
Grupa I B
Temperaturile de topire i fierbere ale metalelor din
subgrupa cuprului sunt cu mult mai nalte dect cele ale
metalelor alcaline. Explicai aceste date.
De ce obiectele de argint se nnegresc n aer? Scriei
ecuaia reaciei corespunztoare.
n ce acizi i amestecuri de acizi se dizolv elementele
din subgrupa cuprului? Scriei ecuaiile reaciilor cu
acizi de diferite concentraii.
Ce grade de oxidare manifest atomii de Cu, Ag i Au
n compuii lor. Dai exemple i explicai-le.
Explicai cauza dizolvrii Cu, Ag i Au n soluiile
270
6.
7.
8.
9.
Grupa II B
1. Cum se comport zincul, cadmiul i mercurul n
soluiile acizilor diluai i concentrai? Scriei ecuaiile
reaciilor.
2. Cum se comport zincul i cadmiul n soluiile bazelor
alcaline, amoniacului i clorurii de amoniu? Scriei
ecuaiile reaciilor respective.
3. Caracterizai proprietile hidroxizilor de zinc, cadmiu
i mercur. Scriei ecuaiile reaciilor respective.
4. Care reactivi precipit mai complet sulfura de zinc din
soluiile srurilor lui: H2S sau (NH4)2S? Motivai
rspunsul.
5. De ce conductibilitatea iodurii de cadmiu este mai mic
dect conductibilitatea iodurii de zinc de aceeai
concentraie?
6. Care este cauza creterii intensitii culorii oxizilor i
sulfurilor metalelor n seria zincmercur?
271
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Grupa IV B
Valorile razelor atomice ale zirconiului i hafniului practic
sunt identice. Cum explicai acest fapt?
Prin ce metode poate fi obinut titanul n industrie?
Calculai dac titanul poate fi obinut prin metoda
aluminotermic.
Ce metode de separare a zirconiului i hafniului din
minereuri cunoatei? Scriei ecuaiile reaciilor
respective.
Zirconiul i hafniul au valori relativ mici ale primelor
poteniale de ionizare i valori negative ale potenialelor
standard de electrod. Totui, n condiii obinuite, aceste
metale sunt destul de inerte. Cum explicai acest
fenomen?
Explicai mecanismul interaciunii amestecului de acizi
azotic i fluorhidric asupra zirconiului i hafniului.
Din ce cauz la titan, zirconiu i hafniu ionii de tipul E4+
sunt puin caracteristici? Pot oare exista n soluii apoase
aa ioni?
Cum se obin tetrahalogenurile de titan, zirconiu i
hafniu? Ce proprieti au aceste substane?
Din ce cauz tetraclorura de titan la temperatura camerei
este lichid, iar tri- i diclorura sunt solide? Ce se
ntmpl cu clorurile inferioare la nclzire?
Cum se schimb caracterul acido-bazic, stabilitatea i
273
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Grupa V B
Care reacii chimice alctuiesc baza metodelor industriale
de obinere a vanadiului, niobiului i tantalului? Scriei
ecuaiile reaciilor.
n ce se dizolv vanadiul, niobiul i tantalul? Scriei
ecuaiile reaciilor.
Scriei formulele oxizilor de vanadiu i artai cum se
schimb proprietile lor chimice, ncepnd de la gradul
de oxidare inferior pn la cel maxim.
Artai metodele de separare a niobiului i tantalului din
minereuri.
De care factori depinde compoziia ionilor de vanadai n
soluie? Cum influeneaz aceti factori asupra
echilibrelor VO43-V2O74- V3O93- V10O286- ?
Cum se obine tiovanadatul de amoniu din vanadat? Cum
se obine V2S5? Scriei ecuaiile reaciilor.
Cu ajutorul cror reacii putem reduce compuii V(5+)
pn la V(4+) sau VO2+? Scriei ecuaiile reaciilor
respective.
n ce stare de oxidare vanadiul poate forma n compui
legturi ionice? Dai exemple.
Explicai, din ce cauz la nclzirea vanadiului i tantalului
cu halogenii se formeaz produse ce difer dup valena
lor? De exemplu, n cazul vanadiului se formeaz VF5,
VCl4, VBr3 i VI3, iar n cazul tantalului TaF5, TaCl5,
274
TaBr5?
10. Care din halogenurile vanadiului, niobiului i tantalului
aparin la sruri? Care dintre ele sunt de tip cluster?
11. Scriei ecuaiile reaciilor dintre vanadai i peroxidul de
hidrogen.
Grupa VI B
1. n ce acizi se dizolv cromul, molibdenul i wolframul?
Cum se comport aceste metale fa de baze? Scriei
ecuaiile reaciilor respective.
2. Din ce cauz crete temperatura de topire i de fierbere,
precum i temperatura de sublimare n seria metalelor
crom, molibden i wolfram? Dai explicaiile necesare.
3. Care din oxizii EO, E2O3, EO2, E2O5, EO3 sunt
caracteristici pentru crom, molibden i wolfram? Scriei
formula de structur a peroxidului EO5.
4. Cum se schimb stabilitatea, proprietile acido-bazice
i oxido-reductoare n seria hidroxizilor cromului:
Cr(OH)2 Cr(OH)3 H2CrO4?
5. Cum influeneaz mediul i concentraia soluiei asupra
compoziiei ionilor de cromat, molibdat i wolframat?
Dai mai multe exemple.
6. Cum se schimb proprietile oxidante ale compuilor
elementelor din grupa VI B cu gradul de oxidare (+6) de
la crom spre wolfram? Argumentai rspunsul.
7. Dac adugm soluia clorurii de bariu la soluiile de
cromat sau dicromat, se obine acelai precipitat. Cum
explicai acest rezultat?
8. Ce reacii sunt posibile, dac asupra cromatului de potasiu
vom aciona cu soluiile acizilor clorhidric i sulfuric?
Scriei ecuaiile reaciilor.
9. Cum vom obine din oxidul de crom(III): a) cromit de
potasiu; b) cromat de potasiu? Scriei ecuaiile reaciilor.
10. Din ce cauz pentru molibden i wolfram sunt mai
275
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
Grupa VII B
n ce se dizolv manganul, tehneiul i reniul? Scriei
ecuaiile reaciilor.
Cum se schimb proprietile oxizilor i hidroxizilor
manganului n dependen de gradul lui de oxidare?
Cum se obin tehneiul i reniul n industrie? Cu care
elemente se aseamn mai mult aceste metale: cu cele din
aceeai grup sau cu cele din acelai rnd?
Din ce cauz gradul maxim de oxidare a elementelor din
subgrupa manganului n compuii cu clorul este mai mic
dect n compuii cu oxigenul?
Cei mai stabili oxizi ai reniului sunt: Re2O7, ReO3 i
ReO2. Ce substane se obin la topirea acestor oxizi cu
NaOH: a) n prezena aerului; b) n lips de oxidani?
Scriei ecuaiile reaciilor n care MnO2 joac rol de
oxidant sau rol de reductor.
Din ce cauz manganaii n stare solid sunt stabili, iar
n soluie apoas se descompun? Scriei ecuaia reaciei
de descompunere.
Ce produse se formeaz, dac se acioneaz n ap
separat asupra permanganatului de potasiu cu acizii
clorhidric t sulfuric concentrai? Scriei ecuaiile
reaciilor.
Folosind valorile potenialelor standard de electrod, aflai
dac permanganatul poate oxida Cr(3+) pn la dicromat
n mediu acid.
Ce se va forma, dac vom oxida sarea de mangan (II) cu
bismutat de sodiu n mediu acid? Scriei ecuaia reaciei.
Comparai proprietile oxidante ale permanganailor cu
cele ale perrenailor.
276
Grupa VIII B
1. Cum reacioneaz fierul, cobaltul i nichelul cu acizii
clorhidric, sulfuric i azotic diluai i concentrai, la rece
i la nclzire? Scriei ecuaiile reaciilor.
2. Cum pot fi obinui oxizii i hidroxizii de fier (II), cobalt
(II) i nichel (II) fr impuriti? Comparai comportarea
acestor hidroxizi n prezena aerului.
3. Indicai metodele de obinere a oxizilor i hidroxizilor
fierului, cobaltului i nichelului cu gradele de oxidare +3.
Comparai proprietile chimice ale acestor hidroxizi.
4. Prin ce metode se poate obine fierul pur? Scriei
ecuaiile reaciilor.
5. n ce condiii fierul este supus coroziunii? Cum
influeneaz asupra acestui proces oxigenul i oxidul de
carbon (IV) din aer?
6. Ce vom obine, dac vom aciona cu amoniac asupra
soluiilor srurilor de fier (II), cobalt (II) i nichel (II) n
prezena aerului? Scriei ecuaiile reaciilor.
7. Scriei ecuaiile reaciilor cu ajutorul crora se pot
identifica n soluie ionii de fier (II) si fier (III).
8. Care din srurile enumerate ale fierului hidrolizeaz mai
puternic n soluie: FeCl2, FeCl3, NaFeO2, Na2FeO4?
Argumentai rspunsul.
9. Explicai schimbarea culorii ionilor hidratai de cobalt (II)
n prezena acidului clorhidric concentrat pe baza teoriei
cmpului cristalin.
10. Explicai stabilitatea termic diferit a complecilor
[Ni(NH3)6]Cl2 i K2[Ni(CN)4].
11. Ce asemnri exist ntre metalele platinice? Dai mai
multe exemple.
12. Care din metalele platinice se dizolv n acid azotic?
13. Din ce cauz bazele alcaline nu pot fi topite n creuzete
de platin?
277
278
BIBLIOGRAFIE
1. Gulea A., Sandu I., Popov M. // Lucrri practice de
Chimie Anorganic. Chiinu, Ed tiina, 1994, 400p.
2. Sandu I., ova S., Gulea A. // Structura atomului. Chiinu, Ed.USM, 1994, 146p.
3. Sandu I., Gulea A. // Legtura chimic. Structura i
proprietile moleculelor. Chiinu, Ed.USM, 1996,
240p.
4. .., .., .. //
. .
..., 1991, 288 .
5. Peters E.I. // Chemical Skills. Mcgaw-Hill Book
Company, New York, 1984, 450 P.
6. Holtzelaw H.F., Robinson W.P .// College Chemistry.
DC. Health and Company, Lexington USA, 1988,
1016 P.
7. Robinson W.P. // Archive Test Item file of General
Chemistry. DC. Health and Company, Lexington
USA, 1988, 600 P.
8. Atkins P.V., Trapp C.A .// Exerciii i probleme
rezolvate de Chimie Fizic. Ed. Tehnica, Bucureti,
1977.
9. Jordan A., Palamaru M., Cecal Al. // Introducere n
Chimia Compuilor de Coordinaie. Ed.Tehnopress,
Iai, 1997, 271 P.
10. Negoiu D. // Structura electronic a Combinaiilor
Complex. Ed.Didactic i pedagogic, Bucureti,
1974, 390 P.
11. Day M.C., Selbin J. // Theoretical Inorganic Chemistry
New York, Amsterdam, 1974.
12. Gulea A., Kudrichi S. // Lucrri practice la chimia
anorganic Chiinu, 1988.
13. Hocart R., Kern R. // Problemes de chimie generale et
279
14.
15.
16.
17.
280
ANEXE
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
CUPRINS
INTRODUCERE
CAPITOLUL I
Msurtori i tratarea matematic a datelor
1.1. Sistemul internaional de uniti (SI) n chimie
1.2. Erorile msurtorilor
1.3.Calcularea rezultatelor msurtorilor
5
5
7
9
CAPITOLUL II
Nomenclatura chimiei anorganice
2.1. Numr de oxidare
2.2. Denumiri de elemente chimice
2.3. Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura
anorganic
2.4. Notaia stock
2.5. Denumiri pentru cationi i radicali
2.6. Denumirea combinaiilor complexe
2.7. Denumirea acizilor
2.8. Sruri
CAPITOLUL III
Energetica reaciilor chimice.
Elemente de termodinamic chimic
3.1.Termochimia
3.2. Termochimia si termodinamica
3.3. Legea nti a termodinamicii. Legea lui Hess
3.4. Legea a doua a termodinamicii. Entropia
3.5. Energia liber i sensul n care evolueaz
un proces chimic
CAPITOLUL IV
Noiuni generale i legile fundamentale ale chimiei
11
11
11
12
18
19
25
29
36
39
39
40
46
55
65
76
117
117
121
CAPITOLUL VI
Legtura chimic i structura moleculelor
6.1. Parametrii de legtur chimic
6.2. Legtura covalent i legtura ionic
6.3. Legtura chimic. Explicaii cuanto-mecanice
126
126
129
132
CAPITOLUL VII
Viteza de reacie i echilibrul chimic
7.1. Viteza de reacie
7.2. Echilibrul chimic
7.3. Deplasarea echilibrului chimic
136
136
149
158
CAPITOLUL VIII
Concentraia soluiilor. Proprietile soluiilor
164
324
164
174
184
194
206
CAPITOLUL IX
Reacii de oxido-reducere.
Stabilirea coeficienilor reaciilor redox
208
CAPITOLUL X
Compui coordinativi
236
CHESTIONAR
261
BIBLIOGRAFIE
279
ANEXE
281
325
PROBLEME I EXERCIII
DE CHIMIE ANORGANIC
326